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JP7766465B2 - Laser dicing adhesive tape - Google Patents
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JP7766465B2 - Laser dicing adhesive tape - Google Patents

Laser dicing adhesive tape

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JP7766465B2
JP7766465B2 JP2021173587A JP2021173587A JP7766465B2 JP 7766465 B2 JP7766465 B2 JP 7766465B2 JP 2021173587 A JP2021173587 A JP 2021173587A JP 2021173587 A JP2021173587 A JP 2021173587A JP 7766465 B2 JP7766465 B2 JP 7766465B2
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Description

本発明は、半導体ウェーハをウォータージェットでガイドされるレーザーによってダイシングする際に、半導体ウェーハを固定するために用いるレーザーダイシング用粘着テープに関する。 The present invention relates to an adhesive tape for laser dicing used to secure a semiconductor wafer when dicing the semiconductor wafer with a laser guided by a water jet.

従来より、半導体ウェーハおよび半導体関連材料のダイシング方法としては、高速回転させたダイシングブレードを用いて切断するブレードカット方式が一般的である。この方法では切断時にはブレードによる切削抵抗が半導体ウェーハに直接かかり、この切削抵抗によって個片化したチップが、固定している粘着テープから飛散してしまうチップ飛びが生じたり、チップの微小な欠け、ひび割れ等の欠陥が生じたりして、半導体チップの生産性や品質が低下する問題があった。特に、近年は電子装置の小型化、薄膜化の需要により、より深刻な問題となっている。 Traditionally, the blade cut method, in which a dicing blade rotated at high speed is used to dice semiconductor wafers and semiconductor-related materials, has been the norm. With this method, the cutting resistance of the blade is applied directly to the semiconductor wafer during cutting. This cutting resistance can cause individual chips to fly off the adhesive tape holding them in place, or cause defects such as tiny chips and cracks in the chips, reducing the productivity and quality of semiconductor chips. This has become an even more serious problem in recent years due to demand for smaller and thinner electronic devices.

一方、ダイシングブレートを用いた半導体ウェーハの切断技術に代わるダイシング方法の1つとして、レーザービームを使ったダイシング方法が種々検討されており、その中にウォータージェットによってガイドされるレーザービームを使用したレーザーダイシング方法がある。 Meanwhile, various dicing methods using laser beams are being investigated as an alternative to the semiconductor wafer cutting technology using a dicing blade, one of which is the laser dicing method, which uses a laser beam guided by a water jet.

この方法でウェーハをダイシングする場合、ブレードカット方式のようにブレードによる切削抵抗がウェーハに直接かかることがないため、チップの欠け、ひび割れ等の欠陥の発生を低減することができる。また、ウォータージェットでガイドされるため、ウェーハが効率よく冷却され、熱負荷を低減することができる。 When dicing wafers using this method, the cutting resistance of the blade is not directly applied to the wafer as it is with the blade cutting method, which reduces the occurrence of defects such as chipping and cracking. Furthermore, because the wafer is guided by a water jet, it is cooled efficiently, reducing the thermal load.

このレーザーがウォータージェットでガイドされるレーザーダイシングでは、ダイシング時にウェーハを固定している粘着テープの接着面に水流による圧力がかかり、個片化されたチップが粘着テープから剥離し易いという問題があるが、それに対しては特許文献1に、支持基材に水透過性がある穿孔を有する基材を用いて、水流による剥離を防ぐ水透過性粘着テープが提案されている。 Laser dicing, in which the laser is guided by a water jet, has the problem that pressure from the water flow is applied to the adhesive surface of the adhesive tape that secures the wafer during dicing, making it easy for the individual chips to peel off from the adhesive tape. To address this issue, Patent Document 1 proposes a water-permeable adhesive tape that uses a supporting substrate with water-permeable perforations to prevent peeling due to the water flow.

しかしながら、特許文献1のように水透過性がある基材として、不織布や穿孔加工した基材を用いた場合、穿孔が不均一であったり、穿孔面積を大きくできないため、チップサイズ、ダイシング条件により水流が透過しにくくなり、チップ飛びが発生する場合があった。 However, when a nonwoven fabric or perforated substrate is used as a water-permeable substrate as in Patent Document 1, the perforations may be uneven or the perforation area may not be large, which can make it difficult for water to pass through depending on the chip size and dicing conditions, resulting in chip flying.

これに対して特許文献2では、水透過性のある基材にメッシュ基材を使用することで、孔の大きさ及びオープニングエリアを、不織布や穿孔加工した基材に対して比較的大きいサイズで確保でき、水透過性が安定して、チップ飛びやチップの欠陥をより低減できることが記載されている。 In contrast, Patent Document 2 describes how using a mesh substrate as a water-permeable substrate allows the hole size and opening area to be relatively large compared to nonwoven fabric or perforated substrates, stabilizing water permeability and further reducing chipping and chip defects.

しかしながら、メッシュ基材の場合、個片化したチップをピックアップするときに、開口部の基材に保持されていない粘着剤層がチップ側に転着しやすく、チップへの糊残りが発生しやすいものであった。 However, with a mesh substrate, when picking up the individual chips, the adhesive layer that is not held by the substrate at the opening tends to transfer to the chip, leaving adhesive residue on the chip.

特開2001-316648号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-316648 特開2008-117943号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-117943

本発明は、レーザーがウォータージェットでガイドされるレーザーダイシングにおいて、ダイシング時の水流によるチップ飛びや、チップの欠陥が生じることを防止し、さらに個片化したチップのピックアップ時に粘着剤層がチップ側へ転着(チップへの糊残り)しないレーザーダイシング用粘着テープを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide an adhesive tape for laser dicing that prevents chips from flying off or chip defects caused by the water flow during dicing, in which the laser is guided by a water jet, and that prevents the adhesive layer from transferring to the chip side (leaving adhesive residue on the chip) when the individual chips are picked up.

第1発明は、レーザーがウォータージェットでガイドされるレーザーダイシングに用いる粘着テープであって、基材と、前記基材の一方の面の上に粘着剤層とセパレータフィルムとを順次積層してなり、前記基材は繊維で形成された開口部を有するメッシュ基材であり、前記粘着剤層はアクリル系粘着剤と水酸基含有化合物を含む粘着剤組成物からなり、前記水酸基含有化合物の水酸基価が100~400mgKOH/g、重量平均分子量が140~5000の範囲であり、前記粘着剤層の固形分中に前記水酸基含有化合物は10~40質量%含有し、かつ、前記粘着剤層が連続膜でなく、少なくとも前記メッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に開口部を有していることを特徴とするレーザーダイシング用粘着テープである。
The first invention is an adhesive tape used in laser dicing in which the laser is guided by a water jet, comprising a substrate and an adhesive layer and a separator film laminated in that order on one side of the substrate, the substrate being a mesh substrate having openings formed from fibers, the adhesive layer being made of an adhesive composition containing an acrylic adhesive and a hydroxyl group-containing compound, the hydroxyl group-containing compound having a hydroxyl value of 100 to 400 mgKOH/g and a weight average molecular weight in the range of 140 to 5000, the hydroxyl group-containing compound comprising 10 to 40 mass% of the solid content of the adhesive layer , and the adhesive layer being not a continuous film, and having openings at least at positions that coincide with the openings on the surface of the mesh substrate.

第2発明は、前記メッシュ基材を形成する繊維の材質は、ポリエステルまたはナイロンであり、前記メッシュ基材の開口率が25%~75%である第1発明に記載のレーザーダイシング用粘着テープである。 The second invention is the adhesive tape for laser dicing described in the first invention, in which the fiber material forming the mesh substrate is polyester or nylon, and the opening ratio of the mesh substrate is 25% to 75%.

第3発明は、前記粘着剤層は、放射線重合性化合物を含有し、放射線照射前の粘着力が1N/25mm以上であり、放射線照射後の粘着力が0.5N/25mm未満であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のレーザーダイシング用粘着テープである。
A third invention is the pressure-sensitive adhesive tape for laser dicing according to claim 1 or 2, characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer contains a radiation-polymerizable compound, and has an adhesive strength of 1 N/25 mm or more before radiation exposure and an adhesive strength of less than 0.5 N/25 mm after radiation exposure .

本発明のレーザーダイシング用粘着テープは、支持基材としてメッシュ基材を用いることで、ウェータージェットの水透過性を安定に維持することができ、ダイジング時のチップ飛びや、チップ欠けの欠陥が生じたりすることを防止し、さらに粘着剤層はメッシュ基材の繊維部分に形成され、メッシュ基材表面の開口部と一致した位置に開口部を有しており、チップ側へ転着しやすい基材に保持されていない粘着剤層がないため、個片化したチップのピックアップ時にチップへの糊残りがないレーザーダイシング用粘着テープを提供することが可能となった。 By using a mesh substrate as the support substrate, the adhesive tape for laser dicing of the present invention can stably maintain water permeability from the water jet, preventing chips from flying off or chipping during dicing. Furthermore, the adhesive layer is formed on the fiber portion of the mesh substrate and has openings in positions that coincide with the openings on the surface of the mesh substrate. This means that there is no adhesive layer that is not held by the substrate and is likely to transfer to the chip side, making it possible to provide an adhesive tape for laser dicing that does not leave adhesive residue on the chip when the individual chips are picked up.

本発明のレーザーダイシング用粘着テープの一実施形態を示す断面概略図である。1 is a cross-sectional schematic view showing one embodiment of the pressure-sensitive adhesive tape for laser dicing of the present invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。 The following describes an embodiment of the present invention.

本発明のレーザーダイシング用粘着テープは、メッシュ基材と、粘着剤層、セパレータフィルムが順次積層されたもので、粘着剤層は連続膜ではなく、少なくともメッシュ基材の表面(粘着剤層と接する表面)の開口部と一致した位置に開口部を有する構造である。 The adhesive tape for laser dicing of the present invention is composed of a mesh substrate, an adhesive layer, and a separator film laminated in that order. The adhesive layer is not a continuous film, but has openings at positions that coincide with the openings on at least the surface of the mesh substrate (the surface that comes into contact with the adhesive layer).

(基材)
本発明のレーザーダイシング用粘着テープを構成する基材は、フィラメント糸からなるメッシュ状の織物であるメッシュ基材を用いる。織物の組織としては、主に平織り、綾織り、朱子織りなどの組織が挙げられるが、たて糸とよこ糸の拘束力が高く強度に優れるという点で平織りが好ましい。
(Base material)
The substrate constituting the pressure-sensitive adhesive tape for laser dicing of the present invention is a mesh substrate which is a mesh-like woven fabric made of filament yarns. Examples of the woven fabric include plain weave, twill weave, and satin weave, but plain weave is preferred because it has a high binding force between the warp and weft yarns and is therefore excellent in strength.

フィラメント糸の繊維素材としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、アクリル、ナイロンなどの合成繊維や、絹などの天然繊維、ステンレスや真鍮などの金属、ガラス、炭素繊維などの無機繊維が挙げられる。これら繊維素材の中では柔軟性や加工性の観点から合成繊維が好ましく、その中でもダイシングに使用されるレーザーの透過性および粘着剤との密着性の観点からポリエステルまたはナイロンがより好ましい。 Examples of fiber materials for filament yarns include synthetic fibers such as polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyamide, acrylic, and nylon, as well as natural fibers such as silk, metals such as stainless steel and brass, and inorganic fibers such as glass and carbon fiber. Of these fiber materials, synthetic fibers are preferred from the perspectives of flexibility and processability, and polyester or nylon are more preferred from the perspectives of transparency to the laser used for dicing and adhesion to adhesives.

これらの繊維は、モノフィラメントまたはマルチフィラメントのいずれであってもよいが、メッシュの開口の大きさを均一にするためには、モノフィラメントであることが好ましい。繊維径は、直径が10~300μm程度が好ましく、水の透過性の観点からは25~150μm程度がより好ましい。また、メッシュの開口率は15~85%が好ましく、より好ましくは25~75%である。メッシュの開口率が前記範囲未満であると、水の透過性が悪くなり、水流によりチップが剥離しやすくなる。一方、開口率が前記範囲を超えると、本発明の粘着テープはメッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に、粘着剤層も開口部を有する構造のため、粘着剤層とチップの接触面積が小さくなり、チップが剥離しやすくなる。 These fibers may be either monofilament or multifilament, but monofilament is preferred to ensure uniform mesh opening size. The fiber diameter is preferably approximately 10 to 300 μm, and from the standpoint of water permeability, approximately 25 to 150 μm is more preferred. The mesh opening rate is preferably 15 to 85%, and more preferably 25 to 75%. If the mesh opening rate is below this range, water permeability will be poor and the chips will be more likely to peel off due to water flow. On the other hand, if the opening rate exceeds this range, the adhesive tape of the present invention will have openings in the adhesive layer at positions that coincide with the openings on the surface of the mesh substrate, reducing the contact area between the adhesive layer and the chips and making the chips more likely to peel off.

基材の厚さは、粘着テープの加工性、ハンドリング性およびダイシング時の破損や切断性の観点から、10~400μmが好ましく、より好ましくは30~250μmである。 The thickness of the substrate is preferably 10 to 400 μm, more preferably 30 to 250 μm, from the viewpoints of the processability and handling of the adhesive tape, and the resistance to breakage and cutting during dicing.

基材の粘着剤層を積層する面には、必要に応じてコロナ放電処理、紫外線照射処理、プラズマ処理、プライマー処理などの表面処理を行ってもよい。 If necessary, the surface of the substrate on which the adhesive layer is to be laminated may be subjected to surface treatment such as corona discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, plasma treatment, or primer treatment.

(粘着剤層)
本発明のレーザーダイシング用粘着テープの粘着剤層に用いる粘着剤組成物として、通常使用されるアクリル系粘着剤または放射線硬化型粘着剤を適宜使用することができる。特に、放射線照射により粘着力が低下し、剥離が容易になる放射線硬化型粘着剤を使用するのが好ましい。放射線硬化型粘着剤は、一般的にはアクリル系粘着剤と放射線重合性化合物からなるものである。また、粘着剤組成物中には、メッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に粘着剤層の開口部を形成するために、水酸基含有化合物を配合する。これにより粘着剤層を硬化熟成する際に、粘着剤層組成物がメッシュ基材の繊維部分に集まり、メッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に粘着剤層の開口部を形成することができる。
(Adhesive layer)
The adhesive composition used in the adhesive layer of the laser dicing adhesive tape of the present invention can be any commonly used acrylic adhesive or radiation-curable adhesive. It is particularly preferable to use a radiation-curable adhesive, which reduces adhesive strength upon irradiation and facilitates peeling. Radiation-curable adhesives generally consist of an acrylic adhesive and a radiation-polymerizable compound. Furthermore, a hydroxyl group-containing compound is blended into the adhesive composition to form openings in the adhesive layer at positions that coincide with the openings in the surface of the mesh substrate. This allows the adhesive layer composition to collect in the fiber portion of the mesh substrate during curing and aging of the adhesive layer, forming openings in the adhesive layer at positions that coincide with the openings in the surface of the mesh substrate.

アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル系共重合体および硬化剤を必須成分とするものである。(メタ)アクリル系共重合体は、例えば、アルキル基の炭素数が4~18の(メタ)アクリル酸アルキルエステルの1種または2種以上と、他の共重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーの1種または2種以上とを常法により共重合させることによって得ることができる。 Acrylic adhesives contain a (meth)acrylic copolymer and a curing agent as essential ingredients. (Meth)acrylic copolymers can be obtained, for example, by copolymerizing one or more (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 4 to 18 carbon atoms with one or more other copolymerizable monomers containing an ethylenically unsaturated bond using conventional methods.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester include n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate.

前記共重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、α―メチルスチレン、酢酸ビニル、N-ビニル-2-ピロリドン、ベンジル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、フマル酸などが挙げられる。 Examples of the copolymerizable monomer having an ethylenically unsaturated bond include acrylonitrile, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, N-vinyl-2-pyrrolidone, benzyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and fumaric acid.

前記(メタ)アクリル系共重合体において、共重合可能なエチレン性不飽和結合を有するモノマーとしては、後述する硬化剤と反応しうる官能基を有するモノマーを必須成分として使用する。官能基を有するモノマーとしては、特に、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有するモノマーが好ましい。 In the (meth)acrylic copolymer, a monomer having a functional group that can react with the curing agent described below is used as an essential component as a monomer having a copolymerizable ethylenically unsaturated bond. As the monomer having a functional group, particularly preferred are monomers having a hydroxyl group, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate.

(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1万~100万であり、より好ましくは20万~80万である。重量平均分子量が前記範囲から外れると、粘着力の低下や、熱分解しにくくなるなどの不都合を生じることがある。なお、重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)測定によるポリスチレン換算値である。 The weight-average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic copolymer is preferably 10,000 to 1,000,000, and more preferably 200,000 to 800,000. If the weight-average molecular weight is outside this range, problems such as reduced adhesive strength and reduced susceptibility to thermal decomposition may occur. The weight-average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).

硬化剤は、(メタ)アクリル系共重合体が有する官能基と反応させて粘着力及び凝集力を調整するために用いられるものである。硬化剤としては、例えば、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、金属キレート系硬化剤などが挙げられるが、官能基が水酸基である場合、イソシアネート系硬化剤が好ましい。 The curing agent is used to adjust the adhesive strength and cohesive strength by reacting with the functional groups of the (meth)acrylic copolymer. Examples of curing agents include isocyanate-based curing agents, epoxy-based curing agents, and metal chelate-based curing agents. However, when the functional group is a hydroxyl group, an isocyanate-based curing agent is preferred.

イソシアネート系硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート、ポリイソシアネートの3量体、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基を末端に有するウレタンプレポリマー、該ウレタンプレポリマーの3量体等の1分子中にイソシアネート基を2以上有するポリイソシアネート系化合物などが挙げられる。 Examples of isocyanate-based curing agents include polyisocyanate, polyisocyanate trimers, urethane prepolymers having isocyanate groups at their termini obtained by reacting polyisocyanate with polyols, and polyisocyanate compounds having two or more isocyanate groups per molecule, such as trimers of such urethane prepolymers.

ポリイソシアネートとしては、例えば、2,4- トリレンジイソシアネート、2,5-トリレンジイソシアネート、1,3-キシリレンジイソシアネート、1,4-キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート、3-メチルジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-2,4’-ジイソシアネート、リジンイソシアネート等が挙げられる。硬化剤は、単独で使用してもよいし、また2種以上を併用することもできる。 Examples of polyisocyanates include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,5-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, dicyclohexylmethane-2,4'-diisocyanate, and lysine isocyanate. Curing agents may be used alone or in combination of two or more.

硬化剤の添加量は、所要の粘着力に応じて適宜調整することができ、(メタ)アクリル系共重合体100質量部に対して、通常、0.01~30質量部、より好ましくは0.1~15.0質量部である。 The amount of curing agent added can be adjusted appropriately depending on the required adhesive strength, and is typically 0.01 to 30 parts by mass, more preferably 0.1 to 15.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.

前記放射線硬化型粘着剤の放射線重合性化合物は、例えば、光照射によって三次元網状化しうる分子内に光重合性炭素-炭素二重結合を少なくとも2個以上有する低分子量化合物が広く用いられ、具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、1,4-ブチレングリコールジアクリレート、1,6ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートや、オリゴエステルアクリレート等が広く適用可能である。 The radiation-polymerizable compound used in the radiation-curable adhesive is, for example, a low-molecular-weight compound having at least two photopolymerizable carbon-carbon double bonds in the molecule that can be three-dimensionally reticulated by irradiation with light. Specific examples that can be widely used include trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and oligoester acrylate.

また、上記の様なアクリレート系化合物のほかに、ウレタンアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。ウレタンアクリレート系オリゴマーは、ポリエステル型またはポリエーテル型などのポリオール化合物と、多価イソシアナート化合物(例えば、2,4-トリレンジイソシアナート、2,6-トリレンジイソシアナート、1,3-キシリレンジイソシアナート、1,4-キシリレンジイソシアナート、ジフェニルメタン4,4-ジイソシアナートなど)を反応させて得られる末端イソシアナートウレタンプレポリマーに、ヒドロキシル基を有するアクリレートあるいはメタクリレート(例えば、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレートなど)を反応させて得られる。 In addition to the acrylate compounds mentioned above, urethane acrylate oligomers can also be used. Urethane acrylate oligomers are obtained by reacting a terminated isocyanate urethane prepolymer obtained by reacting a polyester or polyether polyol compound with a polyisocyanate compound (e.g., 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, diphenylmethane 4,4-diisocyanate, etc.), with an acrylate or methacrylate containing a hydroxyl group (e.g., 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, polyethylene glycol acrylate, polyethylene glycol methacrylate, etc.).

放射線硬化型粘着剤中のアクリル系粘着剤と放射線重合性化合物との配合比としては、アクリル系粘着剤100質量部に対して、放射線重合性化合物を10~200質量部、より好ましくは20~120質量部の範囲で配合される。前記範囲から外れると、粘着力を低下させることが難しくなったり、糊残りが発生しやすくなるなどの不都合を生じる可能性がある。さらに、放射線硬化型粘着剤は、上記のようにアクリル系粘着剤に放射線重合性化合物を配合する替わりに、アクリル系粘着剤自体を放射線重合性アクリル酸エステル共重合体とすることも可能である。 The blending ratio of the acrylic adhesive to the radiation-polymerizable compound in the radiation-curable adhesive is preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 20 to 120 parts by weight, of the radiation-polymerizable compound per 100 parts by weight of the acrylic adhesive. Outside this range, problems such as difficulty in reducing adhesive strength and increased likelihood of adhesive residue may occur. Furthermore, instead of blending a radiation-polymerizable compound into the acrylic adhesive as described above, the acrylic adhesive itself can also be a radiation-polymerizable acrylic ester copolymer.

また、放射線硬化型粘着剤には、放射線重合性開始剤を配合するのが好ましい。放射線重合性開始剤として、例えば、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、クロロチオキサントン、ベンジルメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシメチルフェニルプロパン等が挙げられる。これらのうち少なくとも1種類を粘着剤層に添加することにより、効率よく重合反応を進行させることができる。なお、ここで言う放射線とは、紫外線のような光線、または電子線のような電離性放射線のことを意味する。 It is also preferable to incorporate a radiation-polymerization initiator into the radiation-curable adhesive. Examples of radiation-polymerization initiators include isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, benzophenone, Michler's ketone, chlorothioxanthone, benzyl methyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and 2-hydroxymethylphenylpropane. Adding at least one of these to the adhesive layer allows the polymerization reaction to proceed efficiently. Note that radiation here refers to light rays such as ultraviolet rays, or ionizing radiation such as electron beams.

放射線重合開始剤の配合量は、放射線硬化型粘着剤100質量部に対して、通常、0.05~15質量部、好ましくは0.2~10質量部である。 The amount of radiation polymerization initiator added is typically 0.05 to 15 parts by mass, and preferably 0.2 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of radiation-curable adhesive.

本発明の粘着剤層を形成する粘着剤組成物には、前記アクリル系粘着剤または放射線硬化型粘着剤の成分のほかに、粘着剤層とメッシュ基材の密着性向上およびメッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に粘着剤層の開口部を形成するために、水酸基含有化合物を配合する。粘着剤組成物に水酸基含有化合物を配合することにより、粘着剤層とメッシュ基材の繊維と密着性が上がり、放射線粘着剤を使用して粘着力が低下した場合でも、粘着剤層と基材の密着力を確保することができ、チップへの粘着剤層の転着を防ぐことができる。また、水酸基含有化合物は、粘着剤層塗膜の界面張力を上げる効果があり、セパレータフィルムを積層して粘着剤層を硬化熟成するときに、硬化前の粘着剤層がメッシュ基材の繊維部分に移動して、繊維部分に粘着剤層が形成され、メッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に粘着剤層の開口部を形成することができる。 In addition to the acrylic adhesive or radiation-curable adhesive components, the adhesive composition forming the adhesive layer of the present invention contains a hydroxyl-containing compound to improve adhesion between the adhesive layer and the mesh substrate and to form openings in the adhesive layer at positions that coincide with the openings in the surface of the mesh substrate. By incorporating a hydroxyl-containing compound into the adhesive composition, adhesion between the adhesive layer and the fibers of the mesh substrate is improved. Even if adhesion is reduced by the use of a radiation-curable adhesive, adhesion between the adhesive layer and the substrate can be ensured, preventing transfer of the adhesive layer to the chip. Furthermore, the hydroxyl-containing compound has the effect of increasing the interfacial tension of the adhesive layer coating. When a separator film is laminated and the adhesive layer is cured and aged, the uncured adhesive layer migrates to the fiber portions of the mesh substrate, forming an adhesive layer in the fiber portions and forming openings in the adhesive layer at positions that coincide with the openings in the surface of the mesh substrate.

水酸基含有化合物としては、アクリル系、ポリエステル系、ポリエーテル系などの化合物が挙げられるが、多官能水酸基導入やポリマー設計がしやすい点からアクリル系化合物が好ましい。 Hydroxyl group-containing compounds include acrylic, polyester, and polyether compounds, but acrylic compounds are preferred due to the ease of introducing polyfunctional hydroxyl groups and polymer design.

水酸基含有アクリル化合物としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2,2-ジヒドロキシメチルブチル(メタ)アクリレート、ポリヒドロキシアルキルマレエート、ポリヒドロキシアルキルフマレートなどの分子内に1個以上の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステルの単量体、および、前記(メタ)アクリル酸エステルの単量体と、これに共重合可能な別の単量体とを共重合させることによって得られる共重合体が挙げられる。 Examples of hydroxyl group-containing acrylic compounds include (meth)acrylic acid ester monomers that have one or more hydroxyl groups in the molecule, such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, 2,2-dihydroxymethylbutyl (meth)acrylate, polyhydroxyalkyl maleate, and polyhydroxyalkyl fumarate, as well as copolymers obtained by copolymerizing the above-mentioned (meth)acrylic acid ester monomers with other monomers that are copolymerizable with them.

前記共重合可能な単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキル(C1~C12)、マレイン酸、マレイン酸アルキル、フマル酸、フマル酸アルキル、イタコン酸、イタコン酸アルキル、スチレン、α-メチルスチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリロニトリル、3-(2-イソシアネート-2-プロピル)-α-メチルスチレン、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これら単量体を、適当な溶剤および重合開始剤の存在下において共重合させることによって、水酸基含有アクリル化合物を得ることができる。 Examples of the copolymerizable monomer include (meth)acrylic acid, alkyl (meth)acrylate (C1 to C12), maleic acid, alkyl maleate, fumaric acid, alkyl fumarate, itaconic acid, alkyl itaconate, styrene, α-methylstyrene, vinyl acetate, (meth)acrylonitrile, 3-(2-isocyanate-2-propyl)-α-methylstyrene, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and pentaerythritol tetra(meth)acrylate. Hydroxyl group-containing acrylic compounds can be obtained by copolymerizing these monomers in the presence of a suitable solvent and polymerization initiator.

水酸基含有ポリエステル化合物としては、例えば、多価アルコールと多塩基酸との縮合重合により得られる水酸基含有ポリエステル化合物や、ラクトン類の開環重合により得られる水酸基含有ポリエステル化合物などが挙げられる。 Examples of hydroxyl group-containing polyester compounds include hydroxyl group-containing polyester compounds obtained by condensation polymerization of polyhydric alcohols and polybasic acids, and hydroxyl group-containing polyester compounds obtained by ring-opening polymerization of lactones.

前記水酸基含有ポリエステル化合物を得るための縮合重合に使用する多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、テトラメチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,3-ジヒドロキシアセトン、ヘキシレングリコール、1,2,6-ヘキサントリオール、ジトリメチロールプロパン、マンニトール、ソルビトール、及びペンタエリスリトールなどが挙げられる。 Examples of polyhydric alcohols used in the condensation polymerization to obtain the hydroxyl group-containing polyester compound include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, tetramethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, 1,3-dihydroxyacetone, hexylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, ditrimethylolpropane, mannitol, sorbitol, and pentaerythritol.

前記水酸基含有ポリエステル化合物を得るための縮合重合に使用する多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アゼライン酸、クエン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シトラコン酸、1,10-デカンジカルボン酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、無水ピロメリット酸、及び無水トリメリット酸などが挙げられる。 Examples of polybasic acids used in the condensation polymerization to obtain the hydroxyl group-containing polyester compound include oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, fumaric acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, azelaic acid, citric acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, citraconic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, methylhexahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, and trimellitic anhydride.

前記水酸基含有ポリエステル化合物を得るための開環重合に使用するラクトン類としては、例えば、ε-カプロラクトン、δ-バレロラクトン、及びγ-ブチロラクトンなどが挙げられる。 Examples of lactones used in ring-opening polymerization to obtain the hydroxyl group-containing polyester compound include ε-caprolactone, δ-valerolactone, and γ-butyrolactone.

水酸基含有ポリエーテル化合物としては、例えば、多価アルコール類への環状エーテル化合物の付加反応により得られる水酸基含有ポリエーテル化合物、及びアルキレンオキシドの開環重合により得られる水酸基含有ポリエーテル化合物などが挙げられる。 Examples of hydroxyl group-containing polyether compounds include hydroxyl group-containing polyether compounds obtained by the addition reaction of cyclic ether compounds to polyhydric alcohols, and hydroxyl group-containing polyether compounds obtained by ring-opening polymerization of alkylene oxides.

前記水酸基含有化合物の水酸基価は、50~500mgKOH/gの範囲が好ましく、より好ましくは100~400mgKOH/gである。水酸基価が前記範囲未満であると粘着剤層塗膜の界面張力を上げるのが困難となり、メッシュ基材の繊維部分に粘着剤層を移動させ、粘着剤層に開口部を形成することが困難となる。また、支持基材との密着性も低下するため、粘着剤層が基材から剥がれやすくなる。一方、前記範囲を超えると粘着性能が低下する。 The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing compound is preferably in the range of 50 to 500 mgKOH/g, more preferably 100 to 400 mgKOH/g. If the hydroxyl value is below this range, it becomes difficult to increase the interfacial tension of the adhesive layer coating, making it difficult to transfer the adhesive layer to the fiber portion of the mesh substrate and form openings in the adhesive layer. Furthermore, adhesion to the support substrate decreases, making the adhesive layer more likely to peel from the substrate. On the other hand, if the hydroxyl value exceeds this range, adhesive performance decreases.

前記水酸基含有化合物の重量平均分子量は、140~8,000の範囲が好ましく、より好ましくは140~5,000の範囲である。重量平均分子量が前記範囲未満であると低分子量成分が被着体に移行してしまう。一方、前記範囲を超えると粘着剤層塗膜の流動性が低下し、メッシュ基材の繊維部分に粘着剤層を移動させ、粘着剤層に開口部を形成することが困難となる。 The weight-average molecular weight of the hydroxyl group-containing compound is preferably in the range of 140 to 8,000, more preferably 140 to 5,000. If the weight-average molecular weight is below this range, low-molecular-weight components will migrate to the adherend. On the other hand, if it exceeds this range, the fluidity of the adhesive layer coating will decrease, making it difficult to transfer the adhesive layer to the fiber portions of the mesh substrate and form openings in the adhesive layer.

前記水酸基含有化合物の配合量は、粘着剤層固形分中に5~50質量%、より好ましくは10~40質量%である。配合量が前記範囲未満であると粘着剤層塗膜の界面張力を上げるのが困難となり、メッシュ基材の繊維部分に粘着剤層を移動させ、粘着剤層に開口部を形成することが困難となる。一方、前記範囲を超えると粘着性能が低下する。 The amount of the hydroxyl group-containing compound is 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, of the solid content of the adhesive layer. If the amount is less than this range, it becomes difficult to increase the interfacial tension of the adhesive layer coating, making it difficult to transfer the adhesive layer to the fiber portion of the mesh substrate and form openings in the adhesive layer. On the other hand, if the amount exceeds this range, adhesive performance will decrease.

本発明の粘着剤層には、必要に応じて、酸化防止剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤などの各種添加剤を配合することができる。 The adhesive layer of the present invention may contain various additives such as antioxidants, antistatic agents, leveling agents, and antifoaming agents, as needed.

粘着剤層の塗工量は、被着体に対する接着力、保持力の確保およびメッシュ基材の繊維部分に粘着剤層を形成し、粘着剤層に開口部を有する構造とするためには、5~50g/m程度、より好ましくは10~30g/mである。粘着剤層の塗工量が5g/m未満であると被着体に対する接着力によっては、剪断方向の保持力が確保できず、被着体から剥がれやすくなる。また、粘着剤層の塗工量が50g/mを超える場合には、粘着剤組成物の体積量が多くなり、粘着剤層に開口部を形成することが困難となる。 The coating weight of the adhesive layer is about 5 to 50 g/m2, more preferably 10 to 30 g/ m2 , in order to ensure adhesion and holding power to the adherend, and to form the adhesive layer on the fiber portion of the mesh substrate and create a structure in which the adhesive layer has openings. If the coating weight of the adhesive layer is less than 5 g/ m2 , depending on the adhesive strength to the adherend, the holding power in the shear direction cannot be ensured, and the adhesive layer is likely to peel from the adherend. Furthermore, if the coating weight of the adhesive layer exceeds 50 g/ m2 , the volume of the adhesive composition increases, making it difficult to form openings in the adhesive layer.

本発明の粘着剤層の形成方法としては、粘着剤組成物をそのまま、又は溶剤などで粘度を調整した塗工液として、離型処理されたセパレータの離型処理面上に、前記塗工液を所定の厚みとなるように均一に塗工し、溶剤乾燥して粘着剤層を形成し、その粘着剤層面にメッシュ基材を貼り合せて、常温もしくは所定温度で硬化熟成することにより、メッシュ基材の繊維部分に粘着剤層が移動し、メッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に粘着剤層の開口部を形成することができる。 The method for forming the adhesive layer of the present invention involves uniformly applying the adhesive composition, either as is or as a coating liquid with the viscosity adjusted with a solvent or the like, to a release-treated surface of a separator to a predetermined thickness, and then drying the solvent to form an adhesive layer. A mesh substrate is then bonded to the surface of the adhesive layer, and the resulting layer is cured and aged at room temperature or a predetermined temperature, causing the adhesive layer to migrate to the fiber portions of the mesh substrate, forming openings in the adhesive layer at positions that coincide with the openings in the surface of the mesh substrate.

本発明の粘着剤層の塗工液の塗工法としては、例えば、グラビアコーター、バーコーター、コンマナイフコーター、ダイコーター、リバースコーターなどが挙げられる。 Examples of methods for applying the coating liquid for the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention include gravure coaters, bar coaters, comma knife coaters, die coaters, and reverse coaters.

本発明の粘着テープの粘着力は、1N/25mm以上、より好ましくは2N/25mm以上である。粘着力が低いと、ダイシングしたチップが剥離しやすくなる。また、放射線硬化型粘着剤を使用する場合には、放射線照射後の粘着力が、1N/25mm未満、さらに0.5N/25mm未満であることが好ましい。粘着力は低いほうが、ピックアップ時におけるチップの欠け等の欠陥を低下させることができる。ここで、粘着力は、測定温度が23±3℃、剥離角度180°、剥離速度300mm/分の条件でシリコンウェーハミラー面に対する剥離力を測定したときの値である。 The adhesive strength of the adhesive tape of the present invention is 1 N/25 mm or more, more preferably 2 N/25 mm or more. If the adhesive strength is low, the diced chips tend to peel easily. Furthermore, when a radiation-curable adhesive is used, the adhesive strength after radiation exposure is preferably less than 1 N/25 mm, and even more preferably less than 0.5 N/25 mm. Lower adhesive strength can reduce defects such as chipping during pickup. Here, adhesive strength is the value measured when the peel force against the mirror surface of a silicon wafer is measured under conditions of a measurement temperature of 23±3°C, a peel angle of 180°, and a peel speed of 300 mm/min.

(セパレータフィルム)
本発明の粘着テープは、片面が離型処理されたセパレータフィルムが粘着剤層の上に積層された構成である。なお、セパレータフィルムは、粘着テープを使用する際には剥がすものである。
(separator film)
The pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a structure in which a separator film, one side of which has been subjected to a release treatment, is laminated on a pressure-sensitive adhesive layer. The separator film is peeled off when the pressure-sensitive adhesive tape is used.

前述のように、粘着剤層は離型処理されたセパレータフィルムの離型処理面上に形成し、粘着剤層面にメッシュ基材を貼り合せて硬化熟成するが、離型処理面上に形成した硬化前の粘着剤層塗膜は、自身の高い界面張力と離型処理面の低い界面張力の相互作用により流動し、メッシュ基材の繊維部分に移動するため、メッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に粘着剤層の開口部を形成することができる。 As mentioned above, the adhesive layer is formed on the release-treated surface of a release-treated separator film, and the mesh substrate is then bonded to the adhesive layer surface and cured and aged. However, the adhesive layer coating formed on the release-treated surface before curing flows due to the interaction between its own high interfacial tension and the low interfacial tension of the release-treated surface, and moves to the fiber part of the mesh substrate, allowing openings in the adhesive layer to be formed at positions that coincide with the openings in the surface of the mesh substrate.

セパレータフィルムのフィルム材質は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリウレタンなどの合成樹脂が挙げられるが、耐熱性、強度などの観点からポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。セパレータフィルムの厚みは、通常、6~200μm程度、ハンドリング性およびコスト面からは、12~100μm程度がより好ましい。 The separator film may be made of synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyamide, or polyurethane, with polyethylene terephthalate film being preferred from the standpoint of heat resistance and strength. The thickness of the separator film is typically about 6 to 200 μm, with about 12 to 100 μm being more preferable from the standpoint of handleability and cost.

セパレータフィルムの離型処理に使用する剥離剤は、例えば、シリコーン系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、フッ素系剥離剤など従来公知のものが使用できる。これらの中でも、比較的安価で安定した剥離性が得られるシリコーン系剥離剤を使用するのが好ましい。 The release agent used in the release treatment of the separator film can be any conventional release agent, such as a silicone-based release agent, a long-chain alkyl-based release agent, or a fluorine-based release agent. Of these, it is preferable to use a silicone-based release agent, which is relatively inexpensive and provides stable release properties.

シリコーン系剥離剤としては、熱硬化型シリコーン系剥離剤を好適に使用することができる。熱硬化型シリコーン系剥離剤は、例えば、1分子中に2個以上のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンと、架橋剤としてオルガノハイドロジェンポリシロキサンからなるシリコーン組成物を付加反応により硬化させるものを使用することがきる。また、熱硬化型シリコーン系剥離剤には、必要に応じて、MQレジン等の剥離コントロール剤を添加することもできる。 A suitable silicone release agent is a thermosetting silicone release agent. For example, a thermosetting silicone release agent can be one that cures a silicone composition consisting of a polyorganosiloxane with two or more alkenyl groups per molecule and an organohydrogenpolysiloxane as a crosslinker through an addition reaction. Furthermore, a release control agent such as MQ resin can be added to a thermosetting silicone release agent, if necessary.

熱硬化型シリコーン系剥離剤は、通常、硬化触媒として白金系触媒が用いられる。白金触媒としては、例えば、塩化白金酸、白金のオレフィン錯体、塩化白金酸のオレフィン錯体などが挙げられる。 Heat-curable silicone release agents typically use a platinum catalyst as the curing catalyst. Examples of platinum catalysts include chloroplatinic acid, platinum olefin complexes, and chloroplatinic acid olefin complexes.

離型処理の厚さは、離型性および厚みの安定性の観点から0.01~10μmが好ましく、より好ましくは0.03~5μmであり、さらに好ましくは0.1~1μmである。 From the standpoint of releasability and thickness stability, the thickness of the release treatment is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.03 to 5 μm, and even more preferably 0.1 to 1 μm.

以下に実施例と比較例を示して本発明のレーザーダイシング用粘着テープを詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 The adhesive tape for laser dicing of the present invention will be described in detail below using examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

<セパレータフィルム1の準備>
シリコーン剥離剤(信越化学工業(株)製KS-776A)95質量部、架橋剤(信越化学工業(株)製CAT.PL-50T)5質量部、トルエン500質量部を混合した剥離剤塗工液を、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、乾燥重量が0.3g/mとなるようグラビアコーターで塗工し、次いで140℃のギアオーブンで1分間乾燥硬化させてシリコーン離型処理層を形成し、セパレータフィルム1を得た。
<Preparation of Separator Film 1>
A release agent coating liquid prepared by mixing 95 parts by mass of a silicone release agent (KS-776A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 5 parts by mass of a crosslinking agent (CAT.PL-50T manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and 500 parts by mass of toluene was applied to one side of a 38 μm thick polyethylene terephthalate film using a gravure coater so that the dry weight would be 0.3 g/ m2 , and the film was then dried and cured in a gear oven at 140°C for 1 minute to form a silicone release-treated layer, and separator film 1 was obtained.

<使用する粘着テープ用基材>
[メッシュ基材1]:ナイロン繊維、モノフィラメント、平織り、繊維径:100μm、目開き:150μm、開口率:36%
[メッシュ基材2]:ナイロン繊維、モノフィラメント、平織り、繊維径:100μm、目開き:100μm、開口率:25%
[メッシュ基材3]:ナイロン繊維、モノフィラメント、平織り、繊維径:40μm、目開き:260μm、開口率:75%
[メッシュ基材4]:ポリエステル繊維、モノフィラメント、平織り、繊維径:48μm、目開き:140μm、開口率:55%
メッシュ基材の開口率は次式で算出した値である。
開口率=(目開き)÷(目開き+繊維径)
<Adhesive tape substrate to be used>
[Mesh substrate 1]: nylon fiber, monofilament, plain weave, fiber diameter: 100 μm, mesh size: 150 μm, opening ratio: 36%
[Mesh substrate 2]: nylon fiber, monofilament, plain weave, fiber diameter: 100 μm, mesh size: 100 μm, opening ratio: 25%
[Mesh substrate 3]: nylon fiber, monofilament, plain weave, fiber diameter: 40 μm, mesh size: 260 μm, opening ratio: 75%
[Mesh substrate 4]: Polyester fiber, monofilament, plain weave, fiber diameter: 48 μm, mesh size: 140 μm, opening ratio: 55%
The opening ratio of the mesh substrate is a value calculated using the following formula.
Opening rate = (opening size) 2 ÷ (opening size + fiber diameter) 2

<粘着剤層塗工液の調整>
下記に示すアクリル系共重合体、硬化剤、放射線重合性化合物、光重合開始剤、水酸基含有化合物を用いて、表1の配合通り、粘着剤層塗工液1~7を調整した。
[アクリル系共重合体]:n-ブチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体(重量平均分子量60万、水酸基価20mgKOH/g)の酢酸エチル溶液(不揮発分50%)
[硬化剤]:トリレンジイソシアネート-トリメチロールプロパン(TMP)アダクト体の酢酸エチル溶液(不揮発分75%)
[放射線重合性化合物]:ウレタンアクリレートオリゴマー(アクリレート6官能、重量平均分子量2,000)
[光重合開始剤]:1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
[水酸基含有化合物A]:2-エチルヘキシルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレートの共重合体(重量平均分子量2,500、水酸基価120mgKOH/g)
[水酸基含有化合物B]:4-ヒドロキシブチルアクリレート(分子量144、水酸基価389mgKOH/g)
[水酸基含有化合物C]:n-ブチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレートの共重合体(重量平均分子量5,000、水酸基価200mgKOH/g)
<Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Layer Coating Solution>
Pressure-sensitive adhesive layer coating solutions 1 to 7 were prepared according to the formulations in Table 1 using the acrylic copolymer, curing agent, radiation-polymerizable compound, photopolymerization initiator, and hydroxyl group-containing compound shown below.
[Acrylic copolymer]: ethyl acetate solution (non-volatile content 50%) of a copolymer of n-butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate (weight average molecular weight 600,000, hydroxyl value 20 mgKOH/g)
[Curing agent]: Ethyl acetate solution of tolylene diisocyanate-trimethylolpropane (TMP) adduct (non-volatile content 75%)
[Radiation polymerizable compound]: urethane acrylate oligomer (acrylate hexafunctional, weight average molecular weight 2,000)
[Photopolymerization initiator]: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [Hydroxyl group-containing compound A]: copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate (weight average molecular weight 2,500, hydroxyl value 120 mgKOH/g)
[Hydroxyl group-containing compound B]: 4-hydroxybutyl acrylate (molecular weight 144, hydroxyl value 389 mgKOH/g)
[Hydroxyl group-containing compound C]: n-butyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate copolymer (weight average molecular weight 5,000, hydroxyl value 200 mgKOH/g)

(実施例1)
セパレータフィルム1のシリコーン離型処理面の上に、乾燥後の粘着剤層の塗工量が15g/mとなるように粘着剤層塗工液1を塗布し、溶剤を加熱乾燥させた後、粘着剤層面にメッシュ基材1を貼り合せ、45℃で48時間硬化熟成し、粘着テープを得た。
Example 1
Adhesive layer coating solution 1 was applied to the silicone release-treated surface of separator film 1 so that the coating amount of the adhesive layer after drying would be 15 g/ m2 , and after the solvent was dried by heating, mesh substrate 1 was attached to the adhesive layer surface and cured and aged at 45°C for 48 hours to obtain an adhesive tape.

(実施例2)
実施例1において、粘着剤層に貼り合せるメッシュ基材1をメッシュ基材2に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
Example 2
An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that mesh substrate 2 was used instead of mesh substrate 1 to be attached to the adhesive layer.

(実施例3)
実施例1において、粘着剤層に貼り合せるメッシュ基材1をメッシュ基材3に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
Example 3
An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that mesh substrate 3 was used instead of mesh substrate 1 to be attached to the adhesive layer.

(実施例4)
実施例1において、粘着剤層に貼り合せるメッシュ基材1をメッシュ基材4に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
Example 4
An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that mesh substrate 1 to be attached to the adhesive layer was changed to mesh substrate 4.

(実施例5)
実施例1において、粘着剤層塗工液1を粘着剤層塗工液2に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
Example 5
An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that adhesive layer coating solution 1 in Example 1 was changed to adhesive layer coating solution 2.

(実施例6)
実施例1において、粘着剤層塗工液1を粘着剤層塗工液3に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
Example 6
An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that adhesive layer coating solution 1 in Example 1 was changed to adhesive layer coating solution 3.

(実施例7)
実施例1において、粘着剤層塗工液1を粘着剤層塗工液4に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
Example 7
An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that adhesive layer coating solution 1 in Example 1 was changed to adhesive layer coating solution 4.

(実施例8)
実施例1において、粘着剤層塗工液1を粘着剤層塗工液5に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
(Example 8)
An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive layer coating solution 1 in Example 1 was changed to the adhesive layer coating solution 5.

(実施例9)
実施例1において、粘着剤層塗工液1を粘着剤層塗工液6に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
Example 9
An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive layer coating solution 1 in Example 1 was changed to the adhesive layer coating solution 6.

(比較例1)
実施例1において、粘着剤層塗工液1を粘着剤層塗工液7に変更した以外は実施例1と同様にして、粘着テープを得た。
(Comparative Example 1)
An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1, except that the adhesive layer coating solution 1 in Example 1 was changed to the adhesive layer coating solution 7.

<粘着剤層の積層状態確認>
実施例1~9、比較例1で得られた各粘着テープから3cm角のサンプルを切り出し、セパレータフィルムを剥がして、粘着剤層の表面状態をマイクロスコープ(50倍)で5箇所観察した。観察結果について、メッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に粘着剤層も開口部を有しているものを「○」、メッシュ基材の全面に粘着剤層が連続膜になって積層しているものは「×」を表2に示した。
<Confirmation of the laminated state of the adhesive layer>
A 3 cm square sample was cut out from each of the pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Example 1, the separator film was peeled off, and the surface condition of the pressure-sensitive adhesive layer was observed at five points using a microscope (50x magnification). The observation results are shown in Table 2, with an "O" indicating that the pressure-sensitive adhesive layer also had openings at positions that coincided with the openings on the surface of the mesh substrate, and an "X" indicating that the pressure-sensitive adhesive layer was laminated as a continuous film over the entire surface of the mesh substrate.

<ダイシング時のチップ飛び評価>
実施例1~9、比較例1の各粘着テープを用いて、以下の加工条件でシリコンウェーハをダイシングし、加工時のチップ飛びを以下の評価基準に従って評価した。評価結果を表2に示した。
(加工条件)
加工機:SYNOVA社製レーザーマイクロジェットダイシング装置
ダイシング速度:100mm/s
ウォータージェット径:50μm
ウェータージェット圧:40MPa
レーザー波長:532nm
ウェーハサイズ:6インチ
ウェーハ厚さ:100μm
チップサイズ:0.6mm×0.6mm
(評価基準)
◎:チップ飛び率が0%~0.1%未満
○:チップ飛び率が0.1%~3%未満
×:チップ飛び率が3%以上
<Evaluation of chip flying during dicing>
Using each of the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 9 and Comparative Example 1, a silicon wafer was diced under the following processing conditions, and chipping during processing was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 2.
(Processing conditions)
Processing machine: SYNOVA laser microjet dicing device
Dicing speed: 100 mm/s
Water jet diameter: 50 μm
Water jet pressure: 40 MPa
Laser wavelength: 532 nm
Wafer size: 6 inches Wafer thickness: 100 μm
Chip size: 0.6 mm x 0.6 mm
(Evaluation criteria)
◎: Chip flying rate is 0% to less than 0.1% ○: Chip flying rate is 0.1% to less than 3% ×: Chip flying rate is 3% or more

<チップへの糊残り評価>
上記条件でシリコンウェーハをダイシングした後、粘着テープの基材面側からUV(紫外線)照射(高圧水銀ランプ、出力120W/cm、積算光量500mJ/cm)を行い、個片化したチップ100個を粘着テープから剥がし、チップ裏面の糊残り(粘着剤層の転移)を目視確認し、以下の評価基準に従って評価した。評価結果を表2に示した。
(評価基準)
◎:全てのチップで糊残りなし
○:糊残りのあるチップが1~2個
×:糊残りのあるチップが3個以上
<Evaluation of adhesive residue on chips>
After dicing the silicon wafer under the above conditions, the adhesive tape was irradiated with UV (ultraviolet light) from the substrate side (high-pressure mercury lamp, output 120 W/cm, cumulative light intensity 500 mJ/ cm2 ), and 100 individual chips were peeled off from the adhesive tape. The adhesive residue (transfer of the adhesive layer) on the backside of the chip was visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
◎: No glue residue on any chips ○: 1-2 chips with glue residue ×: 3 or more chips with glue residue

<UV照射前後の対シリコンウェーハ剥離力の確認>
実施例1~9、比較例1の各粘着テープから、幅25mm、長さ120mmのサイズのサンプルを各2枚ずつ切り出し、切り出したサンプルのセパレータフィルムを剥がして、その粘着剤層面をキャノシス製シリコンウェーハミラー面に貼り付け、粘着テープの基材の上から2kgfのゴムローラーで1往復圧着して、各粘着テープでそれぞれ2枚の剥離力測定用サンプルを作製した。各粘着テープの剥離力測定用サンプル2枚のうち一方は、温度23±3℃、湿度50±5%RHで30分放置した後、引張試験機を用いて、貼り付けた粘着テープを剥離角度180°、剥離速度300mm/分で剥離させて、UV照射前の対シリコンウェーハ剥離力を測定した。もう一方は、温度23±3℃、湿度50±5%RHで30分放置した後、貼り付けた粘着テープの基材面側からUV照射(高圧水銀ランプ、出力120W/cm、積算光量500mJ/cm)を行ってから、引張試験機を用いて、貼り付けた粘着テープを剥離角度180°、剥離速度300mm/分で剥離させて、UV照射後の対シリコンウェーハ剥離力を測定した。各粘着テープのUV照射前後の対シリコンウェーハ剥離力を表2に示した。
<Confirmation of peeling force from silicon wafer before and after UV irradiation>
Two samples measuring 25 mm wide and 120 mm long were cut out from each of the pressure-sensitive adhesive tapes of Examples 1 to 9 and Comparative Example 1, the separator film was peeled off from the cut samples, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was attached to the mirror surface of a Canosis silicon wafer. The adhesive tape substrate was then pressed back and forth once with a 2 kgf rubber roller to produce two samples for each pressure-sensitive adhesive tape. One of the two samples for peel force measurement for each pressure-sensitive adhesive tape was left to stand for 30 minutes at a temperature of 23±3°C and a humidity of 50±5% RH, and then the attached pressure-sensitive adhesive tape was peeled off using a tensile tester at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min, and the peel force from the silicon wafer before UV irradiation was measured. The other tape was left to stand for 30 minutes at a temperature of 23±3°C and a humidity of 50±5% RH, and then UV light (high-pressure mercury lamp, output 120 W/cm, cumulative light intensity 500 mJ/ cm2 ) was irradiated from the substrate side of the attached adhesive tape.The attached adhesive tape was then peeled off using a tensile tester at a peel angle of 180° and a peel speed of 300 mm/min to measure the peel strength from the silicon wafer after UV irradiation.The peel strength of each adhesive tape from the silicon wafer before and after UV irradiation is shown in Table 2.

1:レーザーダイシング用粘着テープ
2:メッシュ基材
2a:メッシュ基材の繊維部
2b:メッシュ基材の開口部
3a:粘着剤層
3b:粘着剤層の開口部
4:セパレータフィルム
1: Laser dicing adhesive tape 2: Mesh substrate 2a: Fiber portion of mesh substrate 2b: Opening of mesh substrate 3a: Adhesive layer 3b: Opening of adhesive layer 4: Separator film

Claims (3)

レーザーがウォータージェットでガイドされるレーザーダイシングに用いる粘着テープであって、基材と、前記基材の一方の面の上に粘着剤層とセパレータフィルムとを順次積層してなり、前記基材は繊維で形成された開口部を有するメッシュ基材であり、前記粘着剤層はアクリル系粘着剤と水酸基含有化合物を含む粘着剤組成物からなり、前記水酸基含有化合物の水酸基価が100~400mgKOH/g、重量平均分子量が140~5000の範囲であり、前記粘着剤層の固形分中に前記水酸基含有化合物は10~40質量%含有し、かつ、前記粘着剤層が連続膜でなく、少なくとも前記メッシュ基材の表面の開口部と一致した位置に開口部を有していることを特徴とするレーザーダイシング用粘着テープ。 1. An adhesive tape for laser dicing, in which a laser is guided by a water jet, comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer and a separator film laminated in this order on one side of the substrate, the substrate being a mesh substrate having openings formed from fibers, the pressure-sensitive adhesive layer being made of a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic pressure-sensitive adhesive and a hydroxyl group-containing compound, the hydroxyl group-containing compound having a hydroxyl value of 100 to 400 mgKOH/g and a weight-average molecular weight of 140 to 5000, the hydroxyl group-containing compound comprising 10 to 40 mass% of the solid content of the pressure-sensitive adhesive layer , and the pressure-sensitive adhesive layer being not a continuous film and having openings at least at positions that coincide with the openings on the surface of the mesh substrate. 前記メッシュ基材を形成する繊維の材質は、ポリエステルまたはナイロンであり、前記メッシュ基材の開口率が25%~75%である請求項1に記載のレーザーダイシング用粘着テープ。 The adhesive tape for laser dicing according to claim 1, wherein the fiber material forming the mesh substrate is polyester or nylon, and the mesh substrate has an opening ratio of 25% to 75%. 前記粘着剤層は、放射線重合性化合物を含有し、放射線照射前の粘着力が1N/25mm以上、放射線照射後の粘着力が0.5N/25mm未満であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のレーザーダイシング用粘着テープ。 3. The adhesive tape for laser dicing according to claim 1, wherein the adhesive layer contains a radiation-polymerizable compound and has an adhesive strength of 1 N/25 mm or more before radiation exposure and an adhesive strength of less than 0.5 N/25 mm after radiation exposure .
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