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JP7739838B2 - Film for cards or passports, inlet sheets, cards and passports - Google Patents
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JP7739838B2 - Film for cards or passports, inlet sheets, cards and passports - Google Patents

Film for cards or passports, inlet sheets, cards and passports

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JP7739838B2 JP2021135187A JP2021135187A JP7739838B2 JP 7739838 B2 JP7739838 B2 JP 7739838B2 JP 2021135187 A JP2021135187 A JP 2021135187A JP 2021135187 A JP2021135187 A JP 2021135187A JP 7739838 B2 JP7739838 B2 JP 7739838B2
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Description

本発明は、カード又はパスポート用フィルム、該フィルムを有するインレットシート、カード及びパスポートに関する。 The present invention relates to a film for cards or passports, an inlet sheet having the film, a card, and a passport.

パスポートにおいて、個人情報、顔写真等が書き込まれるデータページは、一般的に複数のフィルムが重ね合わされて構成されている。データページには、例えば、レーザー印字により書き込みが行われ、また、レンチキュラー、ホログラムなどの特殊印刷が施されるなどセキュリティ機能が付与されたりすることがある。また、カードも同様に複数のフィルムが重ね合わされて構成され、レーザー印字により書き込みが行われ、また、特殊印刷が施されるなどしてセキュリティ機能が付与されることがある。 In a passport, the data page on which personal information, photographs, etc. are written is generally made up of multiple layers of film stacked on top of each other. Writing is done on the data page using laser printing, for example, and security features may be added, such as special printing using lenticular or hologram printing. Similarly, cards are made up of multiple layers of film stacked on top of each other, and writing is done on the data page using laser printing, and security features may be added, such as special printing.

パスポートのデータページやカードは、大きく分けて透明層と、白色層などからなる着色層とがあり、セキュリティ機能の付与やレーザー印字等は、一般的に透明層に対して行われる。一方で、着色層は、コアシートとも呼ばれる部位などであり、例えばICチップなどのインレットが内蔵されている。そのため、コアシートには、ICチップなどのインレットを適切に保持し、かつICチップどのインレットを隠蔽したりする機能が要求される。 Passport data pages and cards are broadly divided into a transparent layer and a colored layer made of white or other materials, and security features and laser printing are generally performed on the transparent layer. The colored layer, on the other hand, is also known as the core sheet, and contains inlets such as IC chips. Therefore, the core sheet is required to properly hold inlets such as IC chips, while also concealing them.

コアシートは、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はこれらの混合物などの熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物から形成されることが知られている。また、熱可塑性樹脂組成物には、酸化チタンや、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどの無機充填材、ゴム状弾性体などの添加剤が配合されることが知られている(例えば、特許文献1参照)。コアシートは、酸化チタンや無機充填材が配合されることで、ICチップなどのインレットを隠蔽できる隠蔽性が付与される。 It is known that core sheets are formed from thermoplastic resin compositions containing thermoplastic resins such as polyester resin, polycarbonate resin, or mixtures thereof. It is also known that thermoplastic resin compositions are blended with additives such as titanium oxide, inorganic fillers such as talc, mica, and calcium carbonate, and rubber-like elastomers (see, for example, Patent Document 1). By blending titanium oxide and inorganic fillers into the core sheet, it is endowed with concealing properties that enable it to conceal inlets such as IC chips.

特開2009-262557号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-262557

近年、パスポートやカードでは、高いセキュリティが要求され、また、書き込まれる情報も年々増加しており、透明層を厚くしたい要望がある一方で、データページやカード自体の厚みはそのままに維持することが求められている。そのため、透明層を厚くし、その厚くした分だけコアシートなどの着色層を薄くすることが検討されている。しかし、コアシートなどの着色層を薄くすると、インレットの隠蔽性が不十分となる場合がある。 In recent years, high security has been required for passports and cards, and the amount of information written on them has been increasing year by year. As a result, there is a demand for thicker transparent layers, while there is a need to maintain the thickness of the data page or card itself. As a result, studies are being conducted to thicken the transparent layer and reduce the thickness of the colored layer, such as the core sheet, by the same amount. However, if the colored layer, such as the core sheet, is made thinner, the concealment of the inlet may be insufficient.

また、隠蔽性向上のために、酸化チタンなどの充填材を増量することも考えられるが、充填材を単純に増量すると耐曲げ性が低下し、また、ICチップが埋め込みにくくなるなどの加工性が低下する不具合も生じる。 In addition, while it is possible to increase the amount of filler such as titanium oxide to improve hiding power, simply increasing the amount of filler reduces bending resistance and also leads to problems such as reduced processability, such as making it difficult to embed IC chips.

さらに、個人情報などの印字は、透明層により形成され、かつレーザー発色剤を含有するレーザーマーキングシートに対して行うことが多いが、レーザー印字性が不十分なことがあり、レーザー印字性能の向上が求められている。 Furthermore, printing of personal information and the like is often performed on laser marking sheets formed from a transparent layer and containing a laser coloring agent, but laser marking properties are sometimes insufficient, and improvements in laser marking performance are required.

そこで、本発明は、ICチップなどのインレットの隠蔽性、及びレーザーマーキングシートに対する印字性を高めつつ、耐曲げ性及び加工性も良好にできるカード又はパスポート用フィルムを提供することを課題とする。 The present invention aims to provide a film for cards or passports that improves the concealment of inlets such as IC chips and the printability on laser marking sheets, while also providing good bending resistance and processability.

本発明者らは、鋭意検討の結果、コアシートなどを形成するためのフィルムにおいて、酸化チタンなどの充填材を一定量以上含有させることで、インレットの隠蔽性を向上させつつ、驚くべきことに、レーザーマーキングシートに積層した際のレーザーマーキングシートのレーザー印字性能が向上すること見出した。また、更に検討の結果、フィルムにさらに耐衝撃改良剤を含有させることで、耐曲げ性及び加工性を良好にできることも見出し、以下の本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の[1]~[12]を提供する。 After extensive research, the inventors discovered that by incorporating a certain amount or more of a filler such as titanium oxide into a film for forming a core sheet or the like, the concealment of the inlet is improved, and surprisingly, the laser marking performance of the laser marking sheet when laminated to the laser marking sheet is also improved. Furthermore, as a result of further research, they also discovered that by further incorporating an impact modifier into the film, bending resistance and processability can be improved, leading to the completion of the present invention described below. Specifically, the present invention provides the following [1] to [12].

[1]樹脂、充填材、及び耐衝撃改良剤を含有するカード又はパスポート用フィルムであって、前記充填材の含有量が25.5質量%より多い、カード又はパスポート用フィルム。
[2]前記耐衝撃改良剤の含有量が1質量%以上30質量%以下である、上記[1]に記載のカード又はパスポート用フィルム。
[3]酸化防止剤及び熱安定剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の添加剤(X)をさらに含有し、前記添加剤(X)の含有量が0.01質量%以上3質量%以下である、上記[1]又は[2]に記載のカード又はパスポート用フィルム。
[4]前記充填材の屈折率が2以上である、上記[1]~[3]のいずれかに記載のカード又はパスポート用フィルム。
[5]前記充填材が酸化チタンを含む、上記[1]~[4]のいずれかに記載のカード又はパスポート用フィルム。
[6]前記樹脂がポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である、上記[1]~[5]のいずれかに記載のカード又はパスポート用フィルム。
[7]前記樹脂と前記充填材とを含む中層と、前記中層の両面に設けられる両表層を備え、
前記両表層それぞれが、前記樹脂、前記充填材、及び前記耐衝撃改良剤を含有する、上記[1]~[6]のいずれかに記載のカード又はパスポート用フィルム。
[8]コアシートに用いられる、上記[1]~[7]のいずれかに記載のカード又はパスポート用フィルム。
[9]上記[1]~[8]のいずれかに記載のカード又はパスポート用フィルムを備えるインレットシート。
[10]厚みが100μm以上500μm以下である上記[9]に記載のインレットシート。
[11]上記[1]~[8]のいずれかにカード又はパスポート用フィルム、又は上記[9]若しくは[10]に記載のインレットシートを備える、カード。
[12]上記[1]~[8]のいずれかにカード又はパスポート用フィルム又は上記[9]若しくは[10]に記載のインレットシートを備える、パスポート。
[1] A card or passport film containing a resin, a filler, and an impact resistance improver, wherein the filler content is greater than 25.5% by mass.
[2] The film for cards or passports described in [1] above, wherein the content of the impact resistance improver is 1% by mass or more and 30% by mass or less.
[3] The card or passport film according to [1] or [2] above, further comprising at least one additive (X) selected from the group consisting of antioxidants and heat stabilizers, wherein the content of the additive (X) is 0.01% by mass or more and 3% by mass or less.
[4] The card or passport film according to any one of [1] to [3] above, wherein the refractive index of the filler is 2 or more.
[5] The card or passport film according to any one of [1] to [4] above, wherein the filler contains titanium oxide.
[6] The card or passport film according to any one of [1] to [5] above, wherein the resin is at least one selected from the group consisting of polycarbonate resins and polyester resins.
[7] A middle layer containing the resin and the filler, and two surface layers provided on both sides of the middle layer,
The card or passport film according to any one of [1] to [6] above, wherein each of the surface layers contains the resin, the filler, and the impact resistance improver.
[8] The card or passport film according to any one of [1] to [7] above, which is used as a core sheet.
[9] An inlet sheet comprising the card or passport film described in any one of [1] to [8] above.
[10] The inlet sheet according to the above [9], having a thickness of 100 μm or more and 500 μm or less.
[11] A card comprising any one of the above items [1] to [8] and a card or passport film, or the inlet sheet according to the above item [9] or [10].
[12] A passport comprising any one of the above items [1] to [8], a card or passport film, or the inlet sheet according to the above item [9] or [10].

本発明によれば、ICチップなどのインレットの隠蔽性、及びレーザーマーキングシートに対する印字性を高めつつ、耐曲げ性及び加工性も良好にできるカード又はパスポート用フィルムを提供する。 The present invention provides a film for cards or passports that improves the concealment of inlets such as IC chips and the printability on laser marking sheets, while also providing good bending resistance and processability.

ICシートの一例を示す模式的な断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of an IC sheet.

以下、本発明について実施形態を参考に詳細に説明する。但し、本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。また、以下の説明において使用される用語「フィルム」と用語「シート」は明確に区別されるものではなく、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。 The present invention will be described in detail below with reference to the embodiments. However, the present invention is not limited to the embodiments described below. Furthermore, the terms "film" and "sheet" used in the following description are not clearly distinguished from each other, and the term "film" is intended to include "sheet," and the term "sheet" is intended to include "film."

<カード又はパスポート用フィルム>
本発明のカード又はパスポート用フィルム(以下、単に「本フィルム」ということがある)は、樹脂、充填材及び耐衝撃改良剤を含有する。
<Card or passport film>
The card or passport film of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "the film") contains a resin, a filler, and an impact resistance improver.

[樹脂]
本発明で使用できる樹脂は、熱可塑性樹脂であることが好ましい。熱可塑性樹脂を使用することで、本フィルムを含む複数の樹脂フィルムを重ねて熱プレスにより容易にカード又はパスポートを形成するためのコアシートなどを得ることができる。
使用される樹脂の具体例としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン-ビニルアルコール樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン(メタ)アクリレート共重合樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合樹脂、ポリアリールエテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、フッ素樹脂などが挙げられる。
これら樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐久性、加工性の観点から、ポリカーボネート樹脂、及びポリエステル樹脂のいずれかを使用することが好ましく、中でも耐衝撃性及び耐熱性などを優れたものとして、耐曲げ性も良好にする観点から、ポリカーボネート樹脂を使用することがより好ましい。
[resin]
The resin usable in the present invention is preferably a thermoplastic resin, which makes it possible to easily obtain a core sheet for forming a card or passport by hot pressing multiple resin films including the present film together.
Specific examples of the resin used include polycarbonate resin, polyester resin, polyolefin resin, acrylic resin, polystyrene resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene-vinyl alcohol resin, polycycloolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene (meth)acrylate copolymer resin, polyphenylene ether resin, polyacetal resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, polyaryletherketone resin, polyimide resin, polyphenylene sulfide resin, polyarylate resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, and fluororesin.
These resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoints of durability and processability, it is preferable to use either a polycarbonate resin or a polyester resin, and among these, it is more preferable to use a polycarbonate resin from the viewpoints of excellent impact resistance, heat resistance, etc., and good bending resistance.

(ポリカーボネート樹脂)
本フィルムに使用されるポリカーボネート樹脂としては、特に限定されないが、ビスフェノール系ポリカーボネート、又は、構造の一部に後述する式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むポリカーボネート樹脂などが挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ポリカーボネート樹脂は、上記した中では、ビスフェノール系ポリカーボネートが好ましい。ビスフェノール系ポリカーボネートを使用することで、耐衝撃性及び耐熱性などを優れたものとしやすくなり、耐曲げ性も良好としやすい。
(Polycarbonate resin)
The polycarbonate resin used in the present film is not particularly limited, but examples thereof include bisphenol-based polycarbonates and polycarbonate resins containing a structural unit derived from a dihydroxy compound having a moiety represented by the formula (1) described below as part of its structure. The polycarbonate resins may be used alone or in combination of two or more.
Among the above-mentioned polycarbonate resins, bisphenol-based polycarbonate is preferred. Use of bisphenol-based polycarbonate makes it easier to achieve excellent impact resistance, heat resistance, and bending resistance.

ビスフェノール系ポリカーボネートとは、ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位中50モル%以上、好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上が、ビスフェノールに由来する構造単位であるものをいう。ビスフェノール系ポリカーボネートは、単独重合体または共重合体のいずれであってもよい。また、ビスフェノール系ポリカーボネートは、分岐構造を有してもよいし、直鎖構造であってもよいし、さらに分岐構造を有する樹脂と直鎖構造のみの樹脂との混合物であってもよい。 Bisphenol-based polycarbonate refers to a polycarbonate in which 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more of the structural units derived from dihydroxy compounds are structural units derived from bisphenol. Bisphenol-based polycarbonate may be either a homopolymer or a copolymer. Furthermore, bisphenol-based polycarbonate may have a branched structure or a linear structure, or may be a mixture of a resin having a branched structure and a resin having only a linear structure.

ビスフェノールの具体例としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン(ビスフェノールAP)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン(ビスフェノールAF)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン(ビスフェノールB)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン(ビスフェノールBP)、2,2-ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールC)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン(ビスフェノールE)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-イソプロピルフェニル)プロパン(ビスフェノールG)、1,3-ビス(2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-プロピル)ベンゼン(ビスフェノールM)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン(ビスフェノールS)、1,4-ビス(2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-プロピル)ベンゼン(ビスフェノールP)、5,5’-(1-メチルエチリデン)-ビス[1,1’-(ビスフェニル)-2-オール]プロパン(ビスフェノールPH)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン(ビスフェノールTMC)、及び、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン(ビスフェノールZ)などが挙げられる。ビスフェノールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of bisphenols include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A), 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane (bisphenol AP), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)hexafluoropropane (bisphenol AF), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane (bisphenol B), bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane (bisphenol BP), 2,2-bis(3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol C), 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane (bisphenol E), bis(4-hydroxyphenyl)methane (bisphenol F), 2,2-bis( Examples of bisphenols include 4-hydroxy-3-isopropylphenyl)propane (bisphenol G), 1,3-bis(2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl)benzene (bisphenol M), bis(4-hydroxyphenyl)sulfone (bisphenol S), 1,4-bis(2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl)benzene (bisphenol P), 5,5'-(1-methylethylidene)-bis[1,1'-(bisphenyl)-2-ol]propane (bisphenol PH), 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)3,3,5-trimethylcyclohexane (bisphenol TMC), and 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane (bisphenol Z). Bisphenols may be used alone or in combination.

ビスフェノールとしては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、すなわちビスフェノールAが好ましく用いられるが、ビスフェノールAの一部を他のビスフェノールで置き換えてもよい。
ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位中、ビスフェノールA由来の構造単位は、好ましくは50モル%以上、より好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上、最も好ましくは100モル%である。したがって、ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールAホモポリカーボネートが最も好ましい。
As the bisphenol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, ie, bisphenol A, is preferably used, but a part of bisphenol A may be replaced with another bisphenol.
Of the structural units derived from dihydroxy compounds, the structural units derived from bisphenol A are preferably 50 mol % or more, more preferably 70 mol % or more, even more preferably 90 mol % or more, and most preferably 100 mol %. Therefore, bisphenol A homopolycarbonate is most preferred as the polycarbonate resin.

上記ビスフェノール系ポリカーボネートの製造方法は、例えば、ホスゲン法(界面重合法ともいう)、エステル交換法、ピリジン法などの公知のいずれの方法を用いてもかまわない。
例えば、エステル交換法は、ビスフェノールと炭酸ジエステルとを塩基性触媒、さらにはこの塩基性触媒を中和する酸性物質を添加し、溶融エステル交換縮重合を行う製造方法である。
炭酸ジエステルの具体例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス(ビフェニル)カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等が例示でき、特にジフェニルカーボネートが好ましく用いられる。
The bisphenol polycarbonate may be produced by any known method such as the phosgene method (also called the interfacial polymerization method), the ester exchange method, or the pyridine method.
For example, the transesterification method is a production method in which bisphenol and a carbonic acid diester are subjected to melt transesterification polycondensation in the presence of a basic catalyst and an acidic substance that neutralizes the basic catalyst.
Specific examples of the carbonate diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis(chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis(biphenyl) carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, and dicyclohexyl carbonate, with diphenyl carbonate being particularly preferred.

また、ポリカーボネート樹脂としては、既述のとおり、構造の一部に以下の式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物に由来する構造単位(以下、構造単位(A1)ということがある)を含むポリカーボネート樹脂を使用してもよい。構造単位(A1)を含むポリカーボネート樹脂は、植物由来原料により製造でき、環境負荷を低減できる。 As described above, the polycarbonate resin may be a polycarbonate resin containing a structural unit (hereinafter sometimes referred to as structural unit (A1)) derived from a dihydroxy compound having a moiety represented by the following formula (1) as part of its structure. Polycarbonate resins containing structural unit (A1) can be produced from plant-derived raw materials, reducing the environmental impact.


但し、前記式(1)で表される部位が-CH-O-Hの一部である場合を除く。すなわち、前記ジヒドロキシ化合物は、二つのヒドロキシル基と、さらに前記式(1)の部位を少なくとも含むものをいう。

However, this does not include the case where the moiety represented by formula (1) is a part of —CH 2 —O—H. In other words, the dihydroxy compound refers to a compound that contains at least two hydroxyl groups and further contains the moiety of formula (1).

構造の一部に式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物としては、分子内に式(1)で表される構造を有していれば特に限定されるものではないが、具体的には、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソプロピルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-イソブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-シクロヘキシルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-フェニルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3,5-ジメチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)-3-tert-ブチル-6-メチルフェニル)フルオレン9,9-ビス(4-(3-ヒドロキシ-2,2-ジメチルプロポキシ)フェニル)フルオレン等、側鎖に芳香族基を有し、主鎖に芳香族基に結合したエーテル基を有する化合物や、下記式(2)で表されるジヒドロキシ化合物及び下記式(3)で表されるスピログリコール等で代表される環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物が挙げられる。 Dihydroxy compounds having a moiety represented by formula (1) as part of their structure are not particularly limited as long as they have a structure represented by formula (1) in the molecule, but specific examples include 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-methylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-isopropylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-isobutylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-tert-butylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-cyclohexylphenyl)fluorene, Examples of such compounds include compounds having an aromatic group on the side chain and an ether group bonded to the aromatic group on the main chain, such as 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-phenylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3,5-dimethylphenyl)fluorene, 9,9-bis(4-(2-hydroxyethoxy)-3-tert-butyl-6-methylphenyl)fluorene, and 9,9-bis(4-(3-hydroxy-2,2-dimethylpropoxy)phenyl)fluorene, as well as dihydroxy compounds having a cyclic ether structure, such as dihydroxy compounds represented by the following formula (2) and spiroglycols represented by the following formula (3):

上記のなかでも環状エーテル構造を有するジヒドロキシ化合物が好ましく、特に式(2)で表されるような無水糖アルコールが好ましい。より具体的には、式(2)で表されるジヒドロキシ化合物としては、立体異性体の関係にある、イソソルビド、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。また、下記式(3)で表されるジヒドロキシ化合物としては、3,9-ビス(1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン(慣用名:スピログリコール)、3,9-ビス(1,1-ジエチル-2-ヒドロキシエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカン、3,9-ビス(1,1-ジプロピル-2-ヒドロキシエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ(5.5)ウンデカンなどが挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Among the above, dihydroxy compounds having a cyclic ether structure are preferred, and anhydrous sugar alcohols such as those represented by formula (2) are particularly preferred. More specifically, dihydroxy compounds represented by formula (2) include isosorbide, isomannide, and isoidet, which are stereoisomers. Furthermore, dihydroxy compounds represented by the following formula (3) include 3,9-bis(1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane (common name: spiroglycol), 3,9-bis(1,1-diethyl-2-hydroxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane, and 3,9-bis(1,1-dipropyl-2-hydroxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro(5.5)undecane.
These may be used alone or in combination of two or more.



式(3)において、R~Rはそれぞれ独立に、炭素原子数1~3のアルキル基である。


In formula (3), R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

前記式(2)で表されるジヒドロキシ化合物は、植物起源物質を原料として糖質から製造可能なエーテルジオールである。とりわけイソソルビドは澱粉から得られるD-グルコースを水添してから脱水することにより安価に製造可能であって、資源として豊富に入手することが可能である。これら事情によりイソソルビドが最も好適に用いられる。 The dihydroxy compound represented by formula (2) is an ether diol that can be produced from carbohydrates using plant-derived substances as raw materials. Isosorbide, in particular, can be produced inexpensively by hydrogenating and then dehydrating D-glucose obtained from starch, and is an abundantly available resource. For these reasons, isosorbide is most preferably used.

構造単位(A1)を含むポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位として、構造単位(A1)以外の構造単位をさらに含むことができ、例えば、脂肪族ジヒドロキシ化合物及び脂環式ジヒドロキシ化合物から選択される少なくとも1種のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位(以下、構造単位(A2)ということがある)を含有することが好ましい。 A polycarbonate resin containing structural unit (A1) can further contain structural units other than structural unit (A1) as structural units derived from a dihydroxy compound. For example, it preferably contains a structural unit derived from at least one dihydroxy compound selected from an aliphatic dihydroxy compound and an alicyclic dihydroxy compound (hereinafter sometimes referred to as structural unit (A2)).

構造単位(A1)を含むポリカーボネート樹脂に使用する脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、その炭素原子数に関して特に限定されないが、好ましくは炭素原子数2~12程度、より好ましくは炭素原子数2~6の脂肪族ジヒドロキシ化合物が挙げられる。具体的には例えば、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、2-エチル-1,6-ヘキサンジオール、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオール、水素化ジリノレイルグリコール,水素化ジオレイルグリコール等が挙げられる。好ましくはエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオールから選択される少なくとも1種が挙げられ、より好ましくはエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、及び1,6-ヘキサンジオールから選択される少なくとも1種が挙げられる。また、脂肪族ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位としては、例えば国際公開第2004/111106号パンフレットに記載のものも使用できる。 The aliphatic dihydroxy compound used in the polycarbonate resin containing the structural unit (A1) is not particularly limited in terms of the number of carbon atoms, but preferably includes an aliphatic dihydroxy compound having approximately 2 to 12 carbon atoms, and more preferably 2 to 6 carbon atoms. Specific examples include ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-ethyl-1,6-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, hydrogenated dilinoleyl glycol, hydrogenated dioleyl glycol, etc. Preferably, at least one selected from ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, and 1,12-dodecanediol is used, and more preferably at least one selected from ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol. Furthermore, structural units derived from aliphatic dihydroxy compounds, such as those described in International Publication No. 2004/111106, can also be used.

構造単位(A1)を含むポリカーボネート樹脂に使用する脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位は、5員環構造又6員環構造の少なくともいずれかを含むことが好ましく、特に6員環構造は共有結合によって椅子型又は舟型に固定されていてもよい。これら構造の脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むことによって、得られるポリカーボネート樹脂の耐熱性を高めることができる。
脂環式ジヒドロキシ化合物に含まれる炭素原子数は、例えば5~70、好ましくは6~50、さらに好ましくは8~30である。
上記脂環式ジヒドロキシ化合物としては、好ましくは、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール及びペンタシクロペンタデカンジメタノールから選択される少なくとも1種が挙げられ、経済性や耐熱性の観点から、シクロヘキサンジメタノール又はトリシクロデカンジメタノールがさらに好ましく、シクロヘキサンジメタノールがよりさらに好ましい。シクロヘキサンジメタノールは、工業的に入手が容易である点から、1,4-シクロヘキサンジメタノールが特に好ましい。
また、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位としては、国際公開第2007/148604号パンフレットに記載のものも使用できる。
The structural unit derived from an alicyclic dihydroxy compound used in the polycarbonate resin containing the structural unit (A1) preferably contains at least one of a five-membered ring structure and a six-membered ring structure, and in particular, the six-membered ring structure may be fixed in a chair or boat shape by a covalent bond. By containing a structural unit derived from an alicyclic dihydroxy compound of such a structure, the heat resistance of the resulting polycarbonate resin can be improved.
The alicyclic dihydroxy compound contains, for example, 5 to 70 carbon atoms, preferably 6 to 50 carbon atoms, and more preferably 8 to 30 carbon atoms.
The alicyclic dihydroxy compound is preferably at least one selected from cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethanol, adamantanediol, and pentacyclopentadecanedimethanol, and from the viewpoints of economy and heat resistance, cyclohexanedimethanol or tricyclodecane dimethanol is more preferred, and cyclohexanedimethanol is even more preferred. As for cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol is particularly preferred from the viewpoint of industrial availability.
Furthermore, as the structural unit derived from an alicyclic dihydroxy compound, those described in WO 2007/148604 can also be used.

構造単位(A1)を含むポリカーボネート樹脂における構造単位(A1)の含有割合は、ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位中、好ましくは30モル%以上、さらに好ましくは40モル%以上、よりさらに好ましくは45モル%以上であり、また好ましくは75モル%以下、より好ましくは70モル%以下、さらに好ましくは65モル%以下である。かかる範囲とすることで、カーボネート構造に起因する着色、植物資源物質を用いる故に微量含有する不純物に起因する着色等を効果的に抑制することができる。また、構造単位(A1)のみで構成されるポリカーボネート樹脂では達成が困難な、適当な成形加工性や機械強度、耐熱性等の物性バランスを取ることができる傾向となる。
一方で、構造単位(A1)を含むポリカーボネート樹脂における構造単位(A2)の含有割合は、ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位中、好ましくは25モル%以上、より好ましくは30モル%以上、さらに好ましくは35モル%以上であり、また、好ましくは70モル%以下、より好ましくは60モル%以下、さらに好ましくは55モル%以下である。
The content of the structural unit (A1) in the polycarbonate resin containing the structural unit (A1) is preferably 30 mol% or more, more preferably 40 mol% or more, even more preferably 45 mol% or more, and preferably 75 mol% or less, more preferably 70 mol% or less, and even more preferably 65 mol% or less, based on the structural units derived from the dihydroxy compound. By adjusting the content within this range, coloration due to the carbonate structure and coloration due to impurities contained in trace amounts due to the use of plant-based materials can be effectively suppressed. Furthermore, this tends to achieve a balance of physical properties such as appropriate moldability, mechanical strength, and heat resistance, which is difficult to achieve with polycarbonate resins composed only of the structural unit (A1).
On the other hand, the content of the structural unit (A2) in the polycarbonate resin containing the structural unit (A1), based on the structural units derived from the dihydroxy compound, is preferably 25 mol% or more, more preferably 30 mol% or more, even more preferably 35 mol% or more, and is preferably 70 mol% or less, more preferably 60 mol% or less, even more preferably 55 mol% or less.

構造単位(A1)を含むポリカーボネート樹脂は、ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が、構造単位(A1)と、構造単位(A2)とからなることが好ましいが、その他のジヒドロキシ化合物に由来する構造単位が含まれていてもよい。具体的には2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(通称:ビスフェノールA)などのビスフェノールで代表される芳香環含有ジヒドロキシ化合物を、少量共重合させたりすることが挙げられる。芳香環含有ジヒドロキシ化合物を使用すると、耐熱性や成形加工性を効率よく改善できることが期待できるが、多く配合すると耐候性に不具合が生じる傾向があるため、耐候性に不具合が生じない程度の量で使用するとよい。
ビスフェノールA以外の芳香環含有ジヒドロキシ化合物としては、例えば、α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-m-ジイソプロピルベンゼン(ビスフェノールM)、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルフィド、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(ビスフェノールC)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン(ビスフェノールAF)及び1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカン等が挙げられる。
In the polycarbonate resin containing the structural unit (A1), the structural unit derived from a dihydroxy compound preferably consists of the structural unit (A1) and the structural unit (A2), but structural units derived from other dihydroxy compounds may also be included. Specific examples include copolymerizing a small amount of an aromatic ring-containing dihydroxy compound, such as a bisphenol, such as 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (commonly known as bisphenol A). The use of an aromatic ring-containing dihydroxy compound is expected to efficiently improve heat resistance and moldability, but adding too much tends to cause problems with weather resistance, so it is best to use an amount that does not cause problems with weather resistance.
Examples of aromatic ring-containing dihydroxy compounds other than bisphenol A include α,α'-bis(4-hydroxyphenyl)-m-diisopropylbenzene (bisphenol M), 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (bisphenol C), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (bisphenol AF), and 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)decane.

上記した構造単位(A1)を含むポリカーボネート樹脂は、一般に行われる重合方法で製造することができ、ホスゲン法、炭酸ジエステルと反応させるエステル交換法のいずれでも製造できる。中でも、重合触媒の存在下に、構造の一部に前記式(1)で表される部位を有するジヒドロキシ化合物とその他のジヒドロキシ化合物とを、炭酸ジエステルと反応させるエステル交換法が好ましい。エステル交換法は、ジヒドロキシ化合物と炭酸ジエステル、塩基性触媒、該触媒を中和させる酸性物質を混合し、エステル交換反応を行う重合方法である。炭酸ジエステルの具体例は、上記の通りであり、中でもジフェニルカーボネートが好適に用いられる。 Polycarbonate resins containing the structural unit (A1) described above can be produced by commonly used polymerization methods, including either the phosgene method or the transesterification method in which a dihydroxy compound having a moiety represented by formula (1) as part of its structure is reacted with another dihydroxy compound and a dicarbonate in the presence of a polymerization catalyst. The transesterification method is a polymerization method in which a dihydroxy compound, a dicarbonate, a basic catalyst, and an acidic substance that neutralizes the catalyst are mixed together to carry out a transesterification reaction. Specific examples of the dicarbonate are listed above, with diphenyl carbonate being preferred.

ポリカーボネート樹脂の質量平均分子量は、力学特性と成形加工性のバランスから、通常10000以上、好ましくは30000以上、より好ましくは38000以上、さらに好ましくは40000以上であり、また、通常100000以下、好ましくは80000以下の範囲である。なお、質量平均分子量の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)を用いて、ポリスチレンを標準物質として測定できる。
また、後述するとおり、ポリカーボネート樹脂は、添加剤(X)を配合しなくても発泡を抑制できる観点から、低分子量とすることが好ましく、そのような観点からポリカーボネート樹脂の質量平均分子量を70000以下とすることが好ましく、65000以下とすることがより好ましく、60000以下とすることがさらに好ましく、56000以下とすることがよりさらに好ましい。
一方、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、動的曲げ耐久性、荷重たわみ温度等の耐熱性の観点から、高分子量とすることも好ましく、そのような観点からもポリカーボネート樹脂の質量平均分子量を37000以上とすることが好ましく、40000以上とすることがより好ましく、45000以上とすることがさらに好ましく、50000以上とすることがよりさらに好ましく、55000以上とすることがよりさらに好ましく、58000以上とすることがよりさらに好ましく、60000以上とすることがよりさらに好ましく、63000以上とすることが特に好ましい。
The mass average molecular weight of the polycarbonate resin is usually 10,000 or more, preferably 30,000 or more, more preferably 38,000 or more, and even more preferably 40,000 or more, in view of the balance between mechanical properties and moldability, and is usually 100,000 or less, preferably 80,000 or less. The mass average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard substance.
Furthermore, as will be described later, the polycarbonate resin preferably has a low molecular weight from the viewpoint of being able to suppress foaming without blending the additive (X). From such a viewpoint, the mass average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 70,000 or less, more preferably 65,000 or less, even more preferably 60,000 or less, and even more preferably 56,000 or less.
On the other hand, from the viewpoint of heat resistance such as impact resistance, dynamic bending durability, and deflection temperature under load, it is also preferable that the polycarbonate resin has a high molecular weight, and from such a viewpoint, the mass average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 37,000 or more, more preferably 40,000 or more, even more preferably 45,000 or more, still more preferably 50,000 or more, even more preferably 55,000 or more, still more preferably 58,000 or more, still more preferably 60,000 or more, and particularly preferably 63,000 or more.

また、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、力学特性と成形加工性のバランスから、通常12000以上、好ましくは15000以上、より好ましくは20000以上、さらに好ましくは22000以上であり、よりさらに好ましくは26000以上であり、特に好ましくは29000以上であり、また、通常、50000以下、好ましくは45000以下、より好ましくは40000以下、さらに好ましくは35000以下の範囲である。また、添加剤(X)を配合しなくても発泡を抑制できる観点からも粘度平均分子量は、33000以下とすることが好ましい。
なお、粘度平均分子量の測定は、溶媒としてジクロロメタンを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度20℃での極限粘度([η])(単位dl/g)を求め、Schnellの粘度式:η=1.23×10-40.83の式から算出できる。
In addition, from the viewpoint of the balance between mechanical properties and moldability, the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin is usually 12,000 or more, preferably 15,000 or more, more preferably 20,000 or more, even more preferably 22,000 or more, still more preferably 26,000 or more, and particularly preferably 29,000 or more, and is usually 50,000 or less, preferably 45,000 or less, more preferably 40,000 or less, and even more preferably 35,000 or less. In addition, from the viewpoint of being able to suppress foaming without blending the additive (X), the viscosity average molecular weight is preferably 33,000 or less.
The viscosity average molecular weight can be measured by determining the intrinsic viscosity ([η]) (unit: dl/g) at 20° C. using an Ubbelohde viscometer with dichloromethane as a solvent, and calculating from the Schnell viscosity formula: η=1.23×10 −4 M 0.83 .

ポリカーボネート樹脂のメルトフローレート(300℃、1.2kgf)は、力学特性と成形加工性などの観点から、好ましくは1g/10分以上であり、より好ましくは3g/10分以上であり、さらに好ましくは5g/10分以上であり、よりさらに好ましくは6g/10分以上であり、また、好ましくは50g/10分以下であり、より好ましくは40g/10分以下であり、さらに好ましくは30g/10分以下であり、よりさらに好ましくは25g/10分以下であり、よりさらに好ましくは20g/10分以下である。なお、ポリカーボネート樹脂のメルトフローレートは、ISO 1133に準拠して測定できる。 From the standpoint of mechanical properties and moldability, the melt flow rate (300°C, 1.2 kgf) of the polycarbonate resin is preferably 1 g/10 min or more, more preferably 3 g/10 min or more, even more preferably 5 g/10 min or more, still more preferably 6 g/10 min or more, and preferably 50 g/10 min or less, more preferably 40 g/10 min or less, even more preferably 30 g/10 min or less, still more preferably 25 g/10 min or less, and even more preferably 20 g/10 min or less. The melt flow rate of the polycarbonate resin can be measured in accordance with ISO 1133.

ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、好ましくは110℃以上であり、より好ましくは125℃以上、さらに好ましくは135℃以上、よりさらに好ましくは140℃以上であり、また、好ましくは200℃以下、より好ましくは175℃以下、より好ましくは170℃以下、さらに好ましくは165℃以下である。
ガラス転移温度を上記下限値以上とすることで、適切な耐熱性を付与しやすくなり、カード又はパスポートを作製する際の寸法変化を小さくしやすくなる。また、上記上限値以下とすることで成形性等も良好となる。
なお、ガラス転移温度は、粘弾性スペクトロメーターを用い、JIS K7244-4:1999に準拠して、歪み0.07%、周波数1Hz、昇温速度3℃/分、引張モードにて動的粘弾性の温度分散測定を行い、損失弾性率のピークトップの温度を求めることで得ることができる。
The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 110°C or higher, more preferably 125°C or higher, even more preferably 135°C or higher, and still more preferably 140°C or higher, and is preferably 200°C or lower, more preferably 175°C or lower, more preferably 170°C or lower, and even more preferably 165°C or lower.
By setting the glass transition temperature to the above lower limit or higher, it becomes easier to impart appropriate heat resistance and to reduce dimensional changes during the production of cards or passports. On the other hand, by setting the glass transition temperature to the above upper limit or lower, good moldability and the like are also achieved.
The glass transition temperature can be obtained by measuring the temperature dispersion of dynamic viscoelasticity using a viscoelasticity spectrometer in accordance with JIS K7244-4:1999 at a strain of 0.07%, a frequency of 1 Hz, a heating rate of 3°C/min, and a tensile mode, and determining the temperature at the peak top of the loss modulus.

(ポリエステル樹脂)
ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジヒドロキシ化合物とを重縮合して得られるポリエステルが挙げられる。なお、ジカルボン酸としては、ジカルボン酸のエステル、酸ハロゲン化物などのジカルボン酸誘導体がポリエステル樹脂の合成に供されてもよい。樹脂として、ポリエステル樹脂を使用すると、低温融着性が良好となり、本フィルムを比較的低い温度で加熱融着により他のフィルムに接着させやすくなる。また、加工性などを向上させやすくなる。
(Polyester resin)
Examples of polyester resins include polyesters obtained by polycondensation of dicarboxylic acids and dihydroxy compounds. Dicarboxylic acid derivatives such as dicarboxylic acid esters and acid halides may also be used to synthesize polyester resins. The use of polyester resins as resins improves low-temperature fusion properties, making it easier to bond the film to other films by heat fusion at relatively low temperatures. Furthermore, processability and the like are also likely to be improved.

ポリエステル樹脂を得るために使用されるジカルボン酸としては、耐熱性の観点から、芳香族ジカルボン酸を使用することが好ましく、したがって、ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸由来の構造単位を含むことが好ましい。
芳香族ジカルボン酸としては、特に制限はなく、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン-1,4-ジカルボン酸、ナフタレン-2,6-ジカルボン酸、ナフタレン-2,7-ジカルボン酸、ナフタレン-1,5-ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルジカルボン酸、4,4’-ジフェニルエーテルジカルボン酸、5-スルホイソフタル酸、3-スルホイソフタル酸ナトリウム、2-クロロテレフタル酸、2,5-ジクロロテレフタル酸、2-メチルテレフタル酸等が挙げられ、これらの中では、テレフタル酸、イソフタル酸が好ましく、テレフタル酸がより好ましい。
芳香族ジカルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
From the viewpoint of heat resistance, it is preferable to use an aromatic dicarboxylic acid as the dicarboxylic acid used to obtain the polyester resin, and therefore it is preferable that the polyester resin contains structural units derived from an aromatic dicarboxylic acid.
The aromatic dicarboxylic acid is not particularly limited, and examples thereof include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, anthracene dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 5-sulfoisophthalic acid, 3-sodium sulfoisophthalate, 2-chloroterephthalic acid, 2,5-dichloroterephthalic acid, and 2-methyl terephthalic acid. Of these, terephthalic acid and isophthalic acid are preferred, and terephthalic acid is more preferred.
The aromatic dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

芳香族ジカルボン酸由来の構造単位は、ポリエステル樹脂中のジカルボン酸由来の構造単位中に、例えば60モル%以上、好ましくは70モル%以上、より好ましくは80モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上含まれることがさらに好ましい。また、上限に関しては、特に限定されず、100モル%以下であればよいが、最も好ましくは100モル%である。 The aromatic dicarboxylic acid-derived structural units are preferably contained in the dicarboxylic acid-derived structural units of the polyester resin in an amount of, for example, 60 mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, and even more preferably 90 mol% or more. There is no particular upper limit, and it is sufficient as long as it is 100 mol% or less, but 100 mol% is most preferred.

また、ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸由来の構造単位に加えて、脂肪族ジカルボン酸由来の構造単位を少量(通常40モル%以下、例えば30モル%以下、好ましくは20モル%以下の範囲で)含んでもよい。脂肪族ジカルボン酸としては、特に制限はなく、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、1,3または1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、4,4’-ジシクロヘキシルジカルボン酸等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸は、1種のみを単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いることができる。 In addition to structural units derived from aromatic dicarboxylic acids, the polyester resin may also contain a small amount (usually 40 mol % or less, for example 30 mol % or less, preferably 20 mol % or less) of structural units derived from aliphatic dicarboxylic acids. There are no particular restrictions on the aliphatic dicarboxylic acids, and examples include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, 1,3- or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cyclopentanedicarboxylic acid, and 4,4'-dicyclohexyldicarboxylic acid. Aliphatic dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.

ポリエステル樹脂は、鎖式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂は、鎖式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を含むことで、本フィルムの低温融着性が良好となりやすい。
ポリエステル樹脂に使用される鎖式ジヒドロキシ化合物は、直鎖であってもよいし、分岐構造を有してもよい。鎖式ジヒドロキシ化合物の具体例としては、エチレングリコール(EG)、ジエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオール、トリエチレングリコール、1,2-ヘキサデカンジオール、1,18-オクタデカンジオールなどの炭素原子数2~18程度の鎖式ジヒドロキシ化合物やポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリプロプレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリグリコールが挙げられる。これらの中では、炭素原子数2~12の鎖式ジヒドロキシ化合物が好ましく、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール及び1,6-ヘキサンジオールから選択される1種又は2種以上であることがより好ましく、中でもエチレングリコール(EG)が特に好ましい。
鎖式ジヒドロキシ化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The polyester resin preferably contains a structural unit derived from a chain dihydroxy compound, which tends to improve the low-temperature fusion properties of the present film.
The chain dihydroxy compound used in the polyester resin may be linear or may have a branched structure. Specific examples of the chain dihydroxy compound include chain dihydroxy compounds having about 2 to 18 carbon atoms, such as ethylene glycol (EG), diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, triethylene glycol, 1,2-hexadecanediol, and 1,18-octadecanediol, and polyglycols, such as polytetramethylene ether glycol, polypropylene glycol, and polyethylene glycol. Among these, a chain dihydroxy compound having 2 to 12 carbon atoms is preferred, and one or more selected from ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 1,6-hexanediol is more preferred, with ethylene glycol (EG) being particularly preferred.
The chain dihydroxy compound may be used alone or in combination of two or more kinds.

ポリエステル樹脂は、ジヒドロキシ化合物を2種以上共重合成分として使用した共重合体ポリエステル樹脂であることが好ましい。具体的には、ポリエステル樹脂を得るために使用されるジヒドロキシ化合物として、鎖式ジヒドロキシ化合物に加えて、脂環式ジヒドロキシ化合物を使用することが好ましい。したがって、ポリエステル樹脂は、鎖式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位に加えて、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を有することが好ましい。脂環式ジヒドロキシ化合物を使用することで、耐熱性、耐溶剤性などが良好となりやすい。
脂環式ジヒドロキシ化合物の具体例としては、テトラメチルシクロブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール(CHDM)、トリシクロデカンジメタノール、アダマンタンジオール、ペンタシクロペンタデカンジメタノールなどが挙げられる。これらの中ではテトラメチルシクロブタンジオール、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。なお、シクロヘキサンジメタノールとしては、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノールがあるが、工業的に入手が容易である点から、1,4-シクロヘキサンジメタノールが好ましい。また、テトラメチルシクロブタンジオールとしては、一般的には、2,2,4,4-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオールが使用される。
脂環式ジヒドロキシ化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。脂環式ジヒドロキシ化合物としては、少なくともシクロヘキサンジメタノールを使用することが好ましく、耐曲げ性の観点からはテトラメチルシクロブタンジオールとシクロヘキサンジメタノールを併用することが好ましい。
The polyester resin is preferably a copolymer polyester resin using two or more dihydroxy compounds as copolymerization components. Specifically, it is preferable to use an alicyclic dihydroxy compound in addition to a chain dihydroxy compound as the dihydroxy compound used to obtain the polyester resin. Therefore, it is preferable that the polyester resin has a structural unit derived from the alicyclic dihydroxy compound in addition to a structural unit derived from the chain dihydroxy compound. The use of an alicyclic dihydroxy compound tends to improve heat resistance, solvent resistance, etc.
Specific examples of alicyclic dihydroxy compounds include tetramethylcyclobutanediol, cyclohexanedimethanol (CHDM), tricyclodecane dimethanol, adamantanediol, and pentacyclopentadecanedimethanol. Of these, tetramethylcyclobutanediol and cyclohexanedimethanol are preferred. Examples of cyclohexanedimethanol include 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, and 1,4-cyclohexanedimethanol, with 1,4-cyclohexanedimethanol being preferred due to its ease of industrial availability. Furthermore, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol is generally used as tetramethylcyclobutanediol.
The alicyclic dihydroxy compound may be used alone or in combination of two or more. As the alicyclic dihydroxy compound, it is preferable to use at least cyclohexanedimethanol, and from the viewpoint of bending resistance, it is preferable to use tetramethylcyclobutanediol and cyclohexanedimethanol in combination.

ポリエステル樹脂は、鎖式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計100モル%中、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合が、例えば5モル%以上、好ましくは15モル%以上、より好ましくは20モル%以上であり、また、例えば99モル%以下、好ましくは95モル%以下、より好ましくは90モル%以下、さらに好ましくは80モル%以下である。ポリエステル樹脂は、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を一定量以上含有することで、耐熱性が良好となりやすくなる。また、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を一定量以下とし、鎖式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位を一定量以上含有することで、低温融着性が良好となりやすい。
ポリエステル樹脂は、特に、高温環境下での貯蔵弾性率や加熱伸縮率等の耐熱性や耐溶剤性の観点においては、鎖式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計100モル%中、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合が、好ましくは65モル%超、より好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上、よりさらに好ましくは90モル%以上である。また、鎖式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位及び脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の合計100モル%中、脂環式ジヒドロキシ化合物に由来する構造単位の割合は、低温融着性の観点においては、好ましくは65モル%以下、より好ましくは55モル%以下、さらに好ましくは45モル%以下、よりさらに好ましくは40モル%以下である。
In the polyester resin, the proportion of structural units derived from alicyclic dihydroxy compounds, out of a total of 100 mol% of structural units derived from chain dihydroxy compounds and structural units derived from alicyclic dihydroxy compounds, is, for example, 5 mol% or more, preferably 15 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and for example, 99 mol% or less, preferably 95 mol% or less, more preferably 90 mol% or less, and even more preferably 80 mol% or less. By containing a certain amount or more of structural units derived from alicyclic dihydroxy compounds, the polyester resin is likely to have good heat resistance. Furthermore, by containing a certain amount or less of structural units derived from alicyclic dihydroxy compounds and a certain amount or more of structural units derived from chain dihydroxy compounds, the low-temperature fusion properties are likely to be good.
In particular, from the viewpoint of heat resistance such as storage modulus and thermal expansion/contraction rate in a high-temperature environment, and solvent resistance, the polyester resin preferably contains structural units derived from alicyclic dihydroxy compounds in a total of 100 mol% of structural units derived from chain dihydroxy compounds and structural units derived from alicyclic dihydroxy compounds, of which the proportion is preferably more than 65 mol%, more preferably 70 mol% or more, even more preferably 80 mol% or more, and still more preferably 90 mol% or more. Furthermore, from the viewpoint of low-temperature fusion property, the proportion of structural units derived from alicyclic dihydroxy compounds in a total of 100 mol% of structural units derived from chain dihydroxy compounds and structural units derived from alicyclic dihydroxy compounds is preferably 65 mol% or less, more preferably 55 mol% or less, even more preferably 45 mol% or less, and still more preferably 40 mol% or less.

ポリエステル樹脂に使用されるジヒドロキシ化合物としては、本発明の効果を損なわない範囲で、鎖式ジヒドロキシ化合物及び脂環式ジヒドロキシ化合物以外のジヒドロキシ化合物(「他のジヒドロキシ化合物」ともいう)を使用してもよい。ポリエステル樹脂において、他のジヒドロキシ化合物由来の構造単位の含有量は、ポリエステル樹脂中のジヒドロキシ化合物由来の構造単位100モル中、例えば20モル%以下、好ましくは10モル%以下、より好ましくは5モル%以下、最も好ましくは0モル%である。
他のジヒドロキシ化合物としては、p-キシレンジオール、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA-ビス(2-ヒドロキシエチルエーテル)、α,α’-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-m-ジイソプロピルベンゼン(ビスフェノールM)、9,9-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジメチルジフェニルスルフィド、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(ビスフェノールC)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン(ビスフェノールAF)、及び1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)デカンなどが挙げられる。
As the dihydroxy compound used in the polyester resin, dihydroxy compounds other than chain dihydroxy compounds and alicyclic dihydroxy compounds (also referred to as "other dihydroxy compounds") may be used within the scope that does not impair the effects of the present invention. In the polyester resin, the content of structural units derived from other dihydroxy compounds is, for example, 20 mol% or less, preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, and most preferably 0 mol% per 100 mol of structural units derived from dihydroxy compounds in the polyester resin.
Other dihydroxy compounds include p-xylenediol, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A), tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A-bis(2-hydroxyethyl ether), α,α'-bis(4-hydroxyphenyl)-m-diisopropylbenzene (bisphenol M), 9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane (bisphenol C), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (bisphenol AF), and 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)decane.

ポリエステル樹脂は、上記した中でも、低温融着性、耐熱性、耐溶剤性などの観点から、エチレングリコールに由来する構造単位及びシクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位を含むことが好ましく、エチレングリコールに由来する構造単位、シクロヘキサンジメタノールに由来する構造単位、及びテトラメチルシクロブタンジオールに由来する構造単位を含むことも好ましい。 Of the above, from the viewpoints of low-temperature fusion properties, heat resistance, solvent resistance, etc., the polyester resin preferably contains structural units derived from ethylene glycol and structural units derived from cyclohexanedimethanol, and it is also preferable for the polyester resin to contain structural units derived from ethylene glycol, structural units derived from cyclohexanedimethanol, and structural units derived from tetramethylcyclobutanediol.

ポリエステル樹脂は、非晶性ポリエステルであることが好ましい。非晶性ポリエステルを使用することで、本フィルムの樹脂フィルムなどの他の部材に対する接着性が良好となりやすい。非晶性ポリエステルは、実質的に非結晶性であるポリエステルであればよい。実質的に非結晶性(低結晶性のものも含む。)であるポリエステルとしては、示差走査熱量計(DSC)により、昇温時に明確な結晶融解ピークを示さないポリエステル、及び、結晶性を有するものの結晶化速度が遅く、押出し製膜法などによる成形時に結晶性が高い状態とならないポリエステル、結晶性を有するものの示差走査熱量計(DSC)により、昇温時観測される結晶融解熱量(△Hm)が10J/g以下と低い値であるものを使用することができる。すなわち、本発明における非晶性とポリエステルには、“非結晶状態である結晶性のポリエステル”をも包含する。 The polyester resin is preferably an amorphous polyester. The use of an amorphous polyester tends to improve the adhesion of the film to other components, such as resin films. The amorphous polyester may be any polyester that is substantially amorphous. Substantially amorphous (including low-crystalline) polyesters include polyesters that do not exhibit a clear crystalline melting peak upon heating using a differential scanning calorimeter (DSC), polyesters that are crystalline but have a slow crystallization rate and do not become highly crystalline upon molding using methods such as extrusion film formation, and crystalline polyesters that exhibit a low heat of crystalline fusion (ΔHm) of 10 J/g or less upon heating using a differential scanning calorimeter (DSC). In other words, the terms "amorphous" and "polyester" in this invention also encompass "crystalline polyesters in an amorphous state."

本フィルムは、上記のとおり、樹脂としてポリカーボネート樹脂を使用することが好ましいが、ポリカーボネート樹脂を使用する場合、ポリカーボネート樹脂単独で使用してもよいし、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を併用してもよい。そのような樹脂としては、汎用的に使用される公知の樹脂を使用するとよいが、例えば、ポリエステル樹脂を使用することが好ましい。ポリカーボネート樹脂と併用されるポリエステル樹脂の詳細は、上記の通りである。
本フィルムを構成する樹脂は、ポリカーボネート樹脂を主成分として含有することが好ましく、ポリカーボネート樹脂は、本フィルムを構成する樹脂全量に対して、例えば50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、最も好ましくは100質量%である。
As described above, the present film preferably uses a polycarbonate resin as the resin. When using a polycarbonate resin, the polycarbonate resin may be used alone or in combination with a resin other than the polycarbonate resin. As such a resin, a known resin that is generally used may be used, but it is preferable to use, for example, a polyester resin. Details of the polyester resin that is used in combination with the polycarbonate resin are as described above.
The resin constituting the present film preferably contains polycarbonate resin as a main component, and the polycarbonate resin accounts for, for example, 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and most preferably 100% by mass of the total amount of resin constituting the present film.

[フィルムの層構造]
本フィルムは、単層構造であってもよいが、多層構造であってもよい。なお、以下の説明において多層構造のフィルムを積層フィルムということがある。多層構造である場合には、積層フィルムを構成する各層は、いずれも樹脂を含有するが、各層を構成する樹脂の詳細は、上記で説明したとおりである。
したがって、各層を構成する樹脂は、いずれも熱可塑性樹脂であることが好ましく、ポリカーボネート樹脂、及びポリエステル樹脂のいずれかを使用することが好ましく、中でもポリカーボネート樹脂を使用することがより好ましい。各層を構成する樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上の混合物を使用してもよい。
[Film layer structure]
The present film may have a single layer structure or a multilayer structure. In the following description, a film with a multilayer structure may be referred to as a laminate film. In the case of a multilayer structure, each layer constituting the laminate film contains a resin, and the details of the resin constituting each layer are as described above.
Therefore, the resins constituting each layer are preferably thermoplastic resins, and it is preferable to use either a polycarbonate resin or a polyester resin, and it is more preferable to use a polycarbonate resin. The resins constituting each layer may be used alone or as a mixture of two or more types.

各層において、ポリカーボネート樹脂を使用する場合、ポリカーボネート樹脂単独で使用してもよいし、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を混合させてもよい。ポリカーボネート樹脂以外の樹脂は、汎用的に使用される公知の樹脂を使用するとよいが、ポリカーボネート樹脂と相溶しやすい樹脂を使用するとよく、例えば、ポリエステル樹脂を使用することが好ましい。ポリカーボネート樹脂に併用されるポリエステル樹脂の詳細は、上記の通りである。
本フィルムの各層を構成する樹脂は、ポリカーボネート樹脂を主成分として含有することが好ましく、ポリカーボネート樹脂は、各層を構成する樹脂全量に対して、例えば50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、最も好ましくは100質量%である。
When a polycarbonate resin is used in each layer, the polycarbonate resin may be used alone or may be mixed with a resin other than the polycarbonate resin. The resin other than the polycarbonate resin may be a known resin that is commonly used, but it is also preferable to use a resin that is easily compatible with the polycarbonate resin, such as a polyester resin. Details of the polyester resin used in combination with the polycarbonate resin are as described above.
The resin constituting each layer of the present film preferably contains polycarbonate resin as a main component, and the polycarbonate resin accounts for, for example, 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and most preferably 100% by mass of the total amount of resin constituting each layer.

積層フィルムにおける層構成は、特に限定されず、2層以上を有すればよいが、中層の両面に表層が設けられた、表層/中層/表層の構造を有することが好ましい。表層/中層/表層の構造を有する場合、これら3層からなってもよいが、表層と中層の間には、適宜接着層などが設けられたり、中層が2層以上設けられたりして、3層以上の構造を有してもよい。 The layer structure of the laminated film is not particularly limited and may include two or more layers, but it is preferable for the film to have a surface layer/middle layer/surface layer structure, with surface layers provided on both sides of the middle layer. If the film has a surface layer/middle layer/surface layer structure, it may consist of three layers, but an adhesive layer or the like may be provided between the surface layer and middle layer, or two or more middle layers may be provided, resulting in a structure of three or more layers.

[充填材]
本フィルムは、上記のとおり充填材を含有する。本フィルムは、充填材を含有することで、光透過性が低くなり、隠蔽性を発揮させることができる。
本フィルム全体における充填材の含有量は、本フィルム全量基準で、25.5質量%より多くする。充填材の含有量が25.5質量%以下であると、隠蔽性を十分に向上させることができない。そのため、例えば本フィルムをICシートなどのインレットシートに使用した場合、適切な厚みのインレットシートによりICチップなどのインレットが十分に隠蔽できない。
[Filling material]
As described above, the present film contains a filler. By containing the filler, the present film has low light transmittance and can exhibit hiding properties.
The filler content in the entire film is set to be more than 25.5% by mass based on the total amount of the film. If the filler content is less than 25.5% by mass, the hiding power cannot be sufficiently improved. Therefore, for example, when the film is used as an inlet sheet for an IC sheet or the like, an inlet such as an IC chip cannot be sufficiently hidden by an inlet sheet of an appropriate thickness.

本フィルムは、充填材を上記の通り大量に含有させることで、本フィルムにレーザーマーキングシートが積層される場合、そのレーザーマーキングシートのレーザー印字性を高めることができる。レーザーマーキングシートのレーザー印字性を高める原理は定かではないが、充填材を多量に含有する本フィルムは、レーザー光を多く反射させ、その反射光により、本フィルムに積層されたレーザーマーキングシートのレーザー印字性を高めることができると考えられる。また、レーザーマーキングシートが本フィルムに直接積層される場合には、その界面においてレーザー光による炭化や、レーザー発色剤による発色が生じやすくなり、レーザー印字性をより一層高めることができると考えられる。 By incorporating a large amount of filler as described above, this film can improve the laser markability of a laser marking sheet when it is laminated onto the film. The principle behind improving the laser marking ability of a laser marking sheet is unclear, but it is thought that this film, which contains a large amount of filler, reflects a lot of laser light, and this reflected light can improve the laser marking ability of a laser marking sheet laminated onto the film. Furthermore, when a laser marking sheet is laminated directly onto this film, carbonization by the laser light and color development by the laser color developer are more likely to occur at the interface, which is thought to further improve laser marking ability.

レーザー印字性及び隠蔽性の観点から、特にレーザー印字性の観点から、本フィルム全体における充填材の含有量は、27質量%以上が好ましく、29質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましく、31質量%以上がよりさらに好ましく、33質量%以上がよりさらに好ましく、35質量超がさらに好ましく、36質量%以上がよりさらに好ましく、37質量%以上がよりさらに好ましく、39質量%以上がよりさらに好ましく、40質量%以上が特に好ましい。
本フィルム全体における充填材の含有量は、耐曲げ性などの機械特性を良好に維持する観点から、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、48質量%以下がさらに好ましく、46質量%以下がよりさらに好ましく、44質量%以下がよりさらに好ましく、42質量%以下が特に好ましい。
From the viewpoint of laser marking ability and hiding power, particularly from the viewpoint of laser marking ability, the content of the filler in the entire film is preferably 27% by mass or more, more preferably 29% by mass or more, even more preferably 30% by mass or more, still more preferably 31% by mass or more, even more preferably 33% by mass or more, still more preferably more than 35% by mass, even more preferably 36% by mass or more, still more preferably 37% by mass or more, still more preferably 39% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass or more.
From the viewpoint of maintaining good mechanical properties such as bending resistance, the content of the filler in the entire film is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 48% by mass or less, even more preferably 46% by mass or less, even more preferably 44% by mass or less, and particularly preferably 42% by mass or less.

充填材としては、無機充填材、有機充填材のいずれでもよいが、例えば、酸化チタン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化バリウム、酸化亜鉛、カーボンブラック、シリカ、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、酸化ジルコン、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化亜鉛などの無機充填材が挙げられる。これらの中でも、屈折率が2以上である充填材から選択される少なくとも1種が好ましく、屈折率は2.2以上であることがより好ましく、2.4以上であることがさらに好ましい。屈折率が2以上である充填材としては、例えば、酸化チタン、チタン酸鉛、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、酸化ジルコン、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、硫化亜鉛、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム等が挙げられる。屈折率が2以上である充填材を使用することで、隠蔽性及びレーザー印字性がより一層良好となる。また、本フィルムを白色に着色することができる。これら観点から、充填材としては、酸化チタンがより好ましい。酸化チタンとしては、特に限定されないが、ルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン等が例示できる。なお、充填材の屈折率は、ベッケ線法により測定することができる。 The filler may be either inorganic or organic, but examples include inorganic fillers such as titanium oxide, talc, mica, calcium carbonate, barium oxide, zinc oxide, carbon black, silica, lead titanate, potassium titanate, zirconium oxide, zinc sulfide, antimony oxide, and zinc oxide. Among these, at least one filler selected from fillers with a refractive index of 2 or higher is preferred, with a refractive index of 2.2 or higher being more preferred, and a refractive index of 2.4 or higher being even more preferred. Examples of fillers with a refractive index of 2 or higher include titanium oxide, lead titanate, potassium titanate, barium titanate, zirconium oxide, magnesium oxide, calcium oxide, zinc sulfide, antimony oxide, zinc oxide, aluminum oxide, boron nitride, aluminum nitride, calcium carbonate, magnesium carbonate, and barium sulfate. Using a filler with a refractive index of 2 or higher further improves hiding power and laser marking properties. Furthermore, the film can be colored white. From these perspectives, titanium oxide is more preferred as a filler. The titanium oxide is not particularly limited, but examples include rutile-type titanium oxide and anatase-type titanium oxide. The refractive index of the filler can be measured by the Becke line method.

充填材の平均粒子径は、特に限定されないが、例えば、0.01μm以上1μm以下、好ましくは0.05μm以上0.8μm以下、より好ましくは0.08μm以上0.6μm以下、さらに好ましくは0.1μm以上0.5μm以下、よりさらに好ましくは0.12μm以上0.4μm以下である。なお、平均粒子径は、走査型電子顕微鏡で観察される平均一次粒子径をいう。 The average particle size of the filler is not particularly limited, but is, for example, 0.01 μm to 1 μm, preferably 0.05 μm to 0.8 μm, more preferably 0.08 μm to 0.6 μm, even more preferably 0.1 μm to 0.5 μm, and even more preferably 0.12 μm to 0.4 μm. The average particle size refers to the average primary particle size observed with a scanning electron microscope.

本フィルムは、積層フィルムの場合、少なくとも1層が充填材を含有すればよいが、全ての層が充填材を含有することが好ましい。全ての層が充填材を含有することで、本フィルムに多量の充填材を含有させやすくなり、レーザー発色性及び隠蔽性の両方を向上させやすくなる。例えば、表層/中層/表層の構造を有する積層フィルムにおいては、両表層及び中層がいずれも充填材を含有することが好ましい。
積層フィルムにおいて、各層に含有される充填材の種類は、互いに異なってもよいが、同じであることが好ましい。したがって、積層フィルムの全ての層(例えば、両表層及び中層)が、充填材として、屈折率が2以上である充填材から選択される少なくとも1種を含有することが好ましく、酸化チタンを含有することがより好ましい。
なお、各層における充填材の含有量は、本フィルム全体における充填材の含有量が上記範囲内となるように調整すればよいが、充填材は、各層に均等に含有させることが好ましい。充填材を各層に均等に含有させることで、曲げ性などの機械強度が局所的に低くなることを防止して、フィルム全体の耐曲げ性などの機械強度を良好にしやすくなる。
したがって、各層(例えば、両表層及び中層それぞれ)における充填材の含有量は、各層の質量基準で、25.5質量%より多ければよい。そして、各層における充填材の上限値及び下限値の好適値は、上記した本フィルム全体における充填材の含有量の好適値と同じである。
In the case of a laminate film, the present film may contain a filler in at least one layer, but it is preferable that all layers contain a filler. By containing a filler in all layers, the present film can be easily incorporated with a large amount of filler, which facilitates improving both laser coloring and hiding power. For example, in a laminate film having a surface layer/middle layer/surface layer structure, it is preferable that both surface layers and the middle layer contain a filler.
In the laminate film, the types of fillers contained in each layer may be different from each other, but are preferably the same. Therefore, it is preferable that all layers of the laminate film (for example, both surface layers and the middle layer) contain at least one filler selected from fillers having a refractive index of 2 or more, and more preferably titanium oxide.
The filler content in each layer may be adjusted so that the filler content in the entire film is within the above range, but it is preferable to incorporate the filler evenly in each layer. By incorporating the filler evenly in each layer, it is possible to prevent localized decreases in mechanical strength, such as bendability, and to improve the mechanical strength, such as bending resistance, of the entire film.
Therefore, the filler content in each layer (e.g., both surface layers and the middle layer) may be greater than 25.5% by mass based on the mass of each layer, and the preferred upper and lower limits of the filler content in each layer are the same as the preferred values for the filler content in the entire film described above.

[耐衝撃改良剤]
本フィルムは、上記の通り耐衝撃改良剤を含有する。本フィルムは、上記の通り酸化チタンなどの充填材を多量に含有しても、耐衝撃改良剤をさらに含有することで、実使用での折り曲げ、衝撃等の外的衝撃から生ずる影響を緩和して、耐曲げ性を良好に維持しやすくなる。また、樹脂として例えばポリカーボネート樹脂などの特定の樹脂を使用したことや、酸化チタン等の充填材の多量配合等に起因して生じる、加熱時の軟化性や流動性の低下を防止して、加工性を良好に維持しやすくなる。そのため、ICチップを埋め込みにくくなるなどの不具合が生じにくくなる。
[Impact modifier]
As described above, the present film contains an impact modifier. Even if the present film contains a large amount of filler such as titanium oxide, the addition of an impact modifier mitigates the effects of external impacts, such as bending and impacts, during actual use, making it easier to maintain good bending resistance. Furthermore, the film is more likely to maintain good processability by preventing the softening and fluidity reduction that occurs when heated due to the use of a specific resin, such as polycarbonate resin, or the inclusion of a large amount of filler such as titanium oxide. This reduces the likelihood of problems such as difficulty embedding IC chips.

耐衝撃改良剤としては、軟質スチレン系樹脂、エラストマーなどが挙げられる。エラストマーは、コア・シェル型エラストマーであってもよい。耐衝撃改良剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
耐衝撃改良剤としては、上記の中でもコア・シェル型エラストマーが好ましい。コア・シェル型エラストマーを使用することで、耐衝撃性が一層向上して、耐曲げ性がより一層良好となる。
Examples of the impact resistance improver include soft styrene resins and elastomers. The elastomer may be a core-shell type elastomer. The impact resistance improver may be used alone or in combination of two or more.
Among the above, the core-shell type elastomer is preferred as the impact resistance improver, as the use of the core-shell type elastomer further improves the impact resistance and the bending resistance.

軟質スチレン系樹脂は、スチレン重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを含むブロック共重合体や、スチレン重合体ブロックとアクリロニトリルブロックを含むブロック共重合体などが挙げられる。
軟質スチレン系樹脂中に占めるスチレン含有量は、例えば5質量%以上80質量%以下であるが、好ましくは10質量%以上50質量%以下、より好ましくは15質量%以上30質量%以下である。スチレン含有量が上記範囲にあることにより、耐衝撃性の付与効果がより向上する。
Examples of the flexible styrene resin include a block copolymer containing a styrene polymer block and a conjugated diene polymer block, and a block copolymer containing a styrene polymer block and an acrylonitrile block.
The styrene content in the flexible styrene-based resin is, for example, 5% by mass or more and 80% by mass or less, preferably 10% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 15% by mass or more and 30% by mass or less. When the styrene content is in the above range, the effect of imparting impact resistance is further improved.

軟質スチレン系樹脂に用いる共役ジエン系重合体ブロックとしては、ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン等の単独重合体、それらの共重合体、または、共役ジエン系モノマーと共重合可能なモノマーをブロック内に含む共重合体等を用いることができる。
具体的な軟質スチレン系樹脂としては、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)、シリコーン-アクリル複合ゴム・アクリロニトリル・スチレン共重合体(SAS)、メタクリル酸メチル・無水マレイン酸・スチレン共重合体(SMM)、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)、アクリロニトリル-スチレン-アクリルゴム共重合体(ASA)、アクリロニトリル-エチレンプロピレン系ゴム-スチレン共重合体(AES)等が挙げられる。具体的な商品としては、クレイトンポリマー社製「クレイトンD」シリーズ、アロン化成社製「AR-100」シリーズ、UMG ABS社製「ダイヤラック」シリーズ、旭化成ケミカルズ社製「デルペット」シリーズ等が挙げられる。また、軟質スチレン系樹脂は、後述するスチレン系エラストマーとして、JSR社製「ダイナロン」シリーズ、旭化成ケミカルズ社製「タフテック」シリーズ、クラレ社製「ハイブラー」シリーズなども使用できる。
As the conjugated diene polymer block used in the flexible styrene resin, a homopolymer of butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, or the like, a copolymer thereof, or a copolymer containing a monomer copolymerizable with the conjugated diene monomer in the block can be used.
Specific examples of soft styrene resins include styrene-butadiene-styrene block copolymers (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymers (SIS), silicone-acrylic composite rubber-acrylonitrile-styrene copolymers (SAS), methyl methacrylate-maleic anhydride-styrene copolymers (SMM), acrylonitrile-styrene copolymers (AS), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS), acrylonitrile-styrene-acrylic rubber copolymers (ASA), acrylonitrile-ethylene propylene rubber-styrene copolymers (AES), etc. Specific commercial products include the "Kraton D" series manufactured by Kraton Polymers, the "AR-100" series manufactured by Aron Kasei Corporation, the "Dialac" series manufactured by UMG ABS, and the "Delpet" series manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation. As the soft styrene-based resin, the "Dynaron" series manufactured by JSR Corporation, the "Tuftec" series manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, the "Hybler" series manufactured by Kuraray Co., Ltd., and the like can be used as the styrene-based elastomer described below.

なお、ブロック共重合体はピュアブロック、ランダムブロック、テーパードブロック等を含み、共重合の形態については特に限定されない。また、そのブロック単位も繰り返し単位がいくつも重なっても構わない。具体的にはスチレン・ブタジエンブロック共重合体の場合、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブタジエンブロック共重合体のようにブロック単位がいくつも繰り返されても構わない。 Block copolymers include pure blocks, random blocks, tapered blocks, etc., and there are no particular restrictions on the form of copolymerization. Furthermore, the block units may also be composed of multiple repeating units. Specifically, in the case of styrene-butadiene block copolymers, multiple block units may be repeated, such as in styrene-butadiene copolymers, styrene-butadiene-styrene block copolymers, and styrene-butadiene-styrene-butadiene block copolymers.

また、SBSやSISの共役ジエン系重合体ブロックの二重結合の一部、または、全部を水素添加した水素添加スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、水素添加スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)を用いることもできる。具体的な商品としては、旭化成ケミカルズ社製「タフテックH」シリーズ、クレイトンポリマー社製「クレイトンG」シリーズ等があげられる。 Hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymers (SEBS) and hydrogenated styrene-isoprene-styrene block copolymers (SEPS), in which some or all of the double bonds in the conjugated diene polymer blocks of SBS and SIS have been hydrogenated, can also be used. Specific examples of such products include the "Tuftec H" series manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation and the "Kraton G" series manufactured by Kraton Polymers.

軟質スチレン系樹脂には、極性を有する官能基を付与することも可能である。極性を有する官能基の具体例としては、酸無水物基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸塩化物基、カルボン酸アミド基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホン酸塩化物基、スルホン酸アミド基、スルホン酸塩基、エポキシ基、アミノ基、イミド基、オキサゾリン基などが挙げられる。これらの中でも、酸無水物基やエポキシ基を付与することが好ましい。
極性を有する官能基を付与した軟質スチレン系樹脂としては、SEBS、SEPSの変性体が好ましく用いられる。具体的には、無水マレイン酸変性SEBS、無水マレイン酸変性SEPS、エポキシ変性SEBS、エポキシ変性SEPSなどが挙げられる。具体的な商品としては、旭化成ケミカルズ社製「タフテックM」シリーズ、JSR社製「ダイナロン」シリーズ、ダイセル化学工業社製「エポフレンド」シリーズ等が挙げられる。
A polar functional group can also be added to the flexible styrene-based resin. Specific examples of the polar functional group include an acid anhydride group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid chloride group, a carboxylic acid amide group, a carboxylic acid salt group, a sulfonic acid group, a sulfonic acid ester group, a sulfonic acid chloride group, a sulfonic acid amide group, a sulfonic acid salt group, an epoxy group, an amino group, an imide group, and an oxazoline group. Among these, it is preferable to add an acid anhydride group or an epoxy group.
As the flexible styrene-based resin to which a polar functional group is imparted, modified SEBS and SEPS are preferably used. Specific examples include maleic anhydride-modified SEBS, maleic anhydride-modified SEPS, epoxy-modified SEBS, and epoxy-modified SEPS. Specific commercial products include the "Tuftec M" series manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, the "Dynaron" series manufactured by JSR Corporation, and the "Epofriend" series manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.

また、軟質スチレン系樹脂は、エラストマー成分を含むスチレン系エラストマーであってもよい。具体的には、上記したものの中では、スチレン成分と、ブタジエン、イソプレン、1,3-ペンタジエン等のブロック共重合体が挙げられ、これらの変性物や、水素添加物などであってもよい。より具体的には、SBS、SIS、SEBS、SEPSなどが挙げられる。 The soft styrene-based resin may also be a styrene-based elastomer containing an elastomer component. Specific examples of the above include block copolymers of a styrene component with butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, etc., and modified or hydrogenated versions of these may also be used. More specific examples include SBS, SIS, SEBS, and SEPS.

エラストマーとしては、スチレン系エラストマー以外であってもよく、ポリエステル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ジエン系エラストマー、アクリル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー等公知のものが挙げられる。エラストマーは、一般的に熱可塑性エラストマーである。エラストマーは、好ましくは、ポリエステル系エラストマー、又は上記したスチレン系エラストマーである。 The elastomer may be other than a styrene-based elastomer, and examples include known elastomers such as polyester-based elastomers, polyolefin-based elastomers, diene-based elastomers, acrylic-based elastomers, polyamide-based elastomers, polyurethane-based elastomers, fluorine-based elastomers, and silicone-based elastomers. Elastomers are generally thermoplastic elastomers. The elastomer is preferably a polyester-based elastomer or the above-mentioned styrene-based elastomer.

ポリエステル系エラストマーは、常温でゴム特性をもつ熱可塑性ポリエステルであり、好ましくは、ポリエステル系ブロック共重合体を主成分とした熱可塑性エラストマーであり、ハードセグメントとして高融点・高結晶性の芳香族ポリエステル、ソフトセグメントとして非晶性ポリエステルや非晶性ポリエーテルを有するブロック共重合体であるものが好ましい。ポリエステル系エラストマーのソフトセグメントの含有量は、少なくとも全セグメント中の20~95モル%であり、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体(PTMG-PBT共重合体)の場合は50~95モル%である。好ましいソフトセグメントの含有量は50~90モル%、特に60~85モル%である。中でも、ポリエステルエーテルブロック共重合体、特にPTMG-PBT共重合体が好ましい。 The polyester-based elastomer is a thermoplastic polyester that has rubber properties at room temperature, preferably a thermoplastic elastomer primarily composed of a polyester-based block copolymer, and is preferably a block copolymer having a high-melting-point, highly crystalline aromatic polyester as the hard segment and an amorphous polyester or amorphous polyether as the soft segment. The soft segment content of the polyester-based elastomer is at least 20 to 95 mol% of the total segments, and in the case of a block copolymer of polybutylene terephthalate and polytetramethylene glycol (PTMG-PBT copolymer), it is 50 to 95 mol%. The preferred soft segment content is 50 to 90 mol%, particularly 60 to 85 mol%. Of these, polyester ether block copolymers, especially PTMG-PBT copolymers, are preferred.

コア・シェル型エラストマーは、最内層(すなわち、コア)とそれを覆う1層以上の外層(すなわち、シェル)とから構成される。コア・シェル型エラストマーとしては、コアに対してグラフト共重合可能な単量体成分がシェルとしてグラフト共重合されたコア・シェル型グラフト共重合体であることが好ましい。 A core-shell elastomer is composed of an innermost layer (i.e., a core) and one or more outer layers (i.e., shells) covering it. The core-shell elastomer is preferably a core-shell graft copolymer in which a graft-copolymerizable monomer component is graft-copolymerized onto the core to form the shell.

コア・シェル型グラフト共重合体は、通常、ゴム成分と呼ばれる重合体成分をコアとする。コア・シェル型グラフト共重合体においては、コアを構成する重合体成分と、この重合体成分と共重合可能な単量体成分がシェルとしてグラフト共重合されていることが好ましい。
コア・シェル型グラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよい。但し、通常、市販で入手可能なコア・シェル型エラストマーをそのまま使用することができる。市販で入手可能なコア・シェル型エラストマーは後に例示する。
The core-shell graft copolymer has a polymer component, usually called a rubber component, as the core. In the core-shell graft copolymer, the polymer component constituting the core is preferably graft-copolymerized with a monomer component copolymerizable with this polymer component as the shell.
The core-shell graft copolymer may be produced by any of bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, etc., and the copolymerization method may be single-stage grafting or multi-stage grafting. However, commercially available core-shell elastomers can usually be used as they are. Examples of commercially available core-shell elastomers will be given later.

コアを形成する重合体成分の具体例としては、ポリブタジエン、スチレン-ブタジエン共重合体などのブタジエン系ゴム、イソプレン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリ(2-エチルヘキシルアクリレート)、ブチルアクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート共重合体などのアクリル系ゴム、ポリオルガノシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム、ブタジエン・アクリル複合ゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるIPN(Interpenetrating Polymer Network)型複合ゴムなどのシリコーン・アクリル複合ゴム、、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-ブテン共重合体、エチレン-オクテン共重合体などのエチレン-αオレフィン系ゴム、エチレン-アクリルゴム、フッ素ゴムなど挙げることができる。これらは、単独で使用してもよいし2種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、ブタジエン系ゴム、アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム、及びシリコーン・アクリル複合ゴムから選ばれる少なくとも1種が好ましく、中でもブタジエン系ゴム及びシリコーン・アクリル複合ゴムから選ばれる少なくとも1種がより好ましい。 Specific examples of polymer components that form the core include butadiene-based rubbers such as polybutadiene and styrene-butadiene copolymers, isoprene-based rubbers, acrylic rubbers such as polybutyl acrylate, poly(2-ethylhexyl acrylate), and butyl acrylate-2-ethylhexyl acrylate copolymers, silicone-based rubbers such as polyorganosiloxane rubber, butadiene-acrylic composite rubbers, and silicone-acrylic composite rubbers such as IPN (Interpenetrating Polymer Network) composite rubbers made of polyorganosiloxane rubber and polyalkyl acrylate rubber, ethylene-α-olefin-based rubbers such as ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene copolymers, and ethylene-octene copolymers, ethylene-acrylic rubbers, and fluororubbers. These may be used alone or in combination. Among these, from the standpoint of mechanical properties and surface appearance, at least one selected from butadiene rubber, acrylic rubber, silicone rubber, and silicone-acrylic composite rubber is preferred, with at least one selected from butadiene rubber and silicone-acrylic composite rubber being more preferred.

シェルを構成する、コアの重合体成分とグラフト共重合可能な単量体成分の具体例としては、芳香族ビニル化合物;シアン化ビニル化合物;(メタ)アクリル酸エステル化合物、(メタ)アクリル酸化合物、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル化合物などの(メタ)アクリル系化合物;マレイミド、N-メチルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド化合物;マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα,β-不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物(例えば無水マレイン酸等)などが挙げられる。これらの単量体成分は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル系化合物が好ましく、より好ましくは、芳香族ビニル化合物、(メタ)アクリル系化合物、中でも(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、α-メチルスチレン、1-ビニルナフタレン、4-メチルスチレン、4-プロピルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、4-ドデシルスチレン、2-エチル-4-ベンジルスチレン、4-(フェニルブチル)スチレンまたはハロゲン化スチレンなどが挙げられ、なかでも、スチレンまたはα-メチルスチレンがより好ましい。
(メタ)アクリル酸エステル化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル等が挙げられ、これらの中でも比較的入手しやすい(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチルが好ましく、(メタ)アクリル酸メチルがより好ましい。なお、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」とを総称するものである。
Specific examples of the monomer component constituting the shell and capable of graft copolymerization with the core polymer component include aromatic vinyl compounds; vinyl cyanide compounds; (meth)acrylic compounds such as (meth)acrylic acid ester compounds, (meth)acrylic acid compounds, and epoxy group-containing (meth)acrylic acid ester compounds such as glycidyl (meth)acrylate; maleimide compounds such as maleimide, N-methylmaleimide, and N-phenylmaleimide; α,β-unsaturated carboxylic acid compounds such as maleic acid, phthalic acid, and itaconic acid, and anhydrides thereof (e.g., maleic anhydride). These monomer components may be used alone or in combination of two or more. Among these, aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, and (meth)acrylic compounds are preferred from the viewpoints of mechanical properties and surface appearance, and aromatic vinyl compounds and (meth)acrylic compounds, especially (meth)acrylic acid ester compounds, are more preferred.
Specific examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 4-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, 4-dodecylstyrene, 2-ethyl-4-benzylstyrene, 4-(phenylbutyl)styrene, and halogenated styrenes, and among these, styrene and α-methylstyrene are more preferred.
Specific examples of the (meth)acrylic acid ester compound include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and octyl (meth)acrylate. Among these, methyl (meth)acrylate and ethyl (meth)acrylate, which are relatively easily available, are preferred, and methyl (meth)acrylate is more preferred. Note that "(meth)acrylic" collectively refers to "acrylic" and "methacrylic."

コア・シェル型エラストマーとしては、ブタジエン系ゴム、アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム、及びシリコーン・アクリル複合ゴムから選ばれる少なくとも1種の重合体成分をコアとし、その周囲に(メタ)アクリル酸エステルなどの(メタ)アクリル系化合物や芳香族ビニル化合物をグラフト共重合して形成されたシェルからなる、コア・シェル型グラフト共重合体が特に好ましい。コア・シェル型グラフト共重合体におけるコアの重合体成分の含有量は、40質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがよい好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましく、80質量%以上であることがよりさらに好ましい。
また、コア・シェル型グラフト共重合体のシェルにおける、(メタ)アクリル系化合物(中でも、(メタ)アクリル酸エステル)成分及び芳香族ビニル化合物成分の合計含有量は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、60質量%以上であることがさらに好ましく、70質量%以上であることがよりさらに好ましい。シェルでは、(メタ)アクリル系化合物及び芳香族ビニル化合物のいずれかが単独で使用されてもよいし、これらは併用されてもよい。
As the core-shell elastomer, a core-shell graft copolymer is particularly preferred, which comprises a core made of at least one polymer component selected from butadiene rubber, acrylic rubber, silicone rubber, and silicone-acrylic composite rubber, and a shell formed by graft copolymerizing a (meth)acrylic compound such as a (meth)acrylic acid ester or an aromatic vinyl compound around the core. The content of the polymer component in the core of the core-shell graft copolymer is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more.
Furthermore, the total content of the (meth)acrylic compound (especially, the (meth)acrylic acid ester) component and the aromatic vinyl compound component in the shell of the core-shell graft copolymer is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, even more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more. In the shell, either the (meth)acrylic compound or the aromatic vinyl compound may be used alone, or these may be used in combination.

コア・シェル型エラストマーの好ましい具体例としては、メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレン共重合体(MBS)、メチルメタクリレート-アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(MABS)、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体(MB)、メチルメタクリレート-アクリルゴム共重合体(MA)、メチルメタクリレート-アクリルゴム-スチレン共重合体(MAS)、メチルメタクリレート-アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート-アクリル・ブタジエンゴム-スチレン共重合体、メチルメタクリレート-(アクリル・シリコーン複合ゴム)共重合体等が挙げられる。 Specific preferred examples of core-shell elastomers include methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (MABS), methyl methacrylate-butadiene copolymer (MB), methyl methacrylate-acrylic rubber copolymer (MA), methyl methacrylate-acrylic rubber-styrene copolymer (MAS), methyl methacrylate-acrylic-butadiene rubber copolymer, methyl methacrylate-acrylic-butadiene rubber-styrene copolymer, and methyl methacrylate-(acrylic-silicone composite rubber) copolymer.

市販で入手可能なコア・シェル型グラフト共重合体としては、例えば、ダウケミカル・ジャパン社製の「パラロイドEXL2602」、「パラロイドEXL2603」、「パラロイドEXL2690」、「パラロイドEXL2691J」、「パラロイドEXL2650J」「パラロイドEXL2655」、「パラロイドEXL2311」、「パラロイドEXL2313」、「パラロイドEXL2315」、「パラロイドKM330」、「パラロイドKM336P」、「パラロイドKCZ201」、三菱ケミカル社製の「メタブレンC-223A」、「メタブレンE-901」、「メタブレンS-2001」、「メタブレンW-450A」、「メタブレンSRK-200」、「メタブレンE-870A」、カネカ社製の「カネエースM-210」、「カネエースM-511」、「カネエースM-600」、「カネエースM-400」、「カネエースM-580」、「カネエースM-590」、「カネエースM-711」、「カネエースMR-01」、「カネエースM-300」等が挙げられる。
これらのコア・シェル型グラフト共重合体等の耐衝撃改良剤は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Commercially available core-shell type graft copolymers include, for example, "Paraloid EXL2602", "Paraloid EXL2603", "Paraloid EXL2690", "Paraloid EXL2691J", "Paraloid EXL2650J", "Paraloid EXL2655", "Paraloid EXL2311", "Paraloid EXL2313", "Paraloid EXL2315", "Paraloid KM330", "Paraloid KM336P", and "Paraloid KCZ201", all manufactured by Dow Chemical Japan. Examples of such polymers include "Metablen C-223A,""MetablenE-901,""MetablenS-2001,""MetablenW-450A,""MetablenSRK-200," and "Metablen E-870A" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and "Kane Ace M-210,""Kane Ace M-511,""Kane Ace M-600,""Kane Ace M-400,""Kane Ace M-580,""Kane Ace M-590,""Kane Ace M-711,""Kane Ace MR-01," and "Kane Ace M-300" manufactured by Kaneka Corporation.
These impact resistance improvers such as core-shell type graft copolymers may be used alone or in combination of two or more.

本フィルム全体における耐衝撃改良剤の含有量は、本フィルム全量基準で、1質量%以上30質量%以下であることが好ましい。耐衝撃改良剤の含有量を1質量%以上とすると、外的衝撃から生ずる影響を適度に緩和して、耐曲げ性などが向上しやすくなる。また、使用する樹脂の種類や充填材の多量配合に起因する、フィルム加熱時の軟化性や流動性の低下を防止して、加工性を良好に維持しやすくなる。
一方で、30質量%以下とすることで、含有量に見合った効果を発揮することができる。また、本フィルムの耐熱性などの各種物性が低下したり、本フィルムの加工時の流動性が高くなりすぎたりすることも防止できる。
これら観点から、本フィルム全体における耐衝撃改良剤の含有量は、1.5質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、2.5質量%以上がよりさらに好ましく、3質量%以上が特に好ましい。また、20質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることがさらに好ましく、10質量%以下であることがよりさらに好ましく、8質量%以下であることが特に好ましく、6質量%以下であることが最も好ましい。
The content of the impact modifier in the entire film is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, based on the total amount of the film. When the content of the impact modifier is 1% by mass or more, the effects of external impact are moderately mitigated, and bending resistance and other properties tend to be improved. In addition, softening and a decrease in fluidity when the film is heated, which are caused by the type of resin used or the incorporation of a large amount of filler, are prevented, and good processability tends to be maintained.
On the other hand, by setting the content to 30% by mass or less, effects commensurate with the content can be exhibited, and the film can be prevented from deteriorating in various physical properties such as heat resistance, or from becoming too fluid during processing.
From these viewpoints, the content of the impact modifier in the entire film is more preferably 1.5% by mass or more, even more preferably 2% by mass or more, even more preferably 2.5% by mass or more, and particularly preferably 3% by mass or more, and is more preferably 20% by mass or less, even more preferably 15% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, particularly preferably 8% by mass or less, and most preferably 6% by mass or less.

本フィルムは、積層フィルムの場合、少なくとも1層が耐衝撃改良剤を含有すればよい。積層フィルムは、全ての層が耐衝撃改良剤を含有してもよいが、フィルムの最表層を構成する表面層が少なくとも耐衝撃改良剤を含有することが好ましい。
したがって、表層/中層/表層の構造を有する積層フィルムにおいては、両表層が耐衝撃改良剤を含有することが好ましく、したがって、両表層は、樹脂及び充填材に加えて耐衝撃改良剤を含有することが好ましい。一方で、中層は、樹脂及び充填材を含有するとよいが、耐衝撃改良剤は含有しないか、または、含有していても両表層よりも少ない含有量で耐衝撃改良剤を含有することが好ましい。
このように、両表層に充填材を相対的に多く含有させることで、フィルム全体における耐衝撃改良剤の含有量をそれほど多くしなくても、耐曲げ性や耐衝撃性を良好にし、かつ加工性を向上させて、ICチップなどの埋め込み性も良好にしやすくなる。
In the case of a laminate film, at least one layer of the present film may contain an impact modifier. Although all layers of the laminate film may contain an impact modifier, it is preferred that at least the surface layer constituting the outermost layer of the film contains an impact modifier.
Therefore, in a laminate film having a surface layer/middle layer/surface layer structure, it is preferable that both surface layers contain an impact modifier, and therefore both surface layers preferably contain an impact modifier in addition to a resin and a filler. On the other hand, it is preferable that the middle layer contains a resin and a filler, but does not contain an impact modifier, or if it does contain an impact modifier, it contains a lower amount of impact modifier than both surface layers.
In this way, by containing a relatively large amount of filler in both surface layers, the bending resistance and impact resistance can be improved, and processability can be improved, making it easier to embed IC chips and the like, without having to increase the content of impact resistance improver in the entire film.

両表層それぞれにおける耐衝撃改良剤の含有量は、各層の質量基準で2質量%以上が好ましく、4質量%以上がより好ましく、6質量%以上がさらに好ましく、8質量%以上がよりさらに好ましく、また、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、25質量%以下がさらに好ましく、20質量%以下がよりさらに好ましく、15質量%以下が特に好ましい。
一方で、上記の通り、中層における耐衝撃改良剤の含有量は、各層の質量基準で両表層それぞれにおける耐衝撃改良剤の含有量よりも少なくするとよく、好ましくは4質量%未満、より好ましくは2質量%未満、さらに好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下、最も好ましくは0質量%である。
The content of the impact resistance improver in each of the two surface layers is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, even more preferably 6% by mass or more, even more preferably 8% by mass or more, based on the mass of each layer, and is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, even more preferably 25% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less.
On the other hand, as described above, the content of impact modifier in the middle layer should be less than the content of impact modifier in each of the surface layers, based on the mass of each layer, and is preferably less than 4 mass%, more preferably less than 2 mass%, even more preferably 1 mass% or less, even more preferably 0.5 mass% or less, and most preferably 0 mass%.

[熱安定剤/酸化防止剤(添加剤(X))]
本フィルムは、熱安定剤及び酸化防止剤から選択される少なくとも1種の添加剤(X)を含有することが好ましい。本フィルムは、上記のとおり多量の充填材を含有することで、発泡が生じて外観不良が発生するおそれがあるが、添加剤(X)を含有することで、発泡を抑制して、フィルムの外観を良好にすることができる。
本フィルムは、添加剤(X)として、熱安定剤及び酸化防止剤の一方、又はこれら両方を含有すればよいが、少なくとも熱安定剤を含有することが好ましく、熱安定剤と酸化防止剤を併用することがより好ましい。
[Heat stabilizer/antioxidant (additive (X))]
The present film preferably contains at least one additive (X) selected from a heat stabilizer and an antioxidant. As described above, the present film contains a large amount of filler, which may cause foaming and lead to poor appearance. However, by containing the additive (X), foaming can be suppressed, thereby improving the appearance of the film.
The present film may contain, as the additive (X), either a heat stabilizer or an antioxidant, or both of them, but it is preferable to contain at least a heat stabilizer, and it is more preferable to use a heat stabilizer and an antioxidant in combination.

(熱安定剤)
熱安定剤としては、例えばリン系化合物が挙げられる。リン系化合物としては、公知のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第1族または第2B族金属のリン酸塩、有機ホスファイト化合物、有機ホスフェート化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられる。また、有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などは、金属塩を使用してもよい。
(Heat stabilizer)
Examples of heat stabilizers include phosphorus-based compounds. Known phosphorus-based compounds can be used. Specific examples include phosphorus oxoacids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphorous acid, phosphinic acid, and polyphosphoric acid; metal acid pyrophosphates such as sodium acid pyrophosphate, potassium acid pyrophosphate, and calcium acid pyrophosphate; phosphates of Group 1 or Group 2B metals such as potassium phosphate, sodium phosphate, cesium phosphate, and zinc phosphate; organic phosphite compounds, organic phosphate compounds, and organic phosphonite compounds. Metal salts of the organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, and organic phosphonite compounds may also be used.

有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノノニル/ジノニル・フェニル)ホスファイト、トリス(2,5-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2,4-ビス(1,1-ジメチルプロピル)フェニル〕ホスファイト、トリス(モノー/ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、4,4’-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニル-ジ-トリデシルホスファイト)、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニルホスファイト)、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5,5]ウンデカン等の各種の亜リン酸エステルが挙げられる。これらの中でも、トリステアリルホスファイト等のトリアルキルホスファイトが好ましい。 Organophosphite compounds include triphenyl phosphite, tris(mononylphenyl)phosphite, tris(mononyl/dinonyl phenyl)phosphite, tris(2,5-di-tert-butylphenyl)phosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, tris[2,4-bis(1,1-dimethylpropyl)phenyl]phosphite, tris(mono-/di-tert-butylphenyl)phosphite, monooctyldiphenylphosphite, dioctylmonophenylphosphite, monodecyldiphenylphosphite, and didecylmonophenylphosphite. Examples of phosphite include various phosphite esters such as bis(2,6-di-tert-butylphenyl)octyl phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, tristearyl phosphite, 2,2-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)octyl phosphite, 4,4'-butylidene-bis(3-methyl-6-t-butylphenyl-di-tridecyl phosphite), cyclic neopentanetetraylbis(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl phosphite), and 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecane. Among these, trialkyl phosphites such as tristearyl phosphite are preferred.

また、有機ホスファイト化合物としては、少なくとも1つのオキセタン基を有する亜リン酸エステルも使用できる。そのようなオキセタン基含有亜リン酸エステルは、1つ、2つまたは3つのオキセタン基を有してよい。
オキセタン基含有亜リン酸エステルの例は、トリス[(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、ビス[(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、モノ[(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、トリス[(3-ペンチルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、ビス[(3-ペンチルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、トリス[(3-ヘキサデシルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、ビス[(3-ヘキサデシルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、トリス[(3-フェニルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、ビス[(3-フェニルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、トリス[(3-p-トリルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、ビス[(3-p-トリルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、トリス[(3-ベンジルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、ビス[(3-ベンジルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、フェニルビス[(3-エチルオキセタン-3-イル)メチル]ホスファイト、2-フェノキシスピロ(1,3,2-ジオキサホスホリナン-5,3’-オキセタン)、3,3-ビス[スピロ(オキセタン-3’,5”-(1”,3”,2”-ジオキサ-2”-ホスホリナン))-オキシメチル]オキセタン及びP,P’-[(1-メチルエチリデン)-ジ-4,1-フェニレン]-P,P,P’,P’-テトラキス[(3-エチル-3-オキセタンイル)メチル]ホスファイトである。また、米国特許3,209,013号明細書に記載のオキセタン基含有亜リン酸エステルも適宜使用できる。オキセタン基含有亜リン酸エステルを使用することで、色素が発色した後の色彩強度を高めやすくなる。
The organic phosphite compound may also be a phosphite ester having at least one oxetane group. Such an oxetane group-containing phosphite ester may have one, two, or three oxetane groups.
Examples of oxetane group-containing phosphites include tris[(3-ethyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, bis[(3-ethyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, mono[(3-ethyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, tris[(3-pentyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, bis[(3-pentyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, tris[(3-hexa decyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, bis[(3-hexadecyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, tris[(3-phenyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, bis[(3-phenyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, tris[(3-p-tolyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, bis[(3-p-tolyloxetan-3-yl)methyl]phosphite , tris[(3-benzyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, bis[(3-benzyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, phenylbis[(3-ethyloxetan-3-yl)methyl]phosphite, 2-phenoxyspiro(1,3,2-dioxaphosphorinane-5,3'-oxetane), 3,3-bis[spiro(oxetane-3',5"-(1",3",2"-dioxa-2"-phosphorinane)) -oxymethyl]oxetane and P,P'-[(1-methylethylidene)-di-4,1-phenylene]-P,P,P',P'-tetrakis[(3-ethyl-3-oxetanyl)methyl]phosphite. Furthermore, the oxetane group-containing phosphites described in U.S. Patent No. 3,209,013 can also be used as appropriate. Use of the oxetane group-containing phosphites makes it easier to increase the color intensity after the dye has developed a color.

有機ホスフェート化合物は、好ましくは、有機リン酸エステル化合物、又は有機リン酸エステル化合物の金属塩であり、金属としては、周期律表第Ia、IIa、IIb、IIIa及びIIIbから選ばれる少なくとも1種の金属がより好ましく、中でも、マグネシウム、バリウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウムがさらに好ましく、マグネシウム、カルシウム又は亜鉛が特に好ましい。
また、有機リン酸エステル化合物としては、酸性有機リン酸エステル及びその金属塩が好ましい。酸性有機リン酸エステルとしては、ジアルキルアシッドホスフェート、モノアルキルアシッドホスフェート、ジアリールアシッドホスフェート、モノアルキルモノアリールアシッドホスフェートなどが挙げられる。酸性有機リン酸エステルにおけるアルキル基は、例えば炭素原子数1~30のアルキル基であるが、その炭素原子数は好ましくは2~25、より好ましくは6~23である。また、アリール基の炭素原子数は6~30程度であればよい。
The organic phosphate compound is preferably an organic phosphate ester compound or a metal salt of an organic phosphate ester compound, and the metal is more preferably at least one metal selected from groups Ia, IIa, IIb, IIIa, and IIIb of the periodic table, and among these, magnesium, barium, calcium, zinc, and aluminum are even more preferred, with magnesium, calcium, or zinc being particularly preferred.
Furthermore, the organic phosphate compound is preferably an acidic organic phosphate ester or a metal salt thereof. Examples of the acidic organic phosphate ester include dialkyl acid phosphate, monoalkyl acid phosphate, diaryl acid phosphate, and monoalkyl monoaryl acid phosphate. The alkyl group in the acidic organic phosphate ester is, for example, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 25 carbon atoms, and more preferably 6 to 23 carbon atoms. The aryl group may have about 6 to 30 carbon atoms.

有機リン酸エステル化合物の好ましい具体例としては、酸性有機リン酸エステルとして、ジステアリルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェートが挙げられる。また、酸性有機リン酸エステルの金属塩としては、ビス(ジステアリルアシッドホスフェート)亜鉛塩、モノステアリルアシッドホスフェート亜鉛塩、トリス(ジステアリルアッシドホスフェート)アルミニウム塩、モノステアリルアッシドホスフェートと2個のモノステアリルアッシドホスフェートアルミニウム塩との塩、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、ジステアリルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェートがさらに好ましい。 Preferred specific examples of organic phosphate ester compounds include acidic organic phosphate esters such as distearyl acid phosphate and monostearyl acid phosphate. Metal salts of acidic organic phosphate esters include bis(distearyl acid phosphate) zinc salt, monostearyl acid phosphate zinc salt, tris(distearyl acid phosphate) aluminum salt, a salt of monostearyl acid phosphate and two monostearyl acid phosphate aluminum salts, monostearyl acid phosphate, and distearyl acid phosphate. Among these, distearyl acid phosphate and monostearyl acid phosphate are more preferred.

有機ホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,4-ジ-iso-プロピルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-n-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-iso-プロピルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-n-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト及びテトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。 Organophosphonite compounds include tetrakis(2,4-di-iso-propylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,4-di-n-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylene diphosphonite, and tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylene diphosphonite. Examples include tetrakis(2,6-di-iso-propylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,6-di-n-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylene diphosphonite, and tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylene diphosphonite.

上記リン系化合物の中では、熱安定性の向上、酸化抑制、発泡抑制の観点から、有機ホスファイト化合物、及び有機リン酸エステル化合物から選択される少なくとも1種が好ましい。また、有機ホスファイト化合物は後述する酸化防止剤と併用することも好ましく、具体的には、フェノール系酸化防止剤と併用することがより好ましい。フェノール系酸化防止剤と併用することで、本フィルムで生じる発泡を効果的に抑制することができる。また、押出製膜時に、樹脂の分子量低下や黄変を効果的に抑えることができるとともに、押出製膜時の安定性と、成形品としての長期安定性とを両立することもできる。 Among the above phosphorus-based compounds, at least one selected from organic phosphite compounds and organic phosphate ester compounds is preferred from the viewpoints of improving thermal stability, inhibiting oxidation, and inhibiting foaming. It is also preferable to use organic phosphite compounds in combination with the antioxidants described below, and more specifically, it is more preferable to use them in combination with phenolic antioxidants. Use in combination with a phenolic antioxidant can effectively inhibit foaming in the film. It also effectively prevents molecular weight reduction and yellowing of the resin during extrusion film formation, and can achieve both stability during extrusion film formation and long-term stability as a molded product.

また、上記リン系化合物は、ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂とのエステル交換反応を抑制できるエステル交換抑制剤としても使用できる。したがって、本フィルムが、樹脂としてポリエステル樹脂及びポリカーボネート樹脂の両方を含有する場合に、本フィルムにおけるエステル交換も防止することができる。また、本フィルムが、ポリエステル樹脂又はポリカーボネート樹脂を含有する場合には、本フィルムを含む積層体において、本フィルムに隣接する層に含有されるポリカーボネート樹脂又はポリエステル樹脂とのエステル交換も防止することができる。
本フィルムは、上記した熱安定剤を1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The phosphorus-based compound can also be used as an ester exchange inhibitor that can inhibit the ester exchange reaction between a polyester resin and a polycarbonate resin. Therefore, when the present film contains both a polyester resin and a polycarbonate resin as resins, ester exchange in the present film can also be prevented. Furthermore, when the present film contains a polyester resin or a polycarbonate resin, ester exchange with the polycarbonate resin or polyester resin contained in a layer adjacent to the present film in a laminate including the present film can also be prevented.
In the present film, the above-mentioned heat stabilizers may be used alone or in combination of two or more.

(酸化防止剤)
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などを用いることができる。中でも、フェノール系酸化防止剤が好ましい。
(antioxidant)
As the antioxidant, for example, a phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, etc. can be used, and among these, a phenol-based antioxidant is preferred.

フェノール系酸化防止剤としては、α-トコフェロール、4-メトキシフェノール、4-ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレート、β-トコフェロール、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-4-メトキシフェノール、2-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、2,4-ジメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール(ジブチルヒドロキシトルエン、BHT)、プロピオン酸ステアリル-β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)等が挙げられる。中でも、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール(ジブチルヒドロキシトルエン、BHT)が好ましい。 Phenol-based antioxidants include α-tocopherol, 4-methoxyphenol, 4-hydroxyphenyl (meth)acrylate, β-tocopherol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-4-methoxyphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (dibutylhydroxytoluene, BHT), and stearyl-β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate. Of these, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (dibutylhydroxytoluene, BHT) is preferred.

イオウ系酸化防止剤としては、チオジプロピオン酸、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル-β,β’-チオジブチレート、チオビス(β-ナフトール)、チオビス(N-フェニル-β-ナフチルアミン、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート等が挙げられる。 Sulfur-based antioxidants include thiodipropionic acid, dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, laurylstearyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl-β,β'-thiodibutyrate, thiobis(β-naphthol), thiobis(N-phenyl-β-naphthylamine), 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, and nickel dibutyldithiocarbamate.

積層フィルムの場合、添加剤(X)は、積層フィルムの少なくともいずれかの層に含有させるとよいが、発泡抑制の観点から、充填材が含有する層に含有させることが好ましい。本フィルムは、積層フィルムの場合、全ての層に充填材を含有させることが好ましく、添加剤(X)も全ての層に含有に含有させることが好ましい。
例えば、本フィルムが、表層/中層/表層の積層構造を有する場合、中層及び両表層のいずれにも添加剤(X)を含有させることが好ましい。
In the case of a laminate film, the additive (X) may be contained in at least one layer of the laminate film, but from the viewpoint of foaming suppression, it is preferable to contain it in the layer containing the filler. In the case of the present film, it is preferable to contain the filler in all layers, and it is also preferable to contain the additive (X) in all layers.
For example, when the present film has a laminated structure of surface layer/middle layer/surface layer, it is preferable that the additive (X) is contained in both the middle layer and both surface layers.

本フィルムにおいて、発泡は、樹脂として分子量が高いポリカーボネート樹脂を使用する場合に発生しやすい。そのため、本フィルムに使用される樹脂として、分子量が高い高分子量ポリカーボネート樹脂を使用する場合に、添加剤(X)を含有させることが好ましい。高分子量ポリカーボネート樹脂とは、具体的には、質量平均分子量で58000以上のポリカーボネート樹脂であり、好ましくは質量平均分子量が60000以上のポリカーボネート樹脂であり、より好ましくは質量平均分子量が63000以上120000以下のポリカーボネート樹脂である。したがって、積層フィルムの場合には、樹脂として高分子量ポリカーボネート樹脂が使用される層に添加剤(X)を含有させることが好ましい。
また、充填材を多量に含む場合、具体的には本フィルム全体において充填材を30質量%超、さらには31質量%以上、さらには33質量%以上、さらには35質量%超、さらには36質量%以上、さらには37質量%以上、さらには39質量%以上、特に40質量%以上含む場合は、耐衝撃性、動的曲げ耐久性、靭性等の機械的特性が低下しやすい傾向となるため、上記したような高分子量のポリカーボネート樹脂を使用することが好ましい。
In the present film, foaming is likely to occur when a polycarbonate resin with a high molecular weight is used as the resin. Therefore, when a high-molecular-weight polycarbonate resin with a high molecular weight is used as the resin in the present film, it is preferable to contain additive (X). Specifically, the high-molecular-weight polycarbonate resin is a polycarbonate resin with a mass-average molecular weight of 58,000 or more, preferably a polycarbonate resin with a mass-average molecular weight of 60,000 or more, and more preferably a polycarbonate resin with a mass-average molecular weight of 63,000 or more and 120,000 or less. Therefore, in the case of a laminate film, it is preferable to contain additive (X) in the layer in which the high-molecular-weight polycarbonate resin is used as the resin.
Furthermore, when the filler is contained in a large amount, specifically when the filler is contained in an amount greater than 30% by mass, further 31% by mass or more, further 33% by mass or more, further 35% by mass or more, further 36% by mass or more, further 37% by mass or more, further 39% by mass or more, and particularly 40% by mass or more, mechanical properties such as impact resistance, dynamic bending durability, and toughness tend to be easily reduced, and therefore it is preferable to use a high molecular weight polycarbonate resin as described above.

一方で、本フィルムにおいて、ポリカーボネート樹脂として分子量が低い低分子量ポリカーボネート樹脂を使用する場合には、発泡が生じにくいので、添加剤(X)を含有させなくてもよい。同様に積層フィルムの場合には、ポリカーボネート樹脂として低分子量ポリカーボネート樹脂が使用される層には、添加剤(X)を含有させなくてもよい。
なお、低分子量ポリカーボネート樹脂とは、具体的には、質量平均分子量で58000未満のポリカーボネート樹脂であり、好ましくは質量平均分子量が56000以下のポリカーボネート樹脂であり、より好ましくは質量平均分子量が20000以上54000以下のポリカーボネート樹脂である。
On the other hand, when a low-molecular-weight polycarbonate resin having a low molecular weight is used as the polycarbonate resin in the present film, foaming is unlikely to occur, so additive (X) does not need to be contained. Similarly, in the case of a laminate film, additive (X) does not need to be contained in the layer in which a low-molecular-weight polycarbonate resin is used as the polycarbonate resin.
Specifically, the low molecular weight polycarbonate resin is a polycarbonate resin having a mass average molecular weight of less than 58,000, preferably a polycarbonate resin having a mass average molecular weight of 56,000 or less, and more preferably a polycarbonate resin having a mass average molecular weight of 20,000 or more and 54,000 or less.

本フィルム全体における添加剤(X)の含有量は、本フィルム全量基準で、0.01質量%以上3質量%以下であることが好ましい。添加剤(X)の含有量を0.01質量%以上とすることで、添加剤(X)を含有させた効果を適切に発揮でき、例えば発泡を効果的に抑制することができる。また、3質量%以下とすることで、含有量に見合った効果を発揮できる。
これら観点から、添加剤(X)の含有量は、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、また、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、0.6質量%以下がよりさらに好ましい。
The content of additive (X) in the entire film is preferably 0.01% by mass or more and 3% by mass or less, based on the total amount of the film. By setting the content of additive (X) to 0.01% by mass or more, the effect of adding additive (X) can be appropriately exhibited, for example, foaming can be effectively suppressed. Furthermore, by setting the content to 3% by mass or less, an effect commensurate with the content can be exhibited.
From these viewpoints, the content of the additive (X) is more preferably 0.05% by mass or more, even more preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 2% by mass or less, even more preferably 1% by mass or less, and even more preferably 0.6% by mass or less.

本フィルムでは、上記の通り、添加剤(X)として、熱安定剤と、酸化防止剤を併用してもよいが、その場合の熱安定剤に対する酸化防止剤の質量比(酸化防止剤/熱安定剤)は、好ましくは1/9以上9/1以下、より好ましくは2/8以上8/2以下、さらに好ましくは3/7以上7/3以下である。 As described above, the present film may contain a combination of a heat stabilizer and an antioxidant as additive (X). In this case, the mass ratio of the antioxidant to the heat stabilizer (antioxidant/heat stabilizer) is preferably 1/9 or more and 9/1 or less, more preferably 2/8 or more and 8/2 or less, and even more preferably 3/7 or more and 7/3 or less.

本フィルムが積層フィルムの場合、積層フィルムにおいて、各層に含有される添加剤(X)の種類は、互いに異なってもよいが、同じであってもよい。また、積層フィルムの場合、各層における充填材の含有量は、本フィルム全体における充填材の含有量が上記範囲内となるように調整すればよい。ただし、添加剤(X)が含有される各層における、添加剤(X)の含有量の好適な上限値及び下限値や、質量比(酸化防止剤/熱安定剤)の好適範囲は、上記した本フィルム全体における添加剤(X)の含有量の好適な上限値及び下限値や、質量比(酸化防止剤/熱安定剤)の好適範囲と同じである。 When the film is a laminate film, the types of additive (X) contained in each layer of the laminate film may be different or the same. Furthermore, in the case of a laminate film, the content of filler in each layer may be adjusted so that the content of filler in the entire film is within the above-mentioned range. However, the preferred upper and lower limits of the content of additive (X) in each layer containing additive (X) and the preferred range of the mass ratio (antioxidant/thermal stabilizer) are the same as the preferred upper and lower limits of the content of additive (X) in the entire film, as well as the preferred range of the mass ratio (antioxidant/thermal stabilizer) described above.

[帯電防止剤]
本フィルムは、帯電防止剤を含有してもよい。本フィルムは、帯電防止剤を含有することで、搬送時や他のフィルムに重ね合わせた際の帯電を抑制したり、熱プレス等の際のプレス板への付着が起こりにくい等、ハンドリング性が向上する傾向となる。また、フィルムの表面抵抗率が低くなるため、フィルムロールからフィルムを繰り出す際に静電気が発生しにくく、繰り出し時にスパークが発生しフィルム等の表面に傷が付いたり、フィルムを送り出す際にフィルムが蛇行又は斜行して、ズレ、捻じれ、シワ等が発生したりすることを効果的に防止できる。そのため、取扱い性及び加工性が良好になる。加えて、表面抵抗率が低くなると、浮遊している塵埃が静電気により引き寄せられフィルム等の表面に付着し、得られる積層フィルムやカード、パスポート等の製品中に異物が混入するといった問題も発生しにくくなり、防塵性が高められる。
帯電防止剤としては、例えば、低分子型帯電防止剤、高分子型帯電防止剤等を挙げることができる。これらはイオン伝導型でもよいし電子伝導型でもよい。
[Antistatic agent]
The present film may contain an antistatic agent. The inclusion of an antistatic agent in the present film tends to improve handleability, such as by suppressing static buildup during transport or when stacked on other films, and by reducing adhesion to press plates during heat pressing and other processes. Furthermore, the film's low surface resistivity reduces static electricity generation when unwinding the film from a film roll, effectively preventing sparks from being generated during unwinding, which could scratch the surface of the film, and effectively preventing the film from meandering or skewing during unwinding, resulting in misalignment, twisting, wrinkles, and other problems. This improves handleability and processability. Additionally, the low surface resistivity reduces the likelihood of floating dust particles being attracted by static electricity and adhering to the surface of the film, which could lead to the inclusion of foreign matter in the resulting laminate film, card, passport, or other products, thereby improving dust resistance.
Examples of the antistatic agent include low molecular weight antistatic agents, polymeric antistatic agents, etc. These may be either ion-conductive or electron-conductive.

低分子型帯電防止剤としては、例えば、アニオン系帯電防止剤;カチオン系帯電防止剤;非イオン系帯電防止剤;両性系帯電防止剤;錯化合物;アルコキシシラン、アルコキシチタン、アルコキシジルコニウム等の金属アルコキシド、その誘導体;コーテッドシリカなどを挙げることができる。
両性系帯電防止剤は、ベタイン型であってもよいが、ベタイン型以外であってもよく、カチオンとアニオンにより構成される帯電防止剤であればよく、イオン液体であってもよい。
高分子型帯電防止剤は、例えば、分子内にアルキルスルホン酸金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩などのスルホン酸金属塩を有するビニル共重合体などの各種ポリマーであってもよいし、ベタイン型であってもよい。また、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー等を用いることもできる。
帯電防止剤は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of low molecular weight antistatic agents include anionic antistatic agents, cationic antistatic agents, nonionic antistatic agents, amphoteric antistatic agents, complex compounds, metal alkoxides such as alkoxysilane, alkoxytitanium, and alkoxyzirconium, and derivatives thereof; and coated silica.
The amphoteric antistatic agent may be a betaine type, but may also be a type other than a betaine type, and may be any antistatic agent composed of a cation and an anion, or may be an ionic liquid.
The polymeric antistatic agent may be, for example, a polymer such as a vinyl copolymer having a metal sulfonate, such as a metal alkylsulfonate or a metal alkylbenzenesulfonate, in the molecule, or may be a betaine type. Furthermore, polyamide elastomers, polyester elastomers, etc. may also be used.
The antistatic agents may be used alone or in combination of two or more.

帯電防止剤は、上記の中では、カチオンとアニオンにより構成される帯電防止剤が好ましく、具体的には、フッ素原子を含むスルホンイミドアニオン及びフッ素原子を含むスルホネートアニオンから選択されるアニオンと、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオン、イミダゾリウムカチオン及びピリジニウムカチオンから選択されるカチオンとから構成される帯電防止剤が挙げられる。
カチオンとアニオンから構成される帯電防止剤は、イオン液体であることが好ましい。イオン液体は、物質そのものが高い導電度を有しており、かつ、室温付近で液体であるため、分散性に優れ、より高い帯電防止性能を発揮する。また、耐熱性に優れ、帯電防止剤の熱分解による物性低下を抑えつつ、優れた帯電防止性能を付与することが可能となる。なお、イオン液体とは、イオンのみからなり、融点が100℃以下である化合物をいう。
Of the above antistatic agents, those composed of a cation and an anion are preferred, and specific examples include antistatic agents composed of an anion selected from a sulfonimide anion containing a fluorine atom and a sulfonate anion containing a fluorine atom, and a cation selected from a phosphonium cation, an ammonium cation, an imidazolium cation, and a pyridinium cation.
The antistatic agent composed of cations and anions is preferably an ionic liquid. Ionic liquids have high electrical conductivity and are liquid at around room temperature, so they have excellent dispersibility and exhibit higher antistatic performance. They also have excellent heat resistance, making it possible to impart excellent antistatic performance while suppressing deterioration of physical properties due to thermal decomposition of the antistatic agent. Note that an ionic liquid refers to a compound composed only of ions and having a melting point of 100°C or less.

上記したフッ素原子を含むスルホンイミドアニオン及びフッ素原子を含むスルホネートアニオンから選択されるアニオンは、パーフルオロアルキルスルホンイミドアニオン及びパーフルオロアルキルスルホネートアニオンから選択されるアニオンを含むことが好ましい。アニオンは、フッ素原子、特にパーフルオロアルキル基を含むことにより、フィルムにおけるイオン液体の表面への移行性が向上する傾向となる。従って、より低い添加量で高い帯電防止性能を付与することが可能となる。 The anion selected from the above-mentioned sulfonimide anions containing fluorine atoms and sulfonate anions containing fluorine atoms preferably includes an anion selected from perfluoroalkylsulfonimide anions and perfluoroalkylsulfonate anions. By including a fluorine atom, particularly a perfluoroalkyl group, the anion tends to improve the migration of the ionic liquid to the surface of the film. Therefore, it is possible to impart high antistatic performance with a lower addition amount.

上記したアニオンとカチオンから構成される帯電防止剤としては、下記の式(4)で表される帯電防止剤が好ましい。
[(R11]・(R12SO)(R12SO)N (4)
(上記式(4)中、R11は、それぞれ独立に、炭化水素基を表し、R12は、それぞれ独立に、フッ素原子を含む炭化水素基を表す。)
As the antistatic agent composed of the above-mentioned anion and cation, an antistatic agent represented by the following formula (4) is preferred.
[(R 11 ) 4 P + ]・(R 12 SO 2 )(R 12 SO 2 )N (4)
(In the above formula (4), each R 11 independently represents a hydrocarbon group, and each R 12 independently represents a hydrocarbon group containing a fluorine atom.)

式(4)において、R11は、それぞれ独立に、直鎖、分岐または環状のアルキル基、直鎖、分岐または環状のアルケニル基、及びアリール基から選択されることが好ましく、直鎖または分岐のアルキル基がより好ましく、直鎖のアルキル基がさらに好ましい。R11はそれぞれ、置換基を有していてもよいが、有していない方が好ましい。
11の炭化水素基を構成する炭素原子数は、例えば1~20であり、1~12が好ましく、1~8がより好ましく、1~6がさらに好ましく、1~4がよりさらに好ましい。炭化水素基は、上記の通りアルキル基が好ましく、したがって、R11は、炭素原子数1~4のアルキル基が最も好ましい。一分子内における複数のR11は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
一分子内における複数のR11が異なる場合、3つR11の炭化水素基を構成する炭素原子数が同じであり、他の1つのR11の炭化水素基を構成する炭素原子数は異なることが好ましい。3つR11の炭化水素基を構成する炭素原子数は、例えば9以下であり、4~9が好ましく、5~8がより好ましく、6~7がさらに好ましい。他の1つのR11の炭化水素基を構成する炭素原子数は、例えば10以上であり、10~18が好ましく、11~16がより好ましく、12~14がさらに好ましい。炭化水素基は、上記の通りアルキル基が好ましい。
In formula (4), R 11 is preferably independently selected from a linear, branched, or cyclic alkyl group, a linear, branched, or cyclic alkenyl group, and an aryl group, more preferably a linear or branched alkyl group, and even more preferably a linear alkyl group. Each R 11 may have a substituent, but preferably does not have a substituent.
The number of carbon atoms constituting the hydrocarbon group of R 11 is, for example, 1 to 20, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 8, even more preferably 1 to 6, and even more preferably 1 to 4. As described above, the hydrocarbon group is preferably an alkyl group, and therefore, R 11 is most preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Multiple R 11 in one molecule may be the same or different.
When multiple R 11 are different in one molecule, it is preferable that the number of carbon atoms constituting the hydrocarbon group of three R 11 is the same, and the number of carbon atoms constituting the hydrocarbon group of another R 11 is different. The number of carbon atoms constituting the hydrocarbon group of three R 11 is, for example, 9 or less, preferably 4 to 9, more preferably 5 to 8, and even more preferably 6 to 7. The number of carbon atoms constituting the hydrocarbon group of another R 11 is, for example, 10 or more, preferably 10 to 18, more preferably 11 to 16, and even more preferably 12 to 14. As described above, the hydrocarbon group is preferably an alkyl group.

12は、好ましくは、それぞれ独立に、フッ素原子を含む直鎖、分岐または環状のアルキル基、フッ素原子を含む直鎖、分岐または環状のアルケニル基、及び、フッ素原子を含むアリール基から選択され、フッ素原子を含む直鎖または分岐のアルキル基がより好ましく、フッ素原子を含む直鎖アルキル基がさらに好ましい。
各R12において、炭化水素基を構成する炭素原子数は、1~10が好ましく、1~6がより好ましく、1~4がさらに好ましく、1~3がよりさらに好ましい。
より具体的には、R12は、それぞれ独立に、パーフルオロ炭化水素基であることが好ましく、パーフルオロアルキル基であることがより好ましく、パーフルオロメチル基またはパーフルオロエチル基がさらに好ましく、パーフルオロメチル基が一層好ましい。
一分子内における複数のR12は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。
R 12 is preferably each independently selected from a linear, branched or cyclic alkyl group containing a fluorine atom, a linear, branched or cyclic alkenyl group containing a fluorine atom, and an aryl group containing a fluorine atom, more preferably a linear or branched alkyl group containing a fluorine atom, and still more preferably a linear alkyl group containing a fluorine atom.
In each R 12 , the hydrocarbon group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, even more preferably 1 to 4 carbon atoms, and even more preferably 1 to 3 carbon atoms.
More specifically, each R 12 is independently preferably a perfluorohydrocarbon group, more preferably a perfluoroalkyl group, further preferably a perfluoromethyl group or a perfluoroethyl group, and even more preferably a perfluoromethyl group.
Multiple R 12 groups in one molecule may be the same or different.

式(4)で表される帯電防止剤は、好ましくは以下の式(5)で示される化合物である。


The antistatic agent represented by formula (4) is preferably a compound represented by the following formula (5).


単層構造のフィルムにおいては、その単層に帯電防止剤が含有されるとよい。積層フィルムにおいて、帯電防止剤は、積層フィルムの少なくとも1つの層に含有されればよく、全ての層に含有されてもよい。ただし、帯電防止剤は、好ましくは表面層に含有される。したがって、表層/中層/表層の構造を有する積層フィルムにおいては、両表層が帯電防止剤を含有することが好ましい。両表層が帯電防止剤を含有することで、本フィルムにおける帯電を効果的に抑制してハンドリング性が向上する等の上述した効果が得られやすくなる。 In films with a single-layer structure, it is preferable that the single layer contain an antistatic agent. In laminate films, the antistatic agent needs to be contained in at least one layer of the laminate film, and may be contained in all layers. However, the antistatic agent is preferably contained in the surface layer. Therefore, in laminate films with a surface layer/middle layer/surface layer structure, it is preferable that both surface layers contain an antistatic agent. By containing an antistatic agent in both surface layers, it is easier to achieve the above-mentioned effects, such as effectively suppressing static buildup in the film and improving handleability.

帯電防止剤が含有される各層における帯電防止剤の含有量は、カチオンとアニオンにより構成される帯電防止剤である場合は、0.1質量%以上3質量%以下が好ましく、0.2質量%以上2.5質量%以下がより好ましく、0.3質量%以上2質量%以下がさらに好ましく、0.4質量%以上1.5質量%以下がよりさらに好ましい。その他の帯電防止剤である場合は、各層における帯電防止剤の含有量は、0.1質量%以上5質量%以下が好ましく、0.2質量%以上4質量%以下がより好ましく、0.4質量%以上3質量%以下がさらに好ましく、0.5質量%以上2質量%以下がよりさらに好ましい。 When the antistatic agent is composed of a cation and anion, the content of the antistatic agent in each layer is preferably 0.1% by mass to 3% by mass, more preferably 0.2% by mass to 2.5% by mass, even more preferably 0.3% by mass to 2% by mass, and even more preferably 0.4% by mass to 1.5% by mass. When other antistatic agents are used, the content of the antistatic agent in each layer is preferably 0.1% by mass to 5% by mass, more preferably 0.2% by mass to 4% by mass, even more preferably 0.4% by mass to 3% by mass, and even more preferably 0.5% by mass to 2% by mass.

(その他の成分)
本フィルムは、カード又はパスポート用フィルムに一般的に使用される、上記以外の添加剤(その他の添加剤)を含有してもよい。その他の添加剤としては、滑剤、プロセス安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、艶消し剤、加工助剤、金属不活化剤、残留重合触媒不活化剤、抗菌・防かび剤、抗ウイルス剤、難燃剤等が挙げられる。なお、本フィルムが積層フィルムである場合、積層フィルムを構成する複数の層のうち少なくとも1層が上記したその他の添加剤の少なくとも1種を含有してもよいし、全ての層がその他の添加剤の少なくとも1種を含有してもよい。
(Other ingredients)
The present film may contain additives other than those mentioned above (other additives) that are commonly used in card or passport films. Examples of other additives include lubricants, process stabilizers, UV absorbers, light stabilizers, matting agents, processing aids, metal deactivators, residual polymerization catalyst deactivators, antibacterial and antifungal agents, antiviral agents, and flame retardants. When the present film is a laminate film, at least one of the multiple layers constituting the laminate film may contain at least one of the other additives mentioned above, or all of the layers may contain at least one of the other additives.

本フィルムの厚みは、特に限定されなく、使用される目的によって適宜調整すればよいが、例えば、5μm以上、好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上、さらに好ましくは20μm以上、よりさらに好ましくは40μm以上であり、また、例えば300μm以下、好ましくは250μm以下、より好ましくは200μm以下、さらに好ましくは170μm以下である。本フィルムの厚みを一定以上とすることで、隠蔽性を確保しやすくなる。一方で、一定以下の厚みとすることで、カードやパスポートを薄型化しやすくなり、また透明層にセキュリティ機能などの層を付与しやすくなる。 The thickness of the present film is not particularly limited and may be adjusted appropriately depending on the purpose of use, but is, for example, 5 μm or more, preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more, even more preferably 20 μm or more, and even more preferably 40 μm or more, and is, for example, 300 μm or less, preferably 250 μm or less, more preferably 200 μm or less, and even more preferably 170 μm or less. By making the thickness of the present film a certain level or more, it becomes easier to ensure concealment properties. On the other hand, by making the thickness below a certain level, it becomes easier to make cards or passports thinner and to add layers such as security functions to the transparent layer.

また、本フィルムは、表層/中層/表層の構造を有する場合、中層に対する各表層の厚み比(各表層/中層)が、好ましくは0.03以上0.85以下、より好ましくは0.05以上0.7以下、さらに好ましくは0.1以上0.5以下、よりさらに好ましくは0.15以上0.35以下である。厚み比を上記範囲内とすることで、表層及び中層それぞれが適切な機能を発揮しやすくなる。例えば、上記のとおり、表層に耐衝撃改良剤を含有させ、かつその含有量を中層より多くすることで、フィルム全体における耐衝撃改良剤の含有量を抑制しつつ、耐衝撃改良剤を使用した効果を効果的に発揮させることができる。 Furthermore, when the present film has a surface layer/middle layer/surface layer structure, the thickness ratio of each surface layer to the middle layer (each surface layer/middle layer) is preferably 0.03 or more and 0.85 or less, more preferably 0.05 or more and 0.7 or less, even more preferably 0.1 or more and 0.5 or less, and even more preferably 0.15 or more and 0.35 or less. By keeping the thickness ratio within the above range, the surface layer and middle layer each tend to perform their appropriate functions. For example, as described above, by incorporating an impact modifier in the surface layer and increasing its content compared to the middle layer, the effect of using the impact modifier can be effectively exerted while suppressing the content of the impact modifier in the entire film.

(本フィルムの光透過濃度)
本フィルムの光透過濃度は、好ましくは0.8以上である。光透過濃度を0.8以上とすることで、本フィルムの隠蔽性が高くなり、ICチップなどのインレットを本フィルムにより適切に隠蔽できる。本フィルムの隠蔽性を高くする観点から、本フィルムの光透過濃度は、より好ましくは0.85以上、さらに好ましくは0.9以上、よりさらに好ましくは0.95以上、よりさらに好ましくは0.97以上、特に好ましくは1以上、最も好ましくは1.05以上である。光透過濃度は、その上限に関して特に限定されないが、本フィルムの厚みを必要以上に厚くなることを防止する観点などから、例えば3以下であり、2.5以下であってもよい。なお、光透過濃度は、実施例記載の方法により測定できる。
(Light transmission density of this film)
The light transmission density of the present film is preferably 0.8 or more. By setting the light transmission density to 0.8 or more, the concealing properties of the present film are improved, and inlets such as IC chips can be appropriately concealed by the present film. From the viewpoint of improving the concealing properties of the present film, the light transmission density of the present film is more preferably 0.85 or more, even more preferably 0.9 or more, even more preferably 0.95 or more, even more preferably 0.97 or more, particularly preferably 1 or more, and most preferably 1.05 or more. The upper limit of the light transmission density is not particularly limited, but from the viewpoint of preventing the thickness of the present film from becoming unnecessarily thick, it may be, for example, 3 or less, or 2.5 or less. The light transmission density can be measured by the method described in the examples.

(カード又はパスポート用フィルムの製造方法)
カード又はパスポート用フィルム(本フィルム)は、公知の方法で製造できるが、本フィルムを形成するための樹脂組成物を得て、その樹脂組成物をフィルム状にするとよい。
樹脂組成物は、例えば、樹脂、充填材、耐衝撃改良剤、及び、任意で配合される添加剤(X)、帯電防止剤、その他の成分などの樹脂組成物を構成する原料を混合して得るとよい。
原料の混合は、押出機、プラストミルなどにおいて加熱しながら溶融混練して行うとよいが、樹脂組成物を構成する原料をタンブラー等でドライブレンドしたものをそのまま用いてもよい。
樹脂組成物をフィルム状にする方法は、特に限定されないが、プレス成形などでもよいし、押出成形などでもよいが、生産性、コストの面からは押出成形が好ましい。
(Method for manufacturing card or passport film)
The card or passport film (the present film) can be produced by a known method, but it is preferable to obtain a resin composition for forming the present film and then form the resin composition into a film.
The resin composition may be obtained by mixing raw materials constituting the resin composition, such as a resin, a filler, an impact resistance improver, and optionally an additive (X), an antistatic agent, and other components.
The raw materials may be mixed by melt-kneading while heating in an extruder, plastomill, or the like, but the raw materials constituting the resin composition may also be dry-blended in a tumbler or the like and used as is.
The method for forming the resin composition into a film is not particularly limited, and may be press molding or extrusion molding, with extrusion molding being preferred from the standpoints of productivity and cost.

また、本フィルムが積層フィルムである場合には、各層を形成するための樹脂組成物を作製して、各樹脂組成物から各樹脂層を形成しつつ公知のラミネート法により複数の樹脂層を積層して形成してもよい。また、いずれかの樹脂組成物から形成された樹脂フィルムの上に、別の樹脂層を形成するための樹脂組成物を溶融押し出して積層してもよい。また、共押出により多層構造としてもよい。生産性、コスト等の観点から共押出法を採用することが好ましい。
積層フィルムにおいて、各層を形成するための樹脂組成物は、各層の組成に応じて、各層を形成するための成分を混合して得るとよい。
例えば、表層/中層/表層の構造を有する積層フィルムでは、表層を形成するための少なくとも樹脂と、充填材と、耐衝撃改良剤を含有する表層用樹脂組成物、及び、中層を形成するための少なくとも樹脂と、充填材を含有する中層用樹脂組成物を作製して、その樹脂組成物を用いて積層フィルムを成形するとよい。
When the present film is a laminated film, a resin composition for forming each layer may be prepared, and multiple resin layers may be laminated by a known lamination method while forming each resin layer from each resin composition. Alternatively, a resin composition for forming another resin layer may be melt-extruded onto a resin film formed from one of the resin compositions. Alternatively, a multilayer structure may be formed by co-extrusion. From the viewpoints of productivity, cost, etc., it is preferable to adopt a co-extrusion method.
In the laminated film, the resin composition for forming each layer may be obtained by mixing components for forming each layer according to the composition of each layer.
For example, in the case of a laminated film having a surface layer/middle layer/surface layer structure, a surface layer resin composition containing at least a resin, a filler, and an impact resistance improver for forming the surface layer, and a middle layer resin composition containing at least a resin and a filler for forming the middle layer, can be prepared, and the laminated film can be molded using these resin compositions.

<カード又はパスポート>
本フィルムは、カード又はパスポート用に使用されるフィルムである。カードとしては、ICカード、磁気カード、運転免許証、在留カード、資格証明書、社員証、学生証、マイナンバーカード、印鑑登録証明書、車検証、タグカード、プリペイドカード、キャッシュカード、クレジットカード、ETCカード、SIMカード、B-CASカードなどが挙げられる。
カード又はパスポート(より具体的には、パスポートのデータページ)は、コアシートを備えるとよい。また、カード又はパスポートのデータページは、コアシートに加えて、レーザーマーキングシート、印刷シート及び保護シートの少なくともいずれかを備えてもよい。パスポートのデータページ又はカードは、コアシート及び上記のコアシート以外のシートから選択される1以上のシートを重ね合わせて、プレスして加熱融着させた後、打ち抜き加工などがなされて、製造されるとよい。また、加熱融着の代わりに適宜接着剤などを使用して、シート同士を接着させてもよい。
<Card or passport>
The film is used for cards or passports, including IC cards, magnetic cards, driver's licenses, residence cards, qualification certificates, employee ID cards, student ID cards, My Number cards, seal registration certificates, vehicle inspection certificates, tag cards, prepaid cards, cash cards, credit cards, ETC cards, SIM cards, and B-CAS cards.
The card or passport (more specifically, the data page of the passport) may include a core sheet. The data page of the card or passport may also include, in addition to the core sheet, at least one of a laser marking sheet, a printing sheet, and a protective sheet. The data page of the passport or card may be produced by stacking the core sheet and one or more sheets selected from the above-mentioned sheets other than the core sheet, pressing them together to heat-seal them, and then performing a punching process or the like. Instead of heat-sealing, the sheets may be bonded together using an appropriate adhesive or the like.

本発明において、カード又はパスポートは、上記した本フィルムを備える。カード又はパスポートは、通常は複数の樹脂フィルムを備え、そのうちの少なくとも一つが本フィルムにより構成されるとよいが、本フィルムは、カード又はパスポートにおいて、コアシートに使用されることが好ましい。中でも本フィルムは、ICチップ、アンテナなどのインレットが内蔵される、インレットシートを構成することが好ましく、特にICチップが内蔵されるICシートを構成することがより好ましい。 In the present invention, a card or passport comprises the above-described present film. A card or passport typically comprises multiple resin films, at least one of which is preferably composed of the present film, but the present film is preferably used as a core sheet in a card or passport. In particular, the present film preferably constitutes an inlet sheet that incorporates inlets such as IC chips and antennas, and more preferably constitutes an IC sheet that incorporates an IC chip.

本フィルムは、隠蔽性が高いので、コアシート、特にICシートなどのインレットシートに使用すると、インレットシートを薄くしてもICチップ、アンテナなどのインレットを適切に隠蔽することができる。
また、本フィルムは、上記の通り耐衝撃改良剤を含有することで、充填材の多量配合などに起因する、加熱時の軟化性や流動性の低下を防止して、加工性を良好に維持できる。そのため、本フィルムは、インレットシートに使用されても、ICチップを埋め込みにくくなるなどの不具合が生じにくくなる。
本フィルムをICシートなどのインレットシートに使用する場合は2枚以上を積層して用いることが好ましく、3枚以上積層することがより好ましく、4枚以上積層することがさらに好ましい。積層する場合は、本シートと本シートとを直接積層してもよいし、必要に応じて接着層等の他の層が存在していてもよい。このように本フィルムを積層してインレットシートとすることにより、本フィルム単層でのインレットシートに比べて、ICチップやアンテナ等のインレットの埋め込み加工がしやすくなるといった利点がある。また、ICチップ等は様々な厚みのものが流通しているが、例えば、後記で説明する図1のようなインレットシートの構成とすることにより、ICチップ等の厚みに応じて内部側の本フィルムの厚みを調整できるといった利点もある。加えて、インレットシートの両表面の本フィルムがICチップ等の上側及び下側に配置されるため、ICチップ等のインレット等を適切に隠蔽できるようになるといった利点もある。
The film has high concealing properties, so when used as a core sheet, particularly as an inlet sheet for an IC sheet, it can adequately conceal inlets such as IC chips and antennas even if the inlet sheet is thin.
Furthermore, the inclusion of the impact modifier in the present film as described above prevents the softening and fluidity reduction caused by the incorporation of a large amount of filler when heated, thereby maintaining good processability. Therefore, even when the present film is used as an inlet sheet, problems such as difficulty in embedding IC chips are less likely to occur.
When the present film is used for an inlet sheet such as an IC sheet, it is preferable to use two or more sheets laminated together, more preferably three or more sheets laminated together, and even more preferably four or more sheets laminated together. When laminating, the present sheet may be laminated directly to another present sheet, or other layers such as an adhesive layer may be present as needed. By laminating the present film to form an inlet sheet in this manner, it is possible to more easily embed inlets such as IC chips and antennas compared to an inlet sheet consisting of a single layer of the present film. Furthermore, since IC chips and the like are available in various thicknesses, the inlet sheet configuration shown in Figure 1 (described below) has the advantage of allowing the thickness of the present film on the inner side to be adjusted depending on the thickness of the IC chip. Additionally, the present film on both surfaces of the inlet sheet is positioned above and below the IC chip, thereby providing the advantage of adequately concealing the inlet of the IC chip.

また、このように本フィルムを2枚以上積層してインレットシートとすると、他の樹脂フィルム、例えば、レーザーマーキングシートや印刷シート等の他の樹脂フィルムと積層してカードやパスポート等の実際の製品にする際に、製品全厚みの調整がしやすいといった利点もある。 Furthermore, when two or more sheets of this film are laminated in this way to form an inlet sheet, there is the advantage that it is easy to adjust the overall thickness of the product when it is laminated with other resin films, such as laser marking sheets or printing sheets, to form actual products such as cards or passports.

図1は、本フィルムが適用された、インレットシートとしてのICシートの一例を示す。図1に示すように、ICシート(インレットシート)11は、ICチップ12などのインレットが内蔵されるように複数の樹脂フィルム10を積層されてなるものであり、例えば、2枚又はそれ以上の樹脂フィルム10の間にインレットを挟み込んで積層して、熱融着などにより一体化して形成されるとよい。
なお、図1では、ICシート(インレットシート)11は、4枚の樹脂フィルム10により形成されるが、樹脂フィルム10は、2枚以上であれば何枚でもよい。また、インレットとして、ICチップ12のみが示されるが、アンテナなどのICチップ12以外のインレットを有していてもよい。
さらに、複数の樹脂フィルム10のうち少なくとも1つは、インレットが内部に適切に埋め込むことができるように、インレット(例えば、ICチップ12)の形状に応じて適宜切り取られるなどして、中空部や切り欠きが設けられ、その中空部や切り欠きにインレットを配置したうえで、複数の樹脂フィルムを積層して一体化してもよい。例えば、図1の例では、4枚の樹脂フィルム10のうち、内部側の2枚の樹脂フィルム10に、ICチップ12を配置するための中空部が設けられていてもよい。
Fig. 1 shows an example of an IC sheet as an inlet sheet to which the present film is applied. As shown in Fig. 1, the IC sheet (inlet sheet) 11 is formed by laminating a plurality of resin films 10 so that an inlet such as an IC chip 12 is built in. For example, it is preferable to form the IC sheet by laminating two or more resin films 10 with the inlet sandwiched between them and integrating them by heat sealing or the like.
1, the IC sheet (inlet sheet) 11 is formed of four resin films 10, but the number of resin films 10 may be any number greater than or equal to two. Also, although only the IC chip 12 is shown as the inlet, the IC sheet (inlet sheet) may have an inlet other than the IC chip 12, such as an antenna.
Furthermore, at least one of the plurality of resin films 10 may be provided with a hollow portion or a notch by being appropriately cut out according to the shape of the inlet (e.g., IC chip 12) so that the inlet can be properly embedded therein, and the plurality of resin films may be laminated and integrated after the inlet is placed in the hollow portion or the notch. For example, in the example of Fig. 1, of the four resin films 10, the two innermost resin films 10 may be provided with a hollow portion for placing the IC chip 12 therein.

ICシート11などのインレットシートにおいて、複数の樹脂フィルム10は、少なくとも1枚が上記した本フィルムであればよい。そのため、例えば、複数の樹脂フィルム10のうちの一部(例えば、図1の構成では、両表面に設けられた樹脂フィルム)が本フィルムであってもよいが、全てが上記した本フィルムであってもよい。本フィルムは、上記のとおり、隠蔽性が高いので、ICシート11などのインレットシートの一部又は全部として使用されることで、ICチップ12などのインレットを適切に隠蔽することができる。 In an inlet sheet such as IC sheet 11, at least one of the multiple resin films 10 may be the above-described film. Therefore, for example, some of the multiple resin films 10 (for example, in the configuration of Figure 1, the resin films provided on both surfaces) may be the above-described film, or all of them may be the above-described film. As described above, the film has high concealing properties, so by using it as part or all of an inlet sheet such as IC sheet 11, it is possible to adequately conceal inlets such as IC chips 12.

インレットシート(ICシート)の厚みは、特に限定されないが、好ましくは100μm以上500μm以下、より好ましくは200μm以上460μm以下、さらに好ましくは250μm以上440μm以下、よりさらに好ましくは280μm以上420μm以下である。インレットシートの厚みを100μm以上とすることで、ICチップなどのインレットをインレットシートにより適切に隠蔽することができる。また、500μm以下とすることで、パスポートのデータページやカードを必要以上に厚くすることなく、インレットシート以外の部分を厚くして、様々な機能をデータページやカードに付与しやすくなる。 The thickness of the inlet sheet (IC sheet) is not particularly limited, but is preferably 100 μm or more and 500 μm or less, more preferably 200 μm or more and 460 μm or less, even more preferably 250 μm or more and 440 μm or less, and even more preferably 280 μm or more and 420 μm or less. By making the inlet sheet thicker than 100 μm, inlets such as IC chips can be properly concealed by the inlet sheet. Furthermore, by making the thickness 500 μm or less, it is possible to thicken parts other than the inlet sheet without making the passport data page or card any thicker than necessary, making it easier to add various functions to the data page or card.

パスポート又はカードにおいては、上記インレットシートをコアシートとして、その一方又は両方の面にレーザーマーキングシートがさらに積層されるとよい。レーザーマーキングシートは、レーザー印字により個人情報などが印刷されるためのシートである。個人情報は、パスポードやカード所有者の個人を特定するための情報であり、個人名、個人ID、カード番号などである。 In passports or cards, the inlet sheet may be used as a core sheet, with a laser marking sheet laminated on one or both sides. The laser marking sheet is a sheet on which personal information, etc., is printed using a laser. The personal information is information that identifies the passport or card owner, such as their name, personal ID, or card number.

本フィルムは、上記のとおり、レーザーマーキングシートに対する印字性を良好にできるので、本フィルムにレーザーマーキングシートが積層されることで、レーザーマーキングシートの印字性を向上させることができる。なお、レーザーマーキングシートの印字性をより一層向上させるために、レーザーマーキングシートは、本フィルムに直接積層される位置に配置されることが好ましいが、本フィルムに直接積層されなくてもよい。すなわち、本フィルムとレーザーマーキングシートは、別の層を介して積層されてもよい。
なお、例えば図1の構成のICシート11では、表面の樹脂フィルム10が本フィルムにより構成されることで、レーザーマーキングシートを本フィルムに直接積層させることが可能である。
As described above, the present film allows for good printability on laser marking sheets, so laminating a laser marking sheet on the present film can improve the printability of the laser marking sheet. To further improve the printability of the laser marking sheet, the laser marking sheet is preferably positioned so that it is directly laminated to the present film, but it does not have to be directly laminated to the present film. In other words, the present film and the laser marking sheet may be laminated via another layer.
For example, in the IC sheet 11 having the configuration shown in FIG. 1, the resin film 10 on the surface is made of this film, so that the laser marking sheet can be directly laminated on this film.

レーザーマーキングシートは、単層の樹脂層からなってもよいが、複数の樹脂層からなる多層構造の積層体であることが好ましい。レーザーマーキングシートは、レーザー発色剤を含有する樹脂層を含むことが好ましく、単層の樹脂層からなる場合、その1つの樹脂層がレーザー発色剤を含有するとよい。なお、多層構造の場合、レーザーマーキングシートは、例えば、中層の両面に表層が設けられた構造を有し、中層にレーザー発色剤を含有させるとよい。レーザーマーキングシートは、典型的には透明層を構成する。
レーザーマーキングシートの厚みは、特に限定されないが、15μm以上400μm以下が好ましく、30μm以上300μm以下がより好ましく、40μm以上250μm以下がさらに好ましく、60μm以上200μm以下がよりさらに好ましい。レーザーマーキングシートの厚みを15μm以上とすると、レーザー印字により適切に各種情報を印字できるようになる。また、400μm以下とすると、パスポート又はカードが必要以上の厚みを有することを防止できる。
The laser marking sheet may consist of a single resin layer, but is preferably a multilayer laminate consisting of multiple resin layers. The laser marking sheet preferably includes a resin layer containing a laser coloring agent, and if it consists of a single resin layer, it is preferable that one of the resin layers contains the laser coloring agent. In the case of a multilayer structure, the laser marking sheet may have, for example, a structure in which surface layers are provided on both sides of a middle layer, and the middle layer may contain the laser coloring agent. The laser marking sheet typically comprises a transparent layer.
The thickness of the laser marking sheet is not particularly limited, but is preferably 15 μm to 400 μm, more preferably 30 μm to 300 μm, even more preferably 40 μm to 250 μm, and even more preferably 60 μm to 200 μm. If the thickness of the laser marking sheet is 15 μm or more, various information can be printed appropriately by laser printing. Furthermore, if the thickness is 400 μm or less, it is possible to prevent the passport or card from being thicker than necessary.

レーザーマーキングシートを構成する各樹脂層に使用する樹脂は、特に限定されず、ポリエステル樹脂であってもよいし、ポリカーボネート樹脂であってもよいし、これらが併用されてもよいが、レーザー印字性の観点からポリカーボネート樹脂が使用されることが好ましい。ポリエステル樹脂及びポリカーボネート樹脂の詳細は、上記の通りである。 The resin used in each resin layer that makes up the laser marking sheet is not particularly limited and may be polyester resin, polycarbonate resin, or a combination of these. However, from the perspective of laser marking ability, it is preferable to use polycarbonate resin. Details of polyester resin and polycarbonate resin are as described above.

レーザーマーキングシートに使用されるレーザー発色剤は、レーザー光線の照射によって発熱する機能を有するものであれば特に限定されず、レーザー光の照射によってそれ自身が発色するいわゆる自己発色型発色剤でもよいし、それ自身は発色しないものであってもよい。レーザー発色剤は、発熱することにより、その周辺の形成材料の炭化を促進し、レーザー印字性を高めることができる。さらに自己発色するレーザー発色剤を用いると、レーザー発色剤の発色と、形成材料が炭化することによって生じる炭化物による発色とが相乗して、色が濃く、視認性に優れた印字を表すことができる。レーザー発色剤が発色する場合、その色彩は特に限定されるものではないが、視認性の観点から、黒、紺、茶を含む濃色に発色し得るレーザー発色剤を用いることが好ましい。 The laser color former used in the laser marking sheet is not particularly limited as long as it has the ability to generate heat when irradiated with a laser beam. It may be a so-called self-coloring color former, which changes color by itself when irradiated with laser beam, or it may be one that does not change color by itself. By generating heat, the laser color former promotes carbonization of the surrounding forming material, improving laser marking properties. Furthermore, when a self-coloring laser color former is used, the color of the laser color former and the color of the carbonized material produced by carbonization of the forming material work synergistically to produce a print that is dark in color and has excellent visibility. When the laser color former is colored, there are no particular limitations on the color, but from the perspective of visibility, it is preferable to use a laser color former that can change color to dark colors including black, navy blue, and brown.

レーザー発色剤は、金属酸化物であってもよいし、金属酸化物以外の化合物であってもよい。金属酸化物としてはレーザー発色効果を有するものであれば限定されず、例えば、酸化鉄、酸化銅、酸化亜鉛、酸化錫、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化ビスマス、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化タングステン、酸化ネオジウム、マイカ、ハイドロタルサイト、モンモリロナイト、スメクタイトなどが挙げられる。
また、金属酸化物以外のレーザー発色剤でもよく、鉄、銅、亜鉛、錫、金、銀、コバルト、ニッケル、ビスマス、アンチモン、アルミニウムなどの金属、それらの塩である塩化鉄、硝酸鉄、リン酸鉄、塩化銅、硝酸銅、リン酸銅、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、リン酸亜鉛、塩化ニッケル、硝酸ニッケル、次炭酸ビスマス、硝酸ビスマスなどの金属塩、水酸化マグネシウム、水酸化ランタン、水酸化ニッケル、水酸化ビスマスなどの金属水酸化物、ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタン、ランタンホウ化物などの金属ホウ化物などでもよい。なお、金属ホウ化物は、六ホウ化物が近赤外吸収能を有しており、中でも六ホウ化ランタンはレーザー光の吸収効率に優れているため好ましい。また、例えば、フルオラン系、フェノチアジン系、スピロピラン系、トリフェニルメタフタリド系、ローダミンラクタム系などのロイコ染料などで代表される染料系や、カーボンブラックなども使用できる。
レーザー発色剤としては、酸化ビスマスや、ビスマスとZn、Ti、Al、Zr、Sr、Nd及びNbから選択される少なくとも1種の金属を含んだ金属酸化物等のビスマス系の金属酸化物を用いることが好ましい。
レーザー発色剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The laser coloring agent may be a metal oxide or a compound other than a metal oxide. The metal oxide is not limited as long as it has a laser coloring effect, and examples thereof include iron oxide, copper oxide, zinc oxide, tin oxide, cobalt oxide, nickel oxide, bismuth oxide, indium oxide, antimony oxide, tungsten oxide, neodymium oxide, mica, hydrotalcite, montmorillonite, and smectite.
Laser coloring agents other than metal oxides may also be used, including metals such as iron, copper, zinc, tin, gold, silver, cobalt, nickel, bismuth, antimony, and aluminum; their salts, such as iron chloride, iron nitrate, iron phosphate, copper chloride, copper nitrate, copper phosphate, zinc chloride, zinc nitrate, zinc phosphate, nickel chloride, nickel nitrate, bismuth subcarbonate, and bismuth nitrate; metal hydroxides, such as magnesium hydroxide, lanthanum hydroxide, nickel hydroxide, and bismuth hydroxide; and metal borides, such as zirconium boride, titanium boride, and lanthanum boride. Among metal borides, hexaborides have near-infrared absorption capabilities, and lanthanum hexaboride is preferred because of its excellent laser light absorption efficiency. Dye-based dyes, such as fluoran-based, phenothiazine-based, spiropyran-based, triphenylmethaphthalide-based, and rhodamine lactam-based leuco dyes, and carbon black may also be used.
As the laser coloring agent, it is preferable to use a bismuth-based metal oxide such as bismuth oxide or a metal oxide containing bismuth and at least one metal selected from Zn, Ti, Al, Zr, Sr, Nd, and Nb.
The laser coloring agent may be used alone or in combination of two or more kinds.

印刷シートは、複数のシートを積層して一体化する前に、固定情報が印刷されるためのシートである。固定情報は、上記した個人情報以外の情報であり、カードやパスポードが異なっても変わらない情報である。固定情報は、光または熱硬化型インクなどの公知のインクで印刷シートに印刷されるとよい。印刷シートは、着色シートであり、単層の樹脂フィルムからなってもよいし、複数の樹脂層からなる積層フィルムであってもよい。
印刷シートは、インレットシートの外側に配置されるシートである。また、レーザーマーキングシートが設けられる場合には、印刷シートは、インレットシートとレーザーマーキングシートの間に設けられてもよい。
The printing sheet is a sheet on which fixed information is printed before multiple sheets are stacked and integrated. The fixed information is information other than the personal information described above, and is information that does not change regardless of the card or passport. The fixed information is preferably printed on the printing sheet using known ink such as photo- or thermosetting ink. The printing sheet is a colored sheet and may be made of a single-layer resin film or a laminated film made of multiple resin layers.
The printing sheet is a sheet disposed on the outside of the inlet sheet. When a laser marking sheet is provided, the printing sheet may be provided between the inlet sheet and the laser marking sheet.

パスポート又はカードに使用される印刷シートは、上記した本フィルムから構成されてもよい。印刷シートは、本フィルムにより構成されることで、高い隠蔽性を有するので、インレットシートの外側に配置されることで、インレットシートによってインレットが十分に隠蔽できない場合にも、印刷シートによって隠蔽することができる。また、レーザーマーキングシートが設けられる場合、印刷シートの上にレーザーマーキングシートが積層されることがあるが、そのような場合には、上記の通りレーザーマーキングシートにおけるレーザー印字性を向上させることができる。 The printing sheet used in passports or cards may be made from the film described above. Because the printing sheet is made from the film, it has high concealing properties. Therefore, by placing it on the outside of the inlet sheet, even when the inlet cannot be sufficiently concealed by the inlet sheet, the printing sheet can conceal it. Furthermore, when a laser marking sheet is provided, it may be laminated on top of the printing sheet. In such cases, the laser marking ability of the laser marking sheet can be improved as described above.

パスポート又はカードに使用される保護シートは、オーバーシートとも呼ばれるものであり、一般的にカード又はパスポートのデータページにおいて最外層を構成する。したがって、保護シートは、レーザーマーキングシートや印刷シートが積層される場合には、これらの外側に積層されるとよい。保護シートは、レーザーマーキングシートの外側に積層される場合には、レーザー光照射によってレーザー印字部分が発泡する、いわゆる「膨れ」を抑制する。保護シートは、単層の樹脂層からなってもよいし、複数の樹脂層からなり多層構造の積層体であってもよい。保護シートを構成する各樹脂層に使用する樹脂は、特に限定されず、ポリエステル樹脂であってもよいし、ポリカーボネート樹脂であってもよいし、これらが併用されてもよいが、透明性、耐熱性の観点からポリカーボネート樹脂が使用されることが好ましい。ポリエステル樹脂及びポリカーボネート樹脂の詳細は、上記の通りである。なお、保護シートは、典型的に透明層を構成する。 The protective sheet used in passports or cards, also known as an oversheet, generally constitutes the outermost layer of the data page of a card or passport. Therefore, when a laser marking sheet or a printing sheet is laminated, the protective sheet is preferably laminated on the outside of these sheets. When laminated on the outside of a laser marking sheet, the protective sheet suppresses the so-called "blistering" that occurs when the laser-printed portion is irradiated with laser light. The protective sheet may consist of a single resin layer, or may be a multilayer laminate consisting of multiple resin layers. The resin used for each resin layer constituting the protective sheet is not particularly limited, and may be polyester resin, polycarbonate resin, or a combination of these. However, polycarbonate resin is preferably used from the standpoint of transparency and heat resistance. Details of polyester resin and polycarbonate resin are as described above. The protective sheet typically constitutes a transparent layer.

パスポートのデータページ、又はカードにおける積層構造は、特に限定されないが、例えば以下(1)~(6)のいずれかの積層構造を有するとよい。
(1)保護シート/レーザーマーキングシート/ICシート(インレットシート)/印刷シート/保護シート
(2)保護シート/レーザーマーキングシート/ICシート(インレットシート)/レーザーマーキングシート/保護シート
(3)保護シート/レーザーマーキングシート/印刷シート/ICシート(インレットシート)/印刷シート/レーザーマーキングシート/保護シート
(4)保護シート/レーザーマーキングシート/印刷シート/ICシート(インレットシート)/レーザーマーキングシート/保護シート
(5)保護シート/レーザーマーキングシート/ICシート(インレットシート)/保護シート
(6)保護シート/レーザーマーキングシート/印刷シート/ICシート(インレットシート)/保護シート
パスポート又はカードは、上記の中では、(1)の積層構造を有することが好ましい。なお、以上の(1)~(6)の積層構造では、両最表面に保護シートが設けられる構造を示したが、保護シートの一方又は両方は適宜省略されてもよい。
The layer structure of the data page of a passport or a card is not particularly limited, but may be, for example, any one of the following layer structures (1) to (6).
(1) Protective sheet/laser marking sheet/IC sheet (inlet sheet)/printed sheet/protective sheet (2) Protective sheet/laser marking sheet/IC sheet (inlet sheet)/laser marking sheet/protective sheet (3) Protective sheet/laser marking sheet/printed sheet/IC sheet (inlet sheet)/printed sheet/laser marking sheet/protective sheet (4) Protective sheet/laser marking sheet/printed sheet/IC sheet (inlet sheet)/laser marking sheet/protective sheet (5) Protective sheet/laser marking sheet/IC sheet (inlet sheet)/protective sheet (6) Protective sheet/laser marking sheet/printed sheet/IC sheet (inlet sheet)/protective sheet Of the above, the passport or card preferably has the laminated structure of (1). Note that, in the above laminated structures (1) to (6), structures in which protective sheets are provided on both outermost surfaces are shown, but one or both of the protective sheets may be omitted as appropriate.

また、パスポートのデータページやカードにおいては、特殊印刷などにより、レンチキュラー印刷、ホログラム印刷、セキュリティスレッドなどのセキュリティ部が設けられてもよく、これらは、例えば保護シートとレーザーマーキングシートの間や、レーザーマーキングシートと印刷シートの間、レーザーマーキングシートとインレットシートとの間などに適宜設けられてもよい。 In addition, security features such as lenticular printing, hologram printing, and security threads may be provided on passport data pages and cards using special printing methods, and these may be provided as appropriate, for example, between the protective sheet and the laser marking sheet, between the laser marking sheet and the printing sheet, or between the laser marking sheet and the inlet sheet.

また、パスポートにおいては、ヒンジシートが設けられてもよい。ヒンジシートは、データページをパスポートの表紙や他のビザシート等と一体に堅固に綴じるための役割を担うシートである。ヒンジシートは、例えばコアシートを構成するインレットシートに連結されるように、インレットシートから張り出す位置に配置されてもよい。また、ヒンジシートは、例えば、インレットシートと、印刷シート、レーザーマーキングシート、又は保護シートの間などに配置され、一部がインレットシートより張り出すようにして、データページ中に積層されていてもよい。 A hinge sheet may also be provided in the passport. The hinge sheet serves to firmly bind the data page together with the passport cover or other visa sheets. The hinge sheet may be positioned so that it protrudes from the inlet sheet, for example, so that it is connected to the inlet sheet that constitutes the core sheet. The hinge sheet may also be positioned, for example, between the inlet sheet and a printing sheet, laser marking sheet, or protective sheet, and may be stacked within the data page so that a portion of the hinge sheet protrudes beyond the inlet sheet.

以下、実施例及び比較例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものでは無い。 The following examples and comparative examples are presented, but the present invention is not limited by them in any way.

評価方法は、以下のとおりである。
(1)隠蔽性(光透過濃度)
各実施例、比較例で得られた本フィルムについて、X―Rite社の透過濃度計「341」を用いて光透過濃度を測定した。なお、光透過濃度が高いほど隠蔽性が高いことを示す。
The evaluation method is as follows.
(1) Hiding ability (light transmission density)
The light transmission density of the films obtained in each of the Examples and Comparative Examples was measured using a transmission densitometer "341" manufactured by X-Rite Corp. A higher light transmission density indicates higher hiding power.

(2)レーザー印字性
本フィルムを用いて作製したカードに対して、日本電産コパル株式会社製「CLM-20」を用いて、反射濃度値:64μm/Step×50%でレーザー印字を行って、X-Rite社製「eXact」によりレーザー印字部の反射濃度値を測定した。なお、反射濃度値は、高いほどレーザー印字性が良好であることを示す。
レーザー印字性評価で使用したカードは、実施例、比較例で得た本フィルム、及び以下のレーザーマーキングシートを用いて以下のように用意した。レーザーマーキングシートは、中層の両面に表層を備える3層構造のシートであり、表層はポリカーボネート樹脂(PC2)100質量%からなり、中層はポリカーボネート樹脂(PC2)99.8質量%、及びレーザー発色剤0.2質量%からなる層である。レーザーマーキングシートは、総厚み50μmであり、表層/中層/表層の厚み比が1/4/1である。
カードは、レーザーマーキングシート/本フィルム(比較例2以外は15枚、比較例2は7枚を使用)/レーザーマーキングシートをこの順に重ねた後、熱プレス機を用いて175℃で熱プレスによって得た積層体をカード形状(54mm×85mm)に打ち抜いたものである。
(2) Laser Printability A card prepared using this film was laser-printed at a reflection density of 64 μm/Step×50% using a CLM-20 manufactured by Nidec Copal Corporation, and the reflection density of the laser-printed area was measured using an eXact manufactured by X-Rite, Inc. A higher reflection density value indicates better laser printability.
The cards used in the laser printability evaluation were prepared as follows using the present films obtained in the Examples and Comparative Examples and the following laser marking sheet. The laser marking sheet was a three-layer sheet with surface layers on both sides of a middle layer. The surface layer was made of 100% polycarbonate resin (PC2) by mass, and the middle layer was made of 99.8% polycarbonate resin (PC2) by mass and 0.2% laser color former. The laser marking sheet had a total thickness of 50 μm, and the thickness ratio of surface layer/middle layer/surface layer was 1/4/1.
The cards were prepared by stacking a laser marking sheet, the present film (15 sheets used in all cases except Comparative Example 2, and 7 sheets used in Comparative Example 2), and a laser marking sheet in this order, and then heat pressing the laminate at 175°C using a heat press machine, and punching the laminate into a card shape (54 mm x 85 mm).

(3)カード曲げ試験
本フィルムを用いて作製したカードについて、JIS X 6305を参考にして、最大たわみ量15mmでカード短辺方向に曲げ、試験周波数0.5Hzの条件でカードにひびが入るまでの回数を確認した。5000回曲げてもヒビが入らなかった場合を「AA」、1000回以上5000回未満でヒビが入った場合を「A」、1000回未満でヒビが入った場合を「B」と評価した。
なお、カード曲げ試験で使用したカードは、厚みが800μmとなるように、本フィルムを複数枚重ねた後、熱プレス機を用いて170℃で熱プレスによって得た積層体をカード形状(54mm×85mm)に打ち抜いたものであった。
(3) Card Bending Test Cards made using this film were bent in the direction of the short side of the card with a maximum deflection of 15 mm and a test frequency of 0.5 Hz, and the number of times until the card cracked was confirmed, with reference to JIS X 6305. A card that did not crack after 5,000 bendings was rated as "AA," a card that cracked after 1,000 to less than 5,000 bendings was rated as "A," and a card that cracked after less than 1,000 bendings was rated as "B."
The card used in the card bending test was prepared by stacking multiple sheets of the present film to a thickness of 800 μm, and then hot pressing the laminate at 170°C using a hot press machine, and punching the laminate into a card shape (54 mm × 85 mm).

(4)チップ埋め込み性
チップ埋め込み性は、従来のコアシートに一般的に使用される、比較例1の白色ポリカーボネートフィルムとのビカット軟化温度の差により評価した。ビカット軟化温度は、実施例及び比較例1で得られたフィルムを試験片とし、試験片を針状圧子の先端に置き、規定荷重をかけて、一定の昇温速度で昇温させ試験片に針状圧子が1mm侵入した時の温度を求めることにより測定した。ビカット軟化温度の測定は、荷重10N及び昇温速度50℃/時間であるA50法で行った。針状圧子は、JIS K7206規定のものを使用した。
比較例1の白色ポリカーボネートフィルムよりもビカット軟化温度が低く、かつその差が20~5℃の場合、ICチップの埋め込み性が優れ、ICシートに使用するとICチップを内部に適切に埋め込むことができるとして「A」と評価した。
(4) Chip Embeddability Chip embeddability was evaluated by the difference in Vicat softening temperature from the white polycarbonate film of Comparative Example 1, which is commonly used in conventional core sheets. The Vicat softening temperature was measured by using the films obtained in the Examples and Comparative Example 1 as test pieces, placing the test piece on the tip of a needle indenter, applying a specified load, and raising the temperature at a constant heating rate to determine the temperature when the needle indenter penetrated 1 mm into the test piece. The Vicat softening temperature was measured using the A50 method, with a load of 10 N and a heating rate of 50°C/hour. A needle indenter specified in JIS K7206 was used.
When the Vicat softening temperature was lower than that of the white polycarbonate film of Comparative Example 1 and the difference was between 20 and 5°C, the film was rated as "A" because it had excellent IC chip embeddability and could properly embed IC chips inside when used in an IC sheet.

本実施例で使用した各原料は、以下の通りである。
PC1:ビスフェノールA系ホモポリカーボネート(界面重合法)、質量平均分子量:約72000、メルトフローレート(300℃、1.2kgf):4g/10分、ガラス転移温度:150℃
PC2:ビスフェノールA系ホモポリカーボネート(界面重合法)、質量平均分子量:約53000、メルトフローレート(300℃、1.2kgf):15g/10分、ガラス転移温度:150℃
充填材:酸化チタン(ルチル型、屈折率2.7)
酸化防止剤/熱安定剤:フェノール系酸化防止剤(ジブチルヒドロキシトルエン(BHT))と、リン系熱安定剤(トリステアリルホスファイト)を質量比1:1で併用した。
熱安定剤:ジステアリルアシッドホスフェートとモノステアリルアシッドホスフェートの混合物
耐衝撃改良剤:コア・シェル型エラストマー、三菱ケミカル社製「メタブレンE-870A」
レーザー発色剤:ビスマス・ネオジウム系金属酸化物、平均粒子径0.8μm、比重:8.9g/cm
The raw materials used in this example are as follows:
PC1: Bisphenol A homopolycarbonate (interfacial polymerization method), mass average molecular weight: approximately 72,000, melt flow rate (300°C, 1.2 kgf): 4 g/10 min, glass transition temperature: 150°C
PC2: Bisphenol A homopolycarbonate (interfacial polymerization method), mass average molecular weight: approximately 53,000, melt flow rate (300°C, 1.2 kgf): 15 g/10 min, glass transition temperature: 150°C
Filler: Titanium oxide (rutile type, refractive index 2.7)
Antioxidant/heat stabilizer: A phenolic antioxidant (dibutylhydroxytoluene (BHT)) and a phosphorus-based heat stabilizer (tristearyl phosphite) were used in combination at a mass ratio of 1:1.
Heat stabilizer: a mixture of distearyl acid phosphate and monostearyl acid phosphate. Impact modifier: a core-shell type elastomer, "Metablen E-870A" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
Laser coloring agent: bismuth-neodymium metal oxide, average particle size 0.8 μm, specific gravity: 8.9 g/cm 3

[実施例1]
A層を構成する各成分を表1に示す配合にドランブレンドして、押出機を用いて混練し、かつ2種3層のマルチマニホールド式の口金よりA層(表層)として、255℃で押出した。また、B層を構成する各成分を表1に示す配合にドランブレンドして、押出機を用いて混練し、上記口金より、B層(中層)として、255℃で押出した。押出された各層が積層された積層体を、約120℃のキャスティングロールにて急冷して、厚み比が1/4/1で総厚みが50μmである、表層/中層/表層からなる本フィルムを得た。
[Example 1]
The components constituting Layer A were Dran-blended to the formulation shown in Table 1, kneaded using an extruder, and extruded from a two-kind, three-layer multi-manifold die at 255°C as Layer A (surface layer). The components constituting Layer B were Dran-blended to the formulation shown in Table 1, kneaded using an extruder, and extruded from the same die at 255°C as Layer B (middle layer). The extruded laminate, in which the layers were stacked, was quenched with a casting roll at approximately 120°C to obtain a film consisting of surface layer/middle layer/surface layer with a thickness ratio of 1/4/1 and a total thickness of 50 µm.

[実施例2]
A層、及びB層の配合を表1に示したように変更し、かつA層とB層の押出温度を235℃に変更した以外は実施例1と同様に実施した。
[Example 2]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the formulations of layers A and B were changed as shown in Table 1 and the extrusion temperature of layers A and B was changed to 235°C.

[比較例1]
A層を構成する各成分を表1に示す配合にドランブレンドして、押出機を用いて混練し、かつ255℃で押出機から押出し、A層単層からなる厚み50μmのフィルムを得た。
[Comparative Example 1]
The components constituting Layer A were run-blended in the proportions shown in Table 1, kneaded using an extruder, and extruded from the extruder at 255°C to obtain a film having a thickness of 50 µm and consisting of a single layer of Layer A.

[比較例2]
A層を構成する各成分を表1に示す配合にドランブレンドして、押出機を用いて混練し、かつ290℃で押出機から押出し、A層単層からなる厚み100μmの本フィルムを得た。
[Comparative Example 2]
The components constituting Layer A were run-blended in the proportions shown in Table 1, kneaded using an extruder, and extruded from the extruder at 290°C to obtain a 100 µm thick film consisting of a single layer of Layer A.

[比較例3]
A層の配合を表1に示したように変更した以外は比較例1と同様に実施した。
[Comparative Example 3]
The same procedure as in Comparative Example 1 was carried out except that the formulation of Layer A was changed as shown in Table 1.

[比較例4]
A層、及びB層の配合を表1に示したように変更し、かつA層とB層の押出温度を275℃に変更した以外は実施例1と同様に実施した。
[Comparative Example 4]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the formulations of layers A and B were changed as shown in Table 1 and the extrusion temperature of layers A and B was changed to 275°C.

以上の通り、実施例1、2では、本フィルムに多量の充填材を含有させることにより、フィルムの光透過濃度が高くなり、ICチップなどのインレットの隠蔽性を高めることができた。それに対して、比較例1、4のフィルムは、充填材が含有されるものの、その含有量が多くないため、光透過濃度が低くなり、ICチップなどのインレットの隠蔽性を十分に高めることができなかった。
また、実施例1、2では、本フィルムに積層されたレーザーマーキングシートにレーザー印字を行うと、本フィルムに多量の充填材を含有させたことで、多量の充填材を含有させなかった、比較例1、4のフィルムに積層したレーザーマーキングシートに印字したときに比べて、反射濃度値が高くなり、レーザー印字性を高めることができた。
さらに、実施例1、2の本フィルムは、充填材を多量に含有していたにもかかわらず、耐衝撃改良剤を配合したことで、耐曲げ性が良好になった。加えて、実施例1、2では、樹脂としてポリカーボネート樹脂を使用したことや、充填材の多量配合等に起因する加熱時の軟化性や流動性の低下を防止できたため、チップ埋め込み性が良好となると推測される。
なお、実施例1の本フィルムは、添加剤(X)を含有しているため、また、実施例2の本フィルムは使用したポリカーボネート樹脂が低分子量で低温押出が可能であったため、シートに発泡が生じにくく、外観が良好であった。
As described above, in Examples 1 and 2, by incorporating a large amount of filler into the film, the light transmission density of the film was increased, and it was possible to improve the concealment of inlets such as IC chips. In contrast, in the films of Comparative Examples 1 and 4, although the filler was incorporated, the content was not large, so the light transmission density was low and it was not possible to sufficiently improve the concealment of inlets such as IC chips.
Furthermore, in Examples 1 and 2, when laser printing was performed on a laser marking sheet laminated to the present film, the reflection density value was higher than when printing was performed on a laser marking sheet laminated to the film of Comparative Examples 1 and 4, which did not contain a large amount of filler, due to the presence of a large amount of filler in the present film, thereby improving laser printability.
Furthermore, despite the fact that the present films of Examples 1 and 2 contained a large amount of filler, the incorporation of an impact modifier improved bending resistance. In addition, it is presumed that the excellent chip embeddability was achieved in Examples 1 and 2 because the use of polycarbonate resin as the resin and the reduction in softening and fluidity during heating that would otherwise be caused by the incorporation of a large amount of filler were prevented.
The present film of Example 1 contained additive (X), and the present film of Example 2 used a polycarbonate resin with a low molecular weight that allowed low-temperature extrusion, so foaming was unlikely to occur in the sheet, and the appearance was good.

10 樹脂フィルム
11 ICシート(インレットシート)
12 ICチップ
10 Resin film 11 IC sheet (inlet sheet)
12 IC chip

Claims (11)

樹脂、充填材、及び耐衝撃改良剤を含有するカード又はパスポート用フィルムであって、前記充填材の含有量が29質量%以上であり前記充填材の屈折率が2以上であって、前記カード又はパスポート用フィルムが、少なくともレーザーマーキングシートを備える、カード又はパスポート用フィルム。 A card or passport film containing a resin, a filler, and an impact resistance improver, wherein the content of the filler is 29 % by mass or more, the refractive index of the filler is 2 or more, and the card or passport film is provided with at least a laser marking sheet . 前記耐衝撃改良剤の含有量が1質量%以上30質量%以下である、請求項1に記載のカード又はパスポート用フィルム。 The card or passport film according to claim 1, wherein the content of the impact modifier is 1% by mass or more and 30% by mass or less. 酸化防止剤及び熱安定剤からなる群より選ばれる少なくとも1種の添加剤(X)をさらに含有し、前記添加剤(X)の含有量が0.01質量%以上3質量%以下である、請求項1又は2に記載のカード又はパスポート用フィルム。 The card or passport film according to claim 1 or 2, further comprising at least one additive (X) selected from the group consisting of antioxidants and heat stabilizers, the content of the additive (X) being 0.01% by mass or more and 3% by mass or less. 前記充填材が酸化チタンを含む、請求項1~のいずれか1項に記載のカード又はパスポート用フィルム。 4. The card or passport film according to claim 1 , wherein the filler comprises titanium oxide. 前記樹脂がポリカーボネート樹脂及びポリエステル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1~のいずれか1項に記載のカード又はパスポート用フィルム。 5. The card or passport film according to claim 1 , wherein the resin is at least one selected from the group consisting of polycarbonate resins and polyester resins. 前記樹脂と前記充填材とを含む中層と、前記中層の両面に設けられる両表層を備え、
前記両表層それぞれが、前記樹脂、前記充填材、及び前記耐衝撃改良剤を含有する、請求項1~のいずれか1項に記載のカード又はパスポート用フィルム。
a middle layer including the resin and the filler, and two surface layers provided on both sides of the middle layer;
6. The card or passport film according to claim 1 , wherein each of the surface layers contains the resin, the filler, and the impact resistance improver.
コアシートに用いられる、請求項1~のいずれか1項に記載のカード又はパスポート用フィルム。 The card or passport film according to any one of claims 1 to 6 , which is used as a core sheet. 請求項1~のいずれか1項に記載のカード又はパスポート用フィルムを備えるインレットシート。 An inlet sheet comprising the card or passport film according to any one of claims 1 to 7 . 厚みが100μm以上500μm以下である請求項に記載のインレットシート。 9. The inlet sheet according to claim 8 , having a thickness of 100 μm or more and 500 μm or less. 請求項1~のいずれか1項に記載のカード又はパスポート用フィルム、又は請求項若しくはに記載のインレットシートを備える、カード。 A card comprising the card or passport film according to any one of claims 1 to 7 , or the inlet sheet according to claim 8 or 9 . 請求項1~のいずれか1項に記載のカード又はパスポート用フィルム、又は請求項若しくはに記載のインレットシートを備える、パスポート。 A passport comprising the card or passport film according to any one of claims 1 to 7 , or the inlet sheet according to claim 8 or 9 .
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