以下、本発明の粘着テープについて詳細に説明する。
まず、本発明の粘着テープを説明するのに先立って、本発明の粘着テープを用いて製造された半導体装置について説明する。
<半導体装置>
図1は、本発明の粘着テープを用いて製造された半導体装置の一例を示す縦断面図である。なお、以下の説明では、図1中の上側を「上」、下側を「下」と言う。また、本明細書で参照する各図面では、それぞれ、左右方向および/または厚さ方向の寸法を誇張して図示しており、実際の寸法とは大きく異なる。
図1に示す半導体装置10は、半導体チップ(半導体素子)20と、半導体チップ20を支持するインターポーザー(基板)30と、複数の導電性を有するバンプ(端子)70と、半導体チップ20を封止するモールド部(封止部)17とを有している。
インターポーザー30は、絶縁基板であり、例えばポリイミド・エポキシ・シアネート・ビスマレイミドトリアジン(BTレジン)等の各種樹脂材料で構成されている。このインターポーザー30の平面視形状は、通常、正方形、長方形等の四角形とされる。
インターポーザー30の上面(一方の面)には、例えば、銅等の導電性金属材料で構成される端子41が、所定形状で設けられている。
また、インターポーザー30には、その厚さ方向に貫通して、図示しない複数のビア(スルーホール:貫通孔)が形成されている。
各バンプ70は、それぞれ、各ビアを介して、一端(上端)が端子41の一部に電気的に接続され、他端(下端)は、インターポーザー30の下面(他方の面)から突出している。
バンプ70のインターポーザー30から突出する部分は、ほぼ球形状(Ball状)をなしている。
このバンプ70は、例えば、半田、銀ろう、銅ろう、燐銅ろうのようなろう材を主材料として構成されている。
また、インターポーザー30上には、端子41が形成されている。この端子41に、接続部81を介して、半導体チップ20が有する端子21が電気的に接続されている。
なお、本実施形態では、図1に示すように、端子21は、半導体チップ20に形成されている面側から突出する構成をなしており、端子41も、インターポーザー30から突出する構成をなしている。
また、半導体チップ20と、インターポーザー30との間の間隙には、各種樹脂材料で構成されるアンダーフィル材が充填され、このアンダーフィル材の硬化物により、封止層80が形成されている。この封止層80は、半導体チップ20と、インターポーザー30との接合強度を向上させる機能や、前記間隙への異物や水分等の浸入を防止する機能を有している。
さらに、インターポーザー30の上側には、半導体チップ20と、インターポーザー30とを覆うように形成されたモールド部17が半導体封止材料の硬化物(封止材)で構成されており、これにより、半導体装置10内において半導体チップ20が封止され、半導体チップ20に対する異物や水分等の浸入が防止される。
半導体チップ20(半導体素子)は、図1に示すように、半導体チップ本体部23(半導体素子本体部)と、半導体チップ本体部23の下面側から突出して設けられた端子21とを有している。半導体チップ本体部23は、その上面側に回路(図示せず)が作り込まれており、主としてSi、SiC、GaNまたはGa2O3のような半導体材料で構成されている。
かかる構成の半導体装置10および半導体チップ20は、例えば、粘着テープを用いた半導体装置の製造方法により、以下のようにして製造される。
<半導体装置の製造方法>
図2、図3は、図1に示す半導体装置を、本発明の粘着テープを用いて製造する方法を説明するための縦断面図、図4は、図2中の点線で囲まれた領域[A]に位置するニードルの周辺を拡大した拡大断面図である。なお、以下の説明では、図2~図4中の上側を「上」、下側を「下」と言う。また、本明細書で参照する各図面では、それぞれ、左右方向および/または厚さ方向の寸法を誇張して図示しており、実際の寸法とは大きく異なる。
[1A]まず、基材4と、基材4の上面に積層された粘着層2とを有する積層体により構成された粘着テープ100を用意し、図2(a)に示すように、その中心部122に半導体基板7(半導体用ウエハ)を、粘着層2の上に置き、軽く押圧し、半導体基板7を積層(貼付)する(貼付工程)。
この半導体基板7には、その上面に個片化することで形成される半導体チップ20(半導体チップ本体部23)が備える回路が予め形成され、また、下面には端子21が予め形成されており、半導体基板7は、回路が形成されている側の上面を粘着層2側にして粘着テープ100に貼付されている。そのため、粘着層2には、半導体基板7の回路が形成されている側の上面、すなわち凹凸が形成されている凹凸面が接合される。また、半導体基板7としては、通常、その直径が6インチ以上12インチ以下程度、その厚さが100μm以上600μm以下程度のものが用いられる。
この本工程[1A]において、本発明の粘着テープ100が用いられる。すなわち、本工程[1A]における基板としての半導体基板7を、回路が形成されている凹凸面を粘着テープ100側として、粘着テープ100に貼付する際に、粘着テープ100として、粘着層2に対するエネルギーの付与前において、厚さ0.5mm×幅6mm×長さ20mmの大きさの粘着層2の試験片を作製し、この試験片を25℃でチャック間距離10mm、引張速度50mm/minの条件で長さ方向に伸長したときに測定される変位-応力曲線における、破断伸度Wが200%以上1000%以下であり、かつ、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量が300J/m3以上2000J/m3以下であることを満足しているものが用いられる。
そのため、本工程[1A]において、基板としての半導体基板7を、回路が形成されている凹凸面を粘着テープ100側として、粘着テープ100に貼付する際に、この凹凸面が備える凹凸に対して、粘着層2が不本意に埋入するのを的確に抑制または防止しつつ、粘着テープ100に対して半導体基板7を確実に貼付することができるが、その詳細な説明は後に行うこととする。
[2A]次に、図2(b)に示すように、半導体基板7が積層された粘着テープ100をダイサーテーブル200の上に設置する。
[3A]次に、粘着層2の外周部121をウエハリング9で固定し、その後、図示しない、円盤状をなすダイシングソー(ブレード)を用いて基板としての半導体基板7を厚さ方向に切断(ダイシング)して半導体基板7を個片化することで粘着テープ100上に部品としての半導体チップ20を得る(個片化工程;図2(c)参照)。
このとき、粘着テープ100は、緩衝作用を有しており、半導体基板7を切断する際の割れ、欠け等を防止する。
また、ブレードを用いた半導体基板7の切断は、図2(c)に示すように、基材4の厚さ方向の途中まで到達するように実施する。これにより、半導体基板7の個片化を確実に実施することができる。
なお、この際、半導体基板7、粘着層2および基材4の切断時に生じる粉塵が飛散するのを防止すること、さらには、半導体基板7が不必要に加熱されるのを抑制することを目的に、半導体基板7には切削水を供給しつつ、半導体基板7が切断される。
この本工程[3A]において、本発明の粘着テープ100が用いられる。すなわち、本工程[3A]における基板としての半導体基板7の厚さ方向に対する切断による個片化により部品としての半導体チップ20を得る際に、粘着テープ100として、粘着層2に対するエネルギーの付与前において、厚さ0.5mm×幅6mm×長さ20mmの大きさの前記粘着層からなる試験片を作製し、前記エネルギーの付与前に、該試験片を25℃でチャック間距離10mm、引張速度50mm/minの条件で長さ方向に伸長したときに測定される変位-応力曲線における、破断伸度Wが200%以上1000%以下であり、かつ、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量が300J/m3以上2000J/m3以下であることを満足しているものが用いられる。
そのため、本工程[3A]において、半導体基板7の厚さ方向に対する切断による個片化により半導体チップ20を得る際に、粘着テープ100が備える粘着層2の一部が得られた部品としての半導体チップ20の側面に付着する糊付着が発生するのを的確に抑制または防止することができるが、その詳細な説明は後に行うこととする。
[4A]次に、ウエハリング9で固定した、半導体基板7を貼付した粘着テープ100をダイシング装置(図示せず)からピックアップ装置(図示せず)に移し、粘着層2の外周部121においてウエハリング9により固定した状態で、テーブル300の外周部320に対して、その中心部310を上方に突き上げることで、粘着テープ100を放射状に伸ばし、これにより、個片化した半導体基板7すなわち部品としての半導体チップ20同士の間に、一定の間隔を有する間隙を形成する(エキスパンディング工程;図2(d)参照。)。
なお、次工程[5A]に先立って、粘着層2に対してエネルギーを付与することで、半導体チップ20に対する粘着力を低下させるが、この粘着層2に対するエネルギーの付与は、本工程[4A]における、エキスパンディング工程の後であってもよいし、エキスパンディング工程に先立って実施してもよい。
[5A]次に、前記工程[4A]を経ることにより、間隙が形成された状態で、ステージ400上において、半導体チップ20を、真空コレットまたはエアピンセットによる吸着等によりピックアップする(ピックアップ工程;図2(e)参照。)。
この半導体チップ20のピックアップは、より具体的には、以下のようにして実施される。すなわち、まず、前記工程[4A]において、粘着テープ100を放射状に伸ばす前記エキスパンディング工程を実施する。また、前記工程[4A]における、粘着テープ100を放射状に伸ばす前記エキスパンディング工程の後、または、前記エキスパンディングに先立って、粘着層2にエネルギーを付与することで粘着層2を硬化させて、粘着層2の粘着力を低下させる。そして、ニードル430(図2においては図示せず)を、図4(a)に示すように、エジェクターヘッド410に収納されている状態から、図4(b)に示すように、エジェクターヘッド410から突出された状態とする。すなわち、ニードル430を、厚さ方向に突出させる。その結果、粘着テープ100に貼付された半導体チップ20が、ニードル430を用いて突き上げられ、これにより、粘着テープ100から剥離させた状態とされ、その後、真空コレットまたはエアピンセットによる吸着等により、図4(c)に示すように、半導体チップ20がピックアップされる。
この本工程[5A]において、本発明の粘着テープ100が用いられる。すなわち、本工程[5A]における粘着テープ100からの部品としての半導体チップ20の真空コレットまたはエアピンセットを用いた吸着等によるピックアップの際に、粘着テープ100として、粘着層2に対するエネルギーの付与前において、厚さ0.5mm×幅6mm×長さ20mmの大きさの粘着層2の試験片を作製し、この試験片を25℃でチャック間距離10mm、引張速度50mm/minの条件で長さ方向に伸長したときに測定される変位-応力曲線における、破断伸度Wが200%以上1000%以下であり、かつ、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量が300J/m3以上2000J/m3以下であることを満足しているものが用いられる。
そのため、本工程[5A]において、粘着テープ100から部品としての半導体チップ20を、真空コレットまたはエアピンセットを用いた吸着等によりピックアップする際に、このピックアップ性の向上が図られることに起因して、粘着テープ100が備える粘着層2の一部が得られた部品としての半導体チップ20の裏面に残存する糊残りが生じるのを的確に抑制または防止することができるが、その詳細な説明は後に行うこととする。
以上のような工程[1A]~工程[5A]を経ることにより、粘着テープ100を用いて、半導体基板7から半導体チップ20が分離(個片化)される。すなわち、粘着テープ100が備える粘着層2上に、半導体基板7を固定した状態で、半導体基板7から基材4の厚さ方向の途中まで到達するように切断して、半導体基板7を個片化することで複数の半導体チップ20を形成する。その後、粘着層2にエネルギーを付与することで粘着層2を硬化させるとともに、半導体チップ20同士の間に一定間隔の間隙を形成した状態で、さらに、基材4側から半導体チップ20を突き上げた状態として、基材4の反対側から引き抜くことにより、半導体チップ20が粘着層2から分離される。
[6A]次に、ピックアップした半導体チップ20を、真空コレットまたはエアピンセットから実装用プローブ等に受け渡して上下反転させた後、図3(a)に示すように、この半導体チップ20が備える端子21と、インターポーザー30が備える端子41とを、端子41上に設けられた半田バンプ85を介して対向させて、インターポーザー30上に載置する。すなわち、半導体チップ20の端子21が形成された面を下側にして、半導体チップ20(半導体素子)をインターポーザー30(基板)上に載置する。
[7A]次に、図3(b)に示すように、端子21と端子41との間に介在した半田バンプ85を加熱しつつ、インターポーザー30と半導体チップ20とを接近させる。
これにより、溶融した半田バンプ85が端子21および端子41の双方に接触し、この状態で、冷却することで、接続部81が形成され、その結果、接続部81を介して、端子21と端子41とが電気的に接続される(搭載工程;図3(c)参照。)。
[8A]次に、半導体チップ20と、インターポーザー30との間に形成された間隙に、各種樹脂材料で構成されるアンダーフィル材(封止材)を充填し、その後、このアンダーフィル材を硬化させることにより、アンダーフィル材の硬化物で構成された封止層80を形成する(封止層形成工程;図3(d)参照。)。
[9A]次に、インターポーザー30の上側に、半導体チップ20と、インターポーザー30とを覆うように、モールド部17(封止部)を形成することで、半導体チップ20をインターポーザー30とモールド部17とで封止するとともに、インターポーザー30が備えるビアを介して端子41の一部に電気的に接続された、バンプ70をインターポーザー30の下側から突出するように形成する(図3(e)参照。)。
ここで、モールド部17による封止は、例えば、形成すべきモールド部17の形状に対応した内部空間を備える成形型を用意し、この内部空間内に配置された半導体チップ20とインターポーザー30とを覆うように、粉末状をなす半導体封止材料を内部空間に充填する。そして、この状態で、半導体封止材料を加熱することにより硬化させて、半導体封止材料の硬化物とすることにより行われる。
以上のような工程を有する半導体装置の製造方法により、半導体装置10が得られる。より詳しくは、前記工程[1A]~[9A]を実施した後に、前記工程[4A]~[9A]を繰り返して実施することで、1つの半導体基板7から複数の半導体装置10を一括して製造することができる。
以下、このような半導体装置10の製造方法に用いられる、本発明の粘着テープ100について説明する。
<粘着テープ100>
図5は、粘着テープの実施形態を示す縦断面図である。なお、以下の説明では、図5中の上側を「上」、下側を「下」と言う。
粘着テープ100は、本発明では、基材4と、この基材4の上面(一方の面)に積層された粘着層2とを備える積層体により構成され、半導体基板7(基板)および半導体チップ20(部品)を仮固定して用いられるものである。また、この粘着テープ100が備える粘着層2は、粘着性を有するベース樹脂と、エネルギーの付与により硬化する硬化性樹脂とを含有し、粘着層2にエネルギーを付与して粘着層2が硬化することにより、その粘着力が低下するものである。そして、この粘着テープ100は、粘着層2に対するエネルギーの付与前において、厚さ0.5mm×幅6mm×長さ20mmの大きさの粘着層2からなる試験片を作製し、前記エネルギーの付与前に、該試験片を25℃でチャック間距離10mm、引張速度50mm/minの条件で長さ方向に伸長したときに測定される変位-応力曲線における、破断伸度Wが200%以上1000%以下であり、かつ、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量が300J/m3以上2000J/m3以下であることを満足するものである。
ここで、前記工程[3A]において、半導体基板7を個片化して複数の半導体チップ20を得るために、ダイシングソーを用いて半導体基板7を厚さ方向にダイシング(切断)する際に、通常、半導体基板7の個片化を確実に実施することを目的に、図2(c)に示すように、半導体基板7の切断が、粘着テープ100が備える基材4の厚さ方向の途中に到達するまで実施される。
このとき、粘着テープ100において、粘着層2は、基材4より半導体基板7側に位置して半導体基板7に接合していることから、当然、この半導体基板7の切断の際に、ダイシングソーにより半導体基板7と共に切断される。
また、半導体基板7の切断に用いられるダイシングソー(ブレード)は、全体形状が円盤状をなし、その先端(円盤の端部)に、鋭利なダイアモンド砥粒が埋め込まれた構成をなしており、このダイシングソーを、半導体基板7に接触させた状態で回転させつつ、半導体基板7の平面視において、半導体基板7の横方向および縦方向に沿って格子状に移動させることで、半導体基板7と共に粘着層2が、ダイシングソーにより引き裂かれるようにして、その厚さ方向に対して切断される。
このように、ダイシングソーにより引き裂かれるようにして、切断された粘着層2の一部が、前述した背景技術で説明した通り、半導体チップ20の側面に付着する糊付着が生じると言う問題があった。
かかる問題点について、本発明者は、鋭意検討を行った結果、半導体チップ20の側面に付着する糊付着の発生が、エネルギーの付与前の粘着層2において測定される、前記変位-応力曲線における、破断伸度W、および、前記試験片が伸長された際の仕事量の大きさに関与していることが明らかとなってきた。
また、本発明者によるさらなる検討により、前記破断伸度Wおよび前記仕事量の大きさが、前記工程[3A]における半導体チップ20の側面に付着する糊付着の発生だけではなく、前記工程[1A]における半導体基板7の粘着テープ100に対する貼付性、および、前記工程[5A]における半導体チップ20の粘着テープ100からのピックアップ性にも関与していることが判ってきた。
そして、本発明者のさらなる検討により、上記の通り、粘着層2に対するエネルギーの付与前において、厚さ0.5mm×幅6mm×長さ20mmの大きさの粘着層2の試験片を作製し、この試験片を25℃でチャック間距離10mm、引張速度50mm/minの条件で長さ方向に伸長したときに測定される変位-応力曲線における、破断伸度Wが200%以上1000%以下であり、かつ、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量が300J/m3以上2000J/m3以下の大きさに設定することで、以下の3つの問題点を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、1.前記工程[3A]において、半導体基板7の厚さ方向に対する切断による個片化により半導体チップ20を得る際に、粘着層2の一部が半導体チップ20の側面に付着する糊付着の発生を的確に抑制または防止し得る。そのため、かかる半導体チップ20がモールド部17により封止されている構成をなす半導体装置10の信頼性の向上が図られること、2.前記工程[1A]において、半導体基板7を、回路が形成されている凹凸面を粘着テープ100側として、粘着テープ100に貼付する際に、この凹凸面が備える凹凸に対して、粘着層2が不本意に埋入するのを的確に抑制または防止しつつ、粘着テープ100に対して半導体基板7を確実に貼付することができること、3.前記工程[5A]において、粘着テープ100から半導体チップ20を、真空コレットまたはエアピンセットを用いた吸着等によりピックアップする際に、粘着テープ100が備える粘着層2の一部が半導体チップ20の裏面に残存する糊残りが生じるのを的確に抑制または防止することができることを、見出し、本発明を完成するに至った。
以下、このような粘着テープ100(ダイシングテープ)が有する、基材4および粘着層2について、詳述する。
<基材4>
基材4は、主として樹脂材料から成り、シート状をなしており、この基材4上に設けられた粘着層2を支持する機能を有している。また、前記工程[4A]における、粘着テープ100を面方向に対して伸長するエキスパンディング工程において、その伸長を実現させるためのものである。さらに、前記工程[5A]における、個片化された半導体チップ20をニードル430により突き上げた状態としてピックアップするピックアップ工程において、ニードル430による突き上げを、実現させるためのものである。
かかる樹脂材料としては、特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン系熱可塑性エラストマーのようなポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエステル系熱可塑性エラストマーのようなポリエステル系樹脂(エステル類高分子)、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルエーテルケトンのようなポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、セルロース系樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルイソプレン、ポリカーボネート(カーボネート系高分子)等の熱可塑性樹脂や、これらの熱可塑性樹脂の混合物が用いられる。
特に、樹脂材料としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂およびポリスチレン系樹脂、または、これらの混合物を用いることが好ましい。これらの樹脂材料を用いることで、前記エキスパンディング工程[4A]において、その伸長性(エキスパンド性)を基材4に確実に付与し得るとともに、前記工程[5A]において、個片化された半導体チップ20をニードル430により突き上げた状態としてピックアップする際に、ニードル430による突き上げを、確実に実現させることができる。また、前記工程[3A]におけるダイシングの際に、基材4の切削屑により、粘着テープ100が汚染されるのを的確に抑制または防止することができる。
かかるポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)、エチレン-メタクリレート共重合体(EMAA)や、亜鉛イオン架橋体、ナトリウムイオン架橋体またはカリウムイオン架橋体としてのエチレン系アイオノマー等のアイオノマーのようなポリエチレンコポリマー等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、ポリ塩化ビニル系樹脂は、-CH2-CHCl-で表される基を繰り返し単位として、複数有するポリマーであり、具体的には、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体(重合性モノマー)との共重合体が挙げられ、また、後塩素化塩化ビニル重合体も含まれ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができるが、単独重合体を用いるのが一般的である。
なお、塩化ビニルと共重合可能なビニル系単量体との共重合体としては、例えば、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-アクリル共重合体等が挙げられる。
さらに、ポリスチレン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリスチレン、ポリ(α-メチルスチレン)、ポリクロロスチレン、ポリ(m-プロピルスチレン)、高耐衝撃ポリスチレン(HIPS)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)、アクリロニトリル-スチレン共重合体(AS)、スチレン-メタアクリル酸共重合体、スチレン-メタアクリル酸・アルキルエステル共重合体、スチレン-メタアクリル酸・グリシジルエステル共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-アクリル酸・アルキルエステル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン-フマル酸共重合体の他、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体のようなスチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、基材4は、導電性を有する導電性材料を含有することが好ましい。このような導電性材料が含まれることで、導電性材料に帯電防止剤としての機能を発揮させて、前記個片化工程[3A]、および、前記ピックアップ工程[5A]における、半導体チップ20での静電気の発生を的確に抑制または防止することができる。
このように、基材4が導電性材料を含有する場合、基材4の粘着層2と反対側の表面における表面抵抗率は、1.0×1013(Ω/□)以下に設定されていることが好ましく、1.0×1011(Ω/□)以下に設定されていることがより好ましい。これにより、前記個片化工程[3A]、および、前記ピックアップ工程[5A]における、半導体チップ20での静電気の発生をより的確に抑制または防止することができる。
この導電性材料としては、導電性を有するものであれば、特に限定されないが、例えば、界面活性剤、永久帯電防止高分子(IDP)、金属材料、金属酸化物材料および炭素系材料等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
これらのうち界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤等が挙げられる。
永久帯電防止高分子(IDP)としては、例えば、ポリエーテルとポリオレフィンブロックポリマー系列、ポリエステルアミド系列、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリウレタン系列等の全てのIDPを用いることができる。
また、金属材料としては、金、銀、銅または銀コート銅、ニッケル等が挙げられ、これらの金属粉が好ましく用いられる。
金属酸化物材料としては、インジウムティンオキサイド(ITO)、インジウムオキサイド(IO)、アンチモンティンオキサイド(ATO)、インジウムジンクオキサイド(IZO)、酸化スズ(SnO2)、酸化亜鉛(ZnO)等が挙げられ、これらの金属酸化物粉が好ましく用いられる。
さらに、炭素系材料としては、カーボンブラック、単層カーボンナノチューブ、多層カーボンナノチューブのようなカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、CNナノチューブ、CNナノファイバー、BCNナノチューブ、BCNナノファイバー、グラフェン等が挙げられる。
これらの中でも、導電性材料としては、界面活性剤、永久帯電防止高分子(IDP)、金属酸化物材料およびカーボンブラックのうちの少なくとも1種であることが好ましい。これらのものは、抵抗率の温度依存性が小さいものであることから、前記工程[3A]において、半導体基板7をダイシングする際に、基材4が加熱されたとしても、その表面抵抗率の変化量を小さくすることができる。
なお、基材4に導電性材料を含有させることなく、前記半導体チップ20における静電気の発生を防止する場合には、導電性材料を含有する帯電防止層を、粘着層2と反対側の表面に形成してもよい。これにより、基材4に導電性材料を含有させた場合と同様の効果を得ることができる。
さらに、基材4は、鉱油のような軟化剤、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイカ、クレーのような充填材、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、分散剤、中和剤、着色剤等を含有するものであってもよい。
また、基材4が主材料としての樹脂材料以外の構成材料を含む場合、基材4における前記樹脂材料の含有量は、50重量%以上95重量%以下であることが好ましく、65重量%以上90重量%以下であることがより好ましい。
また、基材4の厚さは、例えば、が70μm以上150μm以下であるのが好ましく、80μm以上120μm以下であるのがより好ましい。基材4の厚さがこの範囲内であると、基材4としての機能をより確実に発揮させて、前記工程[3A]における半導体基板7のダイシングを、優れた作業性により実施することができる。また、前記工程[5A]における、個片化された半導体チップ20をニードル430により突き上げた状態とした、半導体チップ20のピックアップを、より優れた精度で実施することができる。
なお、基材4は、その表面に、粘着層2に含まれる構成材料と反応性を有する、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基のような官能基が露出していてもよい。
また、基材4は、異なる前記樹脂材料で構成される層を複数積層した積層体(多層体)で構成されるものであってもよい。
<粘着層2>
粘着層2は、前記工程[3A]において、半導体基板7をダイシングする際に、半導体基板7を粘着して支持するとともに、前記工程[4A]において、粘着層2にエネルギーを付与して粘着層2が硬化することにより、半導体基板7を個片化して得られた半導体チップ20を、前記工程[5A]において、ピックアップし得る程度の粘着性を有するものである。
このような粘着層2は、(1)粘着性を有するベース樹脂と、(2)粘着層2を硬化させる硬化性樹脂と、を主材料として含有する樹脂組成物で構成される。
そして、本発明では、1.前記工程[3A]において、半導体基板7のダイシングを優れた精度で実施しつつ、半導体チップ20の側面に対する糊付着の発生を防止すること、2.前記工程[1A]において、半導体基板7を粘着テープ100に貼付する際に、半導体基板7の凹凸面が備える凹凸に対して、粘着層2が不本意に埋入するのを防止すること、3.前記工程[5A]において、粘着テープ100から半導体チップ20をピックアップする際に、半導体チップ20の裏面に糊残りが生じるのを防止することを目的に、粘着層2に対するエネルギーの付与前において、前記変位-応力曲線における、破断伸度Wが200%以上1000%以下であり、かつ、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量が300J/m3以上2000J/m3以下であることを満足し得るように、粘着層2を構成する樹脂組成物に含まれる各成分(構成材料)の種類および含有量等が設定される。
以下、この樹脂組成物に含まれる各成分について、順次、詳述する。
(1)ベース樹脂
ベース樹脂は、粘着性を有し、半導体基板7に対する粘着性を粘着層2に付与するために、樹脂組成物中に含まれるものである。
このようなベース樹脂としては、アクリル系樹脂(粘着剤)、シリコーン系樹脂(粘着剤)、ポリエステル系樹脂(粘着剤)、ポリ酢酸ビニル系樹脂(粘着剤)、ポリビニルエーテル系樹脂(粘着剤)、スチレン系エラストマー樹脂(粘着剤)、ポリイソプレン系樹脂(粘着剤)、ポリイソブチレン系樹脂(粘着剤)またはウレタン系樹脂(粘着剤)のような粘着層成分として用いられる公知のものが挙げられるが、中でも、アクリル系樹脂を用いることが好ましい。ベース樹脂としてアクリル系樹脂を用いることにより、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、比較的容易に前記範囲内に設定することができる。また、アクリル系樹脂は、耐熱性に優れ、また、比較的容易かつ安価に入手できることから、かかる観点からも、ベース樹脂として好ましく用いられる。
アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル酸エステルをモノマー主成分とするポリマー(ホモポリマーまたはコポリマー)をベースポリマーとするもののことを言う。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシルのような(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルのような(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、(メタ)アクリル酸フェニルのような(メタ)アクリル酸アリールエステル等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチルのような(メタ)アクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、特に、耐熱性に優れ、また、比較的容易かつ安価に入手できる。また、ベース樹脂として(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含むことにより、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、比較的容易に前記範囲内に設定することができる。
なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルとの双方を含む意味で用いることとする。
アクリル系樹脂は、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを調整すること、凝集力、耐熱性等の改質等を目的として、必要に応じて、ポリマーを構成するモノマー成分として、共重合性モノマーを構造単位として含むものが用いられる。
このような共重合性モノマーとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシルのようなヒドロキシル基含有モノマー、(メタ)アクリル酸グリシジルのようなエポキシ基含有モノマー、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸のようなカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸、無水イタコン酸のような酸無水物基含有モノマー、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドのようなアミド系モノマー、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチルのようなアミノ基含有モノマー、(メタ)アクリロニトリルのようなシアノ基含有モノマー、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレンのようなオレフィン系モノマー、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエンのようなスチレン系モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル系モノマー、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテルのようなビニルエーテル系モノマー、塩化ビニル、塩化ビニリデンのようなハロゲン原子含有モノマー、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチルのようなアルコキシ基含有モノマー、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有環を有するモノマー等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができ、中でも、アミド系モノマーであることが好ましい。これにより、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、比較的容易に前記範囲内に設定することができる。
これら共重合性モノマーの含有量は、アクリル系樹脂を構成する全モノマー成分に対して、40重量%以下であることが好ましく、10重量%以下であることがより好ましい。
また、共重合性モノマーは、アクリル系樹脂を構成するポリマーにおける主鎖の末端に含まれるものであってもよいし、その主鎖中に含まれるもの、さらには、主鎖の末端と主鎖中との双方に含まれるものであってもよい。
さらに、共重合性モノマーには、ポリマー同士の架橋等を目的として、多官能性モノマーが含まれていてもよい。
多官能性モノマーとしては、例えば、1,6-ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、エチレン-酢酸ビニルコポリマーおよび酢酸ビニルポリマー等も、共重合性モノマー成分として用いることができる。
なお、このようなアクリル系樹脂(ポリマー)は、単一のモノマー成分または2種以上のモノマー成分の混合物を重合させることにより生成させることができる。また、これらモノマー成分の重合は、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、懸濁重合方法等の重合方法を用いて実施することができる。
アクリル系樹脂は、前記工程[3A]において、半導体基板7をダイシングする際に、アクリル系樹脂による半導体基板7等の汚染を防止するという観点から、低分子量物の含有量が少ないものであることが好ましい。この場合、アクリル系樹脂の重量平均分子量としては、好ましくは30万以上500万以下に設定され、より好ましくは40万以上400万以下に設定され、さらに好ましくは50万以上150万以下に設定される。なお、アクリル系樹脂の重量平均分子量が、モノマー成分の種類等によっては、50万未満であると、半導体基板7等に対する汚染防止性が低下し、その結果、半導体チップ20を剥離させた際に糊残りが生じるおそれがある。
また、アクリル系樹脂(ベース樹脂)は、そのガラス転移点が、好ましくは-70℃以上-50℃以下、より好ましくは-65℃以上-55℃以下であるものが用いられる。ベース樹脂として、かかる範囲内のガラス転移点を有するアクリル系樹脂を用いることにより、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、比較的容易に前記範囲内に設定することができる。
なお、アクリル系樹脂は、ヒドロキシル基やカルボキシル基(特に、ヒドロキシル基)のような、架橋剤や光重合開始剤に対して反応性を有する官能基(反応性官能基)を有していることが好ましい。これにより、架橋剤や光重合開始剤がポリマー成分であるアクリル系樹脂に連結するため、粘着層2からこれら架橋剤や光重合開始剤が漏出することを的確に抑制または防止することができる。その結果、前記工程[4A]におけるエネルギー線照射時により、粘着層2の半導体基板7に対する粘着性が確実に低下される。
(2)硬化性樹脂
硬化性樹脂は、例えば、エネルギー線の照射により硬化する硬化性を備えるものである。この硬化によってベース樹脂が硬化性樹脂の架橋構造に取り込まれた結果、粘着層2の粘着力が低下する。
このような硬化性樹脂としては、例えば、紫外線、電子線等のエネルギー線の照射によって三次元架橋可能な重合性炭素-炭素二重結合を、官能基として少なくとも2個以上分子内に有する低分子量化合物が用いられる。具体的には、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレートのような(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物、エステルアクリレートオリゴマー、2-プロペニル-ジ-3-ブテニルシアヌレート等の炭素-炭素二重結合含有基を有しているシアヌレート系化合物、トリス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(2-メタクリロキシエチル)イソシアヌレート、2-ヒドロキシエチル ビス(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ビス(2-アクリロキシエチル)2-[(5-アクリロキシヘキシル)-オキシ]エチルイソシアヌレート、トリス(1,3-ジアクリロキシ-2-プロピル-オキシカルボニルアミノ-n-ヘキシル)イソシアヌレート、トリス(1-アクリロキシエチル-3-メタクリロキシ-2-プロピル-オキシカルボニルアミノ-n-ヘキシル)イソシアヌレート、トリス(4-アクリロキシ-n-ブチル)イソシアヌレートのような炭素-炭素二重結合含有基を有しているイソシアヌレート系化合物、市販のオリゴエステルアクリレート、芳香族系、脂肪族系等のウレタンアクリレート、ビスフェノールA系のエポキシアクリレート等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ウレタンアクリレートおよびビスフェノールA系のエポキシアクリレートのうちの少なくとも1種が含まれることが好ましい。これにより、エネルギーの付与、すなわちエネルギー線の照射により硬化性樹脂をより確実に硬化させることができる。また、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、比較的容易に前記範囲内に設定することができる。
また、硬化性樹脂には、特に限定されないが、重量平均分子量の異なる2つ以上の硬化性樹脂が混合されているのが好ましい。このような硬化性樹脂を利用すれば、エネルギー線照射による樹脂の架橋度を容易に制御することができる。また、このような硬化性樹脂として、例えば、第1の硬化性樹脂と、第1の硬化性樹脂よりも重量平均分子量が大きい第2の硬化性樹脂との混合物等が用いられてもよい。
硬化性樹脂を、第1の硬化性樹脂と、第2の硬化性樹脂との混合物とする場合、第1の硬化性樹脂の重量平均分子量は、100~1000程度であることが好ましく、200~500程度であることがより好ましい。また、第2の硬化性樹脂の重量平均分子量は、1000~30000程度であることが好ましく、1000~10000程度であることがより好ましく、2000~5000程度であることがさらに好ましい。さらに、第1の硬化性樹脂の官能基数は、1~5官能基であることが好ましく、第2の硬化性樹脂の官能基数は、6官能基以上であることが好ましい。かかる関係を満足することにより、前記効果をより顕著に発揮させることができる。
硬化性樹脂は、ベース樹脂100重量部に対して30重量部以上200重量部以下で配合されることが好ましく、50重量部以上140重量部以下で配合されることがより好ましい。これにより、樹脂組成物中に、硬化性樹脂およびベース樹脂を、それぞれ添加することにより発揮される機能を、硬化性樹脂とベース樹脂との双方に確実に発揮させることができる。
なお、この硬化性樹脂は、前述したアクリル系樹脂として、二重結合導入型アクリル系樹脂を用いた場合、すなわち、炭素-炭素二重結合を、側鎖、主鎖中または主鎖の末端に有しているものを用いた場合には、その樹脂組成物中への添加を省略するようにしてもよい。これは、アクリル系樹脂が二重結合導入型アクリル系樹脂である場合には、エネルギー線の照射により、二重結合導入型アクリル系樹脂が備える炭素-炭素二重結合の機能によって、粘着層2が硬化し、これにより、粘着層2の粘着力が低下することによる。
(3)光重合開始剤
また、粘着層2は、エネルギー線の照射により半導体基板7に対する粘着性が低下するものであるが、エネルギー線として紫外線等を用いる場合には、粘着層2を構成する樹脂組成物には、硬化性樹脂の重合開始を容易とするために光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、α-ヒドロキシ-α,α’-ジメチルアセトフェノン、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ミヒラーズケトン、アセトフェノン、メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)-フェニル]-2-モルホリノプロパン-1、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、ベンゾイン、ジベンジル、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタール、2-ヒドロキシメチルフェニルプロパン、2-ナフタレンスルホニルクロリド、1-フェノン-1,1-プロパンジオン-2-(o-エトキシカルボニル)オキシム、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、4,4’-ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、o-アクリルオキシベンゾフェノン、p-アクリルオキシベンゾフェノン、o-メタクリルオキシベンゾフェノン、p-メタクリルオキシベンゾフェノン、p-(メタ)アクリルオキシエトキシベンゾフェノン、1,4-ブタンジオールモノ(メタ)アクリラート、1,2-エタンジオールモノ(メタ)アクリラート、1,8-オクタンジオールモノ(メタ)アクリラートのようなアクリラートのベンゾフェノン-4-カルボン酸エステル、チオキサンソン、2-クロロチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン、2,4-ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4-ジクロロチオキサンソン、2,4-ジエチルチオキサンソン、2,4-ジイソプロピルチオキサンソン、アゾビスイソブチロニトリル、β-クロールアンスラキノン、カンファーキノン、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナート、ポリビニルベンゾフェノン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、2-エチルアントラキノン、t-ブチルアントラキノン、2,4,5-トリアリールイミダゾール二量体等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
光重合開始剤は、ベース樹脂100重量部に対して0.1重量部以上50重量部以下で配合されることが好ましく、0.5重量部以上10重量部以下で配合されることがより好ましい。上記のように光重合開始剤の配合量を調整することによって、樹脂組成物中に、光重合開始剤を添加することにより発揮される機能を、光重合開始剤に確実に発揮させることができる。
(4)架橋剤
さらに、粘着層2を構成する樹脂組成物には、架橋剤が含まれていてもよい。架橋剤が含まれることで、粘着層2を適度な硬さを有するものに調整することができる。そのため、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、比較的容易に前記範囲内に設定することができる。
架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、尿素樹脂系架橋剤、メチロール系架橋剤、キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、メラミン系架橋剤、多価金属キレート系架橋剤、酸無水物系架橋剤、ポリアミン系架橋剤、カルボキシル基含有ポリマー系架橋剤等が挙げられる。これらの中でもイソシアネート系架橋剤が好ましい。イソシアネート系架橋剤であれば、架橋剤を用いることにより得られる効果を、より顕著に発揮させることができる。
イソシアネート系架橋剤としては、特に限定されないが、例えば、多価イソシアネートのポリイソシアネート化合物およびポリイソシアネート化合物の三量体、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート化合物の三量体または末端イソシアネートウレタンプレポリマーをフェノール、オキシム類等で封鎖したブロック化ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。
また、多価イソシアネートとして、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、1,3-キシリレンジイソシアネート、1,4-キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、ジフェニルメタン-2,4’-ジイソシアネート、3-メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-2,4’-ジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’-〔2,2-ビス(4-フェノキシフェニル)プロパン〕ジイソシアネート、2,2,4-トリメチル-ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも2,4-トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートから成る群より選択される少なくとも1種の多価イソシアネートが好ましい。
架橋剤は、ベース樹脂100重量部に対して0.01重量部以上30重量部以下で配合されることが好ましく、0.1重量部以上20重量部以下で配合されることがより好ましい。上記のように架橋剤の配合量を調整することで、樹脂組成物中に、架橋剤を添加することにより発揮される機能を、架橋剤に確実に発揮させることができる。
(5)可塑剤
可塑剤は、エネルギーの付与により粘着力が低下する粘着層2において、その柔軟性を向上させることで、その結果として、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、比較的容易に前記範囲内に設定し得ることから、粘着層2、すなわち、樹脂組成物中に含まれることが好ましい。
この可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、DOP(ジオクチルフタレート)、DBP(ジブチルフタレート)、DIBP(ジイソブチルフタレート)、DHP(ジヘプチルフタレート)のようなフタル酸エステル系可塑剤、DOA(ジ-2-エチルヘキシルアジペート)、DIDA(ジイソデシルアジペート)、DOS(ジ-2-エチルヘキシルセバセート)のような脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、エチレングリコールのベンゾエート類のような芳香族カルボン酸エステル系可塑剤、およびTOTM(トリオクチルトリメリテート)のようなトリメリット酸エステル系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
粘着層2すなわち樹脂組成物中における可塑剤の含有率は、特に限定されないが、例えば、ベース樹脂100重量部に対して0.1重量部以上5.0重量部以下で配合されることが好ましく、0.5重量部以上3.0重量部以下で配合されることがより好ましい。これにより、粘着層2の柔軟性を確実に向上させることができる。したがって、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、より容易に前記範囲内に設定することができる。
(6)シリコーン材料
シリコーン材料は、エネルギーの付与により粘着力が低下する粘着層2において、前述した可塑剤とは逆に、粘着層2を硬質なものとすることで、その結果として、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、比較的容易に前記範囲内に設定し得ることから、粘着層2、すなわち、樹脂組成物中に含まれることが好ましい。
シリコーン材料とは、シロキサン結合(-Si-O-Si-)を有する構成単位が繰り返された繰り返し体で構成される化合物であり、この繰り返し体としては、具体的には、下記式(3)および式(4)の少なくとも一方のシロキサン結合を有する構成単位の繰り返しで構成されているものが挙げられる。
(式(3)中、X1は、炭化水素基または水酸基を示す。)
(式(4)中、X2、X3は、それぞれ独立して、炭化水素基または水酸基を示す。)
前記シロキサン結合を有する構成単位が繰り返された繰り返し体としては、具体的には、ポリオルガノシロキサン骨格を有する化合物や、シルセスキオキサン骨格を有する化合物が挙げられる。なお、シルセスキオキサンの構造としては、ランダム構造、籠型構造、ラダー構造(はしご型構造)等、いかなる構造であってもよい。
また、炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、2-メチルフェニル基等のアリール基、ベンジル基、ジフェニルメチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基、フェニル基、ビフェニル基等が挙げられる。
具体的には、このような構成をなすシリコーン材料としては、特に限定されないが、例えば、下記式(5)、式(6)で表される化合物等が挙げられる。
(式(5)中、Meは、メチル基を示し、nは、1以上の整数を示す。)
(式(6)中、Meは、メチル基を示し、pは、1以上の整数を示し、R1、R2、R3、R4は、それぞれ独立して炭化水素基、有機基、または水素原子を示す。)
粘着層2すなわち樹脂組成物中におけるシリコーン材料(ポリジメチルシロキサン)の含有率は、特に限定されないが、例えば、ベース樹脂100重量部に対して0.1重量部以上2.0重量部以下で配合されることが好ましく、0.2重量部以上1.0重量部以下で配合されることがより好ましい。これにより、粘着層2の硬度が高くなるように確実に調整し得ることから、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、より容易に前記範囲内に設定することができる。
(7)その他の成分
さらに、粘着層2を構成する樹脂組成物には、上述した各成分(1)~(6)の他に他の成分として、導電性材料、粘着付与剤、老化防止剤、粘着調整剤、充填材、着色剤、難燃剤、軟化剤、酸化防止剤、界面活性剤等のうちの少なくとも1種が含まれていてもよい。
なお、これらのうち導電性材料としては、導電性を有するものであれば、特に限定されないが、前記基材4に含まれる導電性材料として説明したのと、同様のものを用いることができる。
このような導電性材料が含まれることで、導電性材料に帯電防止剤としての機能を発揮させて、前記個片化工程[3A]、および、前記ピックアップ工程[5A]における、半導体チップ20での静電気の発生が的確に抑制または防止される。
基材4および粘着層2のうちの一方に導電性材料を含有させる構成とする場合には、基材4に導電性材料を含有させることが好ましい。これにより、半導体チップ20に導電性材料を確実に付着させることなく、半導体チップ20での静電気の発生をより的確に抑制または防止することができる。
また、これらのうち粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、ロジン樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
以上のような、粘着層2に含まれる、成分(1)、(2)を必須成分とする各成分(1)~(7)の種類、および含有量を適宜選択することにより、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、前記範囲内に設定し得ることから、粘着層2を、1.前記工程[3A]において、半導体基板7をダイシングする際に、半導体基板7を粘着して支持し得るとともに、粘着テープ100が備える粘着層2の一部が得られた部品としての半導体チップ20の側面に付着する糊付着が発生するのを的確に抑制または防止することができるものとし得る。また、粘着層2を、2.前記工程[1A]において、回路が形成されている凹凸面を粘着テープ100側として、半導体基板7を粘着テープ100に貼付する際に、凹凸面が備える凹凸に対して、粘着層2が不本意に埋入するのを的確に抑制または防止しつつ、粘着テープ100に対して半導体基板7を確実に貼付することができるものとし得る。さらに、3.粘着層2を、前記工程[5A]において、粘着層2にエネルギーを付与して粘着層2を硬化させた後に、粘着テープ100から半導体チップ20を、真空コレットまたはエアピンセットを用いた吸着等によりピックアップする際に、このピックアップを実現し得るとともに、粘着層2の一部が半導体チップ20の裏面に残存する糊残りが生じるのを的確に抑制または防止して、かかる半導体チップ20がモールド部17により封止されている構成をなす半導体装置10を信頼性の向上が図られたものとし得る。
以上のような構成をなす粘着層2は、前述の通り、粘着層2に対するエネルギーの付与前において、厚さ0.5mm×幅6mm×長さ20mmの大きさの粘着層2の試験片を作製し、この試験片を25℃でチャック間距離10mm、引張速度50mm/minの条件で長さ方向に伸長したときに測定される変位-応力曲線における、破断伸度Wが200%以上1000%以下であり、かつ、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量が300J/m3以上2000J/m3以下であることを満足していれば良いが、破断伸度Wは、200%以上800%以下であることが好ましく、220%以上700%以下であることがより好ましく、250%以上600%以下であることがさらに好ましい。また、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量は、350J/m3以上1900J/m3以下であることが好ましく、450J/m3以上1800J/m3以下であることがより好ましく、550J/m3以上750J/m3以下であることがさらに好ましい。粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさがそれぞれ前記範囲内に設定されることにより、前述した、1~3.の効果を、より顕著に発揮させることができる。
なお、変位-応力曲線における、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量は、変位-応力曲線を、変位(伸び)をX軸、応力をY軸として描画したとき、この描画された変位-応力曲線と、X軸とで取り囲まれた領域の面積として求めることができる。
また、粘着層2に対するエネルギーの付与前の前記変位-応力曲線における、伸度が100%であるときの応力Xは、0.08MPa以上0.35MPa以下であることが好ましく、0.10MPa以上0.30MPa以下であることがより好ましい。これにより、粘着層2を、適度な硬さを有するものであると言うことができる。そのため、前記工程[3A]において、半導体基板7をダイシングする際に、半導体基板7とともに切断される粘着層2を、微細な粉体として削り取ることができる。したがって、得られた部品としての半導体チップ20の側面に、粘着テープ100が備える粘着層2の一部が付着する糊付着の発生をより的確に抑制または防止することができるものとし得る。
上記の通り、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを前記範囲内に設定することで、半導体チップ20の側面に粘着層2が付着する糊付着の発生を抑制することができるが、その糊付着の程度は、具体的には、以下に示すように設定される。すなわち、シリコン基板を粘着テープ100に固定し、その後、厚さ30μmのブレードを用いて、回転数:30000rpm、加工速度:60mm/sの条件でシリコン基板を厚さ方向に基材4の厚さの半分に到達するまで切断して個片化することで縦4mm×横4mmの大きさのシリコンチップを得たときに、前記切断に起因するシリコンチップの側面に付着する粘着層2の付着率は、好ましくは5.0%以下、より好ましくは2.0%以下に設定されている。これにより、半導体基板7の個片化により得られた半導体チップ20の側面における前記糊付着の発生が好適に抑制されていると言うことができる。
また、粘着層2に対するエネルギーの付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさがそれぞれ前記範囲内に設定されることにより、前記工程[1A]において、回路が形成されている凹凸面を粘着テープ100側として、半導体基板7を粘着テープ100に貼付する際に、凹凸面が備える凹凸に対して、粘着層2が不本意に埋入するのを抑制することができるが、その凹凸に対する埋入の程度は、具体的には、以下に示すように設定される。すなわち、高さ200μm、幅400μm、ピッチ1.0mmの四角いピラー状をなす突起物(凸条)を表面に複数備える透明ガラス基板を用意し、この透明ガラス基板の表面に、粘着テープ100を、45℃にステージを加熱した状態で、直径35mm、400mm幅のローラーを圧力0.5MPaで押し付けることで貼付し、その後、この粘着テープ100において、粘着層2が突起物に追従して形成された凹部の深さを、突起物高さで除することにより算出される粘着テープ100の追従率が30%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましい。これにより、凹凸面が備える凹凸に対して、粘着層2が不本意に埋入するのが抑制されていると言うことができる。
また、粘着層2に対するエネルギーの付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさがそれぞれ前記範囲内に設定されることにより、前記工程[5A]において、粘着テープ100から半導体チップ20を、真空コレットまたはエアピンセットを用いた吸着等によりピックアップする際に、粘着テープ100が備える粘着層2の一部が半導体チップ20の裏面に残存する糊残りが生じるのを的確に抑制または防止することができるが、このピックアップがなされるときの粘着テープ100の引き剥がし強度(ピール強度A)は、具体的には、以下に示すように設定される。すなわち、#2000研磨したシリコンウエハ上に、幅20mmの前記粘着テープを、前記粘着層を前記シリコンウエハ側として貼付した後に、前記粘着層に、前記エネルギーを付与し、次いで、前記粘着テープの一端を持ち、25℃において30°の方向に1000mm/分の速度で引き剥がしたときに測定されるピール強度Aが30cN/20mm以上300cN/20mm以下であることが好ましく、40cN/20mm以上200cN/20mm以下であることがより好ましく、50cN/20mm以上110cN/20mm以下であることがさらに好ましい。かかる範囲内にピール強度Aが設定されていることにより、半導体チップ20をピックアップするのに、適切な強度に設定されていると言え、粘着テープ100が備える粘着層2の一部が半導体チップ20の裏面に残存する糊残りが生じるのを的確に抑制または防止することができる。
また、粘着層2の厚さは、特に限定されないが、例えば、5μm以上15μm以下であるのが好ましく、5μm以上10μm以下であるのがより好ましい。粘着層2の厚さをかかる範囲内とすることで、粘着層2を、前記個片化工程[3A]において、半導体基板7に対する良好な粘着力を発揮し、かつ、前記ピックアップ工程[5A]において、粘着層2と半導体基板7との間において、良好な剥離性を発揮する程度の粘着性を備える粘着層としての機能を発揮させつつ、粘着層2で構成された前記試験片に基づく、粘着層2に対するエネルギー付与前の前記変位-応力曲線における、破断伸度Wの大きさ、および、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量の大きさを、前記範囲内に設定することにより得られる、前述した1~3.の効果を、より顕著に発揮されたものとし得る。
なお、粘着層2は、異なる前記樹脂組成物で構成される層を複数積層した積層体(多層体)で構成されるものであってもよい。
また、以上のように、基材4に粘着層2が積層された構成をなしている粘着テープ100において、この粘着テープ100を平面視で見たとき、基材4と粘着層2との界面に形成されている気泡は、面積が100μm2以上のものの数が、15.0個/mm2以下であることが好ましく、0.01個/mm2以上7.0個/mm2以下であることがより好ましく、0.1個/mm2以上2.0個/mm2以下であることがさらに好ましい。基材4と粘着層2との界面に形成されている気泡の数をコントロールして、面積が100μm2以上のものの数を上記のように設定することで、前記工程[5A]において、半導体チップ20をピックアップして、半導体チップ20から粘着テープ100を剥離させる際に、半導体チップ20に糊残りが生じるのをより的確に抑制または防止することができる。
次に、かかる構成の粘着テープ100は、例えば、以下のようにして製造することができる。
<粘着テープの製造方法>
図6は、図5に示す粘着テープを製造する方法を説明するための縦断面図である。なお、以下の説明では、図6中の上側を「上」、下側を「下」と言う。
[1B]まず、基材4を用意する(図6(a)参照。)。
基材4の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、カレンダー法、インフレーション押出し法、Tダイ押出し法のような押出成形法、湿式キャスティング法等の一般的な成形方法が挙げられる。なお、基材4が積層体で構成される場合、かかる構成のその基材4の製造方法としては、例えば、共押出し法、ドライラミネート法等の成形方法が用いられる。
また、基材4は、無延伸で用いることができ、さらに、必要に応じて一軸または二軸の延伸処理を施したものを用いるようにしてもよい。
[2B]次に、基材4の上面に粘着層2を形成する(図6(b)参照。)。
基材4の表面(上面)には、基材4と粘着層2との密着性を向上させることを目的に、コロナ処理、クロム酸処理、マット処理、オゾン暴露処理、火炎暴露処理、高圧電撃暴露処理、イオン化放射線処理、プライマー処理、アンカーコート処理のような表面処理が施されていてもよい。
また、粘着層2は、基材4上に、粘着層2の構成材料である樹脂組成物を溶剤に溶解してワニス状にした液状材料を、塗布または散布した後、溶剤を揮発させることにより得ることができる。
なお、溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、トルエン、酢酸エチル、ジメチルホルムアルデヒド等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、基材4上への液状材料の塗布または散布は、例えば、ダイコート、カーテンダイコート、グラビアコート、コンマコート、バーコートおよびリップコート等の方法を用いて行うことができる。
[3B]次に、基材4上に形成された粘着層2に対して、中心側と外周側とが分離されるように、粘着層2の厚さ方向に基材4を残存させて円環状に粘着層2の一部を除去することにより、粘着層2を中心部122と外周部121とを備えるものとする(図6(c)参照。)。
粘着層2の一部を円環状に除去する方法としては、例えば、除去すべき領域を取り囲むように打ち抜いた後、この打ち抜かれた領域に位置する粘着層2を除去する方法が挙げられる。
また、除去すべき領域に対する打ち抜きは、例えば、ロール状金型を用いる方法や、プレス金型を用いる方法を用いて行うことができる。中でも、連続的に粘着テープ100を製造することができるロール状金型を用いる方法が好ましい。
なお、本工程では、粘着層2の一部をリング状(円形状)に打ち抜いて中心部122と外周部121とを形成したが、粘着層2の一部を打ち抜く形状は、前述した半導体装置の製造方法において、粘着層2の外周部121をウエハリングで固定できる形状となっていれば如何なる形状のものであってもよい。具体的には、打ち抜く形状としては、例えば、上述した円形状の他、楕円状、俵型状のような長円状や、四角形状、五角形状のような多角形状等が挙げられる。
[4B]次に、基材4上に形成された粘着層2に対して、セパレーター1を積層することにより、粘着層2がセパレーター1で被覆された粘着テープ100を得る(図6(d)参照。)。
粘着層2にセパレーター1を積層する方法としては、特に制限されないが、例えば、ロールを用いたラミネート方法、プレスを用いたラミネート方法を用いることができる。これらの中でも、連続的に生産できるという生産性の観点から、ロールを用いたラミネート方法が好ましい。
なお、セパレーター1としては、特に限定されないが、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタラートフィルム等が挙げられる。
また、セパレーター1は、粘着テープ100の使用時に剥がされるために、表面を離型処理されたものを使用してもよい。離型処理としては離型剤をセパレーター1の表面にコーティングする処理や、セパレーター1の表面に細かい凹凸をつける処理等が挙げられる。なお、離型剤としては、シリコーン系、アルキッド系、フッ素系等のものが挙げられる。
以上のような工程を経て、セパレーター1で被覆された粘着テープ100を形成することができる。
なお、本実施形態で製造されたセパレーター1で被覆された粘着テープ100は、前述した粘着テープ100を用いた半導体装置の製造方法において、粘着テープ100をセパレーター1から剥離した後に使用される。
また、セパレーター1が被覆する粘着層2から、このセパレーター1を剥がす際には、粘着層2の面に対してセパレーター1を90°以上180°以下の角度で剥離を行うことが好ましい。セパレーター1を剥離する角度を前記範囲とすることで、粘着層2とセパレーター1との界面以外での剥離を確実に防止することができる。
以上、本発明の粘着テープについて説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
例えば、本発明の粘着テープが備える各層には、同様の機能を発揮し得る、任意の成分が添加されていてもよく、あるいは、基材は、前記実施形態で説明したように、1層で構成されるものの他、複数の層で構成されるものであってもよく、例えば、前述した基材の粘着層とは反対側の面に、帯電防止層を備えるものであってもよい。
また、粘着テープが備える各層の構成は、同様の機能を発揮し得る任意のものと置換することができ、あるいは、任意の構成のものを付加することもできる。
さらに、粘着テープを用いて形成する半導体装置の構成によっては、半導体装置10が備えるモールド部17の形成を省略することもできる。
また、粘着テープが貼付された半導体基板を厚さ方向に切断(ダイシング)することで、切断片すなわち部品として半導体チップを得る場合に限らず、粘着テープ上に基板を仮固定した状態で、基板を厚さ方向に切断することで部品を得た後に、部品を粘着テープから剥離させる必要が生じる各種の基板加工用途にも、本発明の粘着テープを適用することができる。本発明の粘着テープにより貼付される基板としては、上述した半導体基板(半導体用ウエハ)の他に、例えば、ソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどのガラス基板、アルミナ、窒化ケイ素、酸化チタンなどのセラミック基板、アクリル、ポリカーボネート、ゴムなどの樹脂材料基板、金属材料基板等が挙げられる。
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
なお、本発明はこれらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
1.原材料の準備
まず、各実施例および各比較例の粘着テープの製造に用いた原材料を以下に示す。
(ポリオレフィン系樹脂1)
ポリオレフィン系樹脂1として、ポリプロピレン(PP、住友化学社製、「FS2011DG3」)を用意した。
(ポリオレフィン系樹脂2)
ポリオレフィン系樹脂2として、低密度ポリエチレン(LDPE、住友化学社製、「スミカセンF200-0」、比重:0.92g/cm3)を用意した。
(エラストマー)
エラストマーとして、スチレン系エラストマー(旭化成社製、「タフテックH1221」)を用意した。
(帯電防止剤1)
帯電防止剤1として、ポリエーテル系帯電防止剤(三洋化成工業社製、「ペレクトロンPVL」)を用意した。
(ベース樹脂1~4)
ベース樹脂1~4として、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、N,N-ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニルのうちの少なくとも2種を混合し、常法によりトルエン溶媒中にて溶液重合させて生成されたアクリル共重合体を用意した。
なお、ベース樹脂(アクリル共重合体)1~4におけるガラス転移点および重量平均分子量は、以下に示す通りであった。また、ベース樹脂1~4のうち、ベース樹脂1は、アミド系モノマー(N,N-ジメチルアクリルアミド)を構造単位として有する共重合体である。
ベース樹脂1(ガラス転移点:-14℃、重量平均分子量:50万)
ベース樹脂2(ガラス転移点:-9℃、重量平均分子量:50万)
ベース樹脂3(ガラス転移点:-45℃、重量平均分子量:65万)
ベース樹脂4(ガラス転移点:-37℃、重量平均分子量:60万)
(硬化性樹脂1)
硬化性樹脂1として、(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物であるジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(ダイセル・オルネクス社製、品番:DPHA)を用意した。
(硬化性樹脂2)
硬化性樹脂2として、ウレタンアクリレート(Miwon Specialty Chemical社製、品番:SC2152)を用意した。
(硬化性樹脂3)
硬化性樹脂3として、ウレタンアクリレート(日本化薬社製、品番:UX-5000)を用意した。
(硬化性樹脂4)
硬化性樹脂4として、ビスA型エポキシアクリレート(日本化薬社製、品番:R-130)を用意した。
(架橋剤1)
架橋剤1として、ポリイソシアネート(東ソー社製、品番:コロネートL)を用意した。
(光重合開始剤1)
光重合開始剤1として、ベンジルジメチルケタール(東京化成工業社製)を用意した。
(可塑剤1)
可塑剤1として、ポリエステル系可塑剤(DIC社製、品番:W-230H)を用意した。
(撥油剤1)
撥油剤1として、シリコーンオイル(ダウ・東レ社製、「SF8419」)を用意した。
2.粘着テープの作製
[実施例1]
ポリオレフィン系樹脂1(45重量%)、エラストマー(40重量%)および帯電防止剤1(15重量%)が配合された樹脂組成物を押出し機で押し出して、厚さ80μmの基材4を作製した。
次に、ベース樹脂1(100重量部)、硬化性樹脂2(30重量部)、架橋剤1(0.5重量部)、撥油剤1(0.6重量部)および光重合開始剤1(7重量部)が配合された樹脂組成物を含有する液状材料を作製した。この液状材料を、乾燥後の粘着層2の厚さが10μmになるようにして基材4にバーコート塗工した後、80℃で1分間乾燥させて、基材4の上面(一方の面)に、厚さ10μmの粘着層2を形成することで、実施例1の粘着テープ100を得た。
[実施例2~6、比較例1~4]
基材4の形成に用いた樹脂組成物中に含まれる各構成材料、および、粘着層2の形成に用いた樹脂組成物中に含まれる各構成材料として、表1に示すものを用い、さらに、各構成材料の含有量を表1に示すように変更して、表1に示す厚さの基材4および粘着層2を形成したこと以外は、前記実施例1と同様にして、実施例2~6、比較例1~4の粘着テープを作製した。
3.評価
得られた各実施例および各比較例の粘着テープを、以下の方法で評価した。
3-1.粘着層の引張試験
各実施例および各比較例の粘着テープ100について、それぞれ、厚さ0.8mm×幅6mm×長さ20mmの大きさの粘着層2の試験片を作製し、この試験片に対するエネルギーの付与前において、精密万能試験機(島津製作所社製、「オートグラフAGS-X」)を用いて、25℃でチャック間距離10mm、引張速度50mm/minの条件で前記試験片の引張試験を行うことで変位-応力曲線(S-S曲線)を求めた。そして、得られた変位-応力曲線に基づいて、試験片の伸度が100%となるまでの仕事量[J/m3]、破断伸度W[%]、および、伸度が100%であるときの応力X[MPa]を算出した。
3-2.シリコンウエハからのピール強度の測定
各実施例および各比較例の幅を20mmとした粘着テープを、それぞれ、表面を#2000研磨したシリコンウエハの前記表面に、貼付し、次いで、紫外線照度:55W/cm2、紫外線照射量:200mj/cm2の条件で粘着層2に紫外線を照射するエネルギーの付与後において、25℃環境下で、粘着テープの一端を持ち、30°の方向にて1000mm/分の速度で引き剥がしたときに測定されるピール強度A(引き剥がし強度A)を、剥離解析装置(協和界面科学社製、「VPA-H100」)を用いて測定した。
3-3.シリコンチップの側面に対する糊残り性の評価
<1>シリコンで構成されるシリコンウエハ(SUMCO社製厚み625μm)をシリコン基板として用意した。その後、シリコン基板の表面に、各実施例および各比較例の粘着テープ100を、粘着層2をシリコン基板側にして固定した。その後、厚さ30μmのブレードを用いて、回転数:30000rpm、加工速度:60mm/sの条件にてシリコン基板を厚さ方向に基材4の厚さの半分に到達するまで切断して個片化することで縦6mm×横6mmの大きさの複数のシリコンチップを得た。
<2>次いで、紫外線照度:55W/cm2、紫外線照射量:200mj/cm2の条件で基材4側から粘着層2に紫外線を照射後、このシリコンチップを、ニードルを用いて、ニードルの突き上げ量を600[μm]とした状態で突き上げた後に、真空コレットによる吸着により、シリコンチップをピックアップした。
以上のような工程<1>~<3>を経ることで、吸着によるシリコンチップのピックアップを、各実施例および各比較例の粘着テープについて、それぞれ、50個ずつ繰り返して実施した。
そして、各実施例および各比較例の粘着テープにおいて、それぞれ得られたシリコンチップについて、ピックアップしたシリコンチップの側面に粘着層が付着している領域を示す付着率を測定した。この付着率の測定を、各実施例および各比較例の粘着テープにおいて、それぞれ、50個のシリコンチップについて実施し、その平均値を求めた後に、これらを、以下の基準にしたがって評価した。
(粘着層の付着率の評価)
50個のシリコンチップの側面に付着する粘着層の付着率の平均値が、
◎: 0.0%(付着無し)以上2.0%以下である
〇: 2.0%超5.0%以下である
△: 5.0%超10.0%以下である
×: 10.0%超である
3-4.突起物に対する追従性の評価
高さ200μm、幅400μm、ピッチ1.0mmの四角いピラー状をなす突起物(凸条)を表面に複数備える透明ガラス基板を用意し、この透明ガラス基板の表面に、各実施例および各比較例の粘着テープ100を、45℃にステージを加熱した状態で、直径35mm、400mm幅のローラーを圧力0.5MPaで押し付けることで貼付した。
そして、粘着テープ100において、粘着層2が突起物に追従して形成された凹部の深さを、突起物高さで除することにより粘着テープ100の追従率を算出し、この得られた追従率で粘着テープ100に対する突起物の追従性を、以下の評価基準に基づいて評価した。
(粘着層の追従率の評価)
粘着テープ100の突起物に対する追従率が
◎:10%以下である。
〇:10%超30%以下である
△:30%超50%以下である
×:50%超である
3-5.シリコンチップの裏面に対する糊残り性の評価
<1>シリコンで構成されるシリコンウエハ(SUMCO社製、厚み625μm)をシリコン基板として用意した。その後、シリコン基板に、各実施例および各比較例の粘着テープを、粘着層をシリコン基板側にして固定した。その後、厚さ100μmのブレードを用いて、シリコン基板に切削水を供給しつつ、回転数:30000rpm、加工速度:60mm/sの条件にて、シリコン基板を厚さ方向に基材4の厚さの半分に到達するまで切断して個片化することで縦6mm×横6mmの大きさの複数のシリコンチップを得た。
<2>次いで、このシリコンチップを、ニードルを用いて、ニードルの突き上げ量を600[μm]とした状態で突き上げた後に、真空コレットによる吸着により、シリコンチップをピックアップした。
以上のような工程<1>~<2>を経ることで、吸着によるシリコンチップのピックアップを、各実施例および各比較例の粘着テープについて、それぞれ、50個ずつ繰り返して実施した。
そして、各実施例および各比較例の粘着テープにおいて、それぞれ得られたシリコンチップについて、ピックアップしたシリコンチップの表面(裏面)における、切削水の付着に基づく汚染の有無を確認した。この汚染の有無の確認を、各実施例および各比較例の粘着テープにおいて、それぞれ、50個のシリコンチップについて実施し、以下の基準にしたがって評価した。
(粘着層の付着率の評価)
50個のシリコンチップのうち、その表面における汚染が認められたものの数が、
◎: 0個である
〇: 0個超5個以下である
△: 5個超10個以下である
×: 10個超である
3-6.ピックアップ性の評価
シリコンで構成されるシリコンウエハ(SUMCO社製)を用意し、常法により削りして厚さ230μmのシリコンウエハを得た後、厚さ200μmに#2000番ホイールにて研削した後の研削面に、各実施例および各比較例の粘着テープ100を、粘着層2をシリコンウエハ側にして固定した。その後、ダイシングブレード(DISCO社製、品番:Z05-SD2000-N1-50, 厚さ30μm)を用いて、回転数:40000rpm、加工速度:60mm/sの条件にてシリコンウエハを厚さ方向に基材4の途中に到達するまで切断して個片化することで縦6mm×横6mmの大きさの複数のシリコンチップを得た。
次いで、紫外線照度:55W/cm2、紫外線照射量:200mj/cm2の条件で基材4側から粘着層2に紫外線を照射後、真空吸着するコレットを用いてダイシングされたシリコンチップの表面を吸着し、4mm間隔の4本のニードルを基材4の下から200μm突上げて、シリコンチップを粘着テープからピックアップした。
以上のようにしてピックアップされたシリコンチップについて、各実施例および各比較例の粘着テープにおいて、それぞれ、シリコンチップのピックアップ性を確認し、以下の基準にしたがって評価した。
(ピックアップ性評価)
◎:50個中50個成功した
〇:50個中48個以上50個未満ピックアップできた。
△:50個中40個以上48個未満ピックアップできた。
×:50個中40個未満ピックアップできた。
表1に示したように、各実施例の粘着テープ100では、エネルギー付与前での前記変位-応力曲線における、破断伸度Wが200%以上1000%以下であり、かつ、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量が300J/m3以上2000J/m3以下であることを満足しており、これにより、粘着テープが備える粘着層の一部が、得られたシリコンチップの側面または裏面に付着するのを的確に抑制または防止し得る結果を示した。
これに対して、各比較例の粘着テープでは、エネルギー付与前での前記変位-応力曲線における、破断伸度Wが200%以上1000%以下であることと、前記試験片の伸度が100%となるまでの仕事量が300J/m3以上2000J/m3以下であることとの少なくとも一方を満足しておらず、その結果、粘着テープが備える粘着層の一部が、得られたシリコンチップの側面または裏面に付着する結果となった。