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JP7742845B2 - Resin composition and molded article thereof - Google Patents
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JP7742845B2 - Resin composition and molded article thereof - Google Patents

Resin composition and molded article thereof

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JP7742845B2 JP2022555448A JP2022555448A JP7742845B2 JP 7742845 B2 JP7742845 B2 JP 7742845B2 JP 2022555448 A JP2022555448 A JP 2022555448A JP 2022555448 A JP2022555448 A JP 2022555448A JP 7742845 B2 JP7742845 B2 JP 7742845B2
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Description

本発明は、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂を含む樹脂組成物、及びその成形体に関する。 The present invention relates to a resin composition containing a poly(3-hydroxyalkanoate) resin and a molded article thereof.

近年、廃棄プラスチックが引き起こす環境問題がクローズアップされ、特に海洋投棄や河川などを経由して海に流入したプラスチックが、地球規模で多量に海洋を漂流していることが分かってきている。この様なプラスチックは長期間にわたり形状を保つため、海洋生物を拘束、捕獲する、いわゆるゴーストフィッシングや、海洋生物が摂取した場合は消化器内に留まり摂食障害を引き起こすなど、生態系への影響が指摘されている。In recent years, environmental issues caused by discarded plastic have come into the spotlight, and it has become clear that large amounts of plastic, particularly plastic dumped in the ocean or flowing into the sea via rivers, are drifting in the oceans on a global scale. Because such plastic retains its shape for long periods of time, it has been pointed out that it has an impact on the ecosystem, such as trapping and capturing marine life (a practice known as ghost fishing), and that if ingested by marine life, it can become lodged in the digestive tract, causing feeding disorders.

更には、プラスチックが紫外線などで崩壊・微粒子化したマイクロプラスチックが海洋中の有害な化合物を吸着し、これを海洋生物が摂取することで有害物が食物連鎖に取り込まれる問題も指摘されている。 Furthermore, it has been pointed out that microplastics, which are plastics that break down and break down into tiny particles due to ultraviolet rays and other factors, absorb harmful compounds in the ocean, and when marine organisms ingest these, harmful substances are introduced into the food chain.

このようなプラスチックによる海洋汚染に対し、生分解性プラスチックの使用が期待されるが、国連環境計画が2015年に取り纏めた報告書では、ポリ乳酸などのコンポストで生分解可能なプラスチックは、温度が低い実海洋中では短期間での分解が期待できないために、海洋汚染の対策にはなりえないと指摘されている。 The use of biodegradable plastics is expected to be a solution to this type of marine pollution caused by plastics, but a report compiled by the United Nations Environment Programme in 2015 pointed out that plastics that can be biodegraded through compost, such as polylactic acid, cannot be expected to decompose in the short term in the cold ocean temperatures, and therefore cannot be used to combat marine pollution.

微生物産生のポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂は海水中でも生分解が進行しうる材料であり、上記課題を解決する素材として注目されている。しかし、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂には特有の臭気が残存している場合があり、それによって用途が制限されるという課題があった。 Microbial poly(3-hydroxyalkanoate) resins are materials that can biodegrade even in seawater, and are attracting attention as a material that can solve the above-mentioned problems. However, poly(3-hydroxyalkanoate) resins can sometimes have a distinctive odor that limits their applications.

特許文献1では、3-ヒドロキシブチレートと3-ヒドロキシバリレート等の生分解性プラスチックに対し、疎水性ゼオライト等の脱臭剤を添加してなる生分解性プラスチックが記載されている。 Patent document 1 describes a biodegradable plastic made by adding a deodorizing agent such as hydrophobic zeolite to a biodegradable plastic such as 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate.

特開平7-310005号公報Japanese Patent Application Publication No. 7-310005

特許文献1に記載された方法によると、3-ヒドロキシブチレートと3-ヒドロキシバリレートの臭気をある程度抑制することができるものの、その効果は十分ではなく、改善の余地があった。
更に、特許文献1の実施例に記載の脱臭剤(ユニオン昭和社提供のABSCENTS-3000)を用いて成形体を作製した後、これをリサイクルして粉砕し、新たな成形体を作製しようとした場合に、樹脂の物性が低下して同じ品質の成形体を得ることが困難になることが判明した。
According to the method described in Patent Document 1, the odors of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate can be suppressed to some extent, but the effect is not sufficient and there is room for improvement.
Furthermore, when a molded article is produced using the deodorizing agent (ABSCENTS-3000 provided by Union Showa Co., Ltd.) described in the examples of Patent Document 1, and then this is recycled and crushed to produce a new molded article, it has been found that the physical properties of the resin deteriorate, making it difficult to obtain a molded article of the same quality.

本発明は、上記現状に鑑み、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂に特有の臭気が抑制され、かつリサイクル性が良好な樹脂組成物、及びその成形体を提供することを目的とする。 In view of the above-mentioned current situation, the present invention aims to provide a resin composition and molded articles thereof that suppress the odor characteristic of poly(3-hydroxyalkanoate)-based resins and have good recyclability.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂に特定の多孔性粒子を特定量配合することで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 After extensive research to solve the above problem, the inventors discovered that the above problem can be solved by blending a specific amount of specific porous particles into a poly(3-hydroxyalkanoate) resin, and thus completed the present invention.

即ち、本発明は、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)100重量部、及び多孔性粒子(B)0.1~10重量部を含有し、前記多孔性粒子(B)の細孔径が0.7~1.5nmである、樹脂組成物に関する。
好ましくは、前記多孔性粒子(B)の平均粒子径が0.1~10μmである。
好ましくは、前記多孔性粒子(B)が、疎水性ゼオライトである。
好ましくは、前記ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)が、ポリ(3-ヒドロキシブチレート)系樹脂である。
好ましくは、前記ポリ(3-ヒドロキシブチレート)系樹脂が、ポリ(3-ヒドロキシブチレート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシバレレート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシバレレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-4-ヒドロキシブチレート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシオクタノエート)、及びポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシデカノエート)からなる群より選択される少なくとも1種である。
また本発明は、前記樹脂組成物の成形体に関する。
好ましくは、前記成形体は、射出成形、押出ブロー成形、又は射出ブロー成形によって成形されたものである。
That is, the present invention relates to a resin composition containing 100 parts by weight of a poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A) and 0.1 to 10 parts by weight of porous particles (B), wherein the pore diameter of the porous particles (B) is 0.7 to 1.5 nm.
Preferably, the porous particles (B) have an average particle size of 0.1 to 10 μm.
Preferably, the porous particles (B) are hydrophobic zeolite.
Preferably, the poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A) is a poly(3-hydroxybutyrate) resin.
Preferably, the poly(3-hydroxybutyrate)-based resin is at least one selected from the group consisting of poly(3-hydroxybutyrate), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-3-hydroxyhexanoate), poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctanoate), and poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxydecanoate).
The present invention also relates to a molded article of the resin composition.
Preferably, the molded article is molded by injection molding, extrusion blow molding, or injection blow molding.

本発明によれば、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂に特有の臭気が抑制され、かつリサイクル性が良好な樹脂組成物、及びその成形体を提供することができる。前記樹脂組成物及びその成形体はリサイクル性が良好であるため、これらを再度溶融し、新たな樹脂組成物又は成形体を作製しても、その物性の低下が抑制されている。本発明に係る樹脂組成物及び成形体は、臭気に敏感な、食品や医薬品、化粧品等の幅広い用途に応用することが可能である。 The present invention provides a resin composition and molded articles thereof that suppress the odor characteristic of poly(3-hydroxyalkanoate)-based resins and have good recyclability. Because the resin composition and molded articles thereof have good recyclability, even when they are remelted to produce a new resin composition or molded article, deterioration in their physical properties is suppressed. The resin composition and molded articles of the present invention can be used in a wide range of applications, including food, pharmaceuticals, and cosmetics, which are sensitive to odors.

以下に、本発明の実施形態について説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものでない。 The following describes embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to the following embodiments.

本実施形態に係る樹脂組成物は、必須成分として、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)と特定の多孔性粒子(B)を含むものである。以下では、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂を、P3HAという場合がある。 The resin composition according to this embodiment contains, as essential components, a poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A) and specific porous particles (B). Hereinafter, the poly(3-hydroxyalkanoate) resin may be referred to as P3HA.

[ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)]
ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂は、生分解性を有する脂肪族ポリエステルであり、好ましくは芳香環を含まない脂肪族ポリエステルである。前記ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂は、二重結合を有しないものであっても良い。
[Poly(3-hydroxyalkanoate)-based resin (A)]
The poly(3-hydroxyalkanoate) resin is a biodegradable aliphatic polyester, preferably an aliphatic polyester containing no aromatic ring. The poly(3-hydroxyalkanoate) resin may be one having no double bond.

当該ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂は、下記一般式(1)で示される3-ヒドロキシアルカノエート単位を必須の繰り返し単位として含むものである。
[-CHR-CH-CO-O-] (1)
一般式(1)中、RはC2n+1で表されるアルキル基で、nは1以上15以下の整数である。
The poly(3-hydroxyalkanoate) resin contains a 3-hydroxyalkanoate unit represented by the following general formula (1) as an essential repeating unit.
[-CHR-CH 2 -CO-O-] (1)
In the general formula (1), R is an alkyl group represented by C n H 2n+1 , where n is an integer of 1 or more and 15 or less.

前記ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂は、前記一般式(1)で示される3-ヒドロキシアルカノエート単位を、当該樹脂を構成する全繰り返し単位(100モル%)のうち50モル%以上含むことが好ましく、70モル%以上含むことがより好ましい。 The poly(3-hydroxyalkanoate) resin preferably contains 3-hydroxyalkanoate units represented by the general formula (1) in an amount of 50 mol% or more, and more preferably 70 mol% or more, of the total repeating units (100 mol%) constituting the resin.

前記ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂は、3-ヒドロキシブチレート(3HB)単位を必須の繰り返し単位として含む樹脂、即ちポリ(3-ヒドロキシブチレート)系樹脂であることが好ましい。
前記ポリ(3-ヒドロキシブチレート)系樹脂としては、例えば、ポリ(3-ヒドロキシブチレート)(P3HB)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシバレレート)(P3HB3HV)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)(P3HB3HH)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシバレレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)(P3HB3HV3HH)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-4-ヒドロキシブチレート)(P3HB4HB)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシオクタノエート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシデカノエート)等が挙げられる。
The poly(3-hydroxyalkanoate) resin is preferably a resin containing 3-hydroxybutyrate (3HB) units as an essential repeating unit, ie, a poly(3-hydroxybutyrate) resin.
Examples of the poly(3-hydroxybutyrate)-based resin include poly(3-hydroxybutyrate) (P3HB), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) (P3HB3HV), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) (P3HB3HH), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-3-hydroxyhexanoate) (P3HB3HV3HH), poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) (P3HB4HB), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctanoate), and poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxydecanoate).

なお、微生物により産生されるP3HA(微生物産生P3HA)は、通常、D体(R体)のヒドロキシアルカノエート単位のみから構成されるP3HAである。微生物産生P3HAの中でも、工業的生産が容易である点から、P3HB、P3HB3HH、P3HB3HV、P3HB3HV3HH、P3HB4HBが好ましく、P3HB、P3HB3HH、P3HB3HV、P3HB4HBがより好ましい。 P3HA produced by microorganisms (microbially produced P3HA) is typically P3HA composed only of D-form (R-form) hydroxyalkanoate units. Among microbially produced P3HA, P3HB, P3HB3HH, P3HB3HV, P3HB3HV3HH, and P3HB4HB are preferred due to ease of industrial production, with P3HB, P3HB3HH, P3HB3HV, and P3HB4HB being more preferred.

P3HA(特に、微生物産生P3HA)が3-ヒドロキシブチレート(3HB)単位を含むものである場合、そのモノマー組成比は、柔軟性と強度のバランスの観点から、P3HAを構成する全繰り返し単位(100モル%)のうち、3HB単位の割合が80モル%以上、99モル%以下であることが好ましく、85モル%以上、97モル%以下がより好ましい。3HB単位の割合が80モル%以上であることにより、P3HAの剛性が向上し、また、結晶化度が低くなり過ぎず精製が容易になる傾向がある。一方、3HB単位の割合が99モル%以下であることにより、P3HAの柔軟性が向上する傾向がある。なお、P3HAのモノマー組成比は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる(例えば、国際公開第2014/020838号参照)。 When P3HA (especially microbially produced P3HA) contains 3-hydroxybutyrate (3HB) units, from the viewpoint of the balance between flexibility and strength, the monomer composition ratio is preferably such that the proportion of 3HB units out of all repeating units (100 mol%) constituting P3HA is 80 mol% or more and 99 mol% or less, and more preferably 85 mol% or more and 97 mol% or less. Having a proportion of 3HB units of 80 mol% or more improves the rigidity of P3HA and also tends to facilitate purification without excessively low crystallinity. On the other hand, having a proportion of 3HB units of 99 mol% or less tends to improve the flexibility of P3HA. The monomer composition ratio of P3HA can be measured by gas chromatography or the like (see, for example, WO 2014/020838).

微生物産生P3HAを生産する微生物としては、P3HAの生産能を有する微生物であれば特に限定されない。例えば、P3HB生産菌としては、1925年に発見されたBacillus megateriumが最初で、他にもカプリアビダス・ネケイター(Cupriavidus necator)(旧分類:アルカリゲネス・ユートロファス(Alcaligenes eutrophus、ラルストニア・ユートロフア(Ralstonia eutropha))、アルカリゲネス・ラタス(Alcaligenes latus)などの天然微生物が知られており、これらの微生物ではP3HBが菌体内に蓄積される。 Microorganisms that produce microbially produced P3HA are not particularly limited as long as they are capable of producing P3HA. For example, the first P3HB-producing bacterium was Bacillus megaterium, discovered in 1925. Other known natural microorganisms include Cupriavidus necator (formerly classified as Alcaligenes eutrophus and Ralstonia eutropha) and Alcaligenes latus, and P3HB accumulates intracellularly in these microorganisms.

また、3-ヒドロキシブチレートとその他のヒドロキシアルカノエートとの共重合体の生産菌としては、P3HB3HVおよびP3HB3HH生産菌であるアエロモナス・キヤビエ(Aeromonas caviae)、P3HB4HB生産菌であるアルカリゲネス・ユートロファス(Alcaligenes eutrophus)などが知られている。特に、P3HB3HHに関し、P3HB3HHの生産性を上げるために、P3HA合成酵素群の遺伝子を導入したアルカリゲネス・ユートロファス AC32株(Alcaligenes eutrophus AC32, FERM BP-6038)(T.Fukui,Y.Doi,J.Bateriol.,179,p4821-4830(1997))などがより好ましく、これらの微生物を適切な条件で培養して菌体内にP3HB3HHを蓄積させた微生物菌体が用いられる。また上記以外にも、生産したいP3HAに合わせて、各種P3HA合成関連遺伝子を導入した遺伝子組換え微生物を用いても良いし、基質の種類を含む培養条件の最適化をすればよい。 In addition, bacteria known to produce copolymers of 3-hydroxybutyrate and other hydroxyalkanoates include Aeromonas caviae, which produces P3HB3HV and P3HB3HH, and Alcaligenes eutrophus, which produces P3HB4HB. In particular, with regard to P3HB3HH, in order to increase the productivity of P3HB3HH, Alcaligenes eutrophus AC32 strain (FERM BP-6038) (T. Fukui, Y. Doi, J. Bateriol., 179, pp. 4821-4830 (1997)) into which genes for the P3HA synthase group have been introduced is more preferred, and microbial cells in which P3HB3HH has been accumulated within the cells by culturing these microorganisms under appropriate conditions are used. In addition to the above, genetically modified microorganisms into which various P3HA synthesis-related genes have been introduced may be used depending on the P3HA to be produced, or the culture conditions, including the type of substrate, may be optimized.

P3HAの分子量は、目的とする用途で実質的に十分な物性を示すものであればよく、特に限定されないが、その重量平均分子量は、50,000以上、3,000,000以下であることが好ましく、100,000以上、1,000,000以下がより好ましく、200,000以上、700,000以下がさらに好ましい。重量平均分子量を50,000以上とすることにより、成形体の力学的強度がより向上する傾向がある。一方、重量平均分子量を3,000,000以下とすることにより、加工性がより向上し、成形がより容易となる傾向がある。The molecular weight of P3HA is not particularly limited as long as it exhibits substantially sufficient physical properties for the intended application, but its weight-average molecular weight is preferably 50,000 or more and 3,000,000 or less, more preferably 100,000 or more and 1,000,000 or less, and even more preferably 200,000 or more and 700,000 or less. By setting the weight-average molecular weight to 50,000 or more, the mechanical strength of the molded body tends to be further improved. On the other hand, by setting the weight-average molecular weight to 3,000,000 or less, processability tends to be further improved, making molding easier.

前記重量平均分子量の測定方法は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)(昭和電工社製「Shodex GPC-101」)を用い、カラムにポリスチレンゲル(昭和電工社製「Shodex K-804」)を用い、クロロホルムを移動相とし、ポリスチレン換算した場合の分子量として求めることができる。この際、検量線は重量平均分子量31,400、197,000、668,000、1,920,000のポリスチレンを使用して作成する。当該GPCにおけるカラムとしては、前記分子量を測定するのに適切なカラムを使用すればよい。 The weight-average molecular weight can be measured using gel permeation chromatography (GPC) (Shodex GPC-101 manufactured by Showa Denko K.K.) with a polystyrene gel column (Shodex K-804 manufactured by Showa Denko K.K.) and chloroform as the mobile phase, and can be calculated as the molecular weight converted into polystyrene. A calibration curve is prepared using polystyrenes with weight-average molecular weights of 31,400, 197,000, 668,000, and 1,920,000. A column appropriate for measuring the molecular weight can be used for the GPC.

P3HAは、一種を単独で使用することもできるし、二種以上を組み合わせて使用することもできる。 P3HA can be used alone or in combination of two or more types.

本実施形態に係る樹脂組成物中のP3HAの含有量は、特に限定されないが、20重量%以上であることが好ましく、30重量%以上がより好ましく、40重量%以上がさらに好ましく、60重量%以上がより更に好ましく、70重量%以上が特に好ましい。P3HAの含有量を20重量%以上とすることにより、樹脂組成物又は成形体の生分解性が一層良好となる傾向がある。P3HAの含有量の上限は特に限定されないが、100重量%以下であることが好ましく、99重量%以下がより好ましく、98重量%以下がさらに好ましい。 The content of P3HA in the resin composition according to this embodiment is not particularly limited, but is preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, even more preferably 40% by weight or more, even more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more. By making the P3HA content 20% by weight or more, the biodegradability of the resin composition or molded article tends to be even better. The upper limit of the P3HA content is not particularly limited, but is preferably 100% by weight or less, more preferably 99% by weight or less, and even more preferably 98% by weight or less.

[他の樹脂]
本実施形態に係る樹脂組成物は、P3HA以外の樹脂(以下では「他の樹脂」と称する場合がある)を含有してもよい。他の樹脂としては、本実施形態に係る樹脂組成物を成形する際に相溶性や成形加工性、機械特性を著しく低下させるものでなければ特に限定されないが、樹脂組成物がP3HAの特徴である生分解性が要求される用途に用いられる場合には、生分解性樹脂であることが好ましい。
[Other resins]
The resin composition according to this embodiment may contain a resin other than P3HA (hereinafter, sometimes referred to as "other resin"). The other resin is not particularly limited as long as it does not significantly reduce the compatibility, moldability, or mechanical properties when molding the resin composition according to this embodiment. However, when the resin composition is used in an application requiring biodegradability, which is a characteristic of P3HA, it is preferably a biodegradable resin.

前記他の樹脂としては、例えば、脂肪族ジオール及び脂肪族ジカルボン酸が重縮合した構造からなる脂肪族ポリエステルや、脂肪族化合物と芳香族化合物の両方をモノマーとする脂肪族芳香族ポリエステル等が挙げられる。前者の例としては、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリヘキサメチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート等が挙げられる。後者の例としては、ポリ(ブチレンアジペート-co-ブチレンテレフタレート)(PBAT)、ポリ(ブチレンセバケート-co-ブチレンテレフタレート)、ポリ(ブチレンアゼレート-co-ブチレンテレフタレート)、ポリ(ブチレンサクシネート-co-ブチレンテレフタレート)(PBST)等が挙げられる。なお、他の樹脂は、1種を単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。 Examples of the other resins include aliphatic polyesters formed by the polycondensation of aliphatic diols and aliphatic dicarboxylic acids, and aliphatic-aromatic polyesters containing both aliphatic and aromatic compounds as monomers. Examples of the former include polyethylene succinate, polybutylene succinate (PBS), polyhexamethylene succinate, polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyhexamethylene adipate, polybutylene succinate adipate (PBSA), polyethylene sebacate, and polybutylene sebacate. Examples of the latter include poly(butylene adipate-co-butylene terephthalate) (PBAT), poly(butylene sebacate-co-butylene terephthalate), poly(butylene azelate-co-butylene terephthalate), and poly(butylene succinate-co-butylene terephthalate) (PBST). The other resins may be used singly or in combination of two or more.

本実施形態に係る樹脂組成物中の前記他の樹脂の含有量は、特に限定されないが、P3HA100重量部に対して、250重量部以下であることが好ましく、100重量部以下がより好ましく、50重量部以下がさらに好ましく、20重量部以下が特に好ましい。また、10重量部以下であってもよいし、5重量部以下であってもよい。前記他の樹脂の含有量の下限は特に限定されず、0重量部であってもよい。 The content of the other resin in the resin composition according to this embodiment is not particularly limited, but is preferably 250 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less, even more preferably 50 parts by weight or less, and particularly preferably 20 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of P3HA. It may also be 10 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less. There is no particular lower limit for the content of the other resin, and it may even be 0 parts by weight.

[多孔性粒子(B)]
本実施形態に係る樹脂組成物が含有する多孔性粒子は、多孔性を有するものであって、これにより臭気の原因物質を吸着し、脱臭性能を有するものである。当該多孔性粒子は、有機材料から構成されるものであっても良いし、無機材料から構成されるものであっても良いし、有機無機ハイブリッド材料から構成されるものであっても良い。
[Porous particles (B)]
The porous particles contained in the resin composition according to this embodiment have porosity, which allows them to adsorb odor-causing substances and provide deodorizing properties. The porous particles may be made of an organic material, an inorganic material, or an organic-inorganic hybrid material.

前記有機材料の例としては、高分子系多孔質粒子が挙げられ、ナイロン粒子、ポリアミド粒子、アクリル粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子、ポリスチレン粒子、シリコン粒子、環状シリコン粒子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子、リン脂質粒子等が例示される。これらの粒子は架橋されていても良いし、架橋されていなくても良いが、架橋されているものが、成形中にせん断によって粒子が破壊されにくくなるため好ましい。Examples of organic materials include polymeric porous particles, such as nylon particles, polyamide particles, acrylic particles, polymethyl methacrylate particles, polystyrene particles, silicone particles, cyclic silicone particles, urethane particles, polyethylene particles, and phospholipid particles. These particles may be crosslinked or non-crosslinked, but crosslinked particles are preferred because they are less likely to be destroyed by shear during molding.

前記無機材料の例としては、活性炭、活性白土、酸性白土、天然ゼオライト、疎水性ゼオライト、親水性ゼオライト、シリカゲル、ベントナイト、スメクタイト、マイカ、タルク、パイロフェライト、バーミキュライト、緑泥石、カオリナイトおよび蛇紋石、シリカ、酸化チタン、酸化マグネシウムと二酸化ケイ素の混合物、酸化マグネシウムと二酸化ケイ素の複合体などが挙げられる。 Examples of such inorganic materials include activated carbon, activated clay, acid clay, natural zeolite, hydrophobic zeolite, hydrophilic zeolite, silica gel, bentonite, smectite, mica, talc, pyroferrite, vermiculite, chlorite, kaolinite and serpentine, silica, titanium oxide, a mixture of magnesium oxide and silicon dioxide, and a complex of magnesium oxide and silicon dioxide.

前記多孔性粒子の中でも、特にポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂に特有の臭気に対する脱臭性が優れている点で、疎水性ゼオライト、親水性ゼオライト、及びシリカゲルからなる群より選択される1種以上を好ましく用いることができる。また、P3HAとの相溶性の観点から、疎水性ゼオライトが更に好ましい。Among the porous particles, one or more selected from the group consisting of hydrophobic zeolite, hydrophilic zeolite, and silica gel are preferably used, as they have excellent deodorizing properties, particularly against odors specific to poly(3-hydroxyalkanoate) resins. Furthermore, hydrophobic zeolite is even more preferred from the standpoint of compatibility with P3HA.

ゼオライトは、主に四面体に配位したSiOとAlから構成される無機化合物である。前記疎水性ゼオライトとは、ゼオライトの中でも、SiOが多く含まれているもので、SiO/Alのモル比の値が35以上のゼオライトのことを指す。 Zeolite is an inorganic compound mainly composed of tetrahedral coordinated SiO 2 and Al 2 O 3. The hydrophobic zeolite is a zeolite that contains a large amount of SiO 2 and has a SiO 2 /Al 2 O 3 molar ratio of 35 or more.

本発明者は、前記多孔性粒子の中でも、特に細孔径が0.7nm以上1.5nm以下である多孔性粒子が、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂に特有の臭気の脱臭性に極めて優れており、しかも、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂のリサイクル性を阻害しにくいことを見出した。前記細孔径が0.7nmを下回ったり、1.5nmを超えたりすると、多孔性粒子の単位量当たりの脱臭効果が低下し、所望の脱臭効果を得るために多孔性粒子の添加量を増やす必要が生じる。その結果、多孔性粒子がポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂の分解を促進しやすくなり、リサイクルによって樹脂組成物又は成形体の物性が低下しやすくなる。The inventors have discovered that, among the above-mentioned porous particles, porous particles with a pore diameter of 0.7 nm or more and 1.5 nm or less are particularly excellent at deodorizing the odors specific to poly(3-hydroxyalkanoate)-based resins, and are less likely to inhibit the recyclability of poly(3-hydroxyalkanoate)-based resins. If the pore diameter is less than 0.7 nm or more than 1.5 nm, the deodorizing effect per unit amount of porous particles decreases, making it necessary to increase the amount of porous particles added to achieve the desired deodorizing effect. As a result, the porous particles tend to accelerate the decomposition of poly(3-hydroxyalkanoate)-based resins, and recycling can easily cause the physical properties of the resin composition or molded article to deteriorate.

前記多孔性粒子の細孔径は、0.7nm以上1.2nm以下であることが好ましく、0.7nm以上1.0nm以下がより好ましく、0.8nm以上1.0nm以下が特に好ましい。 The pore diameter of the porous particles is preferably 0.7 nm or more and 1.2 nm or less, more preferably 0.7 nm or more and 1.0 nm or less, and particularly preferably 0.8 nm or more and 1.0 nm or less.

前記多孔性粒子の細孔径は、定容量式ガス吸着法により測定した値である。前記定容量式ガス吸着法に使用する吸着ガスとしては窒素、二酸化炭素、メタン、水素等が挙げられる。The pore diameter of the porous particles is a value measured by a constant volume gas adsorption method. Examples of adsorbed gases used in the constant volume gas adsorption method include nitrogen, carbon dioxide, methane, and hydrogen.

前記多孔性粒子の粒子径は特に限定されないが、平均粒子径は0.1μm以上10μm以下であることが好ましい。平均粒子径を0.1μm以上とすることにより、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂中の多孔性粒子の分散性が向上し、脱臭効果が向上する傾向がある。一方、平均粒子径を10μm以下とすることにより、成形体の機械強度が向上する傾向がある。前記平均粒子径は、0.3μm以上8μm以下がより好ましく、0.5μm以上6μm以下がさらに好ましい。 The particle size of the porous particles is not particularly limited, but it is preferable that the average particle size be 0.1 μm or more and 10 μm or less. By making the average particle size 0.1 μm or more, the dispersibility of the porous particles in the poly(3-hydroxyalkanoate) resin is improved, and the deodorizing effect tends to be improved. On the other hand, by making the average particle size 10 μm or less, the mechanical strength of the molded body tends to be improved. The average particle size is more preferably 0.3 μm or more and 8 μm or less, and even more preferably 0.5 μm or more and 6 μm or less.

前記多孔性粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡(SEM)により観察した値であり、他の粒子に重なっていない粒子を100個以上選択して、各粒子の長軸と短軸の長さを測定してその相加平均を各粒子の粒子径とし、その粒子径の相加平均を平均粒子径として算出できる。 The average particle diameter of the porous particles is a value observed using a scanning electron microscope (SEM). 100 or more particles that are not overlapping with other particles are selected, the lengths of the major and minor axes of each particle are measured, and the arithmetic mean of these particle diameters is used as the particle diameter of each particle. The arithmetic mean of these particle diameters can then be calculated as the average particle diameter.

前記多孔性粒子の配合量は、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)100重量部に対し、0.1重量部以上10重量部以下である。多孔性粒子の配合量が0.1重量部未満であると、多孔性粒子の配合による脱臭効果を十分に得ることができない。一方、前記配合量が10重量部を超えると、多孔性粒子によってポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂が分解しやすくなり、リサイクルによって樹脂組成物又は成形体の物性が低下する傾向が生じる。前記多孔性粒子の配合量は、0.5重量部以上8重量部以下であることが好ましく、1.0重量部以上7重量部以下がより好ましく、2.0重量部以上6重量部以下がさらに好ましい。The amount of the porous particles is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A). If the amount of porous particles is less than 0.1 parts by weight, the deodorizing effect of the porous particles cannot be fully achieved. On the other hand, if the amount exceeds 10 parts by weight, the porous particles tend to cause the poly(3-hydroxyalkanoate) resin to decompose more easily, and the physical properties of the resin composition or molded article tend to deteriorate during recycling. The amount of the porous particles is preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 1.0 to 7 parts by weight, and even more preferably 2.0 to 6 parts by weight.

(添加剤)
本実施形態に係る樹脂組成物は、発明の効果を阻害しない範囲において、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、結晶核剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、難燃剤、導電剤、断熱剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、無機充填剤、有機充填剤、加水分解抑制剤等を目的に応じて使用できる。特に生分解性を有する添加剤が好ましい。
(Additives)
The resin composition according to the present embodiment may contain additives as long as the effects of the invention are not impaired. Examples of additives that can be used depending on the purpose include nucleating agents, lubricants, plasticizers, antistatic agents, flame retardants, conductive agents, heat insulating agents, crosslinking agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, inorganic fillers, organic fillers, and hydrolysis inhibitors. Biodegradable additives are particularly preferred.

結晶核剤としては、例えば、ペンタエリスリトール、オロチン酸、アスパルテーム、シアヌル酸、グリシン、フェニルホスホン酸亜鉛、窒化ホウ素等が挙げられる。中でも、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂の結晶化を促進する効果が特に優れている点で、ペンタエリスリトールが好ましい。結晶核剤の使用量は、特に限定されないが、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂の合計100重量部に対して、0.1~5重量部が好ましく、0.5~3重量部がより好ましく、0.7~1.5重量部がさらに好ましい。また、結晶核剤は、1種を使用してよいし、2種以上使用してもよく、目的に応じて、使用比率を適宜調整することができる。 Examples of nucleating agents include pentaerythritol, orotic acid, aspartame, cyanuric acid, glycine, zinc phenylphosphonate, and boron nitride. Among these, pentaerythritol is preferred due to its particularly excellent effect in promoting the crystallization of poly(3-hydroxyalkanoate) resins. The amount of nucleating agent used is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 3 parts by weight, and even more preferably 0.7 to 1.5 parts by weight, per 100 parts by weight of poly(3-hydroxyalkanoate) resin. Furthermore, one type of nucleating agent or two or more types may be used, and the usage ratio can be adjusted appropriately depending on the purpose.

滑剤としては、例えば、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、N-ステアリルベヘン酸アミド、N-ステアリルエルカ酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、p-フェニレンビスステアリン酸アミド、エチレンジアミンとステアリン酸とセバシン酸の重縮合物等が挙げられる。中でも、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂への滑剤効果が特に優れている点で、ベヘン酸アミド又はエルカ酸アミドが好ましい。滑剤の使用量は、特に限定されないが、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂の合計100重量部に対して、0.01~5重量部が好ましく、0.05~3重量部がより好ましく、0.1~1.5重量部がさらに好ましい。また、滑剤は、1種を使用してもよいし、2種以上使用してもよく、目的に応じて、使用比率を適宜調整することができる。 Examples of lubricants include behenamide, oleamide, erucamide, stearamide, palmitamide, N-stearylbehenamide, N-stearylerucamide, ethylenebisstearamide, ethylenebisoleamide, ethylenebiserucamide, ethylenebislauricamide, ethylenebiscapricamide, p-phenylenebisstearamide, and polycondensates of ethylenediamine, stearic acid, and sebacic acid. Among these, behenamide and erucamide are preferred due to their particularly excellent lubricating effect on poly(3-hydroxyalkanoate) resins. The amount of lubricant used is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight, and even more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight, per 100 parts by weight of the poly(3-hydroxyalkanoate) resin. The lubricant may be used alone or in combination of two or more kinds, and the ratio of use can be adjusted appropriately depending on the purpose.

可塑剤としては、例えば、グリセリンエステル系化合物、クエン酸エステル系化合物、セバシン酸エステル系化合物、アジピン酸エステル系化合物、ポリエーテルエステル系化合物、安息香酸エステル系化合物、フタル酸エステル系化合物、イソソルバイドエステル系化合物、ポリカプロラクトン系化合物、二塩基酸エステル系化合物等が挙げられる。中でも、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂への可塑化効果が特に優れている点で、グリセリンエステル系化合物、クエン酸エステル系化合物、セバシン酸エステル系化合物、二塩基酸エステル系化合物が好ましい。グリセリンエステル系化合物としては、例えば、グリセリンジアセトモノラウレート等が挙げられる。クエン酸エステル系化合物としては、例えば、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。セバシン酸エステル系化合物としては、例えば、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。二塩基酸エステル系化合物としては、例えば、ベンジルメチルジエチレングリコールアジペート等が挙げられる。可塑剤の使用量は、特に限定されないが、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂の合計100重量部に対して、1~20重量部が好ましく、2~15重量部がより好ましく、3~10重量部がさらに好ましい。また、可塑剤は、1種を使用してもよいし、2種以上使用してもよく、目的に応じて、使用比率を適宜調整することができる。Examples of plasticizers include glycerin ester compounds, citrate ester compounds, sebacate compounds, adipate compounds, polyether ester compounds, benzoate ester compounds, phthalate ester compounds, isosorbide ester compounds, polycaprolactone compounds, and dibasic acid ester compounds. Among these, glycerin ester compounds, citrate ester compounds, sebacate compounds, and dibasic acid ester compounds are preferred due to their particularly excellent plasticizing effect on poly(3-hydroxyalkanoate) resins. Examples of glycerin ester compounds include glycerin diacetomonolaurate. Examples of citrate ester compounds include acetyl tributyl citrate. Examples of sebacate compounds include dibutyl sebacate. Examples of dibasic acid ester compounds include benzyl methyl diethylene glycol adipate. The amount of plasticizer used is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 15 parts by weight, and even more preferably 3 to 10 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the total poly(3-hydroxyalkanoate) resin. One type of plasticizer may be used, or two or more types may be used, and the usage ratio can be adjusted appropriately depending on the purpose.

[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)の融点以上にまで加熱し混練できる装置であれば公知の溶融混練機によって容易に製造できる。例えば、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)、多孔性粒子(B)、及び必要に応じて他の成分を押出機、ロールミル、バンバリーミキサーなどにより溶融混練してペレット状とし、成形に供する方法や、多孔性粒子(B)の高濃度のマスターバッチを予め調製しておき、これをポリ(3-ヒドロキシアルカノエート系樹脂(A)に所望の割合で溶融混練して成形に供する方法、などが利用できる。
[Resin composition]
The resin composition according to the present embodiment can be easily produced using a known melt kneader as long as it is an apparatus that can heat and knead the poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A) to a temperature equal to or higher than the melting point thereof. For example, a method can be used in which the poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A), the porous particles (B), and, if necessary, other components are melt-kneaded using an extruder, a roll mill, a Banbury mixer, or the like to form pellets, which are then subjected to molding; or a method can be used in which a masterbatch of a high concentration of the porous particles (B) is prepared in advance, which is melt-kneaded with the poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A) in a desired ratio, and then subjected to molding.

ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)と多孔性粒子(B)は混練機に同時に添加してもよいし、先にポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)を溶融した後に、多孔性粒子(B)を添加しても良い。 The poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A) and the porous particles (B) may be added to the kneader simultaneously, or the poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A) may be melted first and then the porous particles (B) may be added.

[成形体]
本実施形態に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成形、カレンダー成形、射出ブロー成形、押出ブロー成形など種々の成形方法によって成形体を作製することができる。
本実施形態に係る樹脂組成物は、特に、射出成形、押出ブロー成形、又は射出ブロー成形によって成形体を作製することができる。
[Molded body]
The resin composition according to this embodiment can be used to produce a molded article by various molding methods such as extrusion molding, injection molding, calendar molding, injection blow molding, and extrusion blow molding.
The resin composition according to this embodiment can be used to produce a molded article, particularly by injection molding, extrusion blow molding, or injection blow molding.

(ブロー成形体又は射出成形体の製造方法)
本実施形態に係る成形体は、必要によりペレットを得た後、公知のブロー成形法又は射出成形法によって製造することができる。以下、具体的に説明する。
(Method for producing blow molded or injection molded articles)
The molded article according to this embodiment can be produced by a known blow molding method or injection molding method after obtaining pellets as needed.

まず、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)、多孔性粒子(B)、必要に応じて他の成分を添加し、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロールなどを用いて溶融混練して樹脂組成物を作製し、それをストランド状に押し出してからカットして、円柱状、楕円柱状、球状、立方体状、直方体状などの粒子形状のペレットを得る。作製されたペレットは、40~80℃で十分に乾燥させて水分を除去した後、ブロー成形又は射出成形に付することが望ましい。First, poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A), porous particles (B), and other components, if necessary, are added and melt-kneaded using an extruder, kneader, Banbury mixer, roll, or the like to produce a resin composition, which is then extruded into strands and cut to obtain pellets in particle shapes such as cylindrical, elliptical, spherical, cubic, and rectangular prism shapes. The pellets produced are then thoroughly dried at 40-80°C to remove moisture, and are then preferably subjected to blow molding or injection molding.

前記溶融混練を実施する際の温度は、使用する樹脂の融点、溶融粘度等によるため一概には規定できないが、溶融混練物のダイス出口での樹脂温度が135~200℃であることが好ましく、140~190℃がより好ましく、145~180℃がさらに好ましく、150~170℃が特に好ましい。溶融混練物の樹脂温度が135℃未満であると、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂が未溶融となる場合があり、200℃を超えると、ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂が熱分解する場合がある。 The temperature at which the melt-kneading is carried out cannot be generally defined as it depends on the melting point, melt viscosity, etc. of the resin used, but it is preferable that the resin temperature of the melt-kneaded product at the die outlet is 135 to 200°C, more preferably 140 to 190°C, even more preferably 145 to 180°C, and particularly preferably 150 to 170°C. If the resin temperature of the melt-kneaded product is below 135°C, the poly(3-hydroxyalkanoate) resin may remain unmelted, and if it exceeds 200°C, the poly(3-hydroxyalkanoate) resin may undergo thermal decomposition.

次いで、作製されたペレットをブロー成形又は射出成形に付することによって、ブロー成形体又は射出成形体を成形することができる。The pellets thus produced can then be subjected to blow molding or injection molding to form a blow molded or injection molded body.

ブロー成形は、可塑化された樹脂材料内部に空気を吹き込むことで、ボトルなど、中空部を有する成形体を製造し得る成形法である。押出ブロー成形、多層押出ブロー成形、射出ブロー成形、延伸ブロー成形等、いずれも使用することができる。Blow molding is a molding method that can produce hollow molded objects such as bottles by blowing air into plasticized resin material. Any of the following methods can be used: extrusion blow molding, multi-layer extrusion blow molding, injection blow molding, stretch blow molding, etc.

射出成形は、加熱溶融させた樹脂組成物を金型内に射出注入し、金型内で樹脂組成物を冷却固化させた後、金型を開き、成形体を離型することにより成形体を得る方法である。射出成形法としては、熱可塑性樹脂を成形する場合に一般的に採用される射出成形法の他、ガスアシスト成形法、射出圧縮成形法、射出ブロー成形(ワンステップ法、ツーステップ法含む)等の射出成形法を採用することができる。また、インモールド成形法、ガスプレス成形法、2色成形法、サンドイッチ成形法、PUSH-PULL、SCORIM等を採用することもできる。ただし、使用可能な射出成形法は、以上の方法に限定されるものではない。 Injection molding is a method in which a heated and molten resin composition is injected into a mold, the resin composition is cooled and solidified inside the mold, the mold is opened, and the molded article is demolded to obtain a molded article. Injection molding methods that can be used include those commonly used when molding thermoplastic resins, as well as gas-assisted molding, injection compression molding, and injection blow molding (including one-step and two-step methods). Other methods that can be used include in-mold molding, gas press molding, two-color molding, sandwich molding, push-pull molding, and SCORIM molding. However, usable injection molding methods are not limited to the above methods.

本実施形態に係る成形体としては、特に限定されないが、例えば、フィルム、シート、チューブ、板、棒、包装材料(例えば、袋)、容器(例えば、ボトル容器)、部品等が挙げられる。前記成形体は、海洋汚染の対策の観点から、好ましくは、包装材料または容器である。 The molded article according to this embodiment is not particularly limited, but examples include films, sheets, tubes, plates, rods, packaging materials (e.g., bags), containers (e.g., bottle containers), parts, etc. From the perspective of preventing marine pollution, the molded article is preferably a packaging material or a container.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によりその技術的範囲を限定されるものではない。 The present invention will be explained in detail below using examples, but the technical scope of the present invention is not limited to these examples.

(使用原料)
実施例及び比較例で用いた原料を表1に示した。
(Raw materials used)
The raw materials used in the examples and comparative examples are shown in Table 1.

〔実施例1〕
(PHBHブレンドの作製)
100重量部=10kgとした。株式会社カワタ製75Lスーパーミキサーを用いて、PHBH 10kg、PETL 100g、EA50g、BA50g、ゼオライトAを100g投入し、300rpmにて3分間攪拌し、PHBHブレンドを得た。
Example 1
(Preparation of PHBH Blends)
100 parts by weight = 10 kg. Using a 75 L Super Mixer manufactured by Kawata Corporation, 10 kg of PHBH, 100 g of PETL, 50 g of EA, 50 g of BA, and 100 g of zeolite A were charged and stirred at 300 rpm for 3 minutes to obtain a PHBH blend.

(コンパウンド化)
東芝機械製TEM26SS(L/D=60)を用い、バレル温度を150℃、スクリュ回転数を100rpmに設定した。スクリュ根本より、PHBHブレンドを10kg/hrにてフィードし、45℃の温水で満たした水槽に通してストランドを固化し、ペレタイザーで裁断することにより、ペレットを得た。
(compounding)
A TEM26SS (L/D = 60) manufactured by Toshiba Machine was used, and the barrel temperature was set to 150°C and the screw rotation speed to 100 rpm. The PHBH blend was fed from the base of the screw at a rate of 10 kg/hr, passed through a water tank filled with hot water at 45°C to solidify the strands, and cut into pellets using a pelletizer.

(射出成形体の取得)
東洋機械金属製射出成形機Si-100Vを用い、ノズル/T1/T2/T3/T4=155/145/135/125/115℃、射出速度20mm/sec、金型温度35℃に設定し、前記ペレットから、直径5cm、高さ10cm、厚さ1mmのボトルを得た。成形直後にボトルにフタを閉め密閉した。
(Acquisition of injection molded products)
Using a Toyo Machinery & Metal injection molding machine Si-100V, nozzle/T1/T2/T3/T4 = 155/145/135/125/115°C, an injection speed of 20 mm/sec, and a mold temperature of 35°C, bottles having a diameter of 5 cm, a height of 10 cm, and a thickness of 1 mm were obtained from the pellets. Immediately after molding, the bottles were sealed with lids.

(臭気の評価)
密栓したボトルを48時間23℃で静置した後、40℃のオーブンに24時間入れ、フタを空け、5人に臭気を嗅いでもらい下記基準に基づき判定した。結果を表2に示す。
××:5人中5人が明らかに臭気を検知でき、不快感がある程度の臭気
×:5人中5人が明らかに臭気を検知できる程度の臭気
△:5人中5人がどうにか検知できる程度の臭気
〇:5人中、臭気を検知できる人と検知できない人がおり、臭気が検知できても、気にならない程度の臭気
◎:5人中だれも検知できない程度の臭気
(Odor evaluation)
The sealed bottle was left to stand at 23°C for 48 hours, then placed in a 40°C oven for 24 hours, the lid was removed, and five people were asked to smell the odor and evaluate it based on the following criteria. The results are shown in Table 2.
××: 5 out of 5 people could clearly detect the odor, but it was unpleasant. ×: 5 out of 5 people could clearly detect the odor. △: 5 out of 5 people could just barely detect the odor. 〇: Some out of 5 people could detect the odor and some could not, and even if they could detect the odor, it was not bothersome. ◎: None of the 5 people could detect the odor.

(リサイクル性の評価)
得られたボトルを粉砕し、得られた粉砕品を、前記ペレットと20:80の比率(粉砕品:ペレット、重量基準)でブレンドし、前述した「射出成形体の取得」と同じ方法にてボトルを得るプロセスを2回実施した。成形条件を変更せずに、粉砕前のボトルと同等のボトルが得られるか否かを下記基準に基づき評価した。結果を表2に示す。
〇:成形条件を変更せずに同等のボトルが得られる
×:成形条件を変更しなければ、同等のボトルが得られない。流動性が高すぎて、バリが発生する。
(Recyclability evaluation)
The resulting bottles were crushed, and the crushed product was blended with the pellets in a 20:80 ratio (crushed product:pellets, by weight). The process of obtaining bottles was repeated twice using the same method as in "Obtaining injection-molded products" described above. Whether or not bottles equivalent to those before crushing could be obtained without changing the molding conditions was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 2.
Good: Equivalent bottles can be obtained without changing molding conditions. Bad: Equivalent bottles cannot be obtained without changing molding conditions. Fluidity is too high, resulting in flashing.

〔実施例2~3、比較例1~5〕
表2に記載の配合に沿ってゼオライトの種類及び/又は配合量を変更した以外は、実施例1の記載に沿ってペレットおよびボトルを作製した。
得られたボトルについて、実施例1と同様に臭気とリサイクル性を評価し、その結果を表2に示した。
[Examples 2 to 3, Comparative Examples 1 to 5]
Pellets and bottles were prepared in the same manner as in Example 1, except that the type and/or amount of zeolite was changed according to the formulation shown in Table 2.
The resulting bottles were evaluated for odor and recyclability in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

表2より以下のことが分かる。実施例1~3で得られたボトルは、臭気が抑制され、リサイクル性も良好であった。
一方、比較例1は、実施例1~3と同じ多孔性粒子を使用したが、その配合量が多かったもので、リサイクル性が不十分となった。比較例2は多孔性粒子を配合しなかったもの、比較例3~4は、特許文献1に記載されたものと同じ種類の多孔性粒子を配合したものであるが、いずれも臭気があった。比較例5は、特許文献1に記載されたものと同じ種類の多孔性粒子を比較例3~4よりも多く配合したものである。臭気は抑制されたものの、リサイクル性が不十分となった。
The following can be seen from Table 2: The bottles obtained in Examples 1 to 3 had reduced odor and were also highly recyclable.
On the other hand, Comparative Example 1 used the same porous particles as Examples 1 to 3, but the blended amount was large, resulting in insufficient recyclability. Comparative Example 2 did not blend any porous particles, and Comparative Examples 3 and 4 blended the same type of porous particles as those described in Patent Document 1, but all of them had an odor. Comparative Example 5 blended the same type of porous particles as those described in Patent Document 1 in a larger amount than Comparative Examples 3 and 4. Although the odor was suppressed, the recyclability was insufficient.

Claims (7)

ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)100重量部、及び
多孔性粒子(B)0.1~10重量部を含有し、
前記多孔性粒子(B)の細孔径が0.7~1.5nmである、樹脂組成物。
The composition contains 100 parts by weight of a poly(3-hydroxyalkanoate) resin (A) and 0.1 to 10 parts by weight of porous particles (B),
The resin composition, wherein the porous particles (B) have a pore size of 0.7 to 1.5 nm.
前記多孔性粒子(B)の平均粒子径が0.1~10μmである、請求項1記載の樹脂組成物。 A resin composition according to claim 1, wherein the average particle diameter of the porous particles (B) is 0.1 to 10 μm. 前記多孔性粒子(B)が、疎水性ゼオライトである、請求項1又は2に記載の樹脂組成物。 A resin composition described in claim 1 or 2, wherein the porous particles (B) are hydrophobic zeolite. 前記ポリ(3-ヒドロキシアルカノエート)系樹脂(A)が、ポリ(3-ヒドロキシブチレート)系樹脂である、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂組成物。 A resin composition described in any one of claims 1 to 3, wherein the poly(3-hydroxyalkanoate)-based resin (A) is a poly(3-hydroxybutyrate)-based resin. 前記ポリ(3-ヒドロキシブチレート)系樹脂が、ポリ(3-ヒドロキシブチレート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシバレレート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシバレレート-コ-3-ヒドロキシヘキサノエート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-4-ヒドロキシブチレート)、ポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシオクタノエート)、及びポリ(3-ヒドロキシブチレート-コ-3-ヒドロキシデカノエート)からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項4に記載の樹脂組成物。 The resin composition described in claim 4, wherein the poly(3-hydroxybutyrate)-based resin is at least one selected from the group consisting of poly(3-hydroxybutyrate), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate-co-3-hydroxyhexanoate), poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate), poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyoctanoate), and poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxydecanoate). 請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物の成形体。 A molded article made from the resin composition described in any one of claims 1 to 5. 射出成形、押出ブロー成形、又は射出ブロー成形によって成形された、請求項6に記載の成形体。
The molded article according to claim 6 , which is molded by injection molding, extrusion blow molding, or injection blow molding.
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