Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7766535B2 - Support sheet, method for manufacturing a workpiece, and method for picking up a workpiece - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7766535B2 - Support sheet, method for manufacturing a workpiece, and method for picking up a workpiece - Google Patents

Support sheet, method for manufacturing a workpiece, and method for picking up a workpiece

Info

Publication number
JP7766535B2
JP7766535B2 JP2022052003A JP2022052003A JP7766535B2 JP 7766535 B2 JP7766535 B2 JP 7766535B2 JP 2022052003 A JP2022052003 A JP 2022052003A JP 2022052003 A JP2022052003 A JP 2022052003A JP 7766535 B2 JP7766535 B2 JP 7766535B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
support sheet
adhesive layer
workpiece
pressure
energy ray
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2022052003A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2023144839A (en
Inventor
壮起 佐藤
茂之 山下
佑耶 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lintec Corp
Original Assignee
Lintec Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lintec Corp filed Critical Lintec Corp
Priority to JP2022052003A priority Critical patent/JP7766535B2/en
Publication of JP2023144839A publication Critical patent/JP2023144839A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7766535B2 publication Critical patent/JP7766535B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Dicing (AREA)

Description

本発明は、支持シート、ワーク加工物の製造方法、及びワーク加工物のピックアップ方法に関する。 The present invention relates to a support sheet, a method for manufacturing a workpiece, and a method for picking up a workpiece.

ウエハ等のワークを加工し、チップ等のワーク加工物を製造する際には、支持シートが用いられる。典型的な支持シートとしては、基材と、前記基材の一方の面上に設けられた粘着剤層と、を備えて構成された支持シートが挙げられる。支持シート中の粘着剤層は、例えば、加工対象であるワークに貼付されて、支持シートは加工中のワークを固定する。加工がダイシングである場合には、支持シートはダイシングシートとして機能する。得られたワーク加工物は、最終的に、支持シートから引き離されてピックアップされ、目的とする用途で用いられる。このとき、粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合には、粘着剤層をエネルギー線硬化させることで、その硬化物とワーク加工物との間の粘着力が低下するため、ワーク加工物のピックアップが容易となる。 A support sheet is used when processing a workpiece such as a wafer to produce a workpiece such as a chip. A typical support sheet is composed of a base material and an adhesive layer provided on one side of the base material. The adhesive layer in the support sheet is, for example, attached to the workpiece to be processed, and the support sheet secures the workpiece during processing. When the processing is dicing, the support sheet functions as a dicing sheet. The resulting workpiece is finally separated from the support sheet, picked up, and used for its intended purpose. In this case, if the adhesive layer is energy ray curable, curing the adhesive layer with energy rays reduces the adhesive force between the cured product and the workpiece, making it easier to pick up the workpiece.

粘着剤層の基材側とは反対側の面上には、さらに、ワークに保護膜を形成するための保護膜形成フィルムが設けられて、保護膜形成用複合シートが構成されることもある。保護膜形成用複合シート中の保護膜形成フィルムは、例えば、加工対象であるワークに貼付されて、保護膜形成用複合シートは加工中のワークを固定するとともに、ワーク又はワーク加工物に保護膜を形成する。得られたワーク加工物は、最終的に、保護膜を備えた状態で支持シートから引き離されてピックアップされ、目的とする用途で用いられる。そして、上記と同様に、粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合には、粘着剤層をエネルギー線硬化させることで、保護膜を備えたワーク加工物のピックアップが容易となる。 A protective film-forming film for forming a protective film on the workpiece may also be provided on the surface of the adhesive layer opposite the substrate side, thereby forming a composite sheet for forming a protective film. The protective film-forming film in the composite sheet for forming a protective film is, for example, attached to the workpiece to be processed, and the composite sheet for forming a protective film fixes the workpiece during processing and forms a protective film on the workpiece or workpiece product. The resulting workpiece product, still equipped with the protective film, is finally separated from the support sheet, picked up, and used for its intended purpose. As above, if the adhesive layer is energy ray-curable, curing the adhesive layer with energy rays makes it easier to pick up the workpiece product equipped with the protective film.

一方、支持シートは、ワーク又はワーク加工物が貼付された状態で、加熱されることがある。この加熱は、例えば、ワークの表面に付着している低分子量の樹脂成分等の異物を除去するために行われることがある。また、ワークのダイシング等の加工時に発生し、ワーク加工物の表面に付着している微細な異物を水によって洗浄し、除去した後に、ワーク加工物等を乾燥させるために行われることもある。そして、これらの加熱は、通常、加熱温度の上限値を135℃程度として行われる。ところが、支持シートの耐熱性が不十分であると、ワーク又はワーク加工物が貼付された支持シートを、このような温度で加熱すると、最終的にワーク加工物を支持シートからピックアップできなくなることがあった。 On the other hand, support sheets are sometimes heated with a workpiece or workpiece product attached to them. This heating is sometimes carried out, for example, to remove foreign matter, such as low-molecular-weight resin components, adhering to the surface of the workpiece. It may also be carried out to dry the workpiece product after washing with water to remove fine foreign matter that is generated during processing such as dicing the workpiece and adheres to the surface of the workpiece. These heating processes are usually carried out with an upper heating temperature of around 135°C. However, if the support sheet has insufficient heat resistance, heating a support sheet with a workpiece or workpiece product attached to it at such a temperature may ultimately make it impossible to pick up the workpiece product from the support sheet.

耐熱性を有し、加熱を行うのに適した支持シートとしては、基材と粘着剤層を備え、120℃で4時間加熱した後における基材の23℃におけるヤング率と、120℃における基材の貯蔵弾性率E’が、いずれも特定の範囲に規定された支持シート(ワーク加工用シート)が開示されている(特許文献1参照)。 A support sheet (workpiece processing sheet) that is heat-resistant and suitable for heating has been disclosed, which includes a substrate and an adhesive layer, and in which the Young's modulus of the substrate at 23°C after heating at 120°C for 4 hours and the storage modulus E' of the substrate at 120°C are both specified within specific ranges (see Patent Document 1).

特開2021-119592号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2021-119592

ところで、支持シートは、ワークが貼付された後から、ワーク加工物をピックアップするまでの間に、その表面に対して平行な方向に引き延ばされる、いわゆるエキスパンドがおこなわれることがある。例えば、後述するステルスダイシング(登録商標)では、半導体ウエハの内部に改質層を形成し、この状態の半導体ウエハを支持シート上で保持しておき、支持シートをエキスパンドすることで、改質層の部位において半導体ウエハを分割し、半導体チップを作製することがある。 However, after the workpiece is attached and before the workpiece is picked up, the support sheet may be stretched in a direction parallel to its surface, a process known as expanding. For example, in Stealth Dicing (registered trademark), which will be described later, a modified layer is formed inside the semiconductor wafer, and the semiconductor wafer in this state is held on the support sheet. The support sheet is then expanded, dividing the semiconductor wafer at the modified layer to produce semiconductor chips.

例えば、半導体ウエハの半導体チップへの分割予定箇所において、半導体ウエハの厚さ方向に切れ込みを形成することで溝を形成する、いわゆるハーフカットを行い、この状態の半導体ウエハを支持シート上で保持しておき、支持シートをエキスパンドすることで、溝の部位において半導体ウエハを分割し、半導体チップを作製することもある。 For example, at the locations where the semiconductor wafer is to be divided into semiconductor chips, a groove is formed by cutting a notch in the thickness direction of the semiconductor wafer, a so-called half cut, and the semiconductor wafer in this state is held on a support sheet. The support sheet is then expanded, dividing the semiconductor wafer at the groove locations to produce semiconductor chips.

例えば、半導体ウエハの分割によって形成された、多数の半導体チップが整列している状態の半導体チップ群を、支持シート上で保持しておき、支持シートをエキスパンドすることで、隣接する半導体チップ間において支持シートを拡張させ、隣接する半導体チップ間の距離、いわゆるカーフ幅を広げて、半導体チップの支持シートからのピックアップを容易とすることもある。 For example, a group of semiconductor chips formed by dividing a semiconductor wafer, in which many semiconductor chips are aligned, can be held on a support sheet, and the support sheet can be expanded to expand the support sheet between adjacent semiconductor chips, widening the distance between adjacent semiconductor chips, or the so-called kerf width, and making it easier to pick up the semiconductor chips from the support sheet.

ここでは、ワークが半導体ウエハであり、ワーク加工物が半導体チップである場合を例に挙げて、支持シートのエキスパンドについて説明したが、支持シートのエキスパンドが適用されるのは、これらワーク及びワーク加工物の場合に限定されない。 Here, the expanding of the support sheet has been explained using the example of the workpiece being a semiconductor wafer and the workpiece being a semiconductor chip, but the application of the expanding of the support sheet is not limited to these workpieces and workpieces.

一方で、135℃程度の温度を上限値として加熱した後の支持シートをエキスパンドした場合には、支持シート中の粘着剤層が割れることがあるという問題点があった。粘着剤層が割れると、ワーク加工物の表面等の目的外の部位に、粘着剤層の、その割れによって生じた端部や破片が付着して、ワーク加工物が汚染されてしまう。これに対して、特許文献1で開示されている支持シートは、このような問題点の解決を目的としていない。 However, there is a problem in that when the support sheet is expanded after being heated to a temperature of approximately 135°C, the adhesive layer in the support sheet may crack. If the adhesive layer cracks, the edges and fragments of the adhesive layer caused by the crack will adhere to unintended areas, such as the surface of the workpiece, contaminating the workpiece. In contrast, the support sheet disclosed in Patent Document 1 is not intended to solve this problem.

本発明は、基材と粘着剤層とを備えた支持シートであって、前記粘着剤層はエネルギー線硬化性であり、支持シートを加熱した場合であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制され、かつ、支持シートからのワーク加工物の正常なピックアップを可能とする支持シートを提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a support sheet comprising a substrate and an adhesive layer, wherein the adhesive layer is energy ray curable, and even when the support sheet is heated, cracking of the adhesive layer in the support sheet is suppressed when the support sheet is expanded, and the workpiece can be properly picked up from the support sheet.

上記課題を解決するため、本発明は、以下の構成を採用する。
[1].支持シートであって、前記支持シートは、基材と、前記基材の一方の面上に設けられた粘着剤層と、を備え、前記粘着剤層がエネルギー線硬化性であり、厚さが200μm未満の、複数枚の前記粘着剤層の第1試験片を、130℃で加熱し、加熱後の複数枚の前記第1試験片を積層することで、厚さが200±20μmの第2試験片を作製し、前記第2試験片を、引張モードにより、周波数11Hz、昇温速度3℃/min、等速昇温の条件で、-20℃から150℃まで前記第2試験片を昇温しながら、前記第2試験片の貯蔵弾性率E’を測定したとき、前記第2試験片の温度が23℃である場合の前記貯蔵弾性率(E’231)が1.5MPa以下であり、前記支持シートを、前記粘着剤層によってシリコンミラーウエハのミラー面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層をエネルギー線硬化させ、前記粘着剤層のエネルギー線硬化物と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X1)を測定したとき、前記粘着力(X1)が400mN/25mm以下である、支持シート。
[2].前記粘着剤層が、エネルギー線硬化性化合物と、エネルギー線硬化性アクリル樹脂と、を含有する、[1]に記載の支持シート。
[3].前記支持シートを、前記粘着剤層によってステンレス鋼板の表面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層と、前記ステンレス鋼板と、の間の粘着力(Y2)を測定したとき、前記粘着力(Y2)が13000mN/25mm以上である、[1]又は[2]に記載の支持シート。
In order to solve the above problems, the present invention employs the following configuration.
[1] A support sheet, the support sheet comprising a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer being energy ray curable, and a plurality of first test pieces of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of less than 200 μm are heated at 130°C, and the plurality of first test pieces after heating are stacked to produce a second test piece having a thickness of 200±20 μm, and the second test piece is heated from -20°C to 150°C in a tensile mode under conditions of a frequency of 11 Hz, a temperature rise rate of 3°C/min, and a uniform temperature rise rate. When the storage modulus E' of the second test piece is measured, the storage modulus (E'231) when the temperature of the second test piece is 23°C is 1.5 MPa or less; and when the support sheet is attached to the mirror surface of a silicon mirror wafer by the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer after attachment is heated at 130°C, the pressure-sensitive adhesive layer after heating is energy ray-cured, and the adhesive strength (X1) between the energy ray-cured product of the pressure-sensitive adhesive layer and the silicon mirror wafer is measured, the adhesive strength (X1) is 400 mN/25 mm or less.
[2] The support sheet according to [1], wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains an energy ray-curable compound and an energy ray-curable acrylic resin.
[3] The support sheet according to [1] or [2], wherein when the support sheet is attached to the surface of a stainless steel plate by the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer after attachment is heated at 130°C, and the adhesive strength (Y2) between the pressure-sensitive adhesive layer and the stainless steel plate after heating is measured, the adhesive strength (Y2) is 13,000 mN/25 mm or more.

[4].前記支持シートを、前記粘着剤層によってステンレス鋼板の表面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層をエネルギー線硬化させ、前記粘着剤層のエネルギー線硬化物と、前記ステンレス鋼板と、の間の粘着力(Y1)を測定したとき、前記粘着力(Y1)が300mN/25mm以上である、[1]~[3]のいずれか一項に記載の支持シート。
[5].前記第2試験片を、引張モードにより、周波数11Hz、昇温速度3℃/min、等速昇温の条件で、-20℃から150℃まで前記第2試験片を昇温しながら、前記第2試験片のtanδを測定したとき、前記tanδのピークを示す温度(P1)が10℃以下である、[1]~[4]のいずれか一項に記載の支持シート。
[6].前記支持シートを、前記粘着剤層によってシリコンミラーウエハのミラー面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X2)を測定したとき、前記粘着力(X2)が13000mN/25mm以上である、[1]~[5]のいずれか一項に記載の支持シート。
[4] The support sheet according to any one of [1] to [3], wherein when the support sheet is attached to the surface of a stainless steel plate by the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer after attachment is heated at 130°C, the pressure-sensitive adhesive layer after heating is energy ray-cured, and the adhesive strength (Y1) between the energy ray-cured product of the pressure-sensitive adhesive layer and the stainless steel plate is measured, the adhesive strength (Y1) is 300 mN/25 mm or more.
[5] The support sheet according to any one of [1] to [4], wherein when the tan δ of the second test piece is measured while heating the second test piece from -20°C to 150°C under conditions of a frequency of 11 Hz, a temperature increase rate of 3°C/min, and a uniform temperature increase in tension mode, the temperature (P1) showing the peak of tan δ is 10°C or less.
[6] The support sheet according to any one of [1] to [5], wherein when the support sheet is attached to the mirror surface of a silicon mirror wafer by the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer after attachment is heated at 130°C, and the adhesive strength (X2) between the pressure-sensitive adhesive layer and the silicon mirror wafer after heating is measured, the adhesive strength (X2) is 13,000 mN/25 mm or more.

[7].ワーク加工物の製造方法であって、前記製造方法は、[1]~[6]のいずれか一項に記載の支持シート中の前記粘着剤層を、ワークとリングフレームに貼付することにより、前記ワークと、前記ワークに設けられた前記支持シートと、を備えた支持シート付きワークを、前記リングフレームに固定する貼付工程と、前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート中の前記粘着剤層を加熱する加熱工程と、前記貼付工程の後に、前記支持シート付きワーク中の前記ワークの内部に、前記ワークを分割するための改質層を形成して、改質層形成済みワークを作製するか、又は、前記支持シート付きワーク中の前記ワークの、その厚さ方向の一部の領域に、前記ワークを分割するための切れ込みを形成して、半切断済みワークを作製することにより、前記改質層形成済みワーク又は半切断済みワークと、前記支持シートと、を備えた支持シート付き予備加工体を得る予備加工工程と、前記予備加工工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付き予備加工体を、前記支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、前記改質層形成済みワークを前記改質層の部位において分割するか、又は、前記半切断済みワークを前記切れ込みにおいて分割し、前記ワーク加工物を作製する加工工程と、前記加熱工程及び加工工程の後に、前記リングフレームに貼付した前記粘着剤層をエネルギー線硬化させる硬化工程と、前記硬化工程の後に、前記粘着剤層の硬化物から前記ワーク加工物を引き離してピックアップするピックアップ工程と、を有する、ワーク加工物の製造方法。
[8].ワーク加工物のピックアップ方法であって、前記ピックアップ方法は、[1]~[6]のいずれか一項に記載の支持シートと、前記支持シート中の前記粘着剤層のうち、前記基材側とは反対側の面上に、ワークの分割により作製された複数個のワーク加工物が整列して構成されたワーク加工物群と、を備えた支持シート付きワーク加工物群における前記粘着剤層を、リングフレームに貼付して、前記支持シート付きワーク加工物群を前記リングフレームに固定する貼付工程と、前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付きワーク加工物群を加熱する加熱工程と、前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付きワーク加工物群を、前記支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、前記ワーク加工物群中の互いに隣り合う前記ワーク加工物間の距離を拡大するエキスパンド工程と、前記加熱工程及びエキスパンド工程の後に、前記リングフレームに貼付した前記粘着剤層をエネルギー線硬化させる硬化工程と、前記硬化工程の後に、前記粘着剤層の硬化物から前記ワーク加工物を引き離してピックアップするピックアップ工程と、を有する、ワーク加工物のピックアップ方法。
[7] A method for manufacturing a workpiece, the manufacturing method comprising: a bonding step of bonding the adhesive layer in the support sheet according to any one of [1] to [6] to a workpiece and a ring frame to fix a support sheet-attached workpiece, the workpiece including the support sheet and the support sheet provided on the workpiece, to the ring frame; a heating step of heating the adhesive layer in the support sheet fixed to the ring frame after the bonding step; and a modified layer for dividing the workpiece in the support sheet-attached workpiece after the bonding step, to produce a modified layer-formed workpiece, or a cut for dividing the workpiece in a partial region in the thickness direction of the workpiece in the support sheet-attached workpiece, to produce a semi-cut workpiece. a preparatory processing step of obtaining a preparatory processed body with a support sheet, which comprises the workpiece with the modified layer formed thereon or the semi-cut workpiece and the support sheet; a processing step of expanding the preparatory processed body with the support sheet fixed to the ring frame in a direction parallel to the surface of the support sheet after the preparatory processing step, thereby dividing the workpiece with the modified layer formed thereon at the location of the modified layer or dividing the semi-cut workpiece at the slits, thereby producing the workpiece; a curing step of curing the adhesive layer attached to the ring frame with energy rays after the heating step and the processing step; and a picking up step of separating the workpiece from the cured product of the adhesive layer and picking it up after the curing step.
[8] A method for picking up workpieces, the method comprising: a support sheet according to any one of [1] to [6]; and a workpiece group formed by arranging a plurality of workpieces produced by dividing a workpiece on a surface of the adhesive layer in the support sheet opposite to the substrate side, the adhesive layer in the support sheet being attached to a ring frame, and a bonding step of fixing the workpiece group with the support sheet to the ring frame; and a heating step of heating the workpiece group with the support sheet fixed to the ring frame after the bonding step. A method for picking up a workpiece, comprising: a heating step; an expanding step, after the attaching step, of expanding the group of workpieces with the support sheet attached to the ring frame in a direction parallel to the surface of the support sheet, thereby increasing the distance between adjacent workpieces in the group of workpieces; a curing step, after the heating step and the expanding step, of curing the adhesive layer attached to the ring frame with energy rays; and a picking up step, after the curing step, of separating the workpieces from the cured adhesive layer and picking them up.

本発明によれば、基材と粘着剤層とを備えた支持シートであって、前記粘着剤層はエネルギー線硬化性であり、支持シートを加熱した場合であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制され、かつ、支持シートからのワーク加工物の正常なピックアップを可能とする支持シートが提供される。 The present invention provides a support sheet comprising a substrate and an adhesive layer, the adhesive layer being energy ray curable. Even when the support sheet is heated, cracking of the adhesive layer in the support sheet is suppressed when the support sheet is expanded, and the support sheet allows for normal pickup of a workpiece from the support sheet.

本発明の一実施形態に係る支持シートの一例を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an example of a support sheet according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るワーク加工物の製造方法の一例を、模式的に説明するための断面図である。1A to 1C are cross-sectional views for schematically explaining an example of a method for manufacturing a workpiece according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るワーク加工物の製造方法の他の例を、模式的に説明するための断面図である。10A to 10C are cross-sectional views for schematically explaining another example of a method for manufacturing a workpiece according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係るワーク加工物のピックアップ方法の一例を模式的に説明するための断面図である。1 is a cross-sectional view for schematically explaining an example of a method for picking up a workpiece according to an embodiment of the present invention.

◇支持シート
本発明の一実施形態に係る支持シートは、基材と、前記基材の一方の面上に設けられた粘着剤層と、を備え、前記粘着剤層がエネルギー線硬化性であり、厚さが200μm未満の、複数枚の前記粘着剤層の第1試験片を、130℃で加熱し、加熱後の複数枚の前記第1試験片を積層することで、厚さが200±20μmの第2試験片を作製し、前記第2試験片を、引張モードにより、周波数11Hz、昇温速度3℃/min、等速昇温の条件で、-20℃から150℃まで前記第2試験片を昇温しながら、前記第2試験片の貯蔵弾性率E’を測定したとき、前記第2試験片の温度が23℃である場合の前記貯蔵弾性率(E’231)が1.5MPa以下であり、前記支持シートを、前記粘着剤層によってシリコンミラーウエハのミラー面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層をエネルギー線硬化させ、前記粘着剤層のエネルギー線硬化物と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X1)(本明細書においては、単に「粘着力(X1)」と称することがある)を測定したとき、前記粘着力(X1)が400mN/25mm以下である。
Support Sheet A support sheet according to one embodiment of the present invention comprises a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer being energy ray curable, and a plurality of first test pieces of the pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of less than 200 μm are heated at 130°C, and the heated plurality of first test pieces are stacked to produce a second test piece having a thickness of 200±20 μm, and the storage modulus E' of the second test piece is measured while the second test piece is heated from -20°C to 150°C in a tensile mode under conditions of a frequency of 11 Hz, a temperature rise rate of 3°C/min, and a uniform temperature rise rate. When measured, the storage modulus (E'231) when the temperature of the second test piece is 23°C is 1.5 MPa or less, and when the support sheet is attached to the mirror surface of a silicon mirror wafer by the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer after attachment is heated at 130°C, the pressure-sensitive adhesive layer after heating is energy ray-cured, and the adhesive strength (X1) (sometimes simply referred to in this specification as "adhesive strength (X1)") between the energy ray-cured product of the pressure-sensitive adhesive layer and the silicon mirror wafer is measured, the adhesive strength (X1) is 400 mN/25 mm or less.

本実施形態の支持シートは、例えば、後述するように、ワーク加工物の製造に用いることができる。
本実施形態の支持シートは、例えば、後述するように、保護膜形成フィルムと積層することで、保護膜形成用複合シートを構成できる。
The support sheet of this embodiment can be used, for example, in the manufacture of workpieces, as will be described later.
The support sheet of this embodiment can be laminated with a protective film-forming film, for example, as described below, to form a composite sheet for forming a protective film.

本実施形態の支持シートにおいて、前記貯蔵弾性率(E’231)が1.5MPa以下であることで、支持シートを高温で加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制される。このように粘着剤層の割れが抑制されることで、ワーク加工物の表面等の目的外の部位に対する、粘着剤層の、その割れによって生じた端部や破片の付着も抑制され、ワーク加工物の汚染が抑制される。このときの加熱としては、例えば、ワークの表面に付着している低分子量の樹脂成分等の異物を除去するための加熱が挙げられる。また、このときの加熱としては、ワークの加工時に発生し、ワーク加工物の表面に付着している微細な異物を、水によって洗浄し、除去した後に、ワーク加工物等を乾燥させるときの加熱も挙げられる。これらの加熱時の加熱温度の上限値としては、135℃程度が挙げられる。 In the support sheet of this embodiment, the storage modulus (E'231) is 1.5 MPa or less, which prevents cracking of the adhesive layer in the support sheet when the support sheet is expanded, even after heating at high temperatures. This prevention of cracking of the adhesive layer also prevents adhesion of edges or fragments of the adhesive layer caused by cracks to unintended areas, such as the surface of the workpiece, thereby preventing contamination of the workpiece. Examples of heating in this case include heating to remove foreign matter, such as low-molecular-weight resin components, adhering to the surface of the workpiece. Examples of heating in this case include heating to dry the workpiece after washing with water to remove fine foreign matter that is generated during processing and adheres to the surface of the workpiece. The upper limit of the heating temperature during these heating processes is approximately 135°C.

本実施形態の支持シートにおいて、前記粘着力(X1)が400mN/25mm以下であることで、ワーク又はワーク加工物が貼付された状態の支持シートを高温で加熱した後であっても、支持シート上でワークからワーク加工物を作製し、支持シート中の粘着剤層を硬化させて硬化済み支持シートとした後に、ワーク加工物を硬化済み支持シートから正常にピックアップでき、ピックアップ性が高い。このときの加熱としては、上記と同じ加熱が挙げられる。 In the support sheet of this embodiment, because the adhesive strength (X1) is 400 mN/25 mm or less, even after the support sheet with a workpiece or workpiece product attached thereto is heated at a high temperature, the workpiece product can be created from the workpiece on the support sheet, the adhesive layer in the support sheet is cured to form a cured support sheet, and the workpiece product can be successfully picked up from the cured support sheet, resulting in high pick-up properties. The heating used in this case can be the same as that described above.

本明細書においては、粘着剤層が硬化した後の支持シートを、特に、粘着剤層が硬化していない状態での支持シートと区別するために、「硬化済み支持シート」と称することがある。 In this specification, a support sheet after the adhesive layer has cured may be referred to as a "cured support sheet" to distinguish it from a support sheet in which the adhesive layer has not cured.

本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、18~28℃の温度等が挙げられる。 In this specification, "room temperature" means a temperature that is neither particularly cold nor hot, i.e., a normal temperature, such as a temperature between 18 and 28°C.

本実施形態において、ワークとしては、例えば、ウエハ、半導体装置パネル等が挙げられる。 In this embodiment, examples of the workpiece include a wafer, a semiconductor device panel, etc.

前記ウエハとしては、シリコン、ゲルマニウム、セレン等の元素半導体や、GaAs、GaP、InP、CdTe、ZnSe、SiC等の化合物半導体、で構成される半導体ウエハ;サファイア、ガラス等の絶縁体で構成される絶縁体ウエハが挙げられる。
これらウエハを代表とするワークの一方の面上には、回路が形成されており、本明細書においては、このように回路が形成されている側のワークの面を「回路面」と称する。そして、ワークの回路面とは反対側の面を「裏面」と称する。
ウエハは、ダイシング等の手段により分割され、チップとなる。本明細書においては、ウエハの場合と同様に、回路が形成されている側のチップの面を「回路面」と称し、チップの回路面とは反対側の面を「裏面」と称する。
ワークの回路面には、いずれもバンプ、ピラー等の突状電極が設けられていることが好ましい。突状電極は、はんだで構成されていることが好ましい。
Examples of the wafer include semiconductor wafers made of elemental semiconductors such as silicon, germanium, and selenium, and compound semiconductors such as GaAs, GaP, InP, CdTe, ZnSe, and SiC; and insulating wafers made of insulators such as sapphire and glass.
A circuit is formed on one surface of the workpiece, typically a wafer, and in this specification, the surface of the workpiece on which the circuit is formed is referred to as the "circuit side," and the surface of the workpiece opposite the circuit side is referred to as the "back side."
The wafer is divided into chips by dicing or other means. In this specification, as with the wafer, the surface of the chip on which the circuit is formed is referred to as the "circuit side," and the surface of the chip opposite the circuit side is referred to as the "back side."
It is preferable that the circuit surface of each workpiece is provided with protruding electrodes such as bumps, pillars, etc. The protruding electrodes are preferably made of solder.

前記半導体装置パネルは、半導体装置の製造過程で取り扱うものであり、その具体例としては、1個又は2個以上の電子部品が封止樹脂によって封止された状態の半導体装置を用い、複数個のこれら半導体装置が、円形、矩形等の形状の領域内に、平面的に配置されて構成されたものが挙げられる。 The semiconductor device panel is handled during the semiconductor device manufacturing process, and a specific example is a configuration in which multiple semiconductor devices are arranged in a plane within a circular, rectangular, or other shaped area, using semiconductor devices in which one or more electronic components are encapsulated in a sealing resin.

本実施形態において、ワーク加工物は、ワークを加工して得られたものであり、例えば、ワークがウエハである場合、ワーク加工物としてはチップが挙げられ、ワークが半導体ウエハである場合、ワーク加工物としては半導体チップが挙げられる。 In this embodiment, the workpiece is obtained by processing the workpiece. For example, if the workpiece is a wafer, the workpiece may be a chip, and if the workpiece is a semiconductor wafer, the workpiece may be a semiconductor chip.

本明細書において、「エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味する。エネルギー線の例としては、紫外線、放射線、電子線等が挙げられる。紫外線は、例えば、紫外線源として高圧水銀ランプ、ヒュージョンランプ、キセノンランプ、ブラックライト又はLEDランプ等を用いることで照射できる。電子線は、電子線加速器等によって発生させたものを照射できる。
本明細書において、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味し、「非エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射しても硬化しない性質を意味する。
本明細書において、「非硬化性」とは、加熱やエネルギー線の照射等、如何なる手段によっても、硬化しない性質を意味する。
As used herein, "energy rays" refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have an energy quantum. Examples of energy rays include ultraviolet rays, radioactive rays, and electron beams. Ultraviolet rays can be irradiated using, for example, a high-pressure mercury lamp, a fusion lamp, a xenon lamp, a black light, or an LED lamp as an ultraviolet light source. Electron beams can be irradiated using those generated by an electron beam accelerator or the like.
In this specification, "energy ray curable" means a property of being cured by irradiation with energy rays, and "non-energy ray curable" means a property of not being cured even when irradiated with energy rays.
In this specification, the term "non-curable" means a property that does not cure by any means such as heating or irradiation with energy rays.

図1は、本発明の一実施形態に係る支持シートの一例を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明で用いる図は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。 Figure 1 is a cross-sectional view showing a schematic example of a support sheet according to one embodiment of the present invention. Note that the figures used in the following explanation may show enlarged essential parts for the sake of convenience in order to make the features of the present invention easier to understand, and the dimensional proportions of each component may not necessarily be the same as in reality.

ここに示す支持シート1は、基材11と、基材11の一方の面11a上に設けられた粘着剤層12と、を備えて構成されている。支持シート1は、さらに、粘着剤層12の基材11側とは反対側の面12a上に設けられた剥離フィルム13を備えている。
基材11の一方の面11aは、例えば、マット面であってもよいし、マット面でなくても(例えば、凹凸度が小さいツヤ面であっても)よい。
粘着剤層12は、エネルギー線硬化性である。
厚さが200μm未満の、複数枚の粘着剤層12を用いて、前記第2試験片を作製し、測定した前記貯蔵弾性率(E’231)は、1.5MPa以下である。
支持シート1を用いて測定した前記粘着力(X1)は、400mN/25mm以下である。
The support sheet 1 shown here is configured to include a substrate 11 and an adhesive layer 12 provided on one surface 11a of the substrate 11. The support sheet 1 further includes a release film 13 provided on a surface 12a of the adhesive layer 12 opposite the substrate 11 side.
One surface 11a of the substrate 11 may be, for example, a matte surface, or may not be a matte surface (for example, a glossy surface with a small degree of unevenness).
The pressure-sensitive adhesive layer 12 is energy ray curable.
The second test piece is prepared using a plurality of pressure-sensitive adhesive layers 12 each having a thickness of less than 200 μm, and the storage modulus (E′231) measured is 1.5 MPa or less.
The adhesive strength (X1) measured using the support sheet 1 is 400 mN/25 mm or less.

本明細書において、「マット面」とは、凹凸度が比較的大きく、粗くなっており、光沢度が比較的低く、マット(matte)処理されたように見える面を意味する。 In this specification, "matte surface" means a surface that has a relatively large degree of unevenness, is rough, has a relatively low gloss, and appears to have been matte-finished.

本実施形態の支持シートは、図1に示すものに限定されず、本発明の効果を損なわない範囲内において、図1に示すものにおいて、一部の構成が変更、削除又は追加されたものであってもよい。
例えば、図1に示す支持シート1は、剥離フィルム13を備えているが、本実施形態の支持シートにおいて、剥離フィルムは任意の構成であり、本実施形態の支持シートは剥離フィルムを備えていなくてもよい。
例えば、図1に示す支持シート1は、基材11と、粘着剤層12と、剥離フィルム13と、を備えているが、本実施形態の支持シートは、基材と、粘着剤層と、剥離フィルムと、のいずれにも該当しない他の層を備えていてもよい。前記他の層は、目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。ただし、本実施形態の支持シートにおいては、基材及び粘着剤層が互いに直接接触して設けられ、粘着剤層及び剥離フィルムが互いに直接接触して設けられていることが好ましい。
The support sheet of this embodiment is not limited to that shown in FIG. 1, and some of the configuration may be changed, deleted, or added to that shown in FIG. 1 as long as the effects of the present invention are not impaired.
For example, the support sheet 1 shown in FIG. 1 is provided with a release film 13, but in the support sheet of this embodiment, the release film is an optional configuration, and the support sheet of this embodiment does not necessarily have to be provided with a release film.
For example, the support sheet 1 shown in Figure 1 includes a substrate 11, a pressure-sensitive adhesive layer 12, and a release film 13, but the support sheet of this embodiment may also include other layers that do not fall under any of the following categories: substrate, pressure-sensitive adhesive layer, and release film. The other layers can be selected arbitrarily depending on the purpose and are not particularly limited. However, in the support sheet of this embodiment, it is preferable that the substrate and the pressure-sensitive adhesive layer are provided in direct contact with each other, and the pressure-sensitive adhesive layer and the release film are provided in direct contact with each other.

次に、本実施形態の支持シートを構成する各層の詳細について、説明する。 Next, we will explain in detail each layer that makes up the support sheet of this embodiment.

<<粘着剤層、粘着剤組成物(I)>>
前記粘着剤層は、シート状又はフィルム状であり、エネルギー線硬化性である。粘着剤層は、その硬化前及び硬化後での物性を調節できる。
<<Adhesive Layer, Adhesive Composition (I)>>
The pressure-sensitive adhesive layer is in the form of a sheet or film, and is energy ray-curable. The physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer before and after curing can be adjusted.

粘着剤層は1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The adhesive layer may consist of one layer (single layer), or two or more layers. If it consists of multiple layers, these layers may be the same or different, and there are no particular restrictions on the combination of these layers.

本明細書においては、粘着剤層の場合に限らず、「複数層が互いに同一でも異なっていてもよい」とは、「すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよいし、一部の層のみが同一であってもよい」ことを意味し、さらに「複数層が互いに異なる」とは、「各層の構成材料及び厚さの少なくとも一方が互いに異なる」ことを意味する。 In this specification, not just in the case of pressure-sensitive adhesive layers, "multiple layers may be the same or different" means "all layers may be the same, all layers may be different, or only some layers may be the same," and further, "multiple layers are different" means "at least one of the constituent materials and thicknesses of each layer is different from each other."

粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、1~100μmであることが好ましく、3~60μmであることがより好ましく、5~30μmであることがさらに好ましく、8~25μmであることが特に好ましい。粘着剤層の厚さがこのような範囲であることで、基材のマット面に粘着剤層を設ける場合には、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性がより良好となり、ワーク加工物の硬化済み支持シートからの上述のピックアップ性がより高くなる。
ここで、「粘着剤層の厚さ」とは、粘着剤層全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる粘着剤層の厚さとは、粘着剤層を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 μm, more preferably 3 to 60 μm, even more preferably 5 to 30 μm, and particularly preferably 8 to 25 μm. When the thickness of the adhesive layer is within this range, when the adhesive layer is provided on the matte surface of the substrate, the adhesive layer can better embed the matte surface of the substrate, thereby improving the above-mentioned pick-up ability of the workpiece from the cured support sheet.
Here, "thickness of the adhesive layer" means the thickness of the entire adhesive layer, and for example, the thickness of an adhesive layer consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the adhesive layer.

本明細書においては、粘着剤層の場合に限らず「厚さ」とは、特に断りのない限り、対象物において無作為に選出された5箇所で測定した厚さの平均で表される値であり、JIS K7130に準じて、定圧厚さ測定器を用いて取得できる。 In this specification, "thickness," not limited to the case of adhesive layers, refers to the average thickness measured at five randomly selected points on the object, unless otherwise specified, and can be obtained using a constant pressure thickness gauge in accordance with JIS K7130.

粘着剤層は、これを構成するための成分を含有する粘着剤組成物を用いて形成できる。例えば、粘着剤層の形成対象面に粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、目的とする部位に粘着剤層を形成できる。粘着剤組成物における、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、粘着剤層における前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。 The adhesive layer can be formed using an adhesive composition containing the components that make up the adhesive layer. For example, the adhesive composition can be applied to the surface on which the adhesive layer is to be formed, and then dried as necessary to form the adhesive layer in the desired location. The ratio of the contents of the components in the adhesive composition that do not vaporize at room temperature is usually the same as the ratio of the contents of the same components in the adhesive layer.

粘着剤層において、粘着剤層の総質量に対する、粘着剤層の1種又は2種以上の後述する含有成分の合計含有量の割合は、100質量%を超えない。
同様に、粘着剤組成物において、粘着剤組成物の総質量に対する、粘着剤組成物の1種又は2種以上の後述する含有成分の合計含有量の割合は、100質量%を超えない。
In the pressure-sensitive adhesive layer, the proportion of the total content of one or more components described below contained in the pressure-sensitive adhesive layer relative to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer does not exceed 100 mass %.
Similarly, in the PSA composition, the proportion of the total content of one or more components described below in the PSA composition relative to the total mass of the PSA composition does not exceed 100 mass %.

粘着剤組成物の塗工は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。 The adhesive composition may be applied by a known method, such as using various coaters such as an air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, roll knife coater, curtain coater, die coater, knife coater, screen coater, Mayer bar coater, or kiss coater.

粘着剤組成物の乾燥条件は、特に限定されない。ただし、粘着剤組成物は、後述する溶媒を含有している場合、加熱乾燥させることが好ましい。そして、溶媒を含有する粘着剤組成物は、例えば、70~130℃で10秒~5分の条件で、加熱乾燥させることが好ましい。 The drying conditions for the pressure-sensitive adhesive composition are not particularly limited. However, if the pressure-sensitive adhesive composition contains a solvent, as described below, it is preferable to heat-dry it. Furthermore, pressure-sensitive adhesive compositions containing a solvent are preferably heat-dried, for example, at 70 to 130°C for 10 seconds to 5 minutes.

基材上に粘着剤層を設ける場合には、例えば、基材上に粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させればよい。また、例えば、剥離フィルム上に粘着剤組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、剥離フィルム上に粘着剤層を形成しておき、この粘着剤層の露出面を、基材の一方の表面(例えば、マット面又はツヤ面)と貼り合わせることで、基材上に粘着剤層を積層してもよい。この場合の剥離フィルムは、支持シートの製造過程又は使用過程のいずれかのタイミングで、取り除けばよい。 When providing a pressure-sensitive adhesive layer on a substrate, for example, the pressure-sensitive adhesive composition may be coated on the substrate and dried as necessary. Alternatively, for example, the pressure-sensitive adhesive composition may be coated on a release film and dried as necessary to form a pressure-sensitive adhesive layer on the release film, and the exposed surface of this pressure-sensitive adhesive layer may be attached to one surface (e.g., a matte or glossy surface) of the substrate, thereby laminating the pressure-sensitive adhesive layer on the substrate. In this case, the release film may be removed at any time during the manufacturing process or use of the support sheet.

粘着剤層は、エネルギー線硬化性化合物(α)を含有していることが好ましい。前記エネルギー線硬化性化合物(α)を含有する粘着剤層を用いることにより、前記貯蔵弾性率(E’231)及び粘着力(X1)の双方を調節することが、容易となる。
すなわち、好ましい粘着剤組成物としては、例えば、エネルギー線硬化性化合物(α)を含有する粘着剤組成物(I)が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains an energy ray-curable compound (α). By using a pressure-sensitive adhesive layer containing the energy ray-curable compound (α), it becomes easy to adjust both the storage modulus (E'231) and the adhesive strength (X1).
That is, a preferred pressure-sensitive adhesive composition is, for example, a pressure-sensitive adhesive composition (I) containing an energy ray-curable compound (α).

<エネルギー線硬化性化合物(α)>
前記エネルギー線硬化性化合物(α)は、エネルギー線硬化性を有していれば、特に限定されない。
23℃でのエネルギー線硬化性化合物(α)の粘度は、350mPa・s以下であることが好ましく、例えば、320mPa・s以下、220mPa・s以下、120mPa・s以下、及び60mPa・s以下のいずれかであってもよい。前記粘度が低いほど、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性が高くなる。
23℃でのエネルギー線硬化性化合物(α)の粘度の下限値は、特に限定されない。例えば、前記粘度が5mPa・s以上であるエネルギー線硬化性化合物(α)は、より容易に入手できる。
23℃でのエネルギー線硬化性化合物(α)の粘度は、例えば、5~350mPa・s、5~320mPa・s、5~220mPa・s、5~120mPa・s、及び5~60mPa・s以下のいずれかであってもよい。ただし、これらは、前記粘度の一例である。
<Energy ray-curable compound (α)>
The energy ray-curable compound (α) is not particularly limited as long as it has energy ray-curability.
The viscosity of the energy ray-curable compound (α) at 23° C. is preferably 350 mPa s or less, and may be, for example, any one of 320 mPa s or less, 220 mPa s or less, 120 mPa s or less, and 60 mPa s or less. The lower the viscosity, the higher the embeddability of the pressure-sensitive adhesive layer on the matte surface of the substrate.
There is no particular limitation on the lower limit of the viscosity of the energy ray-curable compound (α) at 23° C. For example, an energy ray-curable compound (α) having a viscosity of 5 mPa·s or more is more easily available.
The viscosity of the energy ray-curable compound (α) at 23°C may be, for example, any one of 5 to 350 mPa·s, 5 to 320 mPa·s, 5 to 220 mPa·s, 5 to 120 mPa·s, and 5 to 60 mPa·s or less, although these are just examples of the viscosity.

23℃でのエネルギー線硬化性化合物(α)の粘度は、例えば、単一円筒型のB形(ブルックフィード形)回転粘度計を用いて、測定できる。 The viscosity of the energy ray-curable compound (α) at 23°C can be measured, for example, using a single-cylinder B-type (Brookfield type) rotational viscometer.

エネルギー線硬化性化合物(α)としては、例えば、エネルギー線重合性不飽和基を有し、エネルギー線の照射により硬化可能なモノマー又はオリゴマーが挙げられる。
1分子のエネルギー線硬化性化合物(α)は、前記エネルギー線重合性不飽和基を1個又は2個以上有し、3個以上有していてもよいが、1個又は2個有することが好ましい。
エネルギー線重合性不飽和基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基が挙げられる。
Examples of the energy ray-curable compound (α) include a monomer or oligomer having an energy ray-polymerizable unsaturated group and capable of being cured by irradiation with energy rays.
One molecule of the energy ray-curable compound (α) has one or two or more, and may have three or more, energy ray-polymerizable unsaturated groups, but preferably has one or two.
An example of the energy ray polymerizable unsaturated group is a (meth)acryloyl group.

本明細書において、「(メタ)アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」及び「メタクリロイル基」の両方を包含する概念である。(メタ)アクリロイル基と類似の用語についても同様であり、例えば、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を包含する概念であり、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を包含する概念である。 In this specification, the term "(meth)acryloyl group" encompasses both "acryloyl group" and "methacryloyl group." The same applies to terms similar to the (meth)acryloyl group; for example, "(meth)acrylic acid" encompasses both "acrylic acid" and "methacrylic acid," and "(meth)acrylate" encompasses both "acrylate" and "methacrylate."

エネルギー線硬化性化合物(α)は、置換基を有していてもよい(メタ)アクリル酸エステルであることが好ましい。置換基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル中の、アルコールに由来する炭化水素基(オキシカルボニル基(-O-C(=O)-)中のカルボニル基を構成していない酸素原子に結合している炭化水素基)の中の、1個又は2個以上の炭素原子が、この炭素原子に結合している水素原子と共に(例えば、-CH-、=CH-の単位で)、置換基で置換された構造を有する化合物が挙げられる。ただし、隣接する2個の炭素原子は置換基で置換されないものとする。 The energy ray-curable compound (α) is preferably a (meth)acrylic acid ester which may have a substituent. Examples of the substituted (meth)acrylic acid ester include compounds having a structure in which one or more carbon atoms in a hydrocarbon group derived from an alcohol (a hydrocarbon group bonded to an oxygen atom that does not constitute a carbonyl group in an oxycarbonyl group (—O—C(═O)—)) in the (meth)acrylic acid ester are substituted with a substituent together with the hydrogen atom bonded to this carbon atom (for example, in the unit —CH 2 — or ═CH—). However, two adjacent carbon atoms are not substituted with a substituent.

エネルギー線硬化性化合物(α)である前記(メタ)アクリル酸エステル中の前記炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、環状である場合には、単環状及び多環状のいずれであってもよい。前記炭化水素基は、鎖状構造(直鎖状構造及び分岐鎖状構造のいずれか一方又は両方)並びに環状構造をともに有していてもよい。 The hydrocarbon group in the (meth)acrylic acid ester that is the energy ray-curable compound (α) may be linear, branched, or cyclic, and if cyclic, may be monocyclic or polycyclic. The hydrocarbon group may have both a chain structure (either a linear structure or a branched structure, or both) and a cyclic structure.

前記炭化水素基は、脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基のいずれであってもよく、前記脂肪族炭化水素基は、飽和脂肪族炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれであってもよい。本明細書においては、脂肪族基のみを有し、芳香族環式基を有しない炭化水素基は脂肪族炭化水素基であり、脂肪族基と芳香族環式基を共に有するか、又は、芳香族環式基のみを有する炭化水素基は、芳香族炭化水素基である。 The hydrocarbon group may be either an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and the aliphatic hydrocarbon group may be either a saturated aliphatic hydrocarbon group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group. In this specification, a hydrocarbon group that has only an aliphatic group and no aromatic cyclic group is an aliphatic hydrocarbon group, and a hydrocarbon group that has both an aliphatic group and an aromatic cyclic group or has only an aromatic cyclic group is an aromatic hydrocarbon group.

前記炭化水素基は、環状構造を有すること、すなわち、環状の炭化水素基であるか、又は、鎖状構造及び環状構造をともに有する炭化水素基であることが好ましい。 The hydrocarbon group preferably has a cyclic structure, i.e., is a cyclic hydrocarbon group, or is a hydrocarbon group having both a chain structure and a cyclic structure.

前記炭化水素基は、アルキル基、アルキレン基又はアラルキル基(アリールアルキル基)であることが好ましい。 The hydrocarbon group is preferably an alkyl group, an alkylene group, or an aralkyl group (arylalkyl group).

前記置換基は、複数個の原子が結合した構造を有する原子団であってもよいし、1個の原子であってもよい。
好ましい前記置換基としては、例えば、酸素原子(-O-)等が挙げられる。
The substituent may be an atomic group having a structure in which a plurality of atoms are bonded, or may be a single atom.
A preferred example of the substituent is an oxygen atom (—O—).

前記炭化水素基が前記置換基を有する場合、置換基の数は、炭化水素基の種類によって適宜調節されるが、通常、1~4個であることが好ましく、1~3個であることがより好ましい。 When the hydrocarbon group has the above-mentioned substituents, the number of substituents is adjusted appropriately depending on the type of hydrocarbon group, but typically, 1 to 4 substituents are preferred, and 1 to 3 substituents are more preferred.

前記炭化水素基の炭素数は、3~20であることが好ましく、例えば、3~16、3~12、及び3~8のいずれかであってもよいし、4~20、9~20、及び13~20のいずれかであってもよいし、4~16、及び9~14のいずれかであってもよい。ただし、これらは、前記炭素数の一例である。ここで、「炭化水素基の炭素数」とは、炭化水素基が前記置換基を有する場合には、置換基で置換される前の炭化水素基の炭素数を意味する。
例えば、炭化水素基が置換基として酸素原子(-O-)のみを有する場合には、炭化水素基の炭素数とは、この酸素原子をメチレン基(-CH-)等の置換前の基に置き換えたときの炭化水素基の炭素数を意味する。
The number of carbon atoms in the hydrocarbon group is preferably 3 to 20, and may be, for example, any one of 3 to 16, 3 to 12, and 3 to 8, any one of 4 to 20, 9 to 20, and 13 to 20, or any one of 4 to 16 and 9 to 14. However, these are just examples of the number of carbon atoms. Here, when the hydrocarbon group has the substituent, the "number of carbon atoms in the hydrocarbon group" means the number of carbon atoms in the hydrocarbon group before being substituted with the substituent.
For example, when a hydrocarbon group has only an oxygen atom (—O—) as a substituent, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group means the number of carbon atoms in the hydrocarbon group when this oxygen atom is replaced with the original group, such as a methylene group (—CH 2 —).

前記炭化水素基は、環状構造を有し、かつ置換基として酸素原子を有していてもよい炭化水素基であることが好ましく;鎖状構造及び環状構造をともに有し、かつ置換基として酸素原子を有していてもよい炭化水素基であることがより好ましく;置換基として酸素原子を有していてもよい脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基であることがさらに好ましく;置換基として酸素原子を有する脂肪族基と、置換基を有しない芳香族環式基と、をともに有する芳香族炭化水素基である(本明細書においては、この場合のエネルギー線硬化性化合物(α)を「エネルギー線硬化性化合物(α1)」と称することがある)か、置換基を有しない環状構造と、置換基を有しない鎖状構造と、を共に有する脂肪族炭化水素基である(本明細書においては、この場合のエネルギー線硬化性化合物(α)を「エネルギー線硬化性化合物(α2)」と称することがある)か、又は、置換基として酸素原子を有する環状構造と、置換基を有しない鎖状構造と、を共に有する脂肪族炭化水素基である(本明細書においては、この場合のエネルギー線硬化性化合物(α)を「エネルギー線硬化性化合物(α3)」と称することがある)ことがさらに好ましい。このようなエネルギー線硬化性化合物(α)を用いることにより、基材のマット面に粘着剤層を設ける場合には、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性がより高くなる。 The hydrocarbon group is preferably a hydrocarbon group having a cyclic structure and optionally having an oxygen atom as a substituent; more preferably a hydrocarbon group having both a chain structure and a cyclic structure and optionally having an oxygen atom as a substituent; and even more preferably an aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group which optionally have an oxygen atom as a substituent. It is more preferably an aromatic hydrocarbon group having both an aliphatic group having an oxygen atom as a substituent and an unsubstituted aromatic cyclic group (herein, the energy ray-curable compound (α) may be referred to as the "energy ray-curable compound (α1)"), an aliphatic hydrocarbon group having both an unsubstituted cyclic structure and an unsubstituted chain structure (herein, the energy ray-curable compound (α) may be referred to as the "energy ray-curable compound (α2)"), or an aliphatic hydrocarbon group having both a cyclic structure having an oxygen atom as a substituent and an unsubstituted chain structure (herein, the energy ray-curable compound (α) may be referred to as the "energy ray-curable compound (α3)"). By using such an energy ray-curable compound (α), when a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the matte surface of the substrate, the pressure-sensitive adhesive layer can be more easily embedded into the matte surface of the substrate.

前記エネルギー線硬化性化合物(α1)の一例としては、実施例で後述するエネルギー線硬化性化合物(α)-1が挙げられる。
前記エネルギー線硬化性化合物(α2)の一例としては、実施例で後述するエネルギー線硬化性化合物(α)-2が挙げられる。
前記エネルギー線硬化性化合物(α3)の一例としては、実施例で後述するエネルギー線硬化性化合物(α)-3が挙げられる。
An example of the energy ray-curable compound (α1) is the energy ray-curable compound (α)-1 described later in the Examples.
An example of the energy ray-curable compound (α2) is the energy ray-curable compound (α)-2 described later in the Examples.
An example of the energy ray-curable compound (α3) is the energy ray-curable compound (α)-3 described later in the Examples.

エネルギー線硬化性化合物(α)の分子量は、特に限定されないが、500以下であることが好ましい。このようなエネルギー線硬化性化合物(α)を用いることにより、粘着剤層の特性がより良好となる。例えば、基材のマット面に粘着剤層を設ける場合には、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性が高くなる。 The molecular weight of the energy ray-curable compound (α) is not particularly limited, but is preferably 500 or less. Use of such an energy ray-curable compound (α) improves the properties of the pressure-sensitive adhesive layer. For example, when a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the matte surface of a substrate, the matte surface of the substrate is more easily embedded by the pressure-sensitive adhesive layer.

エネルギー線硬化性化合物(α)の分子量は、100~500であることが好ましく、200~400であることがより好ましく、例えば、200~310、及び200~280のいずれかであってもよいし、250~400、及び310~400のいずれかであってもよいし、250~310であってもよい。前記分子量が前記上限値以下であることで、粘着剤層の特性(例えば、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性)が、より良好となる。前記分子量が前記下限値以上であることで、粘着剤層の構造がより安定化する。ただし、これらは、エネルギー線硬化性化合物(α)の分子量の一例である。
エネルギー線硬化性化合物(α1)、エネルギー線硬化性化合物(α2)及びエネルギー線硬化性化合物(α3)で、ここに示すいずれかの分子量を有するものは、特に好ましいエネルギー線硬化性化合物(α)である。
The molecular weight of the energy ray-curable compound (α) is preferably 100 to 500, more preferably 200 to 400, and may be, for example, any one of 200 to 310 and 200 to 280, or any one of 250 to 400 and 310 to 400, or may be 250 to 310. When the molecular weight is equal to or less than the upper limit, the properties of the pressure-sensitive adhesive layer (e.g., the embedding ability of the pressure-sensitive adhesive layer on the matte surface of the substrate) become better. When the molecular weight is equal to or more than the lower limit, the structure of the pressure-sensitive adhesive layer becomes more stable. However, these are examples of the molecular weight of the energy ray-curable compound (α).
Among the energy ray-curable compounds (α1), (α2), and (α3), those having any of the molecular weights shown here are particularly preferred energy ray-curable compounds (α).

エネルギー線硬化性化合物(α)は、(メタ)アクリル酸エステル中の、アルコールに由来する炭化水素基の中の、1個又は2個以上の炭素原子が、この炭素原子に結合している水素原子と共に置換基で置換された構造を有していてもよい(メタ)アクリル酸エステルであって、前記炭化水素基が環状構造を有し、分子量が500以下の化合物であることが好ましい。
このようなエネルギー線硬化性化合物(α)は、前記炭化水素基がアルキル基、アルキレン基又はアラルキル基であるものが好ましく、前記置換基が酸素原子であるものが好ましく、前記エネルギー線硬化性化合物(α1)、前記エネルギー線硬化性化合物(α2)又は前記エネルギー線硬化性化合物(α3)であることが好ましく、上述のさらに限定されたいずれかの数値範囲の分子量であるものが好ましく、これら4条件の1以上を同時に満たすものがより好ましい。
The energy ray-curable compound (α) is preferably a (meth)acrylic acid ester which may have a structure in which one or more carbon atoms in a hydrocarbon group derived from an alcohol in the (meth)acrylic acid ester are substituted with a substituent together with the hydrogen atoms bonded to these carbon atoms, and the hydrocarbon group has a cyclic structure and has a molecular weight of 500 or less.
Such an energy ray-curable compound (α) is preferably one in which the hydrocarbon group is an alkyl group, an alkylene group, or an aralkyl group, and preferably one in which the substituent is an oxygen atom, and is preferably the energy ray-curable compound (α1), the energy ray-curable compound (α2), or the energy ray-curable compound (α3), and is preferably one having a molecular weight within any of the further limited numerical ranges described above, and more preferably one which simultaneously satisfies one or more of these four conditions.

粘着剤層及び粘着剤組成物(I)が含有するエネルギー線硬化性化合物(α)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The energy ray-curable compound (α) contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) may be one type or two or more types, and when two or more types are contained, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I)において、溶媒以外の全ての成分の総含有量に対する、エネルギー線硬化性化合物(α)の含有量の割合は、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上、及び14質量%以上のいずれかであってもよい。一方、前記割合は、100質量%以下である。
この内容は、粘着剤層における、粘着剤層の総質量に対する、エネルギー線硬化性化合物(α)の含有量の割合が、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上、及び14質量%以上のいずれかであってもよく、前記割合は100質量%以下である、ことと同義である。
これは、溶媒を含有する樹脂組成物から溶媒を除去して、樹脂膜を形成する過程では、溶媒以外の成分の量は、通常、変化しないことに基づいており、樹脂組成物と樹脂膜とでは、溶媒以外の成分同士の含有量の比率は同じである。そこで、本明細書においては、以降、粘着剤層の場合に限らず、溶媒以外の成分の含有量については、樹脂組成物から溶媒を除去した樹脂膜での含有量のみ記載する。
In the pressure-sensitive adhesive composition (I), the content of the energy ray-curable compound (α) relative to the total content of all components other than the solvent is preferably 5% by mass or more, and may be 10% by mass or more, or 14% by mass or more, while the content is 100% by mass or less.
This content is synonymous with the fact that the content ratio of the energy ray-curable compound (α) in the pressure-sensitive adhesive layer relative to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 mass% or more, and may be either 10 mass% or more or 14 mass% or more, and that the ratio is 100 mass% or less.
This is based on the fact that in the process of removing the solvent from a solvent-containing resin composition to form a resin film, the amount of components other than the solvent usually does not change, and the content ratio of the components other than the solvent between the resin composition and the resin film is the same. Therefore, in this specification, not only in the case of the pressure-sensitive adhesive layer, but also in the case of the resin film obtained by removing the solvent from the resin composition, the content of the components other than the solvent will be described only in the resin film.

<エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)>
前記粘着剤層及び粘着剤組成物(I)は、さらに、エネルギー線硬化性アクリル樹脂を含有する(本明細書においては、「エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)」とも称する)こと、すなわち、エネルギー線硬化性化合物と、エネルギー線硬化性アクリル樹脂と、をともに含有することが、より好ましい。エネルギー線硬化性化合物(α)及びエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を含有する粘着剤層を用いることにより、貯蔵弾性率(E’231)及び粘着力(X1)の双方を調節することが、より容易となる。
<Energy ray-curable acrylic resin (Ia)>
It is more preferable that the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) further contain an energy ray-curable acrylic resin (also referred to in this specification as "energy ray-curable acrylic resin (Ia)"), that is, contain both an energy ray-curable compound and an energy ray-curable acrylic resin. By using a pressure-sensitive adhesive layer containing the energy ray-curable compound (α) and the energy ray-curable acrylic resin (Ia), it becomes easier to adjust both the storage modulus (E'231) and the adhesive strength (X1).

前記エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)としては、例えば、非エネルギー線硬化性アクリル樹脂の側鎖に、不飽和基が導入された構造を有する樹脂が挙げられる。 Examples of the energy ray-curable acrylic resin (Ia) include resins having a structure in which an unsaturated group is introduced into the side chain of a non-energy ray-curable acrylic resin.

[非エネルギー線硬化性アクリル樹脂]
前記非エネルギー線硬化性アクリル樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位と、官能基含有モノマー由来の構成単位と、を有するアクリル重合体が挙げられる。
[Non-energy ray curable acrylic resin]
Examples of the non-energy ray curable acrylic resin include acrylic polymers having structural units derived from alkyl (meth)acrylate esters and structural units derived from functional group-containing monomers.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、そのアルキルエステルを構成するアルキル基の炭素数が、1~20であるのものが挙げられる。前記アルキルエステルを構成するアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester include those in which the alkyl group constituting the alkyl ester has 1 to 20 carbon atoms. The alkyl group constituting the alkyl ester may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear or branched.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルのうち、前記アルキル基が直鎖状又は分岐鎖状であるものとして、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-オクチル、(メタ)アクリル酸n-ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル((メタ)アクリル酸ラウリル)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル((メタ)アクリル酸ミリスチル)、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル((メタ)アクリル酸パルミチル)、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル((メタ)アクリル酸ステアリル)、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸イコシル等が挙げられる。 Among the (meth)acrylic acid alkyl esters, examples in which the alkyl group is linear or branched include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and n-octyl (meth)acrylate. Examples of suitable acrylates include acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate (lauryl (meth)acrylate), tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate (myristyl (meth)acrylate), pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate (palmityl (meth)acrylate), heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate (stearyl (meth)acrylate), nonadecyl (meth)acrylate, and eicosyl (meth)acrylate.

前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルのうち、前記アルキル基が環状であるものとして、例えば、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル等が挙げられる。 Among the (meth)acrylic acid alkyl esters, examples in which the alkyl group is cyclic include isobornyl (meth)acrylate and dicyclopentanyl (meth)acrylate.

上記の中でも、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、粘着力(X1)をより小さくできる観点では、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル(アクリル酸ラウリル)、又はメタクリル酸ドデシル(メタクリル酸ラウリル)であることが好ましい。 Of the above, from the viewpoint of further reducing the adhesive strength (X1), the (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl acrylate (lauryl acrylate), or dodecyl methacrylate (lauryl methacrylate).

前記官能基含有モノマーとしては、例えば、前記官能基が後述する架橋剤と反応することで架橋の起点となったり、前記官能基が後述する不飽和基含有化合物中の、非エネルギー線硬化性アクリル樹脂と結合(反応)可能な基と、反応することで、アクリル重合体の側鎖に不飽和基の導入を可能とするものが挙げられる。 Examples of the functional group-containing monomer include those in which the functional group reacts with the crosslinking agent described below to become the initiation point for crosslinking, or those in which the functional group reacts with a group in the unsaturated group-containing compound described below that can bond (react) with the non-energy ray-curable acrylic resin, thereby enabling the introduction of an unsaturated group into the side chain of the acrylic polymer.

前記官能基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が挙げられる。 Examples of the functional group-containing monomer include hydroxyl group-containing monomers, carboxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, and epoxy group-containing monomers.

前記水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ヒドロキシメチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル;ビニルアルコール、アリルアルコール等の非(メタ)アクリル不飽和アルコール((メタ)アクリロイル骨格を有しない不飽和アルコール)等が挙げられる。
これらの中でも、前記水酸基含有モノマーは、粘着力(X1)をより小さくできる観点では、メタクリル酸ヒドロキシアルキルであることが好ましく、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル又はメタクリル酸2-ヒドロキシブチルであることがより好ましい。
Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as hydroxymethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; and non-(meth)acrylic unsaturated alcohols (unsaturated alcohols not having a (meth)acryloyl skeleton) such as vinyl alcohol and allyl alcohol.
Among these, the hydroxyl group-containing monomer is preferably a hydroxyalkyl methacrylate, more preferably 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, or 2-hydroxybutyl methacrylate, from the viewpoint of further reducing the adhesive strength (X1).

前記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸(エチレン性不飽和結合を有するモノカルボン酸);フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸(エチレン性不飽和結合を有するジカルボン酸);前記エチレン性不飽和ジカルボン酸の無水物;2-カルボキシエチルメタクリレート等の(メタ)アクリル酸カルボキシアルキルエステル等が挙げられる。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids (monocarboxylic acids having an ethylenically unsaturated bond) such as (meth)acrylic acid and crotonic acid; ethylenically unsaturated dicarboxylic acids (dicarboxylic acids having an ethylenically unsaturated bond) such as fumaric acid, itaconic acid, maleic acid, and citraconic acid; anhydrides of the above ethylenically unsaturated dicarboxylic acids; and (meth)acrylic acid carboxyalkyl esters such as 2-carboxyethyl methacrylate.

前記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。 Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl group-containing (meth)acrylic acid esters such as glycidyl (meth)acrylate.

前記官能基含有モノマーは、水酸基含有モノマーであることが好ましい。 The functional group-containing monomer is preferably a hydroxyl group-containing monomer.

非エネルギー線硬化性アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位と、前記官能基含有モノマー由来の構成単位と、のいずれにも該当しない他のモノマー由来の構成単位を有していてもよい。 The non-energy ray-curable acrylic resin may contain structural units derived from other monomers that do not fall into either the structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl esters or the structural units derived from the functional group-containing monomers.

前記他のモノマーは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル等と共重合可能なものであれば特に限定されない。
前記他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。
The other monomer is not particularly limited as long as it is copolymerizable with the (meth)acrylic acid alkyl ester and the like.
Examples of the other monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile, and acrylamide.

非エネルギー線硬化性アクリル樹脂が有する、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位と、前記官能基含有モノマー由来の構成単位と、前記他のモノマー由来の構成単位は、それぞれ、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The non-energy ray-curable acrylic resin may contain only one type of structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate ester, two or more types of structural units derived from the functional group-containing monomer, and two or more types of structural units derived from the other monomer. If there are two or more types, the combination and ratio of these may be selected arbitrarily.

非エネルギー線硬化性アクリル樹脂において、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位の含有量は、構成単位の全量に対して、65~99質量%であることが好ましい。 In the non-energy ray-curable acrylic resin, the content of structural units derived from (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably 65 to 99 mass% of the total amount of structural units.

非エネルギー線硬化性アクリル樹脂において、官能基含有モノマー由来の構成単位の含有量は、構成単位の全量に対して、1~35質量%であることが好ましい。 In non-energy ray-curable acrylic resins, the content of structural units derived from functional group-containing monomers is preferably 1 to 35% by mass based on the total amount of structural units.

非エネルギー線硬化性アクリル樹脂において、前記他のモノマー由来の構成単位の含有量は、構成単位の全量に対して、0~10質量%であることが好ましい。 In the non-energy ray-curable acrylic resin, the content of the structural units derived from the other monomers is preferably 0 to 10% by mass relative to the total amount of structural units.

エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)は、例えば、非エネルギー線硬化性アクリル樹脂中の前記官能基に、エネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させることで得られる。 The energy ray-curable acrylic resin (Ia) can be obtained, for example, by reacting the functional group in the non-energy ray-curable acrylic resin with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group.

前記不飽和基含有化合物は、前記エネルギー線重合性不飽和基以外に、さらに非エネルギー線硬化性アクリル樹脂中の官能基と反応することで、非エネルギー線硬化性アクリル樹脂と結合可能な基を有する化合物である。
前記エネルギー線重合性不飽和基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基(エテニル基)、アリル基(2-プロペニル基)等が挙げられ、(メタ)アクリロイル基が好ましい。
非エネルギー線硬化性アクリル樹脂中の前記官能基と結合可能な基としては、例えば、水酸基又はアミノ基と結合可能なイソシアネート基及びグリシジル基、並びにカルボキシ基又はエポキシ基と結合可能な水酸基及びアミノ基等が挙げられる。
The unsaturated group-containing compound is a compound that has, in addition to the energy ray-polymerizable unsaturated group, a group that can bond to the non-energy ray-curable acrylic resin by reacting with a functional group in the non-energy ray-curable acrylic resin.
Examples of the energy ray-polymerizable unsaturated group include a (meth)acryloyl group, a vinyl group (ethenyl group), and an allyl group (2-propenyl group), with a (meth)acryloyl group being preferred.
Examples of groups capable of bonding to the functional groups in the non-energy ray-curable acrylic resin include isocyanate groups and glycidyl groups capable of bonding to hydroxyl groups or amino groups, and hydroxyl groups and amino groups capable of bonding to carboxyl groups or epoxy groups.

前記不飽和基含有化合物としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート、(メタ)アクリロイルイソシアネート、グリシジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the unsaturated group-containing compound include (meth)acryloyloxyethyl isocyanate, (meth)acryloyl isocyanate, and glycidyl (meth)acrylate.

非エネルギー線硬化性アクリル樹脂中の前記官能基に、エネルギー線重合性不飽和基を有する不飽和基含有化合物を反応させることで、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を得るときに、非エネルギー線硬化性アクリル樹脂中の前記官能基の総モル数に対する、前記不飽和基含有化合物中の前記不飽和基の総モル数は、0.6倍以上及び0.75倍以上のいずれかであってもよいが、0.8倍以上であることが好ましく、0.85倍以上であることがより好ましく、0.9倍以上であることがさらに好ましい。前記不飽和基の総モル数が多いほど、粘着力(X1)をより小さくでき、ワーク加工物の硬化済み支持シートからのピックアップ性を、より高くできる傾向にある。
一方、非エネルギー線硬化性アクリル樹脂中の前記官能基の総モル数に対する、前記不飽和基含有化合物中の前記不飽和基の総モル数は、1倍以下であることが好ましい。
When the energy ray-curable acrylic resin (Ia) is obtained by reacting the functional groups in the non-energy ray-curable acrylic resin with an unsaturated group-containing compound having an energy ray-polymerizable unsaturated group, the total number of moles of the unsaturated groups in the unsaturated group-containing compound relative to the total number of moles of the functional groups in the non-energy ray-curable acrylic resin may be 0.6 times or more or 0.75 times or more, preferably 0.8 times or more, more preferably 0.85 times or more, and even more preferably 0.9 times or more. The greater the total number of moles of the unsaturated groups, the smaller the adhesive strength (X1) and the higher the pick-up ability of the workpiece from the cured support sheet.
On the other hand, the total number of moles of the unsaturated groups in the unsaturated group-containing compound is preferably 1 or less times the total number of moles of the functional groups in the non-energy ray-curable acrylic resin.

粘着剤層及び粘着剤組成物(I)が含有するエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The energy ray-curable acrylic resin (Ia) contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) may be one type or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

粘着剤層及び粘着剤組成物(I)がエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を含有する場合、粘着剤層における、粘着剤層の総質量に対する、エネルギー線硬化性化合物(α)の含有量の割合は、5~50質量%であることが好ましく、例えば、5~35質量%、及び5~25質量%のいずれかであってもよいし、10~50質量%、及び14~50質量%のいずれかであってもよいし、10~35質量%であってもよい。前記割合が前記下限値以上であることで、粘着剤層の特性(例えば、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性)が、より良好となる。前記割合が前記上限値以下であることで、上述のワーク加工物を支持シートから異常無くピックアップできるピックアップ性が、より高くなる。 When the adhesive layer and adhesive composition (I) contain an energy ray-curable acrylic resin (Ia), the content of the energy ray-curable compound (α) in the adhesive layer relative to the total mass of the adhesive layer is preferably 5 to 50 mass%, and may be, for example, 5 to 35 mass%, 5 to 25 mass%, 10 to 50 mass%, 14 to 50 mass%, or 10 to 35 mass%. When this proportion is at or above the lower limit, the properties of the adhesive layer (e.g., the ability of the adhesive layer to embed the matte surface of the substrate) are improved. When this proportion is at or below the upper limit, the pickup properties, which allow the above-mentioned workpiece to be picked up from the support sheet without any problems, are improved.

粘着剤層及び粘着剤組成物(I)がエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を含有する場合、粘着剤層における、粘着剤層の総質量に対する、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)の含有量の割合は、50~95質量%であることが好ましく、例えば、65~95質量%、及び75~95質量%のいずれかであってもよいし、50~90質量%、及び50~86質量%のいずれかであってもよいし、65~90質量%であってもよい。前記割合が、前記下限値以上であることで、上述のワーク加工物を支持シートから異常無くピックアップできるピックアップ性が、より高くなる。前記割合が前記上限値以下であることで、粘着剤層の特性(例えば、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性)が、より良好となる。 When the adhesive layer and adhesive composition (I) contain an energy ray-curable acrylic resin (Ia), the content of the energy ray-curable acrylic resin (Ia) in the adhesive layer relative to the total mass of the adhesive layer is preferably 50 to 95% by mass, and may be, for example, 65 to 95% by mass, 75 to 95% by mass, 50 to 90% by mass, 50 to 86% by mass, or 65 to 90% by mass. When this proportion is equal to or greater than the lower limit, the pickup properties, which allow the workpiece to be picked up from the support sheet without any problems, are improved. When this proportion is equal to or less than the upper limit, the properties of the adhesive layer (e.g., the ability of the adhesive layer to embed the matte surface of the substrate) are improved.

<他の成分>
粘着剤層及び粘着剤組成物(I)は、本発明の効果を損なわない範囲内において、エネルギー線硬化性化合物(α)と、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)と、のいずれにも該当しない、他の成分を含有していてもよい。
前記他の成分としては、例えば、架橋剤(β)、光重合開始剤(γ)、添加剤等が挙げられる。
<Other ingredients>
The pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) may contain other components that do not fall into either the energy ray-curable compound (α) or the energy ray-curable acrylic resin (Ia), as long as the effects of the present invention are not impaired.
Examples of the other components include a crosslinking agent (β), a photopolymerization initiator (γ), and additives.

粘着剤層及び粘着剤組成物(I)が含有する前記他の成分は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The other components contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) may be one type only, or two or more types. When there are two or more types, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

[架橋剤(β)]
エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)の調製時に、非エネルギー線硬化性アクリル樹脂中の前記官能基として、前記不飽和基含有化合物と未反応のものが残存した場合、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)は、この官能基を有する。このようなエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を用いる場合には、粘着剤層及び粘着剤組成物(I)は、さらに、架橋剤(β)を含有していてもよい。前記架橋剤(β)を含有する粘着剤層及び粘着剤組成物(I)では、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)同士が架橋され得る。
[Crosslinking agent (β)]
When preparing the energy ray-curable acrylic resin (Ia), if any functional group in the non-energy ray-curable acrylic resin remains unreacted with the unsaturated group-containing compound, the energy ray-curable acrylic resin (Ia) will have this functional group. When such an energy ray-curable acrylic resin (Ia) is used, the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) may further contain a crosslinking agent (β). In the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) containing the crosslinking agent (β), the energy ray-curable acrylic resins (Ia) can be crosslinked to each other.

架橋剤(β)としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのアダクト体等のイソシアネート系架橋剤(イソシアネート基を有する架橋剤);エチレングリコールグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤(グリシジル基を有する架橋剤);ヘキサ[1-(2-メチル)-アジリジニル]トリフオスファトリアジン等のアジリジン系架橋剤(アジリジニル基を有する架橋剤);アルミニウムキレート等の金属キレート系架橋剤(金属キレート構造を有する架橋剤);イソシアヌレート系架橋剤(イソシアヌル酸骨格を有する架橋剤)等が挙げられる。
これらの中でも、架橋剤(β)は、粘着力(X1)を後述の範囲とすることがより容易となる観点では、ヘキサメチレンジイソシアネートのアダクト体、又はヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体であることが好ましい。
Examples of the crosslinking agent (β) include isocyanate-based crosslinking agents (crosslinking agents having an isocyanate group) such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and adducts of these diisocyanates; epoxy-based crosslinking agents (crosslinking agents having a glycidyl group) such as ethylene glycol glycidyl ether; aziridine-based crosslinking agents (crosslinking agents having an aziridinyl group) such as hexa[1-(2-methyl)-aziridinyl]triphosphatriazine; metal chelate-based crosslinking agents (crosslinking agents having a metal chelate structure) such as aluminum chelate; and isocyanurate-based crosslinking agents (crosslinking agents having an isocyanuric acid skeleton).
Among these, the crosslinking agent (β) is preferably an adduct of hexamethylene diisocyanate or an isocyanurate-modified product of hexamethylene diisocyanate, from the viewpoint of making it easier to set the adhesive strength (X1) within the range described below.

粘着剤層及び粘着剤組成物(I)が含有する架橋剤(β)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The crosslinking agent (β) contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) may be one type or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

前記貯蔵弾性率(E’231)及び粘着力(X1)の双方を後述の範囲とすることがより容易となる点では、粘着剤層において、架橋剤(β)の含有量は、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)の含有量100質量部に対して、0.1~7質量部であることが好ましく、例えば、0.1~5質量部、及び0.1~3質量部のいずれかであってもよいし、0.5~7質量部、1~7質量部、及び3~7質量部のいずれかであってもよいし、0.5~5質量部、及び1~3質量部のいずれかであってもよい。 In order to make it easier to achieve both the storage modulus (E'231) and adhesive strength (X1) within the ranges described below, the content of the crosslinking agent (β) in the adhesive layer is preferably 0.1 to 7 parts by mass per 100 parts by mass of the energy ray-curable acrylic resin (Ia). For example, it may be any of 0.1 to 5 parts by mass, 0.1 to 3 parts by mass, 0.5 to 7 parts by mass, 1 to 7 parts by mass, and 3 to 7 parts by mass, or 0.5 to 5 parts by mass, and 1 to 3 parts by mass.

[光重合開始剤(γ)]
粘着剤層及び粘着剤組成物(I)は、さらに光重合開始剤(γ)を含有していてもよい。光重合開始剤(γ)を含有する粘着剤層及び粘着剤組成物(I)は、紫外線等の比較的低エネルギーのエネルギー線を照射しても、十分に硬化反応が進行する。
[Photopolymerization initiator (γ)]
The pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) may further contain a photopolymerization initiator (γ). The pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) containing the photopolymerization initiator (γ) undergo a sufficient curing reaction even when irradiated with relatively low-energy energy rays such as ultraviolet rays.

前記光重合開始剤(γ)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール等のベンゾイン化合物;アセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2-ヒドロキシ-1-(4-(4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル)フェニル)-2-メチルプロパン-1-オン等のアセトフェノン化合物;ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド化合物;ベンジルフェニルスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のスルフィド化合物;1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のα-ケトール化合物;アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物;チタノセン等のチタノセン化合物;チオキサントン等のチオキサントン化合物;パーオキサイド化合物;ジアセチル等のジケトン化合物;ベンジル;ジベンジル;ベンゾフェノン;2,4-ジエチルチオキサントン;1,2-ジフェニルメタン;2-ヒドロキシ-2-メチル-1-[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン;1-クロロアントラキノン、2-クロロアントラキノン等のキノン化合物が挙げられる。
光重合開始剤(γ)としては、例えば、アミン等の光増感剤等を用いることもできる。
これらの中でも、光重合開始剤(γ)は、粘着力(X1)を後述の範囲とすることがより容易となる観点では、2-ヒドロキシ-1-(4-(4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル)フェニル)-2-メチルプロパン-1-オンであることが好ましい。
Examples of the photopolymerization initiator (γ) include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, and benzoin dimethyl ketal; acetophenone compounds such as acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, and 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl)phenyl)-2-methylpropan-1-one; bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, and 2,4,6-trimethylbenzoyl acylphosphine oxide compounds such as phenyl diphenylphosphine oxide; sulfide compounds such as benzyl phenyl sulfide and tetramethylthiuram monosulfide; α-ketol compounds such as 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; azo compounds such as azobisisobutyronitrile; titanocene compounds such as titanocene; thioxanthone compounds such as thioxanthone; peroxide compounds; diketone compounds such as diacetyl; benzyl; dibenzyl; benzophenone; 2,4-diethylthioxanthone; 1,2-diphenylmethane; 2-hydroxy-2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone; and quinone compounds such as 1-chloroanthraquinone and 2-chloroanthraquinone.
As the photopolymerization initiator (γ), for example, a photosensitizer such as an amine can also be used.
Among these, the photopolymerization initiator (γ) is preferably 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl)phenyl)-2-methylpropan-1-one, from the viewpoint of making it easier to set the adhesive strength (X1) within the range described below.

粘着剤層及び粘着剤組成物(I)が含有する光重合開始剤(γ)は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The photopolymerization initiator (γ) contained in the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive composition (I) may be one type or two or more types, and when two or more types are used, the combination and ratio thereof can be selected arbitrarily.

粘着剤層において、光重合開始剤(γ)の含有量は、粘着剤層のエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)の含有の有無によらず、エネルギー線硬化性化合物(α)と、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)と、の合計含有量100質量部に対して、0.5~5質量部であることが好ましく、例えば、1~4質量部、及び1.5~3.5質量部のいずれかであってもよい。 In the pressure-sensitive adhesive layer, the content of the photopolymerization initiator (γ) is preferably 0.5 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the total content of the energy ray-curable compound (α) and the energy ray-curable acrylic resin (Ia), regardless of whether the pressure-sensitive adhesive layer contains the energy ray-curable acrylic resin (Ia), and may be, for example, 1 to 4 parts by mass or 1.5 to 3.5 parts by mass.

[添加剤]
前記添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、充填材(フィラー)、防錆剤、着色剤(顔料、染料)、増感剤、粘着付与剤、反応遅延剤、架橋促進剤(触媒)等の公知の添加剤が挙げられる。
前記反応遅延剤とは、例えば、粘着剤組成物(I)中に混入している触媒の作用によって、保管中の粘着剤組成物(I)において、目的としない架橋反応が進行するのを抑制する成分である。反応遅延剤としては、例えば、触媒に対するキレートによってキレート錯体を形成するものが挙げられ、より具体的には、1分子中にカルボニル基(-C(=O)-)を2個以上有する成分が挙げられる。
[Additives]
Examples of the additives include known additives such as antistatic agents, antioxidants, softeners (plasticizers), fillers, rust inhibitors, colorants (pigments, dyes), sensitizers, tackifiers, reaction retarders, and crosslinking accelerators (catalysts).
The reaction retarder is, for example, a component that suppresses the progress of an unintended crosslinking reaction in the PSA composition (I) during storage due to the action of a catalyst mixed in the PSA composition (I). Examples of the reaction retarder include those that form a chelate complex by chelating with the catalyst, and more specifically, components having two or more carbonyl groups (—C(═O)—) in one molecule.

粘着剤層及び粘着剤組成物(I)が含有する添加剤は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The adhesive layer and adhesive composition (I) may contain only one type of additive, or two or more types. If two or more types are contained, the combination and ratio of these additives can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I)の添加剤の含有量は、特に限定されず、その種類に応じて適宜選択すればよい。 The content of additives in the pressure-sensitive adhesive composition (I) is not particularly limited and may be selected appropriately depending on the type of additive.

[溶媒]
粘着剤組成物(I)は、溶媒を含有していてもよい。粘着剤組成物(I)は、溶媒を含有していることで、塗工対象面への塗工適性が向上する。
[solvent]
The PSA composition (I) may contain a solvent. When the PSA composition (I) contains a solvent, the suitability for application to a surface to be coated is improved.

前記溶媒は有機溶媒であることが好ましく、前記有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン;酢酸エチル等のエステル(カルボン酸エステル);テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル;シクロヘキサン、n-ヘキサン等の脂肪族炭化水素;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;1-プロパノール、2-プロパノール等のアルコール等が挙げられる。 The solvent is preferably an organic solvent, and examples of such organic solvents include ketones such as methyl ethyl ketone and acetone; esters (carboxylic acid esters) such as ethyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane and n-hexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and alcohols such as 1-propanol and 2-propanol.

粘着剤組成物(I)が含有する溶媒は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The pressure-sensitive adhesive composition (I) may contain only one type of solvent, or two or more types. If two or more types are contained, the combination and ratio of these solvents can be selected arbitrarily.

粘着剤組成物(I)の溶媒の含有量は、特に限定されず、適宜調節すればよい。 The solvent content of the pressure-sensitive adhesive composition (I) is not particularly limited and may be adjusted as appropriate.

<粘着剤層の一実施形態>
好ましい粘着剤層及び粘着剤組成物(I)の一例としては、エネルギー線硬化性化合物(α)、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)、架橋剤(β)及び光重合開始剤(γ)を含有するものが挙げられる。
<One embodiment of pressure-sensitive adhesive layer>
An example of a preferred pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive composition (I) is one containing an energy ray-curable compound (α), an energy ray-curable acrylic resin (Ia), a crosslinking agent (β), and a photopolymerization initiator (γ).

<粘着剤組成物(I)の製造方法>
粘着剤組成物(I)は、エネルギー線硬化性化合物(α)と、必要に応じてエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)等の、粘着剤組成物(I)を構成するための各成分を配合することで得られる。
各成分の配合時における添加順序は特に限定されず、2種以上の成分を同時に添加してもよい。
配合時に各成分を混合する方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法;ミキサーを用いて混合する方法;超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
各成分の添加及び混合時の温度並びに時間は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、適宜調節すればよいが、温度は15~30℃であることが好ましい。
<Method for producing pressure-sensitive adhesive composition (I)>
The pressure-sensitive adhesive composition (I) can be obtained by blending the energy ray-curable compound (α) and, if necessary, the energy ray-curable acrylic resin (Ia) and other components for constituting the pressure-sensitive adhesive composition (I).
The order of addition of the components when blending is not particularly limited, and two or more components may be added simultaneously.
The method for mixing the components during blending is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or stirring blades, a method of mixing using a mixer, or a method of mixing by applying ultrasound.
The temperature and time for adding and mixing each component are not particularly limited as long as the components do not deteriorate, and may be adjusted appropriately. A temperature of 15 to 30°C is preferred.

<<基材>>
前記基材は、シート状又はフィルム状であり、その構成材料としては、例えば、各種樹脂が挙げられる。
前記樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等のポリエチレン;ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ノルボルネン樹脂等のポリエチレン以外のポリオレフィン;エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン-ノルボルネン共重合体等のエチレン系共重合体(モノマーとしてエチレンを用いて得られた共重合体);ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂(モノマーとして塩化ビニルを用いて得られた樹脂);ポリスチレン;ポリシクロオレフィン;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレート、すべての構成単位が芳香族環式基を有する全芳香族ポリエステル等のポリエステル;2種以上の前記ポリエステルの共重合体;ポリ(メタ)アクリル酸エステル;ポリウレタン;ポリウレタンアクリレート;ポリイミド;ポリアミド;ポリカーボネート;フッ素樹脂;ポリアセタール;変性ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリスルホン;ポリエーテルケトン等が挙げられる。
また、前記樹脂としては、例えば、前記ポリエステルとそれ以外の樹脂との混合物等のポリマーアロイも挙げられる。前記ポリエステルとそれ以外の樹脂とのポリマーアロイは、ポリエステル以外の樹脂の量が比較的少量であるものが好ましい。
また、前記樹脂としては、例えば、ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上が架橋した架橋樹脂;ここまでに例示した前記樹脂の1種又は2種以上を用いたアイオノマー等の変性樹脂も挙げられる。
<<Base material>>
The substrate is in the form of a sheet or film, and examples of the constituent materials thereof include various resins.
Examples of the resin include polyethylenes such as low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and high-density polyethylene (HDPE); polyolefins other than polyethylene such as polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, and norbornene resin; ethylene-based copolymers (copolymers obtained using ethylene as a monomer) such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid copolymer, ethylene-(meth)acrylic acid ester copolymer, and ethylene-norbornene copolymer; and vinyl chloride-based resins (copolymers obtained using vinyl chloride as a monomer) such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer. Examples of the polyester include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate, and wholly aromatic polyesters in which all structural units have aromatic cyclic groups; copolymers of two or more of the above polyesters; poly(meth)acrylic acid esters; polyurethanes; polyurethane acrylates; polyimides; polyamides; polycarbonates; fluororesins; polyacetals; modified polyphenylene oxides; polyphenylene sulfides; polysulfones; and polyether ketones.
Further, examples of the resin include polymer alloys such as mixtures of the polyester and other resins. The polymer alloys of the polyester and other resins preferably contain a relatively small amount of resin other than polyester.
Examples of the resin include crosslinked resins in which one or more of the resins exemplified above are crosslinked; and modified resins such as ionomers using one or more of the resins exemplified above.

上記の中でも、基材の構成材料である前記樹脂は、基材の高温(135℃程度)での耐熱性と、可撓性と、がより高くなる点では、ポリプロピレン又はポリブチレンテレフタレートが好ましい。 Among the above, polypropylene or polybutylene terephthalate is preferred as the resin that constitutes the substrate, as this increases the substrate's heat resistance at high temperatures (approximately 135°C) and flexibility.

基材を構成する樹脂は、1種のみであってもよいし、2種以上であってもよく、2種以上である場合、それらの組み合わせ及び比率は任意に選択できる。 The resin constituting the substrate may be one type only, or two or more types. If two or more types are used, the combination and ratio of these can be selected arbitrarily.

基材は、前記樹脂等の主たる構成材料以外に、充填材、着色剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、軟化剤(可塑剤)等の公知の各種添加剤を含有していてもよい。 In addition to the main constituent materials such as the resin, the substrate may contain various known additives such as fillers, colorants, antioxidants, organic lubricants, catalysts, and softeners (plasticizers).

前記支持シートにおいては、粘着剤層がエネルギー線硬化性であるため、基材はエネルギー線を透過させるものが好ましく、透明であることが好ましい。 In the support sheet, since the adhesive layer is energy ray curable, the substrate is preferably one that allows energy rays to pass through, and is preferably transparent.

基材においては、その少なくとも一方の面がマット面であることが好ましく、両面がマット面であってもよく、一方の面がマット面であり、他方の面が、凹凸度が小さいツヤ面であってもよい。
前記支持シートにおいては、基材のマット面上に粘着剤層が設けられていてもよい。そして、基材の両面がマット面である場合には、表面粗さ(Ra)が大きい方のマット面上に、粘着剤層が設けられていてもよい。
The substrate preferably has at least one matte surface, and both surfaces may be matte, or one surface may be matte and the other surface may be glossy with a small degree of unevenness.
In the support sheet, a pressure-sensitive adhesive layer may be provided on the matte surface of the substrate. When both surfaces of the substrate are matte surfaces, the pressure-sensitive adhesive layer may be provided on the matte surface having the greater surface roughness (Ra).

基材のマット面は、基材の一定値以上の粗さを有する面であり、光沢度が低いことから、その外観によって明瞭に識別できる。少なくとも一方の面がマット面である基材は、市販品として入手可能であり、公知の方法で作製も可能である。 The matte surface of a substrate is a surface that has a roughness above a certain value and has a low gloss, making it clearly identifiable by its appearance. Substrates with at least one matte surface are commercially available, and can also be produced using known methods.

基材のマット面の表面粗さ(Ra)は、0.05μm以上であることが好ましく、例えば、0.1μm以上、0.4μm以上、及び0.7μm以上のいずれかであってもよい。前記表面粗さが前記下限値以上であることで、粘着剤層の組成を調節し、基材のマット面に粘着剤層を設ける場合、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性が高いという効果が、より顕著に得られる。また、基材を重ね合わせて保管したときの基材のブロッキングが、より抑制される。
基材のマット面の表面粗さ(Ra)の上限値は、特に限定されない。例えば、表面の凹凸度が過剰に大きくならない点では、前記表面粗さは2μm以下であることが好ましい。
基材のマット面の表面粗さ(Ra)は、例えば、0.05~2μm、0.1~2μm、0.4~2μm、及び0.7~2μmのいずれかであってもよい。ただし、これらは、前記表面粗さの一例である。
The surface roughness (Ra) of the matte surface of the substrate is preferably 0.05 μm or more, and may be, for example, 0.1 μm or more, 0.4 μm or more, or 0.7 μm or more. When the surface roughness is equal to or greater than the lower limit, when the composition of the adhesive layer is adjusted and an adhesive layer is provided on the matte surface of the substrate, the effect of high embedding ability of the adhesive layer on the matte surface of the substrate can be more significantly obtained. In addition, blocking of the substrate when the substrates are stored in a stacked state is more suppressed.
The upper limit of the surface roughness (Ra) of the matte surface of the substrate is not particularly limited. For example, the surface roughness is preferably 2 μm or less in order to prevent the surface from becoming excessively uneven.
The surface roughness (Ra) of the matte surface of the substrate may be, for example, any one of 0.05 to 2 μm, 0.1 to 2 μm, 0.4 to 2 μm, and 0.7 to 2 μm, although these are just examples of the surface roughness.

本明細書において、「表面粗さ(Ra)」とは、基材のマット面に限定されず、JIS B0601:2001に準拠して求められる、いわゆる算術平均粗さを意味する。 In this specification, "surface roughness (Ra)" is not limited to the matte surface of the substrate, but refers to the so-called arithmetic mean roughness determined in accordance with JIS B0601:2001.

基材のツヤ面の表面粗さ(Ra)は、0.05μm未満であることが好ましく、例えば、0.04μm以下であってもよい。前記表面粗さがこのような範囲であることで、後述の支持シートの、400~800nmの波長域での光透過率の平均値が、より高くなる。
基材のツヤ面の表面粗さ(Ra)の下限値は、特に限定されない。例えば、基材を重ね合わせて保管したときの基材のブロッキングが抑制される点では、前記表面粗さは0.01μm以上であることが好ましい。
基材のツヤ面の表面粗さ(Ra)は、例えば、0.01μm以上0.05μm未満、及び0.01~0.04μmのいずれかであってもよい。ただし、これらは、前記表面粗さの一例である。
The surface roughness (Ra) of the glossy surface of the substrate is preferably less than 0.05 μm, and may be, for example, 0.04 μm or less. When the surface roughness is in this range, the average light transmittance of the support sheet described below in the wavelength range of 400 to 800 nm becomes higher.
The lower limit of the surface roughness (Ra) of the glossy surface of the substrate is not particularly limited. For example, the surface roughness is preferably 0.01 μm or more in order to prevent blocking of the substrates when the substrates are stacked and stored.
The surface roughness (Ra) of the glossy surface of the substrate may be, for example, 0.01 μm or more and less than 0.05 μm, or 0.01 to 0.04 μm, although these are just examples of the surface roughness.

基材の両面の表面粗さ(Ra)は、例えば、基材の成形条件や、表面処理条件等により、調節できる。ここで表面処理としては、例えば、サンドブラスト処理、溶剤処理等による凹凸化処理と、研磨処理等による平滑化処理と、が挙げられる。 The surface roughness (Ra) of both sides of the substrate can be adjusted, for example, by changing the molding conditions of the substrate and the surface treatment conditions. Examples of surface treatment include roughening treatments such as sandblasting and solvent treatment, and smoothing treatments such as polishing.

基材は、その上に設けられる粘着剤層との接着性を調節するために、コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等の酸化処理;親油処理;親水処理等が表面に施されていてもよい。基材の表面はプライマー処理されていてもよい。 The surface of the substrate may be subjected to oxidation treatments such as corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, plasma treatment, ozone/ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, and hot air treatment; lipophilic treatment; hydrophilic treatment; etc., in order to adjust the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon. The surface of the substrate may also be treated with a primer.

基材は1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The substrate may consist of one layer (single layer), or two or more layers. If it consists of multiple layers, these layers may be the same or different, and there are no particular limitations on the combination of these layers.

基材の厚さは、50~300μmであることが好ましく、60~100μmであることがより好ましい。基材の厚さがこのような範囲であることで、前記支持シートの耐熱性(例えば135℃程度)と、可撓性と、ワークへの貼付適性がより向上する。
ここで、「基材の厚さ」とは、基材全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる基材の厚さとは、基材を構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the substrate is preferably 50 to 300 μm, more preferably 60 to 100 μm. By having the thickness of the substrate in this range, the heat resistance (for example, about 135° C.), flexibility, and suitability for attachment to a workpiece of the support sheet are further improved.
Here, the "thickness of the substrate" means the thickness of the entire substrate, and for example, the thickness of a substrate consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the substrate.

基材は、公知の方法で製造できる。例えば、樹脂を含有する基材は、前記樹脂を含有する樹脂組成物を成形することで製造できる。 The substrate can be manufactured by a known method. For example, a substrate containing a resin can be manufactured by molding a resin composition containing the resin.

<<剥離フィルム>>
前記剥離フィルムは、公知のものであってよい。
剥離フィルムとして、より具体的には、例えば、剥離フィルム用基材の一方の面又は両面が、剥離処理面であるものが挙げられる。前記剥離フィルム用基材は、ポリエチレンテレフタレートフィルム製であることが好ましい。
前記剥離処理面は、剥離フィルム用基材の表面を、公知の剥離処理剤によって剥離処理することで形成できる。
剥離フィルムの厚さは、例えば、2~300μmであってもよく、20~100μmであることが好ましい。
<<Release film>>
The release film may be a known one.
More specifically, the release film may be, for example, a release film substrate having one or both surfaces treated with a release agent. The release film substrate is preferably made of a polyethylene terephthalate film.
The release-treated surface can be formed by subjecting the surface of the substrate for the release film to a release treatment with a known release treating agent.
The thickness of the release film may be, for example, 2 to 300 μm, and preferably 20 to 100 μm.

次に、前記支持シート(粘着剤層)の物性について説明する。 Next, we will explain the physical properties of the support sheet (adhesive layer).

<貯蔵弾性率(E’231)>
前記貯蔵弾性率(E’231)は、1.5MPa以下であり、1.2MPa以下であることが好ましく、例えば、0.9MPa以下、0.7MPa以下、及び0.5MPa以下のいずれかであってもよい。貯蔵弾性率(E’231)が前記上限値以下であることで、支持シートを高温で加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れの抑制効果が高くなる。
貯蔵弾性率(E’231)の下限値は、特に限定されない。例えば、貯蔵弾性率(E’231)が0.2MPa以上である粘着剤層は、より容易に形成できる。
前記貯蔵弾性率(E’231)は、例えば、0.2~1.5MPa、0.2~1.2MPa、0.2~0.9MPa、0.2~0.7MPa、及び0.2~0.5MPa以下のいずれかであってもよい。
<Storage modulus (E'231)>
The storage modulus (E'231) is 1.5 MPa or less, preferably 1.2 MPa or less, and may be, for example, 0.9 MPa or less, 0.7 MPa or less, or 0.5 MPa or less. When the storage modulus (E'231) is the upper limit or less, the effect of suppressing cracking of the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet is increased when the support sheet is expanded, even after the support sheet is heated at a high temperature.
The lower limit of the storage modulus (E'231) is not particularly limited. For example, a pressure-sensitive adhesive layer having a storage modulus (E'231) of 0.2 MPa or more can be more easily formed.
The storage modulus (E'231) may be, for example, any one of 0.2 to 1.5 MPa, 0.2 to 1.2 MPa, 0.2 to 0.9 MPa, 0.2 to 0.7 MPa, and 0.2 to 0.5 MPa.

貯蔵弾性率(E’231)は、例えば、以下に示す方法で測定できる。
すなわち、はじめに、厚さが200μm未満の粘着剤層を複数枚用意し、これらを第1試験片とする。第1試験片としては、例えば、測定対象の粘着剤層から、目的とする大きさで切り出した切片が挙げられる。
次いで、これら第1試験片(粘着剤層)を、130℃で2時間加熱する。そして、これら加熱後の第1試験片を、これらの厚さ方向において互いに貼り合わせて積層していくことにより、厚さが200±20μm(すなわち、180~220μm)の積層物を作製する。さらに、前記積層物から幅が4mmの切片を切り出し、これを第2試験片とする。
次いで、第2試験片を20mmの間隔を空けて2箇所で保持し、この状態で第2試験片を昇温速度3℃/minで-20℃から150℃まで等速昇温しながら、周波数11Hzの条件下で、第2試験片の貯蔵弾性率E’を測定する。そして、第2試験片の、その温度が23℃である場合の貯蔵弾性率E’を、貯蔵弾性率(E’231)として採用する。
第2試験片を20mmの間隔を空けて2箇所で保持する、ということは、第2試験片の貯蔵弾性率E’の測定対象部分の長さが20mmであることを意味する。
The storage modulus (E'231) can be measured, for example, by the following method.
That is, first, a plurality of pressure-sensitive adhesive layers each having a thickness of less than 200 μm are prepared, and these are used as first test pieces. Examples of the first test pieces include slices cut to a desired size from the pressure-sensitive adhesive layer to be measured.
Next, these first test pieces (adhesive layers) were heated at 130°C for 2 hours. These heated first test pieces were then laminated together in their thickness direction to produce a laminate with a thickness of 200±20 μm (i.e., 180 to 220 μm). Furthermore, a 4 mm wide piece was cut out from the laminate, which served as the second test piece.
Next, the second test piece is held at two locations spaced 20 mm apart, and in this state, the storage modulus E' of the second test piece is measured under the condition of a frequency of 11 Hz while the temperature of the second test piece is raised uniformly from -20°C to 150°C at a temperature rise rate of 3°C/min. Then, the storage modulus E' of the second test piece when the temperature is 23°C is adopted as the storage modulus (E'231).
The fact that the second test piece is held at two points with an interval of 20 mm means that the length of the portion of the second test piece to be measured for storage modulus E' is 20 mm.

第2試験片の前記2箇所での保持は、例えば、公知のつかみ具等の保持手段を用いて行うことができる。 The second test piece can be held at the two locations using, for example, a known holding means such as a gripping tool.

第2試験片を構成する、加熱後の第1試験片の枚数は、2枚以上であれば、特に限定されず、それぞれの第1試験片(粘着剤層)の厚さに応じて、任意に選択できる。
例えば、厚さが40μmである5枚の加熱後の第1試験片を用いることで、厚さが200μmである前記第2試験片を作製できる。また、厚さが15μmである14枚の加熱後の第1試験片を用いることで、厚さが210μmである前記第2試験片を作製できる。ただし、これらは一例であり、用いる第1試験片の枚数と厚さは、これらに限定されない。
The number of first test pieces after heating that constitute the second test piece is not particularly limited as long as it is two or more pieces, and can be selected arbitrarily depending on the thickness of each first test piece (adhesive layer).
For example, five heated first test pieces each having a thickness of 40 μm can be used to prepare the second test piece having a thickness of 200 μm. Also, fourteen heated first test pieces each having a thickness of 15 μm can be used to prepare the second test piece having a thickness of 210 μm. However, these are merely examples, and the number and thickness of the first test pieces used are not limited to these.

<tanδのピーク温度(P1)>
厚さが200μm未満の、複数枚の前記粘着剤層の第1試験片を、130℃で加熱し、加熱後の複数枚の前記第1試験片を積層することで、厚さが200μm±20の第2試験片を作製し、引張モードにより、周波数11Hz、昇温速度3℃/min、等速昇温の条件で、-20℃から150℃まで前記第2試験片を昇温しながら、前記第2試験片の貯蔵弾性率E’及び損失弾性率E’’を測定し、これら測定値から損失正接を算出したとき、前記損失正接のピークを示す温度(本明細書においては、「ピーク温度(P1)」と称することがある)は、例えば、12℃以下であってもよいが、10℃以下であることが好ましい。このような支持シートを用いることで、支持シートを高温で加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れの抑制効果がより高くなる。
本明細書においては、前記第2試験片の場合に限らず、「損失正接」とは、通常「損失係数」又は「tanδ」とも称され、貯蔵弾性率と損失弾性率との比(損失弾性率/貯蔵弾性率)であり、本明細書においては、「tanδ」と称することがある。
第1試験片は、例えば、130℃で2時間加熱することができ、第2試験片の幅は、例えば、4mmとすることができる。
第2試験片の貯蔵弾性率E’及び損失弾性率E’’の測定時には、例えば、第2試験片を20mmの間隔を空けて2箇所で保持することができる。
<Tan δ Peak Temperature (P1)>
A plurality of first test pieces of the pressure-sensitive adhesive layer, each having a thickness of less than 200 μm, were heated at 130° C., and the heated plurality of first test pieces were laminated to prepare a second test piece having a thickness of 200 μm±20 μm. The storage modulus E′ and loss modulus E″ of the second test piece were measured while the second test piece was heated from −20° C. to 150° C. in a tensile mode under conditions of a frequency of 11 Hz, a temperature rise rate of 3° C./min, and a uniform temperature rise. When the loss tangent was calculated from these measured values, the temperature showing the peak of the loss tangent (sometimes referred to herein as the “peak temperature (P1)”) may be, for example, 12° C. or lower, but is preferably 10° C. or lower. By using such a support sheet, the effect of suppressing cracking of the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet is further enhanced when the support sheet is expanded, even after the support sheet has been heated at a high temperature.
In this specification, not only in the case of the second test piece, but also in any other case, the "loss tangent" is usually also referred to as the "loss factor" or "tan δ", and is the ratio between the storage modulus and the loss modulus (loss modulus/storage modulus), and in this specification, may be referred to as "tan δ".
The first test piece can be heated, for example, at 130° C. for 2 hours, and the width of the second test piece can be, for example, 4 mm.
When measuring the storage modulus E' and loss modulus E'' of the second test piece, the second test piece can be held at two points spaced apart by a distance of 20 mm, for example.

前記tanδのピーク温度(P1)は、6℃以下であることがより好ましく、例えば、2℃以下、及び-2℃以下のいずれかであってもよい。tanδのピーク温度(P1)が低いほど、上述の支持シート中の粘着剤層の割れの抑制効果が、より高くなる。
tanδのピーク温度(P1)の下限値は、特に限定されない。例えば、tanδのピーク温度(P1)が-20℃以上である粘着剤層は、より容易に形成できる。
tanδのピーク温度(P1)は、例えば、-20~12℃、-20~10℃、-20~6℃、-20~2℃、及び-20~-2℃のいずれかであってもよい。ただし、これらは、tanδのピーク温度(P1)の一例である。
The tan δ peak temperature (P1) is more preferably 6° C. or lower, and may be, for example, either 2° C. or lower or −2° C. or lower. The lower the tan δ peak temperature (P1), the higher the effect of suppressing cracking of the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet.
The lower limit of the peak temperature (P1) of tan δ is not particularly limited. For example, a pressure-sensitive adhesive layer having a peak temperature (P1) of tan δ of −20° C. or higher can be more easily formed.
The peak temperature (P1) of tan δ may be, for example, any one of −20 to 12° C., −20 to 10° C., −20 to 6° C., −20 to 2° C., and −20 to −2° C. However, these are just examples of the peak temperature (P1) of tan δ.

tanδのピーク温度(P1)は、例えば、以下に示す方法で測定できる。
すなわち、上述の第2試験片の貯蔵弾性率E’の測定時に、同時に、損失弾性率E’’も測定し、同一温度でのこれら貯蔵弾性率E’及び損失弾性率E’’の測定値から損失正接を算出し、そのピークを示す温度を、tanδのピーク温度(P1)(℃)として採用する。
The peak temperature (P1) of tan δ can be measured, for example, by the following method.
That is, when measuring the storage modulus E' of the above-mentioned second test piece, the loss modulus E'' is also measured at the same time, and the loss tangent is calculated from the measured values of the storage modulus E' and the loss modulus E'' at the same temperature, and the temperature showing the peak of the loss tangent is adopted as the peak temperature (P1) (°C) of tan δ.

<貯蔵弾性率(E’232)>
厚さが200μm未満の、複数枚の前記粘着剤層の第1試験片を積層することで、厚さが200±20μmの第3試験片を作製し、引張モードにより、周波数11Hz、昇温速度3℃/min、等速昇温の条件で、-20℃から150℃まで前記第3試験片を昇温しながら、前記第3試験片の貯蔵弾性率E’を測定したとき、前記第3試験片の温度が23℃である場合の前記貯蔵弾性率(E’232)は、1.5MPa以下であることが好ましい。このような支持シートを用いることで、ワーク又はワーク加工物が貼付された状態の支持シートを高温で加熱しなかった場合であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れの抑制効果がより高くなる。
第3試験片の貯蔵弾性率E’の測定時には、例えば、第3試験片を20mmの間隔を空けて2箇所で保持することができる。
<Storage modulus (E'232)>
A third test piece having a thickness of 200±20 μm is prepared by laminating a plurality of first test pieces of the pressure-sensitive adhesive layer each having a thickness of less than 200 μm, and the storage modulus E′ of the third test piece is measured while heating the third test piece from −20° C. to 150° C. under conditions of a frequency of 11 Hz, a temperature rise rate of 3° C./min, and a uniform temperature rise in tension mode. When the storage modulus E′ of the third test piece is measured, it is preferable that the storage modulus (E′232) when the temperature of the third test piece is 23° C. is 1.5 MPa or less. By using such a support sheet, even if the support sheet with a workpiece or workpiece attached is not heated at a high temperature, the effect of suppressing cracking of the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet is enhanced when the support sheet is expanded.
When measuring the storage modulus E' of the third test piece, for example, the third test piece can be held at two points spaced apart by a distance of 20 mm.

前記貯蔵弾性率(E’232)は、1.2MPa以下であることがより好ましく、例えば、0.9MPa以下、0.7MPa以下、及び0.5MPa以下のいずれかであってもよい。貯蔵弾性率(E’232)が前記上限値以下であることで、支持シートを高温で加熱しなかった場合であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れの抑制効果がさらに高くなる。
貯蔵弾性率(E’232)の下限値は、特に限定されない。例えば、貯蔵弾性率(E’232)が0.2MPa以上である粘着剤層は、より容易に形成できる。
前記貯蔵弾性率(E’232)は、例えば、0.2~1.5MPa、0.2~1.2MPa、0.2~0.9MPa、0.2~0.7MPa、及び0.2~0.5MPa以下のいずれかであってもよい。
The storage modulus (E'232) is more preferably 1.2 MPa or less, and may be, for example, any one of 0.9 MPa or less, 0.7 MPa or less, and 0.5 MPa or less. When the storage modulus (E'232) is equal to or less than the upper limit, even if the support sheet is not heated at a high temperature, the effect of suppressing cracking of the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet when the support sheet is expanded is further enhanced.
The lower limit of the storage modulus (E'232) is not particularly limited. For example, a pressure-sensitive adhesive layer having a storage modulus (E'232) of 0.2 MPa or more can be more easily formed.
The storage modulus (E'232) may be, for example, any one of 0.2 to 1.5 MPa, 0.2 to 1.2 MPa, 0.2 to 0.9 MPa, 0.2 to 0.7 MPa, and 0.2 to 0.5 MPa.

貯蔵弾性率(E’232)は、例えば、以下に示す方法で測定できる。
すなわち、はじめに、厚さが200μm未満の粘着剤層を複数枚用意し、これらを第1試験片とする。この第1試験片は、上述の貯蔵弾性率(E’231)の測定時に用いる第1試験片と同じである。
次いで、これら第1試験片(粘着剤層)を、これらの厚さ方向において互いに貼り合わせて積層していくことにより、厚さが200±20μmの第3試験片を作製する。第3試験片は、その作製に用いる第1試験片が130℃で加熱されていない点を除けば、第2試験片と同じであってよい。
次いで、第3試験片を20mmの間隔を空けて2箇所で保持し、この状態で第3試験片を昇温速度3℃/minで-20℃から150℃まで等速昇温しながら、周波数11Hzの条件下で、第3試験片の貯蔵弾性率E’を測定する。そして、第3試験片の、その温度が23℃である場合の貯蔵弾性率E’を、貯蔵弾性率(E’232)として採用する。
第2試験片の場合と同様に、第3試験片を20mmの間隔を空けて2箇所で保持する、ということは、第3試験片の貯蔵弾性率E’の測定対象部分の長さが20mmであることを意味する。
The storage modulus (E'232) can be measured, for example, by the following method.
That is, first, a plurality of pressure-sensitive adhesive layers each having a thickness of less than 200 μm are prepared, and these are designated as first test pieces. These first test pieces are the same as the first test pieces used in measuring the storage modulus (E′231) described above.
Next, these first test pieces (adhesive layers) are laminated together in the thickness direction to prepare a third test piece having a thickness of 200±20 μm. The third test piece may be the same as the second test piece, except that the first test piece used to prepare the third test piece is not heated at 130° C.
Next, the third test piece is held at two locations with an interval of 20 mm, and in this state, the storage elastic modulus E' of the third test piece is measured under the condition of a frequency of 11 Hz while the temperature of the third test piece is raised uniformly from -20°C to 150°C at a temperature rise rate of 3°C/min. Then, the storage elastic modulus E' of the third test piece when the temperature is 23°C is adopted as the storage elastic modulus (E'232).
As in the case of the second test piece, the third test piece was held at two points 20 mm apart, which means that the length of the portion of the third test piece to be measured for the storage modulus E' was 20 mm.

第3試験片の作製時における、第1試験片同士を貼り合わせる(積層する)方法は、第2試験片の作製時における、加熱後の第1試験片同士を貼り合わせる(積層する)方法と同じである。
第3試験片の貯蔵弾性率E’は、第2試験片の貯蔵弾性率E’の場合と同じ方法で測定できる。
The method for bonding (stacking) the first test pieces together when preparing the third test piece is the same as the method for bonding (stacking) the first test pieces together after heating when preparing the second test piece.
The storage modulus E' of the third test piece can be measured in the same manner as the storage modulus E' of the second test piece.

<tanδのピーク温度(P2)>
厚さが200μm未満の、複数枚の前記粘着剤層の第1試験片を積層することで、厚さが200±20μmの第3試験片を作製し、前記第3試験片を、引張モードにより、周波数11Hz、昇温速度3℃/min、等速昇温の条件で、-20℃から150℃まで前記第3試験片を昇温しながら、前記第3試験片の貯蔵弾性率E’及び損失弾性率E’’を測定し、これら測定値から損失正接を算出したとき、前記損失正接のピークを示す温度(本明細書においては、「ピーク温度(P2)」と称することがある)は、例えば、12℃以下であってもよいが、10℃以下であることが好ましい。このような支持シートを用いることで、支持シートを高温で加熱しなかった場合であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れの抑制効果がより高くなる。
第3試験片の貯蔵弾性率E’及び損失弾性率E’’の測定時には、例えば、第3試験片を20mmの間隔を空けて2箇所で保持することができる。
<Tan δ Peak Temperature (P2)>
A third test piece having a thickness of 200±20 μm was prepared by laminating a plurality of first test pieces of the pressure-sensitive adhesive layer each having a thickness of less than 200 μm, and the third test piece was measured for the storage modulus E′ and loss modulus E″ of the third test piece while heating the third test piece from −20° C. to 150° C. in a tensile mode under conditions of a frequency of 11 Hz, a temperature rise rate of 3° C./min, and a uniform temperature rise. When the loss tangent was calculated from these measured values, the temperature showing the peak of the loss tangent (sometimes referred to herein as the “peak temperature (P2)”) may be, for example, 12° C. or lower, but is preferably 10° C. or lower. By using such a support sheet, the effect of suppressing cracking of the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet is enhanced when the support sheet is expanded, even if the support sheet is not heated at a high temperature.
When measuring the storage modulus E' and loss modulus E'' of the third test piece, the third test piece can be held at two points with an interval of 20 mm, for example.

前記tanδのピーク温度(P2)は、6℃以下であることがより好ましく、例えば、2℃以下、及び-2℃以下のいずれかであってもよい。tanδのピーク温度(P2)が低いほど、上述の支持シート中の粘着剤層の割れの抑制効果が、より高くなる。
tanδのピーク温度(P2)の下限値は、特に限定されない。例えば、tanδのピーク温度(P2)が--20℃以上である粘着剤層は、より容易に形成できる。
tanδのピーク温度(P2)は、例えば、-20~12℃、-20~10℃、-20~6℃、-20~2℃、及び-20~-2℃のいずれかであってもよい。ただし、これらは、tanδのピーク温度(P2)の一例である。
The tan δ peak temperature (P2) is more preferably 6° C. or lower, and may be, for example, either 2° C. or lower or −2° C. or lower. The lower the tan δ peak temperature (P2), the higher the effect of suppressing cracking of the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet.
There is no particular limitation on the lower limit of the peak temperature (P2) of tan δ. For example, a pressure-sensitive adhesive layer having a peak temperature (P2) of tan δ of −−20° C. or higher can be more easily formed.
The peak temperature (P2) of tan δ may be, for example, any one of −20 to 12° C., −20 to 10° C., −20 to 6° C., −20 to 2° C., and −20 to −2° C. However, these are just examples of the peak temperature (P2) of tan δ.

tanδのピーク温度(P2)は、例えば、以下に示す方法で測定できる。
すなわち、上述の第3試験片の貯蔵弾性率E’の測定時に、同時に、損失弾性率E’’も測定し、同一温度でのこれら貯蔵弾性率E’及び損失弾性率E’’の測定値から損失正接を算出し、そのピークを示す温度を、tanδのピーク温度(P2)(℃)として採用する。
The peak temperature (P2) of tan δ can be measured, for example, by the following method.
That is, when measuring the storage modulus E' of the above-mentioned third test piece, the loss modulus E'' is also measured at the same time, and the loss tangent is calculated from the measured values of the storage modulus E' and the loss modulus E'' at the same temperature, and the temperature showing the peak of the loss tangent is adopted as the peak temperature (P2) (°C) of tan δ.

<粘着力(X1)>
前記粘着力(X1)は、400mN/25mm以下であり、340mN/25mm以下であることが好ましく、例えば、280mN/25mm以下、220mN/25mm以下、及び180mN/25mm以下のいずれかであってもよい。粘着力(X1)が小さいほど、ワーク加工物を硬化済み支持シートから異常無くピックアップできるピックアップ性が高くなる。
粘着力(X1)の下限値は、特に限定されない。例えば、粘着力(X1)が30mN/25mm以上である粘着剤層は、より容易に形成できる。
粘着力(X1)は、例えば、30~400mN/25mm、30~340mN/25mm、30~280mN/25mm、30~220mN/25mm、及び30~180mN/25mm以下のいずれかであってもよい。ただし、これらは、粘着力(X1)の一例である。
<Adhesive strength (X1)>
The adhesive strength (X1) is 400 mN/25 mm or less, preferably 340 mN/25 mm or less, and may be, for example, 280 mN/25 mm or less, 220 mN/25 mm or less, or 180 mN/25 mm or less. The smaller the adhesive strength (X1), the higher the pick-up ability, which allows the workpiece to be picked up from the cured support sheet without any problems.
The lower limit of the adhesive strength (X1) is not particularly limited. For example, a pressure-sensitive adhesive layer having an adhesive strength (X1) of 30 mN/25 mm or more can be more easily formed.
The adhesive strength (X1) may be, for example, any one of 30 to 400 mN/25 mm, 30 to 340 mN/25 mm, 30 to 280 mN/25 mm, 30 to 220 mN/25 mm, and 30 to 180 mN/25 mm or less, although these are just examples of the adhesive strength (X1).

粘着力(X1)は、例えば、以下に示す方法で測定できる。
すなわち、はじめに、支持シートから、幅が25mmの試験片を切り出す。
次いで、この試験片(支持シート)を、その中の粘着剤層によってシリコンミラーウエハのミラー面に貼付することで、試験片付きシリコンミラーウエハを作製する。このときの貼付は、常温下で行うことが好ましく、貼付速度を290~310mm/minとし、貼付圧力を0.3MPaとして、ラミネートローラーを用いて、行うことが好ましい。
次いで、得られた試験片付きシリコンミラーウエハを、130℃で2時間加熱する。
次いで、試験片付きシリコンミラーウエハを、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却した後、照度230mW/cm、光量200mJ/cmの条件で、この冷却後の試験片付きシリコンミラーウエハ中の粘着剤層に対して、基材越しにエネルギー線を照射することで、試験片中の粘着剤層を硬化させる。
次いで、常温下で、剥離速度を300mm/minとして、シリコンミラーウエハから試験片を剥離する。このとき、シリコンミラーウエハの試験片が貼付されていた面と、試験片のシリコンミラーウエハが貼付されていた面と、が180°の角度を為すように、試験片をその長さ方向へ剥離する、いわゆる180°剥離を行う。そして、この180°剥離のときの荷重(剥離力)を測定し、測定の長さを50mmとして、最初の長さ5mm分での測定値と、最後の長さ5mm分での測定値を、有効値から除外する。そして、その測定値の平均値を粘着力(X1)(mN/25mm)として採用する。
本実施形態においては、このような剥離力の測定を、2枚以上の複数枚の試験片(支持シート)に対して行い、得られた複数の測定値の平均値を、粘着力(X1)として採用してもよい。
The adhesive strength (X1) can be measured, for example, by the following method.
That is, first, a test piece having a width of 25 mm is cut out from a support sheet.
Next, the test piece (support sheet) is attached to the mirror surface of the silicon mirror wafer using the adhesive layer therein, to produce a silicon mirror wafer with the test piece attached. The attachment is preferably carried out at room temperature, at an attachment speed of 290 to 310 mm/min, and with an attachment pressure of 0.3 MPa using a laminating roller.
The resulting silicon mirror wafer with the test piece attached is then heated at 130° C. for 2 hours.
Next, the silicon mirror wafer with the test piece is allowed to cool to a temperature of 23°C, and then the adhesive layer in the cooled silicon mirror wafer with the test piece is irradiated with energy rays through the substrate under conditions of an illuminance of 230 mW/ cm2 and a light quantity of 200 mJ/ cm2 , thereby curing the adhesive layer in the test piece.
Next, the test piece is peeled from the silicon mirror wafer at room temperature at a peel rate of 300 mm/min. At this time, the test piece is peeled in its length direction so that the surface of the silicon mirror wafer to which the test piece was attached forms an angle of 180° with the surface of the test piece to which the silicon mirror wafer was attached, a so-called 180° peel. The load (peel force) during this 180° peel is measured, and the measurement length is set to 50 mm. The measurement values for the first 5 mm and the last 5 mm are excluded from the valid value. The average of these measurements is then used as the adhesive strength (X1) (mN/25 mm).
In this embodiment, such peel strength measurements may be performed on two or more test pieces (support sheets), and the average value of the obtained multiple measured values may be used as the adhesive strength (X1).

<粘着力(X2)>
前記支持シートを、前記粘着剤層によってシリコンミラーウエハのミラー面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X2)(本明細書においては、単に「粘着力(X2)」と称することがある)を測定したとき、前記粘着力(X2)が13000mN/25mm以上であることが好ましい。このような支持シートを用いることで、ワーク又はワーク加工物が貼付された状態の支持シートを高温で加熱した後であっても、ワークの加工や、ワーク加工物若しくはその周辺物の取り扱いなどによって、ワーク加工物に大きな力が加えられても、ワーク加工物の支持シートからの剥離が抑制される。
<Adhesive strength (X2)>
When the support sheet is attached to the mirror surface of a silicon mirror wafer by the adhesive layer, the adhesive layer after attachment is heated at 130° C., and the adhesive strength (X2) between the adhesive layer and the silicon mirror wafer after heating (sometimes simply referred to as “adhesive strength (X2)” in this specification) is measured, it is preferable that the adhesive strength (X2) is 13,000 mN/25 mm or more. By using such a support sheet, even after the support sheet with the workpiece or workpiece attached thereto is heated at a high temperature, peeling of the workpiece from the support sheet is suppressed even if a large force is applied to the workpiece due to processing the workpiece or handling of the workpiece or its surrounding objects.

上述の「ワークの加工」としては、例えば、半導体ウエハの内部に改質層を形成し、この状態の半導体ウエハを支持シート上で保持しておき、支持シートをエキスパンドすることで、改質層の部位において半導体ウエハを分割し、半導体チップを得る、半導体チップの作製が挙げられる。また、ワークの加工としては、半導体ウエハの半導体チップへの分割予定箇所において、半導体ウエハの厚さ方向に切れ込みを形成することで溝を形成する、いわゆるハーフカットを行い、この状態の半導体ウエハを支持シート上で保持しておき、支持シートをエキスパンドすることで、溝の部位において半導体ウエハを分割し、半導体チップを得る、半導体チップの作製も挙げられる。 Examples of the above-mentioned "workpiece processing" include the production of semiconductor chips by forming a modified layer inside a semiconductor wafer, holding the semiconductor wafer in this state on a support sheet, and expanding the support sheet to divide the semiconductor wafer at the modified layer. Other examples of workpiece processing include the production of semiconductor chips by forming a groove in the thickness direction of the semiconductor wafer at the location where the semiconductor wafer will be divided into semiconductor chips, known as half-cutting, and then holding the semiconductor wafer in this state on a support sheet and expanding the support sheet to divide the semiconductor wafer at the groove.

上述の「ワーク加工物若しくはその周辺物の取り扱い」としては、例えば、多数の半導体チップが整列している状態の半導体チップ群を、支持シート上で保持しておき、支持シートをエキスパンドすることで、隣接する半導体チップ間において支持シートを拡張させ、隣接する半導体チップ間の距離を広げる、いわゆるカーフ幅の拡大が挙げられる。ワーク加工物に大きな力が加えられても、ワーク加工物の支持シートからの剥離が抑制されるため、ワークの加工を伴わないカーフ幅の拡大でも、当然に、ワーク加工物の支持シートからの剥離が抑制される。 The above-mentioned "handling of the workpiece or its surroundings" can be exemplified by, for example, holding a group of semiconductor chips, in which many semiconductor chips are aligned, on a support sheet and expanding the support sheet to expand the support sheet between adjacent semiconductor chips and increase the distance between adjacent semiconductor chips, a process known as kerf width expansion. Even when a large force is applied to the workpiece, the workpiece is prevented from peeling off the support sheet, so even when the kerf width is expanded without processing the workpiece, peeling of the workpiece from the support sheet is naturally prevented.

前記粘着力(X2)は、14000mN/25mm以上であることがより好ましく、例えば、14700mN/25mm以上、15400mN/25mm以上、及び16100mN/25mm以上のいずれかであってもよい。粘着力(X2)が大きいほど、上述のワーク加工物の支持シートからの剥離が抑制される効果が、より高くなる。
粘着力(X2)の上限値は、特に限定されない。例えば、粘着力(X2)が19000mN/25mm以下である粘着剤層は、より容易に形成できる。
粘着力(X2)は、例えば、13000~19000mN/25mm、14000~19000mN/25mm、14700~19000mN/25mm、15400~19000mN/25mm、及び16100~19000mN/25mmのいずれかであってもよい。ただし、これらは、粘着力(X2)の一例である。
The adhesive strength (X2) is more preferably 14,000 mN/25 mm or more, and may be, for example, 14,700 mN/25 mm or more, 15,400 mN/25 mm or more, or 16,100 mN/25 mm or more. The greater the adhesive strength (X2), the greater the effect of suppressing peeling of the workpiece from the support sheet.
The upper limit of the adhesive strength (X2) is not particularly limited. For example, a pressure-sensitive adhesive layer having an adhesive strength (X2) of 19000 mN/25 mm or less can be more easily formed.
The adhesive strength (X2) may be, for example, any one of 13,000 to 19,000 mN/25 mm, 14,000 to 19,000 mN/25 mm, 14,700 to 19,000 mN/25 mm, 15,400 to 19,000 mN/25 mm, and 16,100 to 19,000 mN/25 mm. However, these are just examples of the adhesive strength (X2).

粘着力(X2)は、例えば、以下に示す方法で測定できる。
すなわち、粘着力(X1)の測定時と同じ方法で、試験片付きシリコンミラーウエハを作製し、130℃で2時間加熱した後、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却する。
次いで、23℃の環境下で、剥離速度を300mm/minとして、この冷却後のシリコンミラーウエハから試験片を剥離する。このとき、シリコンミラーウエハの試験片が貼付されていた面と、試験片のシリコンミラーウエハが貼付されていた面と、が180°の角度を為すように、試験片をその長さ方向へ剥離する、いわゆる180°剥離を行う。そして、この180°剥離のときの荷重(剥離力)を測定し、測定の長さを50mmとして、最初の長さ5mm分での測定値と、最後の長さ5mm分での測定値を、有効値から除外する。そして、その測定値の平均値を粘着力(X2)(mN/25mm)として採用する。
本実施形態においては、このような剥離力の測定を、2枚以上の複数枚の試験片(支持シート)に対して行い、得られた複数の測定値の平均値を、粘着力(X2)として採用してもよい。
The adhesive strength (X2) can be measured, for example, by the following method.
That is, a silicon mirror wafer with a test piece is prepared in the same manner as in measuring the adhesive strength (X1), heated at 130°C for 2 hours, and then allowed to cool to a temperature of 23°C.
Next, in an environment of 23°C, the test piece is peeled from the cooled silicon mirror wafer at a peel rate of 300 mm/min. At this time, the test piece is peeled in its length direction so that the surface of the silicon mirror wafer to which the test piece was attached forms an angle of 180° with the surface of the test piece to which the silicon mirror wafer was attached, a so-called 180° peel. The load (peel force) during this 180° peel is measured, and the measurement length is set to 50 mm. The measurement values for the first 5 mm and the last 5 mm are excluded from the valid value. The average of these measurements is then used as the adhesive strength (X2) (mN/25 mm).
In this embodiment, such peel strength measurements may be performed on two or more test pieces (support sheets), and the average value of the obtained multiple measured values may be used as the adhesive strength (X2).

<粘着力(Y1)>
前記支持シートを、前記粘着剤層によってステンレス鋼(SUS)板の表面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層をエネルギー線硬化させ、前記粘着剤層のエネルギー線硬化物と、前記ステンレス鋼板と、の間の粘着力(Y1)(本明細書においては、単に「粘着力(Y1)」と称することがある)を測定したとき、前記粘着力(Y1)が300mN/25mm以上であることが好ましい。
後述するワーク加工物の製造方法においては、ワークと、前記ワークに設けられた支持シートと、を備えた支持シート付きワークが、リングフレームに固定される。そして、この状態で、ワークからワーク加工物が作製され、支持シート中の粘着剤層がエネルギー線硬化物とされて、硬化済み支持シートとなる。すなわち、粘着剤層のエネルギー線硬化後には、支持シート付きワークからは、ワークと、前記ワークに設けられた硬化済み支持シートと、を備えた硬化済み支持シート付きワーク;ワーク加工物と、前記ワーク加工物に設けられた硬化済み支持シートと、を備えた硬化済み支持シート付きワーク加工物等が得られる。このように、粘着剤層のエネルギー線硬化後には、ワーク又はワーク加工物と、硬化済み支持シートと、の積層物が、リングフレームには固定される。
そして、前記粘着力(Y1)が300mN/25mm以上である支持シートを用いることで、支持シート付きワークが、リングフレームに固定された状態で、さらに加熱され、その後に、支持シート(粘着剤層)のリングフレームとの接触部にエネルギー線が照射されてしまっても、上述のワーク又はワーク加工物と、硬化済み支持シートと、の積層物の、リングフレームからの剥離が抑制される。
<Adhesive strength (Y1)>
When the support sheet is attached to the surface of a stainless steel (SUS) plate by the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer after attachment is heated at 130°C, the pressure-sensitive adhesive layer after heating is cured with energy rays, and the adhesive strength (Y1) (sometimes simply referred to as "adhesive strength (Y1)" in this specification) between the energy-ray-cured product of the pressure-sensitive adhesive layer and the stainless steel plate is measured, it is preferable that the adhesive strength (Y1) is 300 mN/25 mm or more.
In the method for manufacturing a workpiece, described later, a workpiece with a support sheet, which includes a workpiece and a support sheet attached to the workpiece, is fixed to a ring frame. Then, in this state, a workpiece is produced from the workpiece, and the adhesive layer in the support sheet is cured with energy rays to form a cured support sheet. That is, after the adhesive layer is cured with energy rays, the workpiece with a support sheet can be produced as follows: a workpiece with a cured support sheet, which includes a workpiece and a cured support sheet attached to the workpiece; a workpiece with a cured support sheet, which includes a workpiece and a cured support sheet attached to the workpiece; etc. In this way, after the adhesive layer is cured with energy rays, a stack of the workpiece or workpiece and the cured support sheet is fixed to the ring frame.
Furthermore, by using a support sheet having an adhesive strength (Y1) of 300 mN/25 mm or more, even if the workpiece with the support sheet is further heated while fixed to the ring frame and then energy rays are irradiated to the contact area between the support sheet (adhesive layer) and the ring frame, peeling of the laminate of the workpiece or workpiece processed product and the hardened support sheet from the ring frame is suppressed.

前記粘着力(Y1)は、400mN/25mm以上であることがより好ましく、例えば、500mN/25mm以上、及び600mN/25mm以上のいずれかであってもよい。粘着力(Y1)が大きいほど、上述のワーク又はワーク加工物と、硬化済み支持シートと、の積層物の、リングフレームからの剥離が抑制される効果が、より高くなる。
粘着力(Y1)の上限値は、特に限定されない。例えば、粘着力(Y1)が2000mN/25mm以下である粘着剤層は、より容易に形成できる。
粘着力(Y1)は、例えば、300~2000mN/25mm、400~2000mN/25mm、500~2000mN/25mm、及び600~2000mN/25mmのいずれかであってもよい。ただし、これらは、粘着力(Y1)の一例である。
The adhesive strength (Y1) is more preferably 400 mN/25 mm or more, and may be, for example, 500 mN/25 mm or more or 600 mN/25 mm or more. The greater the adhesive strength (Y1), the greater the effect of suppressing peeling of the laminate of the workpiece or workpiece product and the cured support sheet from the ring frame.
The upper limit of the adhesive strength (Y1) is not particularly limited. For example, a pressure-sensitive adhesive layer having an adhesive strength (Y1) of 2000 mN/25 mm or less can be more easily formed.
The adhesive strength (Y1) may be, for example, any one of 300 to 2000 mN/25 mm, 400 to 2000 mN/25 mm, 500 to 2000 mN/25 mm, and 600 to 2000 mN/25 mm, although these are just examples of the adhesive strength (Y1).

粘着力(Y1)は、例えば、以下に示す方法で測定できる。
すなわち、はじめに、支持シートから、幅が25mmの試験片を切り出す。
次いで、この試験片(支持シート)を、その中の粘着剤層によって、厚さ1000μmのSUS板の一方の面に貼付することで、試験片付きSUS板を作製する。このときの貼付は、常温下で行うことが好ましく、貼付速度を290~310mm/minとし、貼付圧力を0.3MPaとして、ラミネートローラーを用いて、行うことが好ましい。
次いで、得られた試験片付きSUS板を、130℃で2時間加熱する。
次いで、試験片付きSUS板を、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却した後、照度230mW/cm、光量200mJ/cmの条件で、この冷却後の試験片付きSUS板中の粘着剤層に対して、基材越しにエネルギー線を照射することで、試験片中の粘着剤層を硬化させる。
次いで、常温下で、剥離速度を300mm/minとして、SUS板から試験片を剥離する。このとき、SUS板の試験片が貼付されていた面と、試験片のSUS板が貼付されていた面と、が180°の角度を為すように、試験片をその長さ方向へ剥離する、いわゆる180°剥離を行う。そして、この180°剥離のときの荷重(剥離力)を測定し、測定の長さを50mmとして、最初の長さ5mm分での測定値と、最後の長さ5mm分での測定値を、有効値から除外する。そして、その測定値の平均値を粘着力(Y1)(mN/25mm)として採用する。
本実施形態においては、このような剥離力の測定を、2枚以上の複数枚の試験片(支持シート)に対して行い、得られた複数の測定値の平均値を、粘着力(Y1)として採用してもよい。
The adhesive strength (Y1) can be measured, for example, by the following method.
That is, first, a test piece having a width of 25 mm is cut out from a support sheet.
Next, this test piece (support sheet) is attached to one side of a 1000 μm thick SUS plate using the adhesive layer therein to prepare a SUS plate with a test piece attached. The attachment is preferably carried out at room temperature, at an attachment speed of 290 to 310 mm/min, and with an attachment pressure of 0.3 MPa using a laminating roller.
Next, the resulting SUS plate with the test piece attached is heated at 130° C. for 2 hours.
Next, the SUS plate with the test piece attached is allowed to cool to a temperature of 23°C, and then the pressure-sensitive adhesive layer in the cooled SUS plate with the test piece attached is irradiated with energy rays through the substrate under conditions of an illuminance of 230 mW/ cm2 and a light quantity of 200 mJ/ cm2 , thereby curing the pressure-sensitive adhesive layer in the test piece.
Next, the test piece was peeled from the SUS plate at room temperature at a peel rate of 300 mm/min. The test piece was peeled in the longitudinal direction so that the surface of the SUS plate to which the test piece was attached formed an angle of 180° with the surface of the test piece to which the SUS plate was attached, a so-called 180° peel. The load (peel force) at this 180° peel was measured, and the measurement length was set to 50 mm. The measured values at the first 5 mm and the last 5 mm were excluded from the effective value. The average of these measured values was then used as the adhesive strength (Y1) (mN/25 mm).
In this embodiment, such peel strength measurements may be performed on two or more test pieces (support sheets), and the average value of the obtained multiple measured values may be used as the adhesive strength (Y1).

<粘着力(Y2)>
前記支持シートを、前記粘着剤層によってステンレス鋼(SUS)板の表面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層と、前記ステンレス鋼板と、の間の粘着力(Y2)(本明細書においては、単に「粘着力(Y2)」と称することがある)を測定したとき、前記粘着力(Y2)が13000mN/25mm以上であることが好ましい。このような支持シートを用いることで、後述するワーク加工物の製造方法において、支持シート付きワーク、又は、ワーク加工物と、前記ワーク加工物に設けられた支持シートと、を備えた支持シート付きワーク加工物が、リングフレームに固定された状態で、さらに加熱されても、支持シート付きワーク又は支持シート付きワーク加工物のリングフレームからの剥離が抑制される。
<Adhesive strength (Y2)>
When the support sheet is attached to the surface of a stainless steel (SUS) plate by the adhesive layer, the adhesive layer after attachment is heated at 130° C., and the adhesive strength (Y2) between the adhesive layer and the stainless steel plate after heating (sometimes simply referred to as “adhesive strength (Y2)” in this specification) is measured, it is preferable that the adhesive strength (Y2) is 13,000 mN/25 mm or more. By using such a support sheet, even if a workpiece with a support sheet or a workpiece with a support sheet comprising a workpiece and a support sheet provided on the workpiece is further heated while fixed to a ring frame in a method for manufacturing a workpiece described later, peeling of the workpiece with a support sheet or the workpiece with a support sheet from the ring frame is suppressed.

前記粘着力(Y2)は、14000mN/25mm以上であることがより好ましく、例えば、15000mN/25mm以上、16000mN/25mm以上、及び17000mN/25mm以上のいずれかであってもよい。粘着力(Y2)が大きいほど、上述の支持シート付きワーク又は支持シート付きワーク加工物のリングフレームからの剥離が抑制される効果が、より高くなる。
粘着力(Y2)の上限値は、特に限定されない。例えば、粘着力(Y2)が20000mN/25mm以下である粘着剤層は、より容易に形成できる。
粘着力(Y2)は、例えば、13000~20000mN/25mm、14000~20000mN/25mm、15000~20000mN/25mm、16000~20000mN/25mm、及び17000~20000mN/25mmのいずれかであってもよい。ただし、これらは、粘着力(Y2)の一例である。
The adhesive strength (Y2) is more preferably 14,000 mN/25 mm or more, and may be, for example, 15,000 mN/25 mm or more, 16,000 mN/25 mm or more, or 17,000 mN/25 mm or more. The greater the adhesive strength (Y2), the greater the effect of suppressing peeling of the workpiece with the support sheet or the workpiece processed with the support sheet from the ring frame.
The upper limit of the adhesive strength (Y2) is not particularly limited. For example, a pressure-sensitive adhesive layer having an adhesive strength (Y2) of 20,000 mN/25 mm or less can be more easily formed.
The adhesive strength (Y2) may be, for example, any one of 13,000 to 20,000 mN/25 mm, 14,000 to 20,000 mN/25 mm, 15,000 to 20,000 mN/25 mm, 16,000 to 20,000 mN/25 mm, and 17,000 to 20,000 mN/25 mm, although these are just examples of the adhesive strength (Y2).

粘着力(Y2)は、例えば、以下に示す方法で測定できる。
すなわち、粘着力(Y1)の測定時と同じ方法で、試験片付きSUS板を作製し、130℃で2時間加熱した後、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却する。
次いで、23℃の環境下で、剥離速度を300mm/minとして、この冷却後のSUS板から試験片を剥離する。このとき、SUS板の試験片が貼付されていた面と、試験片のSUS板が貼付されていた面と、が180°の角度を為すように、試験片をその長さ方向へ剥離する、いわゆる180°剥離を行う。そして、この180°剥離のときの荷重(剥離力)を測定し、測定の長さを50mmとして、最初の長さ5mm分での測定値と、最後の長さ5mm分での測定値を、有効値から除外する。そして、その測定値の平均値を粘着力(Y2)(mN/25mm)として採用する。
本実施形態においては、このような剥離力の測定を、2枚以上の複数枚の試験片(支持シート)に対して行い、得られた複数の測定値の平均値を、粘着力(Y2)として採用してもよい。
The adhesive strength (Y2) can be measured, for example, by the following method.
That is, a SUS plate with a test piece is prepared in the same manner as in the measurement of adhesive strength (Y1), heated at 130°C for 2 hours, and then allowed to cool to a temperature of 23°C.
Next, the test piece was peeled from the cooled SUS plate at a peel rate of 300 mm/min in an environment of 23°C. At this time, the test piece was peeled in its length direction so that the surface of the SUS plate to which the test piece was attached formed an angle of 180° with the surface of the test piece to which the SUS plate was attached, a so-called 180° peel. The load (peel force) at this 180° peel was measured, and the measurement length was set to 50 mm. The measured values at the first 5 mm and the last 5 mm were excluded from the effective value. The average value of these measurements was then used as the adhesive strength (Y2) (mN/25 mm).
In this embodiment, such peel strength measurements may be performed on two or more test pieces (support sheets), and the average value of the obtained multiple measured values may be used as the adhesive strength (Y2).

<粘着剤層の粘着力の調節方法>
上述の粘着剤層の各種粘着力、すなわち、加熱後の粘着剤層のエネルギー線硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X1);加熱後の粘着剤層と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X2);加熱後の粘着剤層のエネルギー線硬化物と、SUS板と、の間の粘着力(Y1);加熱後の粘着剤層と、SUS板と、の間の粘着力(Y2)は、粘着剤層の含有成分の種類と含有量を調節することで、調節できる。
<Method for adjusting adhesive strength of adhesive layer>
The various adhesive strengths of the pressure-sensitive adhesive layer described above, i.e., the adhesive strength (X1) between the energy ray-cured product of the pressure-sensitive adhesive layer after heating and the silicon mirror wafer; the adhesive strength (X2) between the energy ray-cured product of the pressure-sensitive adhesive layer after heating and the silicon mirror wafer; the adhesive strength (Y1) between the energy ray-cured product of the pressure-sensitive adhesive layer after heating and the SUS plate; and the adhesive strength (Y2) between the pressure-sensitive adhesive layer after heating and the SUS plate, can be adjusted by adjusting the types and contents of the components contained in the pressure-sensitive adhesive layer.

例えば、メタクリル基を有する官能基含有モノマー由来の構成単位を有するエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を、粘着剤層に含有させることで、粘着力(X1)を低くできる。
例えば、ガラス転移温度が比較的高いエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を、粘着剤層に含有させることで、粘着力(X1)を低くできる。
例えば、前記アクリル重合体中の官能基(例えば、水酸基)に、前記不飽和基含有化合物中の前記官能基と結合可能な基(例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート中のイソシアネート基)を反応させるときに、前記アクリル重合体中の前記官能基の総モル数に対する、前記不飽和基含有化合物中の前記官能基と結合可能な基の総モル数を、比較的多い量 (例えば、0.75倍以上)としてエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を調製し、このようなエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を粘着剤層に含有させることで、粘着力(X1)を低くできる。
For example, the adhesive strength (X1) can be reduced by incorporating into the pressure-sensitive adhesive layer an energy ray-curable acrylic resin (Ia) having a structural unit derived from a functional group-containing monomer having a methacrylic group.
For example, by incorporating an energy ray-curable acrylic resin (Ia) having a relatively high glass transition temperature into the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive strength (X1) can be reduced.
For example, when a functional group (e.g., a hydroxyl group) in the acrylic polymer is reacted with a group in the unsaturated group-containing compound capable of bonding to the functional group (e.g., an isocyanate group in (meth)acryloyloxyethyl isocyanate), the total number of moles of groups in the unsaturated group-containing compound capable of bonding to the functional group is set to a relatively large amount (e.g., 0.75 times or more) relative to the total number of moles of the functional groups in the acrylic polymer to prepare an energy ray-curable acrylic resin (Ia), and the pressure-sensitive adhesive layer contains such energy ray-curable acrylic resin (Ia), thereby making it possible to reduce the adhesive strength (X1).

例えば、粘着剤層がエネルギー線硬化性化合物(α)を含有することによって、エネルギー線硬化性化合物(α)を含有しない場合よりも、粘着力(X2)を高くできるが、エネルギー線硬化性化合物(α)の種類を調節することで、粘着力(X2)をさらに高くできる。
例えば、前記アクリル重合体中の官能基(例えば、水酸基)に、前記不飽和基含有化合物中の前記官能基と結合可能な基(例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート中のイソシアネート基)を反応させて得られたエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を用いるときに、前記アクリル重合体由来の未反応の前記官能基が少ない(換言すると、架橋剤(β)と反応可能な前記官能基が少ない)エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を粘着剤層に含有させることで、粘着力(X2)を高くできる。
例えば、粘着剤層の架橋剤(β)の含有量を少なくすることで、粘着力(X2)を高くできる。
For example, when the pressure-sensitive adhesive layer contains the energy ray-curable compound (α), the adhesive strength (X2) can be made higher than when the pressure-sensitive adhesive layer does not contain the energy ray-curable compound (α), but the adhesive strength (X2) can be made even higher by adjusting the type of energy ray-curable compound (α).
For example, when using an energy ray-curable acrylic resin (Ia) obtained by reacting a functional group (e.g., a hydroxyl group) in the acrylic polymer with a group capable of bonding to the functional group in the unsaturated group-containing compound (e.g., an isocyanate group in (meth)acryloyloxyethyl isocyanate), the adhesive strength (X2) can be increased by incorporating into the pressure-sensitive adhesive layer an energy ray-curable acrylic resin (Ia) having a small amount of unreacted functional groups derived from the acrylic polymer (in other words, having a small amount of functional groups capable of reacting with the crosslinking agent (β)).
For example, by reducing the content of the crosslinking agent (β) in the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive strength (X2) can be increased.

例えば、メタクリル基を有する官能基含有モノマー由来の構成単位を有するエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を、粘着剤層に含有させることで、粘着力(Y1)を高くできる。
例えば、前記置換基として酸素原子(-O-)を有する(メタ)アクリル酸エステルを、エネルギー線硬化性化合物(α)として、粘着剤層に含有させることで、粘着力(Y1)を高くできる。
例えば、前記アクリル重合体中の官能基(例えば、水酸基)に、前記不飽和基含有化合物中の前記官能基と結合可能な基(例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート中のイソシアネート基)を反応させて得られたエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を用いるときに、前記アクリル重合体由来の未反応の前記官能基が少ない(換言すると、架橋剤(β)と反応可能な前記官能基が少ない)エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を粘着剤層に含有させることで、粘着力(Y1)を高くできる。
例えば、粘着剤層の架橋剤(β)の含有量を少なくすることで、粘着力(Y1)を高くできる。
For example, the adhesive strength (Y1) can be increased by incorporating an energy ray-curable acrylic resin (Ia) having a structural unit derived from a functional group-containing monomer having a methacrylic group into the adhesive layer.
For example, by incorporating a (meth)acrylic acid ester having an oxygen atom (—O—) as the substituent into the pressure-sensitive adhesive layer as the energy ray-curable compound (α), the adhesive strength (Y1) can be increased.
For example, when using an energy ray-curable acrylic resin (Ia) obtained by reacting a functional group (e.g., a hydroxyl group) in the acrylic polymer with a group capable of bonding to the functional group in the unsaturated group-containing compound (e.g., an isocyanate group in (meth)acryloyloxyethyl isocyanate), the adhesive strength (Y1) can be increased by incorporating into the pressure-sensitive adhesive layer an energy ray-curable acrylic resin (Ia) having a small amount of unreacted functional groups derived from the acrylic polymer (in other words, having a small amount of functional groups capable of reacting with the crosslinking agent (β)).
For example, by reducing the content of the crosslinking agent (β) in the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive strength (Y1) can be increased.

例えば、粘着剤層がエネルギー線硬化性化合物(α)を含有することによって、エネルギー線硬化性化合物(α)を含有しない場合よりも、粘着力(Y2)を高くできるが、エネルギー線硬化性化合物(α)の種類を調節することで、粘着力(Y2)をさらに高くできる。
例えば、前記アクリル重合体中の官能基(例えば、水酸基)に、前記不飽和基含有化合物中の前記官能基と結合可能な基(例えば、(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート中のイソシアネート基)を反応させて得られたエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を用いるときに、前記アクリル重合体由来の未反応の前記官能基が少ない(換言すると、架橋剤(β)と反応可能な前記官能基が少ない)エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)を粘着剤層に含有させることで、粘着力(Y2)を高くできる。
例えば、粘着剤層の架橋剤(β)の含有量を少なくすることで、粘着力(Y2)を高くできる。
For example, when the pressure-sensitive adhesive layer contains the energy ray-curable compound (α), the adhesive strength (Y2) can be made higher than when the pressure-sensitive adhesive layer does not contain the energy ray-curable compound (α), but the adhesive strength (Y2) can be made even higher by adjusting the type of energy ray-curable compound (α).
For example, when using an energy ray-curable acrylic resin (Ia) obtained by reacting a functional group (e.g., a hydroxyl group) in the acrylic polymer with a group capable of bonding to the functional group in the unsaturated group-containing compound (e.g., an isocyanate group in (meth)acryloyloxyethyl isocyanate), the adhesive strength (Y2) can be increased by incorporating into the pressure-sensitive adhesive layer an energy ray-curable acrylic resin (Ia) having a small amount of unreacted functional groups derived from the acrylic polymer (in other words, having a small amount of functional groups capable of reacting with the crosslinking agent (β)).
For example, the adhesive strength (Y2) can be increased by reducing the content of the crosslinking agent (β) in the adhesive layer.

例えば、エネルギー線硬化性化合物(α)、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)及び架橋剤(β)を含有する粘着剤層においては、架橋剤(β)として、環構造を有しない鎖状構造のものを用いることで、環構造を有するものを用いた場合よりも、粘着力(Y2)を高くし、粘着力(X1)を低くできる傾向にある。
例えば、エネルギー線硬化性化合物(α)、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)及び架橋剤(β)を含有する粘着剤層においては、架橋剤(β)として、ジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体等のウレタン結合を有するものを用いることで、ウレタン結合を有しないものを用いた場合よりも、粘着力(Y2)を高くし、粘着力(X1)を低くできる傾向にある。
例えば、エネルギー線硬化性化合物(α)、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)及び架橋剤(β)を含有する粘着剤層においては、エネルギー線硬化性化合物(α)の含有量を少なくすることで、多くした場合よりも、粘着力(X1)を低くできる。
For example, in a pressure-sensitive adhesive layer containing an energy ray-curable compound (α), an energy ray-curable acrylic resin (Ia), and a crosslinking agent (β), by using a crosslinking agent (β) having a chain structure without a ring structure, the adhesive strength (Y2) tends to be higher and the adhesive strength (X1) tends to be lower than when a crosslinking agent (β) having a ring structure is used.
For example, in a pressure-sensitive adhesive layer containing an energy ray-curable compound (α), an energy ray-curable acrylic resin (Ia), and a crosslinking agent (β), by using a crosslinking agent (β) having a urethane bond, such as a trimethylolpropane adduct of diisocyanate, the adhesive strength (Y2) tends to be higher and the adhesive strength (X1) tends to be lower than when a crosslinking agent (β) not having a urethane bond is used.
For example, in a pressure-sensitive adhesive layer containing an energy ray-curable compound (α), an energy ray-curable acrylic resin (Ia), and a crosslinking agent (β), by reducing the content of the energy ray-curable compound (α), the adhesive strength (X1) can be made lower than when the content of the energy ray-curable compound (α) is increased.

<支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値>
前記支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値は、80%以上であることが好ましく、例えば、82%以上、及び84%以上のいずれかであってもよい。前記光透過率(400~800nm)の平均値が前記下限値以上であることで、ワーク加工物が支持シート上で保持されている状態で、支持シート越しに、ワーク加工物での割れや欠け等の破損(例えばチッピング)の有無を検査するときに、検査精度が高くなる。
前記光透過率(400~800nm)の平均値の上限値は、特に限定されない。例えば、前記光透過率(400~800nm)の平均値が95%以下である支持シートは、より容易に製造できる。
前記光透過率(400~800nm)の平均値は、例えば、80~95%、82~95%、及び84~95%のいずれかであってもよい。ただし、これらは、前記光透過率(400~800nm)の平均値の一例である。
ただし、本明細書においては、特に断りのない限り、支持シートの光透過率とは、400~800nmの波長域での光透過率に限らず、剥離フィルムを備えていない状態での支持シートの光透過率を意味する。
<Average value of light transmittance (400 to 800 nm) of support sheet>
The average light transmittance (400 to 800 nm) of the support sheet is preferably 80% or more, and may be, for example, 82% or more or 84% or more. When the average light transmittance (400 to 800 nm) is equal to or greater than the lower limit, inspection accuracy is improved when inspecting the workpiece for damage such as cracks and chips (e.g., chipping) through the support sheet while the workpiece is held on the support sheet.
The upper limit of the average value of the light transmittance (400 to 800 nm) is not particularly limited. For example, a support sheet having an average value of the light transmittance (400 to 800 nm) of 95% or less can be more easily produced.
The average value of the light transmittance (400 to 800 nm) may be, for example, any one of 80 to 95%, 82 to 95%, and 84 to 95%, although these are just examples of the average value of the light transmittance (400 to 800 nm).
However, in this specification, unless otherwise specified, the light transmittance of the support sheet is not limited to the light transmittance in the wavelength range of 400 to 800 nm, but refers to the light transmittance of the support sheet in a state where no release film is provided.

前記支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値は、例えば、以下に示す方法で算出できる。
すなわち、支持シートに対して、その基材側の外部から光を照射し、積分球を使用せずに、直接受光により、光線透過率を測定し、400~800nmの波長範囲で、1nmごとに、波長がn(nm)である場合の光透過率の値T(式中、nは400~800の整数である)を測定する。そして、nが400~800である場合のTをすべて合算し、その合計値T400-800を算出する。得られたT400-800を、Tの測定数(すなわち、800-400+1=401)で除する(T400-800/401)ことにより、支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値を算出できる。
The average light transmittance (400 to 800 nm) of the support sheet can be calculated, for example, by the following method.
That is, the support sheet is irradiated with light from outside the substrate side, and the light transmittance is measured by direct light reception without using an integrating sphere, and the light transmittance value T n (where n is an integer from 400 to 800) is measured at wavelengths of n (nm) in 1 nm increments in the wavelength range of 400 to 800 nm. Then, all T n values where n is 400 to 800 are added together, and the total value T 400-800 is calculated. The obtained T 400-800 is divided by the number of T n measurements (i.e., 800-400+1=401) (T 400-800 /401), and the average light transmittance (400 to 800 nm) of the support sheet can be calculated.

前記支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値は、例えば、基材の含有成分の種類と含有量、基材の両面の粗さ(例えば、表面粗さ(Ra))等を調節することで、調節できる。また、前記支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値は、粘着剤層の含有成分の種類と含有量を調節することでも、調節できる。 The average light transmittance (400-800 nm) of the support sheet can be adjusted, for example, by adjusting the type and amount of components contained in the substrate and the roughness of both surfaces of the substrate (e.g., surface roughness (Ra)). The average light transmittance (400-800 nm) of the support sheet can also be adjusted by adjusting the type and amount of components contained in the pressure-sensitive adhesive layer.

<支持シートの一例>
前記支持シートは、貯蔵弾性率(E’231)及び粘着力(X1)以外に、さらに、tanδのピーク温度(P1)、貯蔵弾性率(E’232)、tanδのピーク温度(P2)、粘着力(X2)、粘着力(Y1)、及び粘着力(Y2)からなる群より選択される1種又は2種以上が、上述のいずれかの数値範囲であることが好ましい。
すなわち、好ましい支持シートの一例としては、例えば、下記条件(1-1):
(1-1) 粘着剤層から作製した第2試験片の貯蔵弾性率(E’231)が、1.5MPa以下である。
と、下記条件(1-2):
(1-2) 加熱後の粘着剤層のエネルギー線硬化物と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X1)が、400mN/25mm以下である。
と、を満たし、かつ、下記条件(1-3)~(1-8):
(1-3) 粘着剤層から作製した第2試験片のtanδのピーク温度(P1)が、10℃以下である。
(1-4) 粘着剤層から作製した第3試験片の貯蔵弾性率(E’232)が、1.5MPa以下である。
(1-5) 粘着剤層から作製した第3試験片のtanδのピーク温度(P2)が、10℃以下である。
(1-6) 加熱後の粘着剤層と、シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X2)が、13000mN/25mm以上である。
(1-7) 加熱後の粘着剤層のエネルギー線硬化物と、SUS板と、の間の粘着力(Y1)が、300mN/25mm以上である。
(1-8) 加熱後の粘着剤層と、SUS板と、の間の粘着力(Y2)が、13000mN/25mm以上である。
からなる群より選択される1種又は2種以上を満たす支持シート、が挙げられる。
より好ましい支持シートの一例としては、例えば、前記条件(1-1)~(1-8)をすべて満たす支持シートが挙げられる。
ここに例示する支持シートにおいては、貯蔵弾性率(E’231)、粘着力(X1)、tanδのピーク温度(P1)、貯蔵弾性率(E’232)、tanδのピーク温度(P2)、粘着力(X2)、粘着力(Y1)、及び粘着力(Y2)からなる群より選択される1種又は2種以上が、先に説明したいずれかの数値範囲にさらに限定されていることが、特に好ましい。
<Example of support sheet>
In addition to the storage modulus (E'231) and adhesive strength (X1), the support sheet preferably has one or more properties selected from the group consisting of the peak temperature of tan δ (P1), the storage modulus (E'232), the peak temperature of tan δ (P2), adhesive strength (X2), adhesive strength (Y1), and adhesive strength (Y2) that fall within any of the above-mentioned numerical ranges.
That is, an example of a preferable support sheet is, for example, a sheet that satisfies the following condition (1-1):
(1-1) The storage modulus (E'231) of the second test piece prepared from the pressure-sensitive adhesive layer is 1.5 MPa or less.
and the following condition (1-2):
(1-2) The adhesive strength (X1) between the energy ray-cured adhesive layer after heating and the silicon mirror wafer is 400 mN/25 mm or less.
and satisfy the following conditions (1-3) to (1-8):
(1-3) The peak temperature (P1) of tan δ of the second test piece prepared from the pressure-sensitive adhesive layer is 10° C. or lower.
(1-4) The storage modulus (E'232) of the third test piece prepared from the pressure-sensitive adhesive layer is 1.5 MPa or less.
(1-5) The peak temperature (P2) of tan δ of the third test piece prepared from the pressure-sensitive adhesive layer is 10° C. or lower.
(1-6) The adhesive strength (X2) between the adhesive layer and the silicon mirror wafer after heating is 13,000 mN/25 mm or more.
(1-7) The adhesive strength (Y1) between the energy ray-cured adhesive layer after heating and a stainless steel plate is 300 mN/25 mm or more.
(1-8) The adhesive strength (Y2) between the pressure-sensitive adhesive layer and the SUS plate after heating is 13,000 mN/25 mm or more.
and a support sheet satisfying one or more of the following conditions:
A more preferable example of the support sheet is one that satisfies all of the above conditions (1-1) to (1-8).
In the support sheet exemplified here, it is particularly preferred that one or more selected from the group consisting of storage modulus (E'231), adhesive strength (X1), peak temperature of tan δ (P1), storage modulus (E'232), peak temperature of tan δ (P2), adhesive strength (X2), adhesive strength (Y1), and adhesive strength (Y2) are further limited to any of the numerical ranges described above.

◇支持シートの製造方法
前記支持シートは、これを構成する上述の各層を対応する位置関係となるように積層し、必要に応じて、一部又はすべての層の形状を調節することで、製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
例えば、基材の一方の面(例えば、マット面又はツヤ面)上に上述の粘着剤組成物(I)を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、支持シートを製造できる。
The support sheet can be manufactured by laminating the above-mentioned constituent layers so that they are in a corresponding positional relationship, and adjusting the shapes of some or all of the layers as necessary. The method for forming each layer is as described above.
For example, the support sheet can be produced by applying the pressure-sensitive adhesive composition (I) to one surface (for example, a matte or glossy surface) of a substrate and drying it as necessary.

剥離フィルムの一方の面上に粘着剤組成物(I)を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、剥離フィルム上に粘着剤層を形成しておき、この粘着剤層の露出面を、基材の一方の面(例えば、マット面又はツヤ面)と貼り合わせることでも、支持シートを製造できる。このとき、粘着剤組成物(I)は、剥離フィルムの剥離処理面に塗工することが好ましい。 A support sheet can also be produced by applying the pressure-sensitive adhesive composition (I) to one side of a release film and drying it as necessary to form a pressure-sensitive adhesive layer on the release film, and then laminating the exposed surface of this pressure-sensitive adhesive layer to one side of a substrate (e.g., a matte or glossy surface). In this case, it is preferable to apply the pressure-sensitive adhesive composition (I) to the release-treated surface of the release film.

このように粘着剤層を基材と貼り合わせるときに加える圧力(貼付圧力)は、0.2~0.6MPaであることが好ましい。前記圧力が前記下限値以上であることで、粘着剤層と基材との間の密着力を十分に大きくでき、さらに、粘着剤層の組成を調節し、基材のマット面に粘着剤層を設ける場合には、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性をより高くできる。前記圧力が前記上限値以下であることで、過剰な加圧が避けられる。
このような粘着剤層と基材との貼り合わせは、例えば、15℃以上の温度条件下で行うことが好ましく、常温下で行ってもよい。
The pressure (application pressure) applied when adhering the pressure-sensitive adhesive layer to the substrate is preferably 0.2 to 0.6 MPa. By ensuring that the pressure is equal to or greater than the lower limit, the adhesive strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate can be sufficiently increased. Furthermore, when the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the matte surface of the substrate by adjusting the composition of the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive layer can be more easily embedded into the matte surface of the substrate. By ensuring that the pressure is equal to or less than the upper limit, excessive pressure can be avoided.
The bonding of the pressure-sensitive adhesive layer to the substrate is preferably carried out under a temperature condition of, for example, 15° C. or higher, but may also be carried out at room temperature.

前記他の層を備えた支持シートは、例えば、基材上又は粘着剤層上の適切な箇所に、前記他の層を形成するための組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、他の層を形成し、必要に応じて、さらに必要な層を積層することで、製造できる。また、基材上又は粘着剤層上の適切な箇所に、フィルム状の他の層を積層することで、他の層を設け、必要に応じて、さらに必要な層を積層することでも、製造できる。 A support sheet having the other layer can be produced, for example, by applying a composition for forming the other layer to an appropriate location on the substrate or pressure-sensitive adhesive layer, drying as needed to form the other layer, and then laminating further required layers as needed. Alternatively, the support sheet can be produced by laminating a film-like other layer to an appropriate location on the substrate or pressure-sensitive adhesive layer to provide the other layer, and then laminating further required layers as needed.

◇保護膜形成用複合シート
前記支持シートは、保護膜形成フィルムと積層することで、保護膜形成用複合シートを構成できる。すなわち、前記保護膜形成用複合シートは、前記支持シートと、前記支持シート中の前記粘着剤層の前記基材側とは反対側の面上に設けられた保護膜形成フィルムと、を備えている。より具体的には、前記保護膜形成用複合シートは、基材と、前記基材の一方の面上に設けられた粘着剤層と、前記粘着剤層の前記基材側とは反対側の面上に設けられた保護膜形成フィルムと、を備える。前記保護膜形成用複合シートは、さらに、保護膜形成フィルムの前記粘着剤層側とは反対側の面上に設けられた剥離フィルムを備えていてもよい。
Composite sheet for forming a protective film The support sheet can be laminated with a protective film-forming film to form a composite sheet for forming a protective film. That is, the composite sheet for forming a protective film includes the support sheet and a protective film-forming film provided on the surface of the support sheet opposite the substrate side of the pressure-sensitive adhesive layer. More specifically, the composite sheet for forming a protective film includes a substrate, a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the substrate, and a protective film-forming film provided on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite the substrate side. The composite sheet for forming a protective film may further include a release film provided on the surface of the protective film-forming film opposite the pressure-sensitive adhesive layer side.

<<保護膜形成フィルム>>
前記保護膜形成フィルムは、前記ワーク加工物のいずれかの箇所に保護膜を形成するためのフィルムである。前記保護膜形成用複合シートを用いることにより、ワーク加工物と、前記ワーク加工物のいずれかの箇所に設けられた保護膜と、を備えた保護膜付きワーク加工物を製造できる。例えば、ワークがウエハである場合、前記保護膜形成用複合シートを用いることにより、チップと、前記チップの裏面に設けられた保護膜と、を備えた保護膜付きチップを製造できる。
<<Protective film forming film>>
The protective film-forming film is a film for forming a protective film at any location on the workpiece. By using the composite sheet for forming a protective film, a workpiece with a protective film can be manufactured, which includes a workpiece and a protective film provided at any location on the workpiece. For example, if the workpiece is a wafer, by using the composite sheet for forming a protective film, a chip with a protective film can be manufactured, which includes a chip and a protective film provided on the back surface of the chip.

前記保護膜形成フィルムは、硬化性であってもよいし、非硬化性であってもよい。すなわち、前記保護膜形成フィルムは、その硬化によって保護膜として機能するものであってもよいし、硬化していない状態で保護膜として機能するものであってもよい。
硬化性の保護膜形成フィルムは、熱硬化性及びエネルギー線硬化性のいずれであってもよく、熱硬化性及びエネルギー線硬化性の両方の特性を有していてもよい。
The protective film-forming film may be curable or non-curable, that is, the protective film-forming film may function as a protective film by being cured, or may function as a protective film in an uncured state.
The curable protective film-forming film may be either thermosetting or energy ray-curable, or may have both thermosetting and energy ray-curable properties.

保護膜形成フィルムは、1層(単層)からなるものであってもよいし、2層以上の複数層からなるものであってもよい。保護膜形成フィルムが複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。 The protective film-forming film may consist of one layer (single layer), or may consist of two or more layers. When the protective film-forming film consists of multiple layers, these multiple layers may be the same or different, and there are no particular limitations on the combination of these multiple layers.

熱硬化性保護膜形成フィルムとしては、例えば、重合体成分(A)及び熱硬化性成分(B)を含有するものが挙げられる。
重合体成分(A)としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
熱硬化性成分(B)としては、例えば、エポキシ系熱硬化性樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
本明細書において、熱硬化性ポリイミド樹脂とは、熱硬化することによってポリイミド樹脂を形成する、ポリイミド前駆体と、熱硬化性ポリイミドと、の総称である。
前記エポキシ系熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂(B1)及び熱硬化剤(B2)からなる。
The thermosetting protective film-forming film may, for example, contain a polymer component (A) and a thermosetting component (B).
Examples of the polymer component (A) include acrylic resins, urethane resins, phenoxy resins, silicone resins, and saturated polyester resins.
Examples of the thermosetting component (B) include epoxy-based thermosetting resins, thermosetting polyimide resins, and unsaturated polyester resins.
In this specification, the term "thermosetting polyimide resin" is a general term for a polyimide precursor that forms a polyimide resin by thermal curing, and a thermosetting polyimide.
The epoxy thermosetting resin comprises an epoxy resin (B1) and a thermosetting agent (B2).

熱硬化性保護膜形成フィルムは、これらの成分以外に、さらに、硬化促進剤(C)、充填材(D)、カップリング剤(E)、架橋剤(F)、エネルギー線硬化性樹脂(G)、光重合開始剤(H)、着色剤(I)及び汎用添加剤(J)からなる群より選択される1種又は2種以上を含有していてもよい。 In addition to these components, the thermosetting protective film-forming film may further contain one or more selected from the group consisting of a curing accelerator (C), a filler (D), a coupling agent (E), a crosslinking agent (F), an energy ray-curable resin (G), a photopolymerization initiator (H), a colorant (I), and a general-purpose additive (J).

エネルギー線硬化性保護膜形成フィルムとしては、例えば、エネルギー線硬化性成分(a)を含有するものが挙げられる。
エネルギー線硬化性成分(a)としては、例えば、エネルギー線硬化性基を有する、重量平均分子量が80000~2000000の重合体(a1)、エネルギー線硬化性基を有する、分子量が100~80000の化合物(a2)等が挙げられる。
The energy ray-curable protective film-forming film may, for example, contain an energy ray-curable component (a).
Examples of the energy ray-curable component (a) include a polymer (a1) having an energy ray-curable group and a weight average molecular weight of 80,000 to 2,000,000, and a compound (a2) having an energy ray-curable group and a molecular weight of 100 to 80,000.

エネルギー線硬化性保護膜形成フィルムは、エネルギー線硬化性成分(a)以外に、さらに、エネルギー線硬化性基を有しない重合体(b)を含有することが好ましい。
エネルギー線硬化性基を有しない重合体(b)としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン樹脂、飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。
The energy ray-curable protective film-forming film preferably further contains a polymer (b) having no energy ray-curable group in addition to the energy ray-curable component (a).
Examples of the polymer (b) having no energy ray-curable group include acrylic resins, urethane resins, phenoxy resins, silicone resins, and saturated polyester resins.

エネルギー線硬化性保護膜形成フィルムは、エネルギー線硬化性成分(a)及びエネルギー線硬化性基を有しない重合体(b)以外に、さらに、着色剤、熱硬化性成分、熱硬化剤、充填材、カップリング剤、架橋剤、光重合開始剤及び汎用添加剤からなる群より選択される1種又は2種以上を含有していてもよい。 In addition to the energy ray-curable component (a) and the polymer (b) that does not have an energy ray-curable group, the energy ray-curable protective film-forming film may further contain one or more components selected from the group consisting of colorants, thermosetting components, thermosetting agents, fillers, coupling agents, crosslinking agents, photopolymerization initiators, and general-purpose additives.

非硬化性保護膜形成フィルムとしては、例えば、重合体成分を含有するものが挙げられる。
前記重合体成分としては、例えば、上述の熱硬化性保護膜形成フィルムの含有成分として挙げた重合体成分(A)等の、硬化性ではない樹脂と同様のものが挙げられる。
Examples of non-curable protective film-forming films include those containing a polymer component.
Examples of the polymer component include the same non-curable resins as the polymer component (A) listed as a component contained in the thermosetting protective film-forming film.

非硬化性保護膜形成フィルムは、前記重合体成分以外に、さらに、着色剤、充填材、カップリング剤、架橋剤及び汎用添加剤からなる群より選択される1種又は2種以上を含有していてもよい。 In addition to the polymer component, the non-curable protective film-forming film may further contain one or more additives selected from the group consisting of colorants, fillers, coupling agents, crosslinking agents, and general-purpose additives.

保護膜形成フィルムの厚さは、1~100μmであることが好ましい。保護膜形成フィルムの厚さが前記下限値以上であることで、保護能がより高い保護膜を形成できる。保護膜形成フィルムの厚さが前記上限値以下であることで、保護膜の厚さが過剰となることが避けられる。
ここで、「保護膜形成フィルムの厚さ」とは、保護膜形成フィルム全体の厚さを意味し、例えば、複数層からなる保護膜形成フィルムの厚さとは、保護膜形成フィルムを構成するすべての層の合計の厚さを意味する。
The thickness of the protective film-forming film is preferably 1 to 100 μm. When the thickness of the protective film-forming film is equal to or greater than the lower limit, a protective film with higher protective ability can be formed. When the thickness of the protective film-forming film is equal to or less than the upper limit, an excessive thickness of the protective film can be avoided.
Here, "thickness of the protective film-forming film" means the thickness of the entire protective film-forming film, and for example, the thickness of a protective film-forming film consisting of multiple layers means the total thickness of all layers that make up the protective film-forming film.

保護膜形成フィルムは、その構成材料を含有する保護膜形成用組成物(熱硬化性保護膜形成フィルムを形成するための熱硬化性保護膜形成用組成物、エネルギー線硬化性保護膜形成フィルムを形成するためのエネルギー線硬化性保護膜形成用組成物、非硬化性保護膜形成フィルムを形成するための非硬化性保護膜形成用組成物)を用いて形成できる。例えば、保護膜形成フィルムは、その形成対象面に保護膜形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、形成できる。保護膜形成用組成物における、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、保護膜形成フィルムにおける前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。 The protective film-forming film can be formed using a protective film-forming composition containing its constituent materials (a thermosetting protective film-forming composition for forming a thermosetting protective film-forming film, an energy ray-curable protective film-forming composition for forming an energy ray-curable protective film-forming film, or a non-curable protective film-forming composition for forming a non-curable protective film-forming film). For example, the protective film-forming film can be formed by applying the protective film-forming composition to the surface to be formed and drying it as necessary. The ratio of the contents of the components that do not vaporize at room temperature in the protective film-forming composition is usually the same as the ratio of the contents of the components in the protective film-forming film.

◇保護膜形成用複合シートの製造方法
前記保護膜形成用複合シートは、これを構成する上述の各層を対応する位置関係となるように積層し、必要に応じて、一部又はすべての層の形状を調節することで、製造できる。各層の形成方法は、先に説明したとおりである。
例えば、剥離フィルムの一方の面上に保護膜形成用組成物を塗工し、必要に応じて乾燥させることで、剥離フィルム上に保護膜形成フィルムを形成しておき、この保護膜形成フィルムの露出面(剥離フィルム側とは反対側の面)を、支持シート中の粘着剤層の露出面(基材側とは反対側の面)と貼り合わせることで、保護膜形成用複合シートを製造できる。保護膜形成用組成物は、剥離フィルムの剥離処理面に塗工することが好ましい。
[0033] The composite sheet for forming a protective film can be produced by laminating the aforementioned constituent layers so that they are in a corresponding positional relationship, and adjusting the shapes of some or all of the layers as necessary. The method for forming each layer is as described above.
For example, a protective film-forming composite sheet can be produced by applying a protective film-forming composition to one side of a release film and drying it as necessary to form a protective film-forming film on the release film, and then bonding the exposed surface of this protective film-forming film (the surface opposite the release film side) to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet (the surface opposite the substrate side).The protective film-forming composition is preferably applied to the release-treated surface of the release film.

◇ワーク加工物の製造方法(支持シートの使用方法)
前記支持シートは、ワーク加工物の製造に用いることができる。
すなわち、本発明の一実施形態に係るワーク加工物の製造方法は、前記支持シート中の前記粘着剤層を、ワークとリングフレームに貼付することにより、前記ワークと、前記ワークに設けられた前記支持シートと、を備えた支持シート付きワークを、前記リングフレームに固定する貼付工程と、前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート中の前記粘着剤層を加熱する加熱工程と、前記貼付工程の後に、前記支持シート付きワーク中の前記ワークの内部に、前記ワークを分割するための改質層を形成して、改質層形成済みワークを作製するか、又は、前記支持シート付きワーク中の前記ワークの、その厚さ方向の一部の領域に、前記ワークを分割するための切れ込みを形成して、半切断済みワークを作製することにより、前記改質層形成済みワーク又は半切断済みワークと、前記支持シートと、を備えた支持シート付き予備加工体を得る予備加工工程と、前記予備加工工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付き予備加工体を、前記支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、前記改質層形成済みワークを前記改質層の部位において分割するか、又は、前記半切断済みワークを前記切れ込みにおいて分割し、前記ワーク加工物を作製する加工工程と、前記加熱工程及び加工工程の後に、前記リングフレームに貼付した前記粘着剤層をエネルギー線硬化させる硬化工程と、前記硬化工程の後に、前記粘着剤層の硬化物から前記ワーク加工物を引き離してピックアップするピックアップ工程と、を有する。
◇Manufacturing method for workpieces (how to use support sheets)
The support sheet can be used in the manufacture of workpieces.
That is, a method for manufacturing a workpiece according to one embodiment of the present invention includes a bonding step of fixing a support sheet-attached workpiece, which includes the workpiece and the support sheet provided on the workpiece, to the ring frame by bonding the adhesive layer in the support sheet to the workpiece and a ring frame; a heating step of heating the adhesive layer in the support sheet fixed to the ring frame after the bonding step; and a modified layer for dividing the workpiece in the support sheet-attached workpiece to produce a modified layer-formed workpiece after the bonding step, or a slit for dividing the workpiece in the support sheet-attached workpiece in a partial region in the thickness direction of the workpiece to produce a semi-cut workpiece. The method includes a preliminary processing step of obtaining a pre-processed body with a support sheet, which comprises the workpiece with a modified layer formed thereon or the semi-cut workpiece and the support sheet; a processing step of expanding the pre-processed body with a support sheet fixed to the ring frame after the preliminary processing step in a direction parallel to the surface of the support sheet, thereby dividing the workpiece with a modified layer formed thereon at the location of the modified layer or dividing the semi-cut workpiece at the slits to produce the workpiece; a curing step of curing the adhesive layer attached to the ring frame with energy rays after the heating step and the processing step; and a pick-up step of separating the workpiece from the cured product of the adhesive layer and picking it up after the curing step.

ワークが半導体ウエハである場合のワーク加工物の製造方法、すなわち半導体チップの製造方法としては、前記支持シート中の前記粘着剤層を、半導体ウエハとリングフレームに貼付することにより、前記半導体ウエハと、前記半導体ウエハに設けられた前記支持シートと、を備えた支持シート付き半導体ウエハを、前記リングフレームに固定する貼付工程と、前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート中の前記粘着剤層を加熱する加熱工程と、前記貼付工程の後に、前記支持シート付き半導体ウエハ中の前記半導体ウエハの内部に、前記半導体ウエハを分割するための改質層を形成して、改質層形成済み半導体ウエハを作製するか、又は、前記支持シート付き半導体ウエハ中の前記半導体ウエハの、その厚さ方向の一部の領域に、前記半導体ウエハを分割するための切れ込みを形成して、半切断済み半導体ウエハを作製することにより、前記改質層形成済み半導体ウエハ又は半切断済み半導体ウエハと、前記支持シートと、を備えた支持シート付き予備加工体を得る予備加工工程と、前記予備加工工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付き予備加工体を、前記支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、前記改質層形成済み半導体ウエハを前記改質層の部位において分割するか、又は、前記半切断済み半導体ウエハを前記切れ込みにおいて分割し、前記半導体チップを作製する加工工程と、前記加熱工程及び加工工程の後に、前記リングフレームに貼付した前記粘着剤層をエネルギー線硬化させる硬化工程と、前記硬化工程の後に、前記粘着剤層の硬化物から前記半導体チップを引き離してピックアップするピックアップ工程と、を有する製造方法が挙げられる。 When the workpiece is a semiconductor wafer, the manufacturing method of the workpiece, i.e., the manufacturing method of semiconductor chips, includes a bonding process in which the adhesive layer in the support sheet is bonded to the semiconductor wafer and a ring frame to fix a support sheet-attached semiconductor wafer, which includes the semiconductor wafer and the support sheet provided on the semiconductor wafer, to the ring frame; a heating process in which, after the bonding process, the adhesive layer in the support sheet fixed to the ring frame is heated; and, after the bonding process, a modified layer for dividing the semiconductor wafer is formed inside the semiconductor wafer in the support sheet-attached semiconductor wafer to produce a modified layer-formed semiconductor wafer, or a process in which a notch for dividing the semiconductor wafer is formed in a partial region in the thickness direction of the semiconductor wafer in the support sheet-attached semiconductor wafer to produce a semi-cut semiconductor wafer. a pre-processing step of producing a pre-processed semiconductor wafer from the modified layer-formed semiconductor wafer to obtain a pre-processed body with a support sheet, the pre-processed body including the modified layer-formed semiconductor wafer or the semi-cut semiconductor wafer and the support sheet; a processing step of expanding the pre-processed body with a support sheet, fixed to the ring frame, in a direction parallel to the surface of the support sheet after the pre-processing step, to divide the modified layer-formed semiconductor wafer at the site of the modified layer or to divide the semi-cut semiconductor wafer at the slits to produce the semiconductor chips; a curing step of curing the adhesive layer attached to the ring frame with energy rays after the heating step and processing step; and a pick-up step of detaching the semiconductor chip from the cured adhesive layer and picking it up after the curing step.

前記貼付工程の後、前記加熱工程、予備加工工程及び加工工程を行う順番は、前記予備加工工程及び加工工程をこの順に行う点を除けば、目的に応じて任意に選択でき、例えば、加熱工程を行ってから予備加工工程及び加工工程を行ってもよいし、予備加工工程及び加工工程を行ってから加熱工程を行ってもよいし、予備加工工程を行ってから、加熱工程及び加工工程をこの順に行ってもよい。例えば、前記製造方法においては、ワークの表面に付着している低分子量の樹脂成分等の異物を、揮発によって除去するために、加熱工程を行うことができる。この場合の加熱工程は、加工工程の前後のいずれであっても、行うことができる。また、前記製造方法においては、ワークの分割等の加工時、又は、ワークでの前記切れ込みの形成等の予備加工時に発生し、ワーク加工物の表面に付着している微細な異物を水によって洗浄し、除去した後に、ワーク加工物等を乾燥させるために、加熱工程を行うことができる。この場合の加熱工程は、加工工程又は予備加工工程の後に行う。そして、前記製造方法においては、これら異物の除去のための加熱工程と、乾燥のための加熱工程と、をともに行ってもよく、これら加熱工程を一括で行ってもよい。 The order in which the heating step, pre-processing step, and processing step are performed after the bonding step can be freely selected depending on the purpose, except that the pre-processing step and processing step are performed in this order. For example, the heating step may be performed before the pre-processing step and processing step, or the pre-processing step and processing step may be performed before the heating step, or the pre-processing step may be performed before the heating step and processing step. For example, in the manufacturing method, a heating step can be performed to remove foreign matter, such as low-molecular-weight resin components, adhering to the surface of the workpiece by volatilization. In this case, the heating step can be performed either before or after the processing step. In addition, in the manufacturing method, a heating step can be performed to dry the workpiece after washing with water and removing fine foreign matter that is generated during processing, such as dividing the workpiece, or during pre-processing, such as forming the notches in the workpiece, and that is adhering to the surface of the workpiece. In this case, the heating step is performed after the processing step or pre-processing step. In the manufacturing method, the heating step for removing these foreign substances and the heating step for drying may be performed together, or these heating steps may be performed together.

<<ワーク加工物の製造方法の一例>>
図2は、ワークが半導体ウエハである場合の前記製造方法の一例を模式的に説明するための断面図である。ここでは、図1に示す支持シート1を用いた場合の製造方法について説明する。
<<Example of a manufacturing method for a workpiece>>
2 is a cross-sectional view for explaining an example of the manufacturing method when the workpiece is a semiconductor wafer. Here, the manufacturing method will be explained using the support sheet 1 shown in FIG.

<貼付工程>
前記貼付工程においては、支持シート1中の粘着剤層12を、ワークである半導体ウエハ9(より具体的には、半導体ウエハ9の裏面9b)と、リングフレーム8と、に貼付することにより、図2(a)に示すように、半導体ウエハ9と、半導体ウエハ9の裏面9bに設けられた支持シート1と、を備えた支持シート付き半導体ウエハ109を、リングフレーム8に固定する。支持シート付き半導体ウエハ109は、前記支持シート付きワークである。
支持シート1は、剥離フィルム13を取り除いてから用いる。粘着剤層12の基材11側とは反対側の面12aは、支持シート1の一方の面(粘着剤層12側の面)1aと同じである。
図2においては、半導体ウエハ9において、回路面9a上のバンプ等の図示を省略している。
<Attachment process>
In the attaching step, the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the support sheet 1 is attached to the semiconductor wafer 9 (more specifically, the back surface 9b of the semiconductor wafer 9), which is the workpiece, and the ring frame 8, thereby fixing a support sheet-attached semiconductor wafer 109, which includes the semiconductor wafer 9 and the support sheet 1 provided on the back surface 9b of the semiconductor wafer 9, to the ring frame 8, as shown in Figure 2(a). The support sheet-attached semiconductor wafer 109 is the support sheet-attached workpiece.
The support sheet 1 is used after removing the release film 13. A surface 12a of the pressure-sensitive adhesive layer 12 opposite to the substrate 11 side is the same as one surface 1a of the support sheet 1 (the surface on the pressure-sensitive adhesive layer 12 side).
In FIG. 2, bumps and the like on the circuit surface 9a of the semiconductor wafer 9 are not shown.

貼付工程においては、粘着剤層12のうち、その幅方向における中央寄りの領域を半導体ウエハ9に貼付し、この半導体ウエハ9への貼付領域を取り囲む領域を、リングフレーム8に貼付する。 In the attachment process, a region of the adhesive layer 12 near the center in the width direction is attached to the semiconductor wafer 9, and the region surrounding this attachment region to the semiconductor wafer 9 is attached to the ring frame 8.

支持シート1(粘着剤層12)の半導体ウエハ9とリングフレーム8への貼付は、常温下で行うことができる。
支持シート1(粘着剤層12)を半導体ウエハ9とリングフレーム8へ貼付するときの貼付速度は、特に限定されないが、200~400mm/minであることが好ましい。
The support sheet 1 (adhesive layer 12) can be attached to the semiconductor wafer 9 and the ring frame 8 at room temperature.
The speed at which the support sheet 1 (adhesive layer 12) is attached to the semiconductor wafer 9 and ring frame 8 is not particularly limited, but is preferably 200 to 400 mm/min.

<加熱工程>
前記貼付工程の後、前記加熱工程においては、図2(b)に示すように、リングフレーム8に固定した支持シート1中の粘着剤層12を加熱する。この場合の粘着剤層12の加熱は、支持シート付き半導体ウエハ109全体の加熱に伴うものであり、この加熱によって、例えば、半導体ウエハ9の表面(例えば、回路面9a)に付着している低分子量の樹脂成分等の異物を、揮発によって除去できる。
<Heating process>
2(b), in the heating step after the laminating step, the adhesive layer 12 in the support sheet 1 fixed to the ring frame 8 is heated. In this case, the heating of the adhesive layer 12 is accompanied by the heating of the entire semiconductor wafer 109 with the support sheet, and this heating can remove, for example, foreign matter such as low-molecular-weight resin components adhering to the surface (e.g., circuit surface 9a) of the semiconductor wafer 9 by volatilization.

粘着剤層12(すなわち、支持シート付き半導体ウエハ109における粘着剤層12)の加熱時の温度(加熱温度)は、100~135℃であることが好ましい。加熱温度が前記下限値以上であることで、加熱による効果が十分得られる。加熱温度が前記上限値以下であることで、過剰な加熱が避けられ、例えば、支持シート付き半導体ウエハ109の劣化が抑制される。 The temperature (heating temperature) at which the adhesive layer 12 (i.e., the adhesive layer 12 in the semiconductor wafer 109 with a support sheet) is heated is preferably 100 to 135°C. A heating temperature above the lower limit ensures sufficient heating effects. A heating temperature below the upper limit avoids excessive heating, thereby suppressing, for example, deterioration of the semiconductor wafer 109 with a support sheet.

支持シート1において、前記粘着力(Y2)が13000mN/25mm以上である場合には、前記加熱工程において、支持シート付き半導体ウエハ109がリングフレーム8に固定された状態で加熱されても、支持シート付き半導体ウエハ109のリングフレーム8からの剥離が抑制される。 When the adhesive strength (Y2) of the support sheet 1 is 13,000 mN/25 mm or more, peeling of the semiconductor wafer 109 with the support sheet from the ring frame 8 is suppressed even when the semiconductor wafer 109 with the support sheet is heated while fixed to the ring frame 8 during the heating process.

<予備加工工程>
前記貼付工程及び加熱工程の後、前記予備加工工程においては、図2(c)に示すように、支持シート付き半導体ウエハ109中の半導体ウエハ9の内部に、半導体ウエハ9を分割するための改質層9dを形成して、改質層形成済み半導体ウエハ91を作製することにより、改質層形成済み半導体ウエハ91と、支持シート1と、を備えた支持シート付き予備加工体911Aを得る。
改質層形成済み半導体ウエハ91は、改質層9dが形成されている点を除けば、半導体ウエハ9と同じである。
改質層形成済み半導体ウエハ91は、先に説明した改質層形成済みワークである。
図2(c)中、符号91aは、半導体ウエハ9の回路面9aに対応する、改質層形成済み半導体ウエハ91の回路面を示している。
<Preliminary processing step>
After the bonding process and the heating process, in the preliminary processing process, as shown in Figure 2 (c), a modified layer 9d for dividing the semiconductor wafer 9 is formed inside the semiconductor wafer 9 in the semiconductor wafer 109 with the support sheet, thereby producing a semiconductor wafer 91 with a modified layer formed thereon, thereby obtaining a preliminary processed body 911A with the support sheet, which comprises the semiconductor wafer 91 with a modified layer formed thereon and the support sheet 1.
The modified layer-formed semiconductor wafer 91 is the same as the semiconductor wafer 9 except that a modified layer 9d is formed on the semiconductor wafer 91.
The modified layer-formed semiconductor wafer 91 is the modified layer-formed workpiece described above.
In FIG. 2C, reference numeral 91 a denotes the circuit surface of the semiconductor wafer 91 on which the modified layer has been formed, which corresponds to the circuit surface 9 a of the semiconductor wafer 9 .

改質層9dは、半導体ウエハ9の分割箇所となる位置を焦点として、この焦点に集束するように、公知の方法に従って、レーザー光を照射することによって形成できる。
改質層9dは、改質層形成済み半導体ウエハ91の他の箇所とは異なって変質しており、強度が弱くなっている。そのため、改質層形成済み半導体ウエハ91に力が加えられることにより、改質層9dにおいて、改質層形成済み半導体ウエハ91の両面方向に延びる亀裂が発生し、改質層形成済み半導体ウエハ91(半導体ウエハ9)の分割(切断)の起点となる。
The modified layer 9d can be formed by irradiating the semiconductor wafer 9 with laser light in a manner that focuses the laser light on the focal point, which is the position where the semiconductor wafer 9 will be divided, according to a known method.
The modified layer 9d has been altered and weakened in strength, unlike other portions of the modified-layer-formed semiconductor wafer 91. Therefore, when force is applied to the modified-layer-formed semiconductor wafer 91, cracks are generated in the modified layer 9d that extend in the direction of both surfaces of the modified-layer-formed semiconductor wafer 91, and these cracks become starting points for dividing (cutting) the modified-layer-formed semiconductor wafer 91 (semiconductor wafer 9).

<加工工程>
前記予備加工工程の後、前記加工工程においては、リングフレーム8に固定した支持シート付き予備加工体911Aを、支持シート1の面(一方の面1a)に対して平行な方向においてエキスパンドする。図2(c)中では、このエキスパンドの方向を矢印Iで示している。このように支持シート付き予備加工体911Aをエキスパンドすることは、半導体ウエハ9を、その回路面9a又は裏面9bに対して平行な方向においてエキスパンドすることと同義である。これにより、改質層形成済み半導体ウエハ91(半導体ウエハ9)を改質層9dの部位において分割することにより、図2(d)に示すように、ワーク加工物である半導体チップ90を作製する。加工工程により、1枚の支持シート1上で複数個の半導体チップ90が整列して保持されて構成されている、支持シート付き半導体チップ群901が得られる。このように、改質層の形成を経て、半導体ウエハを半導体チップへと分割する手法は、ステルスダイシング(登録商標)として知られている。本実施形態においては、改質層形成済み半導体ウエハ91の分割は、通常のステルスダイシング(登録商標)による半導体ウエハの分割と同義である。
<Processing process>
After the preliminary processing step, in the processing step, the support sheet-attached pre-processed body 911A fixed to the ring frame 8 is expanded in a direction parallel to the surface (one surface 1a) of the support sheet 1. In FIG. 2(c), this expansion direction is indicated by arrow I. Expanding the support sheet-attached pre-processed body 911A in this manner is equivalent to expanding the semiconductor wafer 9 in a direction parallel to its circuit surface 9a or back surface 9b. As a result, the modified layer-formed semiconductor wafer 91 (semiconductor wafer 9) is divided at the modified layer 9d, thereby producing semiconductor chips 90, which are workpieces, as shown in FIG. 2(d). Through the processing step, a support sheet-attached semiconductor chip group 901 is obtained, in which multiple semiconductor chips 90 are aligned and held on a single support sheet 1. This method of dividing a semiconductor wafer into semiconductor chips via the formation of a modified layer is known as Stealth Dicing (registered trademark). In this embodiment, dividing the semiconductor wafer 91 with the modified layer formed thereon is synonymous with dividing a semiconductor wafer by ordinary Stealth Dicing (registered trademark).

符号90aは、半導体ウエハ9の回路面9aに対応する、半導体チップ90の回路面を示している。
符号90bは、半導体ウエハ9の裏面9bに対応する、半導体チップ90の裏面を示している。
Reference numeral 90 a denotes a circuit surface of the semiconductor chip 90 that corresponds to the circuit surface 9 a of the semiconductor wafer 9 .
Reference numeral 90 b denotes the back surface of the semiconductor chip 90 , which corresponds to the back surface 9 b of the semiconductor wafer 9 .

加工工程においては、支持シート付き予備加工体911Aのエキスパンドによって、改質層形成済み半導体ウエハ91(半導体ウエハ9)に力が加えられることにより、改質層9dの部位において、改質層形成済み半導体ウエハ91(半導体ウエハ9)が分割され、半導体チップ90が作製される。 In the processing step, the support sheet-attached pre-processed body 911A expands, applying force to the modified layer-formed semiconductor wafer 91 (semiconductor wafer 9), dividing the modified layer-formed semiconductor wafer 91 (semiconductor wafer 9) at the modified layer 9d, and producing semiconductor chips 90.

支持シート付き予備加工体911Aは、公知の方法でエキスパンドできる。例えば、上下動(支持シート1中の基材11及び粘着剤層12の積層方向である2方向での移動)が可能なテーブルを用意し、支持シート付き予備加工体911A中の支持シート1(より具体的には基材11)をこのテーブルの表面に接触させて、このテーブル上に支持シート付き予備加工体911Aを固定する。そして、リングフレーム8を固定したまま、テーブルを上方(支持シート1中の基材11から粘着剤層12へ向かう方向)に突き上げることにより、支持シート付き予備加工体911Aをエキスパンドできる。 The pre-processed body 911A with support sheet can be expanded using known methods. For example, a table that can move up and down (movement in two directions, the direction in which the base material 11 and adhesive layer 12 in the support sheet 1 are stacked) is prepared, and the support sheet 1 (more specifically, the base material 11) in the pre-processed body 911A with support sheet is brought into contact with the surface of this table, and the pre-processed body 911A with support sheet is fixed on this table. Then, while the ring frame 8 remains fixed, the table is pushed upward (in the direction from the base material 11 in the support sheet 1 toward the adhesive layer 12), thereby expanding the pre-processed body 911A with support sheet.

このように、テーブルの突き上げによって、支持シート付き予備加工体911Aをエキスパンドする場合には、例えば、突き上げ速度は1~400mm/sであることが好ましく、突き上げ高さは5~35mmであることが好ましく、突き上げ保持時間(換言すると、突き上げ高さを最大で保持する時間)は0~2分間であることが好ましい。このような突き上げ条件とすることで、粘着剤層12の割れを高度に抑制しつつ、改質層形成済み半導体ウエハ91(半導体ウエハ9)をより正確に分割できる。 When expanding the support sheet-attached pre-processed body 911A by pushing up the table in this way, the push-up speed is preferably 1 to 400 mm/s, the push-up height is preferably 5 to 35 mm, and the push-up holding time (in other words, the time the push-up height is held at its maximum) is preferably 0 to 2 minutes. By using these push-up conditions, cracking of the adhesive layer 12 can be highly suppressed, while the modified layer-formed semiconductor wafer 91 (semiconductor wafer 9) can be divided more accurately.

支持シート付き予備加工体911Aをエキスパンドした場合には、必要に応じて、エキスパンドによって拡張された支持シート1に、固定用治具(例えば、テクノビジョン社製グリップリング)を装着して、支持シート1を拡張されたままで固定してもよい。また、熱収縮性(ヒートシュリンク性)を有する基材11を用いて、支持シート1をエキスパンドした後、この基材11の熱収縮性(ヒートシュリンク性)を利用して、支持シート1のたるみを除き、固定用治具を装着することなく、支持シート1を拡張されたままで固定してもよい。 When the pre-processed body 911A with support sheet is expanded, if necessary, a fixing jig (for example, a grip ring manufactured by Technovision) may be attached to the expanded support sheet 1 to fix the expanded support sheet 1. Alternatively, after expanding the support sheet 1 using a heat-shrinkable base material 11, the heat-shrinkable properties of the base material 11 may be used to remove slack in the support sheet 1, and the support sheet 1 may be fixed in its expanded state without attaching a fixing jig.

加工工程において、支持シート付き予備加工体911Aのエキスパンドは、例えば、-10~40℃の温度環境下で行うことができ、常温で行うことが好ましい。 In the processing step, the expansion of the pre-processed body 911A with support sheet can be carried out in a temperature environment of, for example, -10 to 40°C, and is preferably carried out at room temperature.

支持シート1において、貯蔵弾性率(E’231)が1.5MPa以下であることにより、前記加熱工程において、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れが抑制される。 By having a storage modulus (E'231) of 1.5 MPa or less in the support sheet 1, cracking of the adhesive layer 12 in the support sheet 1 is suppressed when the support sheet 1 is expanded, even after the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached thereto (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is heated at a high temperature up to approximately 135°C in the heating step.

支持シート1において、例えば、tanδのピーク温度(P1)が10℃以下である場合には、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を高温で加熱した後であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れがより抑制される。 For example, when the tan δ peak temperature (P1) of the support sheet 1 is 10°C or less, cracking of the adhesive layer 12 in the support sheet 1 is further suppressed when the support sheet 1 is expanded, even after the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached thereto (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is heated at a high temperature.

支持シート1において、例えば、貯蔵弾性率(E’232)が1.5MPa以下である場合には、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を高温で加熱しなかった場合であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れがより抑制される。 For example, if the storage modulus (E'232) of the support sheet 1 is 1.5 MPa or less, cracking of the adhesive layer 12 in the support sheet 1 is further suppressed when the support sheet 1 is expanded, even if the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached thereto (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is not heated at a high temperature.

支持シート1において、例えば、tanδのピーク温度(P2)が10℃以下である場合には、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を高温で加熱しなかった場合であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れがより抑制される。 For example, when the tan δ peak temperature (P2) of the support sheet 1 is 10°C or less, cracking of the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the support sheet 1 is further suppressed when the support sheet 1 is expanded, even if the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached thereto (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is not heated at a high temperature.

支持シート1において、前記粘着力(X2)が13000mN/25mm以上である場合には、前記加熱工程において、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、加工工程において、改質層形成済み半導体ウエハ91(半導体ウエハ9)の分割や、半導体チップ90の水洗などによって、半導体チップ90に大きな力が加えられても、半導体チップ90の支持シート1(粘着剤層12)からの剥離が抑制される。 When the adhesive strength (X2) of the support sheet 1 is 13,000 mN/25 mm or greater, even after the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is heated at a high temperature up to approximately 135°C in the heating step, peeling of the semiconductor chip 90 from the support sheet 1 (adhesive layer 12) is suppressed even when a large force is applied to the semiconductor chip 90 during the processing step, such as by dividing the semiconductor wafer 91 (semiconductor wafer 9) with the modified layer formed thereon or by washing the semiconductor chip 90 with water.

<硬化工程>
前記加熱工程及び加工工程の後、前記硬化工程においては、図2(e)に示すように、リングフレーム8に貼付した粘着剤層12をエネルギー線硬化させる。硬化工程により、1枚の硬化済み支持シート1’上で、複数個の半導体チップ90が整列して保持されて、構成されている、硬化済み支持シート付き半導体チップ群901’が得られる。
支持シート1は、粘着剤層12がエネルギー線硬化されて、エネルギー線硬化物12’となることによって、硬化済み支持シート1’となる。
硬化済み支持シート付き半導体チップ群901’は、先に説明した、ワーク加工物と、硬化済み支持シートと、の積層物(換言すると、硬化済み支持シート付きワーク加工物)であり、粘着剤層12がそのエネルギー線硬化物12’となっている点を除けば、支持シート付き半導体チップ群901と同じである。
<Curing process>
After the heating step and the processing step, in the curing step, the adhesive layer 12 attached to the ring frame 8 is cured with energy rays, as shown in Fig. 2(e) . The curing step provides a group of semiconductor chips 901' with a cured support sheet, in which a plurality of semiconductor chips 90 are aligned and held on a single cured support sheet 1'.
The support sheet 1 becomes a cured support sheet 1' when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is cured with energy rays to become an energy ray-cured product 12'.
The group of semiconductor chips with a cured support sheet 901' is a laminate of the workpiece and the cured support sheet (in other words, a workpiece with a cured support sheet) as described above, and is the same as the group of semiconductor chips with a support sheet 901 except that the adhesive layer 12 is the energy ray cured product 12'.

粘着剤層12のエネルギー線硬化時における(粘着剤層12にエネルギー線を照射するときの)、エネルギー線の照度は、60~320mW/cmであることが好ましく、エネルギー線の光量は、100~1000mJ/cmであることが好ましい。
エネルギー線は、基材11越しに(基材11を介して)、支持シート1の外部から、粘着剤層12に照射することが好ましい。
When the pressure-sensitive adhesive layer 12 is cured with energy rays (when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is irradiated with energy rays), the illuminance of the energy rays is preferably 60 to 320 mW/ cm2 , and the light amount of the energy rays is preferably 100 to 1000 mJ/ cm2 .
The energy rays are preferably irradiated onto the pressure-sensitive adhesive layer 12 from outside the support sheet 1 through the substrate 11 (via the substrate 11).

支持シート1において、前記粘着力(Y1)が300mN/25mm以上である場合には、前記加熱工程において、支持シート付き半導体ウエハ109がリングフレーム8に固定された状態で加熱され、さらに、硬化工程において、支持シート1(粘着剤層12)のリングフレーム8との接触部にエネルギー線が照射されてしまっても、硬化済み支持シート付き半導体チップ群901’のリングフレーム8からの剥離が抑制される。 When the adhesive strength (Y1) of the support sheet 1 is 300 mN/25 mm or more, the semiconductor wafer 109 with the support sheet is heated while fixed to the ring frame 8 during the heating process, and even if the contact portion of the support sheet 1 (adhesive layer 12) with the ring frame 8 is irradiated with energy rays during the curing process, peeling of the cured semiconductor chip group 901' with the support sheet from the ring frame 8 is suppressed.

<ピックアップ工程>
前記硬化工程の後、前記ピックアップ工程においては、図2(f)に示すように、硬化済み支持シート1’中の粘着剤層のエネルギー線硬化物12’から、半導体チップ90を引き離してピックアップすることにより、硬化済み支持シート付き半導体チップ群901’から、目的とする半導体チップ90を取り出すことができる。ここでは、ピックアップの方向を矢印Pで示している。
<Pickup process>
After the curing step, in the pick-up step, as shown in Fig. 2(f), the semiconductor chip 90 can be removed from the group of semiconductor chips 901' with the cured support sheet by detaching and picking up the semiconductor chip 90 from the energy ray-cured product 12' of the pressure-sensitive adhesive layer in the cured support sheet 1'. Here, the pick-up direction is indicated by arrow P.

半導体チップ90のピックアップ時には、半導体チップ90の裏面90bと、粘着剤層のエネルギー線硬化物12’の基材11側とは反対側の面12a’と、の間で、剥離が生じる。このとき、粘着剤層のエネルギー線硬化物12’と半導体チップ90との間の粘着力は、粘着剤層12と半導体チップ90との間の粘着力よりも小さいため、半導体チップ90は粘着剤層のエネルギー線硬化物12’から容易に剥離し、容易にピックアップできる。
粘着剤層のエネルギー線硬化物12’の基材11側とは反対側の面12a’は、粘着剤層12の基材11側とは反対側の面12aに対応しており、硬化済み支持シート1’の一方の面(粘着剤層のエネルギー線硬化物12’側の面)1a’と同じである。
When the semiconductor chip 90 is picked up, peeling occurs between the back surface 90b of the semiconductor chip 90 and the surface 12a' of the energy ray-cured product 12' of the adhesive layer opposite the substrate 11. At this time, the adhesive strength between the energy ray-cured product 12' of the adhesive layer and the semiconductor chip 90 is smaller than the adhesive strength between the adhesive layer 12 and the semiconductor chip 90, so the semiconductor chip 90 is easily peeled from the energy ray-cured product 12' of the adhesive layer and can be easily picked up.
The surface 12a' opposite the substrate 11 side of the energy ray-cured adhesive layer 12' corresponds to the surface 12a opposite the substrate 11 side of the adhesive layer 12, and is the same as one surface 1a' of the cured support sheet 1' (the surface of the energy ray-cured adhesive layer 12' side).

半導体チップ90のピックアップは、公知の方法で行うことができる。例えば、半導体チップ90を硬化済み支持シート1’(粘着剤層のエネルギー線硬化物12’)から引き離すための引き離し手段7としては、真空コレット等が挙げられる。 The semiconductor chip 90 can be picked up by a known method. For example, a vacuum collet or the like can be used as the separation means 7 for separating the semiconductor chip 90 from the cured support sheet 1' (the energy ray-cured adhesive layer 12').

支持シート1において、前記粘着力(X1)が400mN/25mm以下であることで、前記加熱工程において、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、支持シート1上で半導体ウエハ9から半導体チップ90を作製した後に、半導体チップ90を硬化済み支持シート1’から正常にピックアップでき、ピックアップ性が高い。 When the adhesive strength (X1) of the support sheet 1 is 400 mN/25 mm or less, even after the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is heated at a high temperature of up to approximately 135°C in the heating step, after the semiconductor chip 90 is fabricated from the semiconductor wafer 9 on the support sheet 1, the semiconductor chip 90 can be picked up normally from the cured support sheet 1', resulting in high pickup properties.

<他の工程>
前記製造方法は、貼付工程と、加熱工程と、予備加工工程と、加工工程と、硬化工程と、ピックアップ工程と、のいずれにも該当しない他の工程を有していてもよい。
前記他の工程の種類と、前記他の工程の数と、前記他の工程を行うタイミングは、いずれも目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。
<Other processes>
The manufacturing method may include a step other than the adhering step, the heating step, the preliminary processing step, the processing step, the curing step, and the pick-up step.
The type of the other steps, the number of the other steps, and the timing of performing the other steps can all be selected arbitrarily depending on the purpose, and are not particularly limited.

<<ワーク加工物の製造方法の他の例>>
上述の図2(a)~図2(f)を参照して説明した、ワーク加工物の製造方法(以下、「製造方法(1A)」と称することがある)では、予備加工工程においては、改質層形成済み半導体ウエハを作製し、加工工程においては、改質層形成済み半導体ウエハを改質層の部位において分割したが、本実施形態においては、先の説明のとおり、予備加工工程及び加工工程を、別の方法で行うこともできる。すなわち、本実施形態の予備加工工程においては、前記半切断済み半導体ウエハと、前記支持シートと、を備えた支持シート付き予備加工体を得て、加工工程においては、前記半切断済み半導体ウエハを前記切れ込みにおいて分割することにより、前記半導体チップを作製してもよい。次に、この場合のワーク加工物の製造方法(以下、「製造方法(1B)」と称することがある)について、説明する。図3は、この場合の前記製造方法の一例を模式的に説明するための断面図である。ここでも、図1に示す支持シート1を用いた場合の製造方法について説明する。
<<Another example of a manufacturing method for a workpiece>>
In the method for manufacturing a workpiece (hereinafter, sometimes referred to as "manufacturing method (1A)") described above with reference to FIGS. 2(a) to 2(f), a semiconductor wafer with a modified layer formed thereon is prepared in the preliminary processing step, and the semiconductor wafer with a modified layer formed thereon is divided at the modified layer in the processing step. However, in this embodiment, as described above, the preliminary processing step and the processing step can be performed by other methods. That is, in the preliminary processing step of this embodiment, a support sheet-attached pre-processed body including the semi-cut semiconductor wafer and the support sheet is obtained, and in the processing step, the semi-cut semiconductor wafer is divided at the slits to produce the semiconductor chips. Next, a method for manufacturing a workpiece in this case (hereinafter, sometimes referred to as "manufacturing method (1B)") will be described. FIG. 3 is a cross-sectional view for schematically illustrating an example of the manufacturing method in this case. Here, a manufacturing method using the support sheet 1 shown in FIG. 1 will be described.

<貼付工程、加熱工程>
製造方法(1B)の前記貼付工程及び加熱工程は、それぞれ、図3(a)~図3(b)に示すように、製造方法(1A)の前記貼付工程及び加熱工程と同じである。そこで、製造方法(1B)での前記貼付工程及び加熱工程についての詳細な説明は、省略する。
図3においても、半導体ウエハ9において、回路面9a上のバンプ等の図示を省略している。
<Attachment process, heating process>
The attaching step and the heating step of the manufacturing method (1B) are the same as the attaching step and the heating step of the manufacturing method (1A), as shown in Figures 3(a) and 3(b), respectively, and therefore detailed descriptions of the attaching step and the heating step of the manufacturing method (1B) will be omitted.
Also in FIG. 3, bumps and the like on the circuit surface 9a of the semiconductor wafer 9 are omitted from the illustration.

<予備加工工程>
製造方法(1B)の前記貼付工程の後、前記予備加工工程においては、図3(c)に示すように、支持シート付き半導体ウエハ109中の半導体ウエハ9の、その厚さ方向の一部の領域に、半導体ウエハ9を分割するための切れ込み9eを形成して、半切断済み半導体ウエハ92を作製することにより、半切断済み半導体ウエハ92と、支持シート1と、を備えた支持シート付き予備加工体911Bを得る。
半切断済み半導体ウエハ92は、切れ込み9eが形成されている点を除けば、半導体ウエハ9と同じである。
半切断済み半導体ウエハ92は、先に説明した半切断済みワークである。
図3(c)中、符号92aは、半導体ウエハ9の回路面9aに対応する、半切断済み半導体ウエハ92の回路面を示している。
符号92bは、半導体ウエハ9の裏面9bに対応する、半切断済み半導体ウエハ92の裏面を示している。
<Preliminary processing step>
After the bonding step of manufacturing method (1B), in the preliminary processing step, as shown in FIG. 3(c), a notch 9e for dividing the semiconductor wafer 9 is formed in a partial region in the thickness direction of the semiconductor wafer 9 in the semiconductor wafer 109 with support sheet, thereby producing a semi-cut semiconductor wafer 92, thereby obtaining a pre-processed body 911B with support sheet comprising the semi-cut semiconductor wafer 92 and the support sheet 1.
The semi-cut semiconductor wafer 92 is the same as the semiconductor wafer 9 except that a notch 9e is formed.
The semi-cut semiconductor wafer 92 is the semi-cut workpiece described above.
In FIG. 3C, reference numeral 92 a denotes the circuit surface of the semi-cut semiconductor wafer 92 , which corresponds to the circuit surface 9 a of the semiconductor wafer 9 .
Reference numeral 92 b denotes the back surface of the semi-cut semiconductor wafer 92 , which corresponds to the back surface 9 b of the semiconductor wafer 9 .

切れ込み9eは、半切断済み半導体ウエハ92の回路面92aから、その反対側の裏面92bへ向けて、裏面92bに到達することなく、半切断済み半導体ウエハ92の厚さ方向の途中の領域まで形成されている。 The notch 9e extends from the circuit surface 92a of the semi-cut semiconductor wafer 92 to the opposite back surface 92b, reaching a region partway through the thickness of the semi-cut semiconductor wafer 92 without reaching the back surface 92b.

切れ込み9eは、公知の方法で形成できる。例えば、ブレードを用いるブレードダイシング、レーザー照射によるレーザーダイシング、又は研磨剤を含む水の吹き付けによるウォーターダイシング等の各種ダイシングによって、半導体ウエハ9に切れ込み9eを形成できる。 The notches 9e can be formed in the semiconductor wafer 9 using known methods. For example, the notches 9e can be formed in the semiconductor wafer 9 using various dicing methods, such as blade dicing using a blade, laser dicing using laser irradiation, or water dicing using water containing an abrasive.

<加工工程>
製造方法(1B)の前記予備加工工程の後、前記加工工程においては、リングフレーム8に固定した支持シート付き予備加工体911Bを、支持シート1の面(一方の面1a)に対して平行な方向においてエキスパンドする。図3(c)中では、このエキスパンドの方向を矢印Iで示している。このように支持シート付き予備加工体911Bをエキスパンドすることは、半導体ウエハ9を、その回路面9a又は裏面9bに対して平行な方向においてエキスパンドすることと同義である。これにより、半切断済み半導体ウエハ92(半導体ウエハ9)を切れ込み9eにおいて分割することにより、図3(d)に示すように、ワーク加工物である半導体チップ90を作製する。加工工程により、1枚の支持シート1上で複数個の半導体チップ90が整列して保持されて構成されている、支持シート付き半導体チップ群902が得られる。本実施形態においては、半切断済み半導体ウエハ92の分割は、通常のハーフカットを伴う半導体ウエハの分割と同義である。
<Processing process>
After the preliminary processing step of manufacturing method (1B), in the processing step, the support sheet-attached preliminarily processed body 911B fixed to the ring frame 8 is expanded in a direction parallel to the surface (one surface 1a) of the support sheet 1. In FIG. 3(c), this expansion direction is indicated by arrow I. Expanding the support sheet-attached preliminarily processed body 911B in this manner is equivalent to expanding the semiconductor wafer 9 in a direction parallel to its circuit surface 9a or back surface 9b. As a result, the semi-cut semiconductor wafer 92 (semiconductor wafer 9) is divided along the notches 9e, thereby producing semiconductor chips 90, which are workpieces, as shown in FIG. 3(d). The processing step results in a support sheet-attached semiconductor chip group 902, in which multiple semiconductor chips 90 are aligned and held on a single support sheet 1. In this embodiment, dividing the semi-cut semiconductor wafer 92 is equivalent to dividing a semiconductor wafer with a normal half cut.

製造方法(1B)の加工工程においては、支持シート付き予備加工体911Bのエキスパンドによって、半切断済み半導体ウエハ92(半導体ウエハ9)に力が加えられることにより、切れ込み9eにおいて、半切断済み半導体ウエハ92(半導体ウエハ9)が分割され、半導体チップ90が作製される。 In the processing step of manufacturing method (1B), the expanding pre-processed body 911B with support sheet applies force to the semi-cut semiconductor wafer 92 (semiconductor wafer 9), dividing the semi-cut semiconductor wafer 92 (semiconductor wafer 9) at the notches 9e to produce semiconductor chips 90.

支持シート付き予備加工体911Bは、製造方法(1A)における支持シート付き予備加工体911Aの場合と同じ方法で、エキスパンドできる。 The pre-processed body 911B with support sheet can be expanded in the same manner as the pre-processed body 911A with support sheet in manufacturing method (1A).

製造方法(1B)で得られる支持シート付き半導体チップ群902は、隣り合う半導体チップ90間の距離が異なり得る点を除けば、製造方法(1A)で得られる支持シート付き半導体チップ群901と同じである。 The semiconductor chip group 902 with a support sheet obtained by manufacturing method (1B) is the same as the semiconductor chip group 901 with a support sheet obtained by manufacturing method (1A), except that the distance between adjacent semiconductor chips 90 may vary.

支持シート1において、貯蔵弾性率(E’231)が1.5MPa以下であることにより、製造方法(1B)の前記加熱工程において、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れが抑制される。 By having a storage modulus (E'231) of 1.5 MPa or less in the support sheet 1, cracking of the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the support sheet 1 is suppressed when the support sheet 1 is expanded in the heating step of manufacturing method (1B), even after the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached thereto (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is heated at a high temperature up to a maximum of approximately 135°C.

支持シート1において、例えば、tanδのピーク温度(P1)が10℃以下である場合には、製造方法(1B)において、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を高温で加熱した後であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れがより抑制される。 For example, if the tan δ peak temperature (P1) of the support sheet 1 is 10°C or less, cracking of the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the support sheet 1 is further suppressed when the support sheet 1 is expanded in manufacturing method (1B), even after the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached thereto (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is heated at a high temperature.

支持シート1において、例えば、貯蔵弾性率(E’232)が1.5MPa以下である場合には、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を高温で加熱しなかった場合であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れがより抑制される。 For example, if the storage modulus (E'232) of the support sheet 1 is 1.5 MPa or less, cracking of the adhesive layer 12 in the support sheet 1 is further suppressed when the support sheet 1 is expanded, even if the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached thereto (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is not heated at a high temperature.

支持シート1において、例えば、tanδのピーク温度(P2)が10℃以下である場合には、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を高温で加熱しなかった場合であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れがより抑制される。 For example, when the tan δ peak temperature (P2) of the support sheet 1 is 10°C or less, cracking of the pressure-sensitive adhesive layer 12 in the support sheet 1 is further suppressed when the support sheet 1 is expanded, even if the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached thereto (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is not heated at a high temperature.

支持シート1において、前記粘着力(X2)が13000mN/25mm以上である場合には、製造方法(1B)の前記加熱工程において、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、製造方法(1B)の加工工程において、半切断済み半導体ウエハ92(半導体ウエハ9)の分割や、半導体チップ90の水洗などによって、半導体チップ90に大きな力が加えられても、半導体チップ90の支持シート1(粘着剤層12)からの剥離が抑制される。 When the adhesive strength (X2) of the support sheet 1 is 13,000 mN/25 mm or greater, even after the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached thereto (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is heated at a high temperature up to approximately 135°C in the heating step of manufacturing method (1B), peeling of the semiconductor chip 90 from the support sheet 1 (adhesive layer 12) is suppressed even when a large force is applied to the semiconductor chip 90 during the processing step of manufacturing method (1B), such as by dividing the semi-cut semiconductor wafer 92 (semiconductor wafer 9) or washing the semiconductor chip 90 with water.

<硬化工程>
製造方法(1B)の前記加熱工程及び加工工程の後、前記硬化工程においては、図3(e)に示すように、リングフレーム8に貼付した粘着剤層12をエネルギー線硬化させる。硬化工程により、1枚の硬化済み支持シート1’上で、複数個の半導体チップ90が整列して保持されて、構成されている、硬化済み支持シート付き半導体チップ群902’が得られる。
支持シート1は、粘着剤層12がエネルギー線硬化されて、エネルギー線硬化物12’となることによって、硬化済み支持シート1’となる。
硬化済み支持シート付き半導体チップ群902’は、先に説明した、ワーク加工物と、硬化済み支持シートと、の積層物(換言すると、硬化済み支持シート付きワーク加工物)であり、粘着剤層12がそのエネルギー線硬化物12’となっている点を除けば、支持シート付き半導体チップ群902と同じである。また、硬化済み支持シート付き半導体チップ群902’は、隣り合う半導体チップ90間の距離が異なり得る点を除けば、製造方法(1A)で得られる硬化済み支持シート付き半導体チップ群901’と同じである。
<Curing process>
After the heating step and processing step of manufacturing method (1B), in the curing step, the adhesive layer 12 attached to the ring frame 8 is cured with energy rays, as shown in Fig. 3(e) . The curing step provides a group of semiconductor chips 902' with a cured support sheet, in which a plurality of semiconductor chips 90 are aligned and held on a single cured support sheet 1'.
The support sheet 1 becomes a cured support sheet 1' when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is cured with energy rays to become an energy ray-cured product 12'.
The group of semiconductor chips with cured support sheet 902' is a laminate of the workpiece and the cured support sheet (in other words, a workpiece with a cured support sheet) as described above, and is the same as the group of semiconductor chips with support sheet 902, except that the pressure-sensitive adhesive layer 12 is an energy ray-cured product 12'. Furthermore, the group of semiconductor chips with cured support sheet 902' is the same as the group of semiconductor chips with cured support sheet 901' obtained by manufacturing method (1A), except that the distance between adjacent semiconductor chips 90 may differ.

製造方法(1B)の硬化工程において、粘着剤層12は、製造方法(1A)の硬化工程の場合と同じ方法で、エネルギー線硬化させることができる。 In the curing step of manufacturing method (1B), the pressure-sensitive adhesive layer 12 can be cured with energy rays in the same manner as in the curing step of manufacturing method (1A).

支持シート1において、前記粘着力(Y1)が300mN/25mm以上である場合には、製造方法(1B)の前記加熱工程において、支持シート付き半導体ウエハ109がリングフレーム8に固定された状態で加熱され、さらに、製造方法(1B)の硬化工程において、支持シート1(粘着剤層12)のリングフレーム8との接触部にエネルギー線が照射されてしまっても、硬化済み支持シート付き半導体チップ群902’のリングフレーム8からの剥離が抑制される。 When the adhesive strength (Y1) of the support sheet 1 is 300 mN/25 mm or more, the support sheet-attached semiconductor wafer 109 is heated while fixed to the ring frame 8 during the heating step of manufacturing method (1B), and even if the contact portion of the support sheet 1 (adhesive layer 12) with the ring frame 8 is irradiated with energy rays during the curing step of manufacturing method (1B), peeling of the cured support sheet-attached semiconductor chip group 902' from the ring frame 8 is suppressed.

<ピックアップ工程>
製造方法(1B)の前記硬化工程の後、前記ピックアップ工程においては、図3(f)に示すように、硬化済み支持シート1’中の粘着剤層のエネルギー線硬化物12’から、半導体チップ90を引き離してピックアップすることにより、硬化済み支持シート付き半導体チップ群902’から、目的とする半導体チップ90を取り出すことができる。ここでは、ピックアップの方向を矢印Pで示している。
<Pickup process>
In the pick-up step after the curing step of manufacturing method (1B), the semiconductor chip 90 can be removed from the group of semiconductor chips 902' with the cured support sheet by detaching and picking up the semiconductor chip 90 from the energy ray-cured product 12' of the pressure-sensitive adhesive layer in the cured support sheet 1', as shown in Figure 3(f). Here, the pick-up direction is indicated by arrow P.

製造方法(1B)のピックアップ工程において、半導体チップ90は、製造方法(1A)のピックアップ工程の場合と同じ方法で、ピックアップでき、このとき、製造方法(1A)のピックアップ工程の場合と同じ態様で、硬化済み支持シート1’中の粘着剤層のエネルギー線硬化物12’から、半導体チップ90が引き離される。 In the pick-up step of manufacturing method (1B), the semiconductor chip 90 can be picked up in the same manner as in the pick-up step of manufacturing method (1A), and at this time, the semiconductor chip 90 is separated from the energy ray-cured product 12' of the adhesive layer in the cured support sheet 1' in the same manner as in the pick-up step of manufacturing method (1A).

支持シート1において、前記粘着力(X1)が400mN/25mm以下であることで、製造方法(1B)の前記加熱工程において、半導体ウエハ9が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体ウエハ109)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、支持シート1上で半導体ウエハ9から半導体チップ90を作製した後に、半導体チップ90を硬化済み支持シート1’から正常にピックアップでき、ピックアップ性が高い。 When the adhesive strength (X1) of the support sheet 1 is 400 mN/25 mm or less, even after the support sheet 1 with the semiconductor wafer 9 attached (in other words, the semiconductor wafer 109 with the support sheet) is heated at a high temperature of up to approximately 135°C in the heating step of manufacturing method (1B), after the semiconductor chip 90 is fabricated from the semiconductor wafer 9 on the support sheet 1, the semiconductor chip 90 can be successfully picked up from the cured support sheet 1', resulting in high pickup properties.

<他の工程>
製造方法(1B)は、貼付工程と、加熱工程と、予備加工工程と、加工工程と、硬化工程と、ピックアップ工程と、のいずれにも該当しない他の工程を有していてもよい。
前記他の工程の種類と、前記他の工程の数と、前記他の工程を行うタイミングは、いずれも目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。
<Other processes>
The manufacturing method (1B) may include other steps that do not fall under any of the adhering step, heating step, pre-processing step, processing step, curing step, and pick-up step.
The type of the other steps, the number of the other steps, and the timing of performing the other steps can all be selected arbitrarily depending on the purpose, and are not particularly limited.

製造方法(1B)は、予備加工工程において、改質層形成済み半導体ウエハ91に代えて半切断済み半導体ウエハ92を作製する点と、加工工程において、改質層形成済み半導体ウエハ91を用いて支持シート付き半導体チップ群901を作製するのに代えて、半切断済み半導体ウエハ92を用いて支持シート付き半導体チップ群902を作製する点、を除けば、製造方法(1A)と同じであってよい。 Manufacturing method (1B) may be the same as manufacturing method (1A), except that in the preliminary processing step, a semi-cut semiconductor wafer 92 is produced instead of a semiconductor wafer 91 with a modified layer formed thereon, and in the processing step, instead of producing a group of semiconductor chips 901 with a support sheet using a semiconductor wafer 91 with a modified layer formed thereon, a group of semiconductor chips 902 with a support sheet is produced using a semi-cut semiconductor wafer 92.

<<ワーク加工物の製造方法のさらに他の例>>
ここまでは、ワーク加工物の製造方法として、貼付工程、加熱工程、予備加工工程、加工工程、硬化工程及びピックアップ工程を、この順に行う場合の製造方法(製造方法(1A)、製造方法(1B))について説明したが、本実施形態のワーク加工物の製造方法は、これらに限定されない。例えば、前記製造方法においては、加熱工程と、予備加工工程及び加工工程と、を行う順序が逆であってもよい。ただし、支持シートを高温で加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制される、という本発明の効果が最も顕在化する点から、少なくとも、加熱工程を行ってから加工工程を行うことが好ましい。このようなワーク加工物の製造方法の一例としては、予備加工工程を行ってから、加熱工程及び加工工程をこの順に行う製造方法が挙げられる。
<<Still another example of the method for manufacturing a workpiece>>
Up to this point, we have described a method for manufacturing a workpiece in which the adhering step, heating step, preliminary processing step, processing step, curing step, and pick-up step are performed in this order (manufacturing method (1A) and manufacturing method (1B)). However, the manufacturing method for a workpiece in this embodiment is not limited to these. For example, in the manufacturing method, the order of the heating step, preliminary processing step, and processing step may be reversed. However, since this most clearly demonstrates the effect of the present invention, that is, the cracking of the adhesive layer in the support sheet is suppressed when the support sheet is expanded even after heating at a high temperature, it is preferable to perform at least the heating step before the processing step. An example of a method for manufacturing such a workpiece is a manufacturing method in which the preliminary processing step is performed, and then the heating step and processing step are performed in this order.

◎ワーク加工物の製造方法のさらに他の例1
<貼付工程>
このようなワーク加工物の製造方法のうち、予備加工工程において、前記改質層形成済み半導体ウエハを作製する場合の製造方法(以下、「製造方法(2A)」と称することがある)においては、まず、貼付工程を行う。製造方法(2A)の前記貼付工程は、製造方法(1A)の貼付工程と同じである。
Another example 1 of the method for manufacturing a workpiece
<Attachment process>
Among such methods for manufacturing a workpiece, in a manufacturing method in which the semiconductor wafer with the modified layer formed thereon is manufactured in the preliminary processing step (hereinafter, sometimes referred to as "manufacturing method (2A)"), a bonding step is first carried out. The bonding step in manufacturing method (2A) is the same as the bonding step in manufacturing method (1A).

<予備加工工程>
製造方法(2A)の前記貼付工程の後、前記予備加工工程においては、前記支持シート付き半導体ウエハ中の前記半導体ウエハの内部に、前記半導体ウエハを分割するための改質層を形成して、改質層形成済み半導体ウエハを作製することにより、前記改質層形成済み半導体ウエハと、未加熱の前記支持シートと、を備えた支持シート付き予備加工体を得る。予備加工工程より前に、加熱されていない点を除けば、製造方法(1A)の場合と同様の支持シート付き予備加工体が得られる。
製造方法(2A)の予備加工工程は、支持シート付き半導体ウエハとして、支持シート(粘着剤層)が加熱済みのものに代えて、支持シート(粘着剤層)が未加熱のものを用いる点を除けば、製造方法(1A)の予備加工工程と同じであってよい。
<Preliminary processing step>
After the bonding step in manufacturing method (2A), in the pre-processing step, a modified layer for dividing the semiconductor wafer is formed inside the semiconductor wafer in the semiconductor wafer with support sheet to produce a modified-layer-formed semiconductor wafer, thereby obtaining a pre-processed body with support sheet that includes the semiconductor wafer with modified layer formed and the unheated support sheet. A pre-processed body with support sheet similar to that in manufacturing method (1A) is obtained, except that it has not been heated prior to the pre-processing step.
The preliminary processing step of manufacturing method (2A) may be the same as the preliminary processing step of manufacturing method (1A), except that a semiconductor wafer with a support sheet in which the support sheet (adhesive layer) is unheated is used instead of a semiconductor wafer with a heated support sheet (adhesive layer).

<加熱工程>
製造方法(2A)の前記予備加工工程の後、前記加熱工程においては、リングフレームに固定した前記支持シート中の前記粘着剤層を加熱する。加熱工程により、製造方法(1A)の場合と同様の支持シート付き予備加工体が得られる。
製造方法(2A)の加熱工程は、半導体ウエハに改質層が形成されていない支持シート付き半導体ウエハに代えて、半導体ウエハに改質層が形成されている支持シート付き予備加工体を用いる点を除けば、製造方法(1A)の加熱工程と同じであってよい。
<Heating process>
After the preliminary processing step of the manufacturing method (2A), the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet fixed to the ring frame is heated in the heating step, and a pre-processed body with a support sheet similar to that in the manufacturing method (1A) is obtained by the heating step.
The heating step of manufacturing method (2A) may be the same as the heating step of manufacturing method (1A), except that a pre-processed body with a support sheet in which a modified layer is formed on a semiconductor wafer is used instead of a semiconductor wafer with a support sheet in which a modified layer is not formed on the semiconductor wafer.

製造方法(2A)の場合も、支持シートにおいて、前記粘着力(Y2)が13000mN/25mm以上である場合には、前記加熱工程において、支持シート付き予備加工体がリングフレームに固定された状態で加熱されても、支持シート付き予備加工体のリングフレームからの剥離が抑制される。 In the case of manufacturing method (2A), if the adhesive strength (Y2) of the support sheet is 13,000 mN/25 mm or more, peeling of the pre-processed body with the support sheet from the ring frame is suppressed even when the pre-processed body with the support sheet is heated while fixed to the ring frame in the heating step.

<加工工程>
製造方法(2A)の前記加熱工程の後、前記加工工程においては、リングフレームに固定した支持シート付き予備加工体を、支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、改質層形成済み半導体ウエハを改質層の部位において分割し、半導体チップを作製する。加工工程により、製造方法(1A)の場合と同様の支持シート付き半導体チップ群が得られる。
製造方法(2A)の加工工程は、製造方法(1A)の加工工程と同じであってよい。
<Processing process>
After the heating step of manufacturing method (2A), in the processing step, the preliminary processed body with the support sheet fixed to the ring frame is expanded in a direction parallel to the surface of the support sheet, thereby dividing the semiconductor wafer with the modified layer formed at the site of the modified layer to produce semiconductor chips. By the processing step, a group of semiconductor chips with the support sheet similar to that in manufacturing method (1A) is obtained.
The processing steps of the production method (2A) may be the same as the processing steps of the production method (1A).

製造方法(2A)の場合も、支持シートにおいて、貯蔵弾性率(E’231)が1.5MPa以下であることにより、前記加熱工程において、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制される。 In the case of manufacturing method (2A), by having a storage modulus (E'231) of 1.5 MPa or less in the support sheet, cracking of the adhesive layer in the support sheet is suppressed when the support sheet is expanded in the heating step, even after the support sheet with the semiconductor wafer attached (in other words, the pre-processed body with the support sheet) is heated at a high temperature up to approximately 135°C.

製造方法(2A)の場合も、支持シートにおいて、tanδのピーク温度(P1)が10℃以下である場合には、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れがより抑制される。また、貯蔵弾性率(E’232)が1.5MPa以下である場合、又はtanδのピーク温度(P2)が10℃以下である場合には、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、高温で加熱することなくエキスパンドを行う場合であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れがより抑制される。 In the case of manufacturing method (2A), when the support sheet has a tan δ peak temperature (P1) of 10°C or less, cracking of the adhesive layer in the support sheet is further suppressed when the support sheet with a semiconductor wafer attached thereto (in other words, the pre-processed body with the support sheet) is expanded, even after heating at a high temperature up to approximately 135°C. Furthermore, when the storage modulus (E'232) is 1.5 MPa or less, or the tan δ peak temperature (P2) is 10°C or less, cracking of the adhesive layer in the support sheet is further suppressed when the support sheet with a semiconductor wafer attached thereto (in other words, the pre-processed body with the support sheet) is expanded, even when the support sheet is expanded without being heated at a high temperature.

製造方法(2A)の場合も、支持シートにおいて、前記粘着力(X2)が13000mN/25mm以上である場合には、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、加工工程において、改質層形成済み半導体ウエハ(半導体ウエハ)の分割や、半導体チップの水洗などによって、半導体チップに大きな力が加えられても、半導体チップの支持シート(粘着剤層)からの剥離が抑制される。 In the case of manufacturing method (2A), when the adhesive strength (X2) of the support sheet is 13,000 mN/25 mm or greater, even after the support sheet with the semiconductor wafer attached (in other words, the pre-processed body with support sheet) is heated at a high temperature up to approximately 135°C, peeling of the semiconductor chip from the support sheet (adhesive layer) is suppressed, even if a large force is applied to the semiconductor chip during the processing step, such as by dividing the semiconductor wafer with the modified layer formed thereon (semiconductor wafer) or washing the semiconductor chip with water.

<硬化工程>
製造方法(2A)の前記加熱工程及び加工工程の後、前記硬化工程は、製造方法(1A)の場合と同様に行うことができ、前記硬化工程により、製造方法(1A)の場合と同様の硬化済み支持シート付き半導体チップ群が得られる。
<Curing process>
After the heating step and processing step of manufacturing method (2A), the curing step can be carried out in the same manner as in manufacturing method (1A), and the curing step results in a group of semiconductor chips with a cured support sheet, similar to that in manufacturing method (1A).

製造方法(2A)の場合も、支持シートにおいて、前記粘着力(Y1)が300mN/25mm以上である場合には、前記加熱工程において、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)がリングフレームに固定された状態で加熱され、さらに、硬化工程において、支持シート(粘着剤層)のリングフレームとの接触部にエネルギー線が照射されてしまっても、硬化済み支持シート付き半導体チップ群のリングフレームからの剥離が抑制される。 In the case of manufacturing method (2A), if the adhesive strength (Y1) of the support sheet is 300 mN/25 mm or greater, the support sheet with the semiconductor wafer attached (in other words, the pre-processed body with support sheet) is heated while fixed to the ring frame in the heating step, and even if energy rays are irradiated to the contact area between the support sheet (adhesive layer) and the ring frame in the curing step, peeling of the group of semiconductor chips with the cured support sheet from the ring frame is suppressed.

<ピックアップ工程>
製造方法(2A)の前記硬化工程の後、前記ピックアップ工程は、製造方法(1A)の場合と同様に行うことができ、前記ピックアップ工程により、製造方法(1A)の場合と同様の、目的とする半導体チップを取り出すことができる。
<Pickup process>
After the curing step in manufacturing method (2A), the pick-up step can be carried out in the same manner as in manufacturing method (1A), and the target semiconductor chip can be taken out by the pick-up step, in the same manner as in manufacturing method (1A).

製造方法(2A)の場合も、支持シートにおいて、前記粘着力(X1)が400mN/25mm以下であることで、前記加熱工程において、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、半導体チップを硬化済み支持シートから正常にピックアップでき、ピックアップ性が高い。 In the case of manufacturing method (2A), by setting the adhesive strength (X1) of the support sheet to 400 mN/25 mm or less, the semiconductor chip can be properly picked up from the hardened support sheet even after the support sheet with the semiconductor wafer attached thereto (in other words, the pre-processed body with the support sheet) is heated to a high temperature of up to approximately 135°C in the heating step, resulting in high pickup properties.

<他の工程>
製造方法(2A)は、製造方法(1A)の場合と同様の他の工程を有していてもよい。
製造方法(2A)においても、前記他の工程の種類と、前記他の工程の数と、前記他の工程を行うタイミングは、いずれも目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。
<Other processes>
The production method (2A) may include other steps similar to those in the production method (1A).
In the production method (2A), the type of the other step, the number of the other steps, and the timing of performing the other steps can all be selected arbitrarily depending on the purpose, and are not particularly limited.

◎ワーク加工物の製造方法のさらに他の例2
<貼付工程>
上述のワーク加工物のさらに他の製造方法のうち、予備加工工程において、前記半切断済み半導体ウエハを作製する場合の製造方法(以下、「製造方法(2B)」と称することがある)においても、まず、貼付工程を行う。製造方法(2B)の前記貼付工程は、製造方法(1B)の貼付工程と同じである。
Another example 2 of the method for manufacturing a workpiece
<Attachment process>
Among the other methods for manufacturing the workpiece described above, a manufacturing method in which the semi-cut semiconductor wafer is produced in the preliminary processing step (hereinafter, sometimes referred to as "manufacturing method (2B)") also first performs a bonding step. The bonding step in manufacturing method (2B) is the same as the bonding step in manufacturing method (1B).

<予備加工工程>
製造方法(2B)の前記貼付工程の後、前記予備加工工程においては、前記支持シート付き半導体ウエハ中の前記半導体ウエハの、その厚さ方向の一部の領域に、前記半導体ウエハを分割するための切れ込みを形成して、半切断済み半導体ウエハを作製することにより、前記半切断済み半導体ウエハと、未加熱の前記支持シートと、を備えた支持シート付き予備加工体を得る。予備加工工程より前に、加熱されていない点を除けば、製造方法(1B)の場合と同様の支持シート付き予備加工体が得られる。
製造方法(2B)の予備加工工程は、支持シート付き半導体ウエハとして、支持シート(粘着剤層)が加熱済みのものに代えて、支持シート(粘着剤層)が未加熱のものを用いる点を除けば、製造方法(1B)の予備加工工程と同じであってよい。
<Preliminary processing step>
After the bonding step in manufacturing method (2B), in the pre-processing step, notches for dividing the semiconductor wafer are formed in a partial region in the thickness direction of the semiconductor wafer in the support sheet-attached semiconductor wafer to produce semi-cut semiconductor wafers, thereby obtaining a pre-processed body with support sheet that includes the semi-cut semiconductor wafer and the unheated support sheet. A pre-processed body with support sheet similar to that in manufacturing method (1B) is obtained, except that it has not been heated prior to the pre-processing step.
The preliminary processing step of manufacturing method (2B) may be the same as the preliminary processing step of manufacturing method (1B), except that a semiconductor wafer with a support sheet in which the support sheet (adhesive layer) is unheated is used instead of a semiconductor wafer with a heated support sheet (adhesive layer).

<加熱工程>
製造方法(2B)の前記予備加工工程の後、前記加熱工程においては、リングフレームに固定した前記支持シート中の前記粘着剤層を加熱する。加熱工程により、製造方法(1B)の場合と同様の支持シート付き予備加工体が得られる。
製造方法(2B)の加熱工程は、半導体ウエハに前記切れ込みが形成されていない支持シート付き半導体ウエハに代えて、半導体ウエハに前記切れ込みが形成されている支持シート付き予備加工体を用いる点を除けば、製造方法(1B)の加熱工程と同じであってよい。
<Heating process>
After the preliminary processing step of manufacturing method (2B), the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet fixed to the ring frame is heated in the heating step, and a pre-processed body with a support sheet similar to that in manufacturing method (1B) is obtained by the heating step.
The heating step of manufacturing method (2B) may be the same as the heating step of manufacturing method (1B), except that a pre-processed body with a support sheet in which the notch is formed in the semiconductor wafer is used instead of a semiconductor wafer with a support sheet in which the notch is not formed in the semiconductor wafer.

製造方法(2B)の場合も、支持シートにおいて、前記粘着力(Y2)が13000mN/25mm以上である場合には、前記加熱工程において、支持シート付き予備加工体がリングフレームに固定された状態で加熱されても、支持シート付き予備加工体のリングフレームからの剥離が抑制される。 In the case of manufacturing method (2B), if the adhesive strength (Y2) of the support sheet is 13,000 mN/25 mm or more, peeling of the pre-processed body with the support sheet from the ring frame is suppressed even when the pre-processed body with the support sheet is heated while fixed to the ring frame in the heating step.

<加工工程>
製造方法(2B)の前記加熱工程の後、前記加工工程においては、リングフレームに固定した支持シート付き予備加工体を、支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、半切断済み半導体ウエハを前記切れ込みにおいて分割し、半導体チップを作製する。加工工程により、製造方法(1B)の場合と同様の支持シート付き半導体チップ群が得られる。
製造方法(2B)の加工工程は、製造方法(1B)の加工工程と同じであってよい。
<Processing process>
After the heating step of manufacturing method (2B), in the processing step, the pre-processed body with the support sheet fixed to the ring frame is expanded in a direction parallel to the surface of the support sheet, thereby dividing the semi-cut semiconductor wafer at the slits to produce semiconductor chips. By the processing step, a group of semiconductor chips with the support sheet similar to that in manufacturing method (1B) is obtained.
The processing steps of the production method (2B) may be the same as the processing steps of the production method (1B).

製造方法(2B)の場合も、支持シートにおいて、貯蔵弾性率(E’231)が1.5MPa以下であることにより、前記加熱工程において、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制される。 In the case of manufacturing method (2B), by having a storage modulus (E'231) of 1.5 MPa or less in the support sheet, cracking of the adhesive layer in the support sheet is suppressed when the support sheet is expanded in the heating step, even after the support sheet with the semiconductor wafer attached (in other words, the pre-processed body with the support sheet) is heated at a high temperature up to approximately 135°C.

製造方法(2B)の場合も、支持シートにおいて、tanδのピーク温度(P1)が10℃以下である場合には、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れがより抑制される。また、貯蔵弾性率(E’232)が1.5MPa以下である場合、又はtanδのピーク温度(P2)が10℃以下である場合には、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱することなくエキスパンドを行う場合であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れがより抑制される。 In the case of manufacturing method (2B), when the support sheet has a tan δ peak temperature (P1) of 10°C or less, cracking of the adhesive layer in the support sheet is further suppressed when the support sheet with a semiconductor wafer attached thereto (in other words, the pre-processed body with the support sheet) is expanded, even after heating at a high temperature up to approximately 135°C. Furthermore, when the storage modulus (E'232) is 1.5 MPa or less, or the tan δ peak temperature (P2) is 10°C or less, cracking of the adhesive layer in the support sheet is further suppressed when the support sheet with a semiconductor wafer attached thereto (in other words, the pre-processed body with the support sheet) is expanded, even when the support sheet is expanded without heating at a high temperature up to approximately 135°C.

製造方法(2B)の場合も、支持シートにおいて、前記粘着力(X2)が13000mN/25mm以上である場合には、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、加工工程において、半切断済み半導体ウエハ(半導体ウエハ)の分割や、半導体チップの水洗などによって、半導体チップに大きな力が加えられても、半導体チップの支持シート(粘着剤層)からの剥離が抑制される。 In the case of manufacturing method (2B), when the adhesive strength (X2) of the support sheet is 13,000 mN/25 mm or greater, even after the support sheet with the semiconductor wafer attached (in other words, the pre-processed body with support sheet) is heated at a high temperature up to approximately 135°C, peeling of the semiconductor chip from the support sheet (adhesive layer) is suppressed, even if a large force is applied to the semiconductor chip during the processing step, such as when dividing the semi-cut semiconductor wafer (semiconductor wafer) or washing the semiconductor chip with water.

<硬化工程>
製造方法(2B)の前記加熱工程及び加工工程の後、前記硬化工程は、製造方法(1B)の場合と同様に行うことができ、前記硬化工程により、製造方法(1B)の場合と同様の硬化済み支持シート付き半導体チップ群が得られる。
<Curing process>
After the heating step and processing step of manufacturing method (2B), the curing step can be carried out in the same manner as in manufacturing method (1B), and the curing step results in a group of semiconductor chips with a cured support sheet, similar to that in manufacturing method (1B).

製造方法(2B)の場合も、支持シートにおいて、前記粘着力(Y1)が300mN/25mm以上である場合には、前記加熱工程において、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)がリングフレームに固定された状態で加熱され、さらに、硬化工程において、支持シート(粘着剤層)のリングフレームとの接触部にエネルギー線が照射されてしまっても、硬化済み支持シート付き半導体チップ群のリングフレームからの剥離が抑制される。 In the case of manufacturing method (2B), if the adhesive strength (Y1) of the support sheet is 300 mN/25 mm or greater, the support sheet with the semiconductor wafer attached (in other words, the pre-processed body with support sheet) is heated while fixed to the ring frame in the heating step, and even if energy rays are irradiated to the contact area between the support sheet (adhesive layer) and the ring frame in the curing step, peeling of the group of semiconductor chips with the cured support sheet from the ring frame is suppressed.

<ピックアップ工程>
製造方法(2B)の前記硬化工程の後、前記ピックアップ工程は、製造方法(1B)の場合と同様に行うことができ、前記ピックアップ工程により、製造方法(1B)の場合と同様の、目的とする半導体チップを取り出すことができる。
<Pickup process>
After the curing step in manufacturing method (2B), the pick-up step can be carried out in the same manner as in manufacturing method (1B), and the target semiconductor chip can be taken out by the pick-up step, in the same manner as in manufacturing method (1B).

製造方法(2B)の場合も、支持シートにおいて、前記粘着力(X1)が400mN/25mm以下であることで、前記加熱工程において、半導体ウエハが貼付された状態の支持シート(換言すると、支持シート付き予備加工体)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、半導体チップを硬化済み支持シートから正常にピックアップでき、ピックアップ性が高い。 In the case of manufacturing method (2B), by setting the adhesive strength (X1) of the support sheet to 400 mN/25 mm or less, the semiconductor chip can be properly picked up from the hardened support sheet even after the support sheet with the semiconductor wafer attached thereto (in other words, the pre-processed body with the support sheet) is heated to a high temperature of up to approximately 135°C in the heating step, resulting in high pickup properties.

<他の工程>
製造方法(2B)は、製造方法(1B)の場合と同様の他の工程を有していてもよい。
製造方法(2B)においても、前記他の工程の種類と、前記他の工程の数と、前記他の工程を行うタイミングは、いずれも目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。
<Other processes>
The production method (2B) may include other steps similar to those in the production method (1B).
In the production method (2B), the type of the other step, the number of the other steps, and the timing of performing the other steps can all be selected arbitrarily depending on the purpose, and are not particularly limited.

◇ワーク加工物のピックアップ方法(支持シートの使用方法)
前記支持シートは、ワーク加工物のピックアップに用いることができる。
すなわち、本発明の一実施形態に係るワーク加工物のピックアップ方法は、前記支持シートと、前記支持シート中の前記粘着剤層のうち、前記基材側とは反対側の面上に、ワークの分割により作製された複数個のワーク加工物が整列して構成されたワーク加工物群と、を備えた支持シート付きワーク加工物群における前記粘着剤層を、リングフレームに貼付して、前記支持シート付きワーク加工物群を前記リングフレームに固定する貼付工程と、前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付きワーク加工物群を加熱する加熱工程と、前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付きワーク加工物群を、前記支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、前記ワーク加工物群中の互いに隣り合う前記ワーク加工物間の距離を拡大するエキスパンド工程と、前記加熱工程及びエキスパンド工程の後に、前記リングフレームに貼付した前記粘着剤層をエネルギー線硬化させる硬化工程と、前記硬化工程の後に、前記粘着剤層の硬化物から前記ワーク加工物を引き離してピックアップするピックアップ工程と、を有する。
◇How to pick up the workpiece (how to use the support sheet)
The support sheet can be used to pick up a workpiece.
That is, a method for picking up workpieces according to one embodiment of the present invention includes the support sheet and a workpiece group formed by arranging a plurality of workpieces produced by dividing a workpiece on the surface of the adhesive layer in the support sheet opposite the substrate side, the workpiece group including the support sheet, the adhesive layer being attached to a ring frame to fix the workpiece group with the support sheet to the ring frame; a heating process after the attaching process for heating the workpiece group with the support sheet fixed to the ring frame; an expanding process after the attaching process for expanding the workpiece group with the support sheet fixed to the ring frame in a direction parallel to the surface of the support sheet, thereby increasing the distance between adjacent workpieces in the workpiece group; a curing process after the heating process and the expanding process for curing the adhesive layer attached to the ring frame with energy rays; and a picking up process after the curing process for separating the workpieces from the cured adhesive layer and picking them up.

ワークが半導体ウエハである場合のワーク加工物のピックアップ方法、すなわち半導体チップのピックアップ方法としては、前記支持シートと、前記支持シート中の前記粘着剤層のうち、前記基材側とは反対側の面上に、半導体ウエハの分割により作製された複数個の半導体チップが整列して構成された半導体チップ群と、を備えた支持シート付き半導体チップ群における前記粘着剤層を、リングフレームに貼付して、前記支持シート付き半導体チップ群を前記リングフレームに固定する貼付工程と、前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付き半導体チップ群を加熱する加熱工程と、前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付き半導体チップ群を、前記支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、前記半導体チップ群中の互いに隣り合う前記半導体チップ間の距離を拡大するエキスパンド工程と、前記加熱工程及びエキスパンド工程の後に、前記リングフレームに貼付した前記粘着剤層をエネルギー線硬化させる硬化工程と、前記硬化工程の後に、前記粘着剤層の硬化物から前記半導体チップを引き離してピックアップするピックアップ工程と、を有するピックアップ方法が挙げられる。 A method for picking up a workpiece when the workpiece is a semiconductor wafer, i.e., a method for picking up semiconductor chips, includes a support sheet and a semiconductor chip group formed by arranging a plurality of semiconductor chips produced by dividing a semiconductor wafer on the surface of the adhesive layer in the support sheet opposite the substrate side, the adhesive layer being attached to a ring frame to fix the semiconductor chip group with the support sheet to the ring frame; and a method for picking up the semiconductor chip group with the support sheet fixed to the ring frame after the attachment step. an expanding step, after the attaching step, of expanding the semiconductor chip group with the support sheet fixed to the ring frame in a direction parallel to the surface of the support sheet to increase the distance between adjacent semiconductor chips in the semiconductor chip group; a curing step, after the heating step and the expanding step, of curing the adhesive layer attached to the ring frame with energy rays; and a pick-up step, after the curing step, of separating the semiconductor chip from the cured product of the adhesive layer and picking it up.

前記貼付工程の後、前記加熱工程及びエキスパンド工程を行う順番は、目的に応じて任意に選択でき、加熱工程を行ってからエキスパンド工程を行ってもよいし、エキスパンド工程を行ってから加熱工程を行ってもよい。例えば、前記ピックアップ方法においては、ワーク加工物群の表面に付着している低分子量の樹脂成分等の異物を、揮発によって除去するために、加熱工程を行うことができる。この場合の加熱工程は、エキスパンド工程の前後のいずれであっても、行うことができる。また、前記ピックアップ方法においては、ワーク加工物群の表面に付着している微細な異物を水によって洗浄し、除去した後に、ワーク加工物群を乾燥させるために、加熱工程を行うことができる。この場合の加熱工程も、エキスパンド工程の前後のいずれであっても、行うことができる。そして、前記製造方法においては、これら異物の除去のための加熱工程と、乾燥のための加熱工程と、をともに行ってもよく、これら加熱工程を一括で行ってもよい。 The order in which the heating and expanding steps are performed after the attaching step can be selected as desired depending on the purpose. The heating step may be performed before the expanding step, or the expanding step may be performed before the heating step. For example, in the pickup method, a heating step may be performed to remove foreign matter, such as low-molecular-weight resin components, adhering to the surface of the workpiece group by volatilization. In this case, the heating step may be performed either before or after the expanding step. In addition, in the pickup method, a heating step may be performed to dry the workpiece group after washing and removing fine foreign matter adhering to the surface of the workpiece group with water. In this case, the heating step may also be performed either before or after the expanding step. In the manufacturing method, the heating step for removing the foreign matter and the heating step for drying may be performed together, or these heating steps may be performed simultaneously.

<<ワーク加工物のピックアップ方法の一例>>
図4は、ワークが半導体ウエハである(すなわち、ワーク加工物が半導体チップである)場合の前記ピックアップ方法の一例を模式的に説明するための断面図である。ここでは、図1に示す支持シート1を用いた場合のピックアップ方法について説明する。
<<Example of how to pick up a workpiece>>
4 is a cross-sectional view for explaining an example of the pickup method when the workpiece is a semiconductor wafer (i.e., the workpiece is a semiconductor chip). Here, the pickup method will be explained using the support sheet 1 shown in FIG.

<貼付工程>
前記ピックアップ方法の前記貼付工程においては、図4(a)に示すように、支持シート1と、支持シート1中の粘着剤層12のうち、基材11側とは反対側の面12a上に、半導体ウエハの分割により作製された複数個の半導体チップ90が整列して構成された半導体チップ群903と、を備えた支持シート付き半導体チップ群903を用いる。そして、支持シート1中の粘着剤層12(より具体的には、支持シート付き半導体チップ群903中の粘着剤層12の前記面12a)を、リングフレーム8に貼付することにより、支持シート付き半導体チップ群903をリングフレーム8に固定する。なお、支持シート付き半導体チップ群903中の粘着剤層12は、その半導体チップ群を取り囲む領域が、リングフレーム8に貼付される。支持シート付き半導体チップ群903は、前記支持シート付きワーク加工物群である。
半導体チップ90において、回路面90a上のバンプ等の図示を省略している。
<Attachment process>
4(a), the attachment step of the pickup method uses a support sheet-attached semiconductor chip group 903, which includes a support sheet 1 and a semiconductor chip group 903 configured by arranging a plurality of semiconductor chips 90 produced by dividing a semiconductor wafer on a surface 12a of the adhesive layer 12 in the support sheet 1 opposite the substrate 11. The adhesive layer 12 in the support sheet 1 (more specifically, the surface 12a of the adhesive layer 12 in the semiconductor chip group 903) is attached to a ring frame 8, thereby fixing the semiconductor chip group 903 to the ring frame 8. Note that the adhesive layer 12 in the semiconductor chip group 903 with support sheet has an area surrounding the semiconductor chip group attached to the ring frame 8. The semiconductor chip group 903 with support sheet is a group of workpieces with the support sheet.
Bumps and the like on the circuit surface 90a of the semiconductor chip 90 are not shown.

支持シート付き半導体チップ群903中の粘着剤層12(支持シート1)は、例えば、上述の製造方法(1A)の前記貼付工程における支持シート1(粘着剤層12)の場合と同じ方法で、リングフレーム8へ貼付できる。 The adhesive layer 12 (support sheet 1) in the semiconductor chip group 903 with support sheet can be attached to the ring frame 8, for example, in the same manner as the support sheet 1 (adhesive layer 12) in the attachment step of the above-mentioned manufacturing method (1A).

支持シート付き半導体チップ群903は、公知の方法で製造できる。例えば、図2(a)又は図3(a)に示す半導体ウエハ9と同様の半導体ウエハを用い、その回路面(半導体ウエハ9においては、その回路面9a)に、バックグラインドテープ等の樹脂膜を貼付した後、半導体ウエハを分割することにより、複数個の半導体チップ90が前記樹脂膜上で整列して保持されて構成されている、樹脂膜付き半導体チップ群を作製する。次いで、前記樹脂膜付き半導体チップ群中の、整列している状態のすべての半導体チップ90の裏面90bに、支持シート1中の粘着剤層12を貼付する。これにより、樹脂膜を備えた支持シート付き半導体チップ群903が得られる。
貼付工程においては、この支持シート付き半導体チップ群903のうち、前記半導体チップ群(より具体的には、整列している状態のすべての半導体チップ90の回路面90a)から前記樹脂膜を取り除くとともに、粘着剤層12の基材11側とは反対側の面12aを、リングフレーム8に貼付する。これにより、図4(a)に示すように、支持シート付き半導体チップ群903をリングフレーム8に固定できる。
The semiconductor chip group 903 with a support sheet can be manufactured by a known method. For example, a semiconductor wafer similar to the semiconductor wafer 9 shown in FIG. 2(a) or 3(a) is used, and a resin film such as backgrind tape is attached to its circuit surface (circuit surface 9a in the semiconductor wafer 9). The semiconductor wafer is then divided to produce a semiconductor chip group with a resin film, in which multiple semiconductor chips 90 are aligned and held on the resin film. Next, the adhesive layer 12 in the support sheet 1 is attached to the back surfaces 90b of all aligned semiconductor chips 90 in the semiconductor chip group with a resin film. This results in a semiconductor chip group 903 with a support sheet and a resin film.
In the attachment step, the resin film is removed from the semiconductor chip group 903 (more specifically, from the circuit surfaces 90a of all aligned semiconductor chips 90) and the surface 12a of the adhesive layer 12 opposite to the substrate 11 is attached to the ring frame 8. This allows the semiconductor chip group 903 with the support sheet to be fixed to the ring frame 8, as shown in FIG.

前記樹脂膜上の半導体ウエハは、公知の方法で分割できる。例えば、樹脂膜を設ける前の半導体ウエハの回路面から裏面へ向けて、半導体ウエハの厚さ方向の途中の領域まで、半導体ウエハに切れ込みを形成することで溝を形成する、いわゆるハーフカットを行う。次いで、溝を形成後の半導体ウエハの回路面に、前記樹脂膜を貼付し、半導体ウエハの裏面を研削し、研削面(裏面)を前記溝(切れ込み)の底部にまで到達させることで、半導体ウエハを前記切れ込みにおいて分割する。これにより、半導体ウエハが分割され、樹脂膜付き半導体チップ群が得られる。 The semiconductor wafer on the resin film can be divided using known methods. For example, a so-called half cut is performed, in which a groove is formed by cutting a notch in the semiconductor wafer from the circuit surface of the semiconductor wafer before the resin film is applied to the back surface, up to a region halfway through the thickness of the semiconductor wafer. Next, the resin film is attached to the circuit surface of the semiconductor wafer after the groove is formed, and the back surface of the semiconductor wafer is ground until the ground surface (back surface) reaches the bottom of the groove (notch), thereby dividing the semiconductor wafer at the notch. This divides the semiconductor wafer, yielding a group of semiconductor chips with a resin film.

<加熱工程>
前記ピックアップ方法の前記貼付工程の後、前記加熱工程においては、図4(b)に示すように、リングフレーム8に固定した支持シート付き半導体チップ群903中の粘着剤層12を加熱する。この場合の粘着剤層12の加熱は、支持シート付き半導体チップ群903全体の加熱に伴うものであり、この加熱によって、例えば、半導体チップ90の表面(例えば、回路面90a)に付着している低分子量の樹脂成分等の異物を、揮発によって除去できる。また、この加熱によって、半導体チップ90の表面に付着している異物を水によって洗浄し、除去した後に、半導体チップ90(半導体チップ群)を乾燥させることができる。
<Heating process>
After the attachment step of the pickup method, in the heating step, the adhesive layer 12 in the semiconductor chip group 903 with support sheet fixed to the ring frame 8 is heated, as shown in Figure 4(b). In this case, the heating of the adhesive layer 12 is accompanied by heating of the entire semiconductor chip group 903 with support sheet, and this heating can remove, by volatilization, foreign matter such as low-molecular-weight resin components adhering to the surface (e.g., circuit surface 90a) of the semiconductor chip 90. Furthermore, this heating can wash and remove foreign matter adhering to the surface of the semiconductor chip 90 with water, and then dry the semiconductor chip 90 (semiconductor chip group).

前記ピックアップ方法の前記加熱工程において、粘着剤層12(すなわち、支持シート付き半導体チップ群903における粘着剤層12)は、例えば、上述の製造方法(1A)の前記加熱工程における粘着剤層12(すなわち、支持シート付き半導体ウエハ109における粘着剤層12)の場合と同じ方法で、加熱できる。 In the heating step of the pickup method, the adhesive layer 12 (i.e., the adhesive layer 12 in the semiconductor chip group 903 with support sheet) can be heated, for example, in the same manner as the adhesive layer 12 in the heating step of the above-mentioned manufacturing method (1A) (i.e., the adhesive layer 12 in the semiconductor wafer 109 with support sheet).

支持シート1において、前記粘着力(Y2)が13000mN/25mm以上である場合には、前記加熱工程において、支持シート付き半導体チップ群903がリングフレーム8に固定された状態で加熱されても、支持シート付き半導体チップ群903のリングフレーム8からの剥離が抑制される。 When the adhesive strength (Y2) of the support sheet 1 is 13,000 mN/25 mm or more, peeling of the semiconductor chip group 903 with the support sheet from the ring frame 8 is suppressed even when the semiconductor chip group 903 with the support sheet is heated while fixed to the ring frame 8 during the heating process.

<エキスパンド工程>
前記ピックアップ方法の前記貼付工程及び加熱工程の後、前記エキスパンド工程においては、図4(c)に示すように、リングフレーム8に固定した支持シート付き半導体チップ群903を、支持シート1の面(一方の面1a)に対して平行な方向においてエキスパンドする。図4(c)中では、このエキスパンドの方向を矢印Iで示している。これにより、支持シート付き半導体チップ群903中の互いに隣り合う半導体チップ90間の距離(カーフ幅)を拡大する。図4(a)中に示す、エキスパンド工程を行う前の互いに隣り合う半導体チップ90間の距離Wと、図4(c)中に示す、エキスパンド工程を行った後の互いに隣り合う半導体チップ90間の距離Wは、W>Wの関係を満たす。
<Expanding process>
After the bonding step and heating step of the pickup method, in the expanding step, as shown in FIG. 4(c), the semiconductor chip group 903 with support sheet fixed to the ring frame 8 is expanded in a direction parallel to the surface (one surface 1a) of the support sheet 1. In FIG. 4(c), the direction of this expansion is indicated by arrow I. This increases the distance (kerf width) between adjacent semiconductor chips 90 in the semiconductor chip group 903 with support sheet. The distance W1 between adjacent semiconductor chips 90 before the expanding step shown in FIG. 4(a) and the distance W2 between adjacent semiconductor chips 90 after the expanding step shown in FIG. 4(c) satisfy the relationship W2 > W1 .

支持シート付き半導体チップ群903をエキスパンドした場合には、必要に応じて、エキスパンドによって拡張された支持シート1に、固定用治具(例えば、テクノビジョン社製グリップリング)を装着して、支持シート1を拡張されたままで固定してもよい。また、熱収縮性(ヒートシュリンク性)を有する基材11を用いて、支持シート1をエキスパンドした後、この基材11の熱収縮性(ヒートシュリンク性)を利用して、支持シート1のたるみを除き、固定用治具を装着することなく、支持シート1を拡張されたままで固定してもよい。 When the semiconductor chip group 903 with support sheet is expanded, if necessary, a fixing jig (e.g., a grip ring manufactured by Technovision) may be attached to the expanded support sheet 1 to fix the expanded support sheet 1. Alternatively, after expanding the support sheet 1 using a heat-shrinkable base material 11, the heat-shrinkable properties of the base material 11 may be used to remove slack in the support sheet 1, and the support sheet 1 may be fixed in its expanded state without attaching a fixing jig.

前記ピックアップ方法の前記エキスパンド工程において、支持シート付き半導体チップ群903(支持シート1)は、例えば、上述の製造方法(1A)の前記加工工程における支持シート付き予備加工体911A(支持シート1)の場合と同じ方法で、エキスパンドできる。 In the expanding step of the pickup method, the semiconductor chip group 903 with support sheet (support sheet 1) can be expanded, for example, in the same manner as in the case of the pre-processed body 911A with support sheet (support sheet 1) in the processing step of the above-mentioned manufacturing method (1A).

支持シート1において、貯蔵弾性率(E’231)が1.5MPa以下であることにより、前記ピックアップ方法の前記加熱工程において、半導体チップ90が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体チップ群903)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れが抑制される。 By having a storage modulus (E'231) of 1.5 MPa or less in the support sheet 1, cracking of the adhesive layer 12 in the support sheet 1 is suppressed when the support sheet 1 is expanded, even after the support sheet 1 with the semiconductor chips 90 attached thereto (in other words, the group of semiconductor chips 903 with the support sheet) is heated at a high temperature up to approximately 135°C in the heating step of the pickup method.

支持シート1において、例えば、tanδのピーク温度(P1)が10℃以下である場合には、半導体チップ90が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体チップ群903)を高温で加熱した後であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れがより抑制される。 For example, when the tan δ peak temperature (P1) of the support sheet 1 is 10°C or less, cracking of the adhesive layer 12 in the support sheet 1 is further suppressed when the support sheet 1 is expanded, even after the support sheet 1 with the semiconductor chips 90 attached thereto (in other words, the group of semiconductor chips 903 with the support sheet) is heated at a high temperature.

支持シート1において、例えば、貯蔵弾性率(E’232)が1.5MPa以下である場合には、半導体チップ90が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体チップ群903)を高温で加熱しなかった場合であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れがより抑制される。 For example, if the storage modulus (E'232) of the support sheet 1 is 1.5 MPa or less, cracking of the adhesive layer 12 in the support sheet 1 is further suppressed when the support sheet 1 is expanded, even if the support sheet 1 with the semiconductor chips 90 attached (in other words, the group of semiconductor chips 903 with the support sheet) is not heated at a high temperature.

支持シート1において、例えば、tanδのピーク温度(P2)が10℃以下である場合には、半導体チップ90が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体チップ群903)を高温で加熱しなかった場合であっても、支持シート1をエキスパンドしたときに、支持シート1中の粘着剤層12の割れがより抑制される。 For example, when the tan δ peak temperature (P2) of the support sheet 1 is 10°C or less, cracking of the adhesive layer 12 in the support sheet 1 is further suppressed when the support sheet 1 is expanded, even if the support sheet 1 with the semiconductor chips 90 attached (in other words, the group of semiconductor chips 903 with the support sheet) is not heated at a high temperature.

支持シート1において、前記粘着力(X2)が13000mN/25mm以上である場合には、前記ピックアップ方法の前記加熱工程において、半導体チップ90が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体チップ群903)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、エキスパンド工程において、半導体チップ90に大きな力が加えられても、半導体チップ90の支持シート1(粘着剤層12)からの剥離が抑制される。 When the adhesive strength (X2) of the support sheet 1 is 13,000 mN/25 mm or greater, even after the support sheet 1 with the semiconductor chips 90 attached (in other words, the group of semiconductor chips 903 with the support sheet) is heated at a high temperature up to approximately 135°C in the heating step of the pickup method, and even if a large force is applied to the semiconductor chips 90 in the expanding step, peeling of the semiconductor chips 90 from the support sheet 1 (adhesive layer 12) is suppressed.

<硬化工程>
前記ピックアップ方法の前記加熱工程及びエキスパンド工程の後、前記硬化工程においては、図4(d)に示すように、リングフレーム8に貼付した粘着剤層12をエネルギー線硬化させる。硬化工程により、1枚の硬化済み支持シート1’上で、複数個の半導体チップ90が整列して保持されて、構成されている、硬化済み支持シート付き半導体チップ群903’が得られる。
支持シート1は、粘着剤層12がエネルギー線硬化されて、エネルギー線硬化物12’となることによって、硬化済み支持シート1’となる。
硬化済み支持シート付き半導体チップ群903’ は、先に説明した、ワーク加工物と、硬化済み支持シートと、の積層物(換言すると、硬化済み支持シート付きワーク加工物)である。
<Curing process>
After the heating step and the expanding step of the pickup method, in the curing step, the adhesive layer 12 attached to the ring frame 8 is cured with energy rays, as shown in Fig. 4(d) . The curing step provides a group of semiconductor chips 903' with a cured support sheet, in which a plurality of semiconductor chips 90 are aligned and held on a single cured support sheet 1'.
The support sheet 1 becomes a cured support sheet 1' when the pressure-sensitive adhesive layer 12 is cured with energy rays to become an energy ray-cured product 12'.
The group of semiconductor chips with cured support sheet 903' is a laminate of the workpiece and the cured support sheet (in other words, a workpiece with a cured support sheet) as described above.

前記ピックアップ方法の前記硬化工程において、粘着剤層12は、例えば、上述の製造方法(1A)の前記硬化工程における粘着剤層12の場合と同じ方法で、エネルギー線硬化させることができる。 In the curing step of the pickup method, the adhesive layer 12 can be cured with energy rays, for example, in the same manner as the adhesive layer 12 in the curing step of the above-mentioned manufacturing method (1A).

支持シート1において、前記粘着力(Y1)が300mN/25mm以上である場合には、前記ピックアップ方法の前記加熱工程において、支持シート付き半導体チップ群903がリングフレーム8に固定された状態で加熱され、さらに、硬化工程において、支持シート1(粘着剤層12)のリングフレーム8との接触部にエネルギー線が照射されてしまっても、硬化済み支持シート付き半導体チップ群903’のリングフレーム8からの剥離が抑制される。 When the adhesive strength (Y1) of the support sheet 1 is 300 mN/25 mm or more, the semiconductor chip group 903 with the support sheet is heated while fixed to the ring frame 8 during the heating step of the pickup method, and even if the contact portion of the support sheet 1 (adhesive layer 12) with the ring frame 8 is irradiated with energy rays during the curing step, peeling of the cured semiconductor chip group 903' with the support sheet from the ring frame 8 is suppressed.

<ピックアップ工程>
前記ピックアップ方法の前記硬化工程の後、前記ピックアップ工程においては、図4(e)に示すように、硬化済み支持シート1’中の粘着剤層のエネルギー線硬化物12’から、半導体チップ90を引き離してピックアップすることにより、硬化済み支持シート付き半導体チップ群903’から、目的とする半導体チップ90を取り出すことができる。ここでは、ピックアップの方向を矢印Pで示している。
<Pickup process>
In the pickup step after the curing step of the pickup method, the semiconductor chip 90 can be removed from the group of semiconductor chips 903' with the cured support sheet by detaching and picking up the semiconductor chip 90 from the energy ray-cured product 12' of the pressure-sensitive adhesive layer in the cured support sheet 1', as shown in Figure 4(e). Here, the pickup direction is indicated by arrow P.

前記ピックアップ方法の前記ピックアップ工程において、半導体チップ90は、例えば、上述の製造方法(1A)の前記ピックアップ工程における半導体チップ90の場合と同じ方法で、粘着剤層のエネルギー線硬化物12’からピックアップできる。このときの、粘着剤層のエネルギー線硬化物12’からの半導体チップ90の引き離しとピックアップの態様は、上述の製造方法(1A)の前記ピックアップ工程での態様と同じである。 In the pick-up step of the pick-up method, the semiconductor chip 90 can be picked up from the energy ray-cured product 12' of the adhesive layer, for example, in the same manner as in the case of the semiconductor chip 90 in the pick-up step of the above-mentioned manufacturing method (1A). The manner in which the semiconductor chip 90 is detached from the energy ray-cured product 12' of the adhesive layer and picked up is the same as in the pick-up step of the above-mentioned manufacturing method (1A).

支持シート1において、前記粘着力(X1)が400mN/25mm以下であることで、前記ピックアップ方法の前記加熱工程において、半導体チップ90が貼付された状態の支持シート1(換言すると、支持シート付き半導体チップ群903)を、135℃程度を上限値とする高温で加熱した後であっても、半導体チップ90を硬化済み支持シート1’から正常にピックアップでき、ピックアップ性が高い。 When the adhesive strength (X1) of the support sheet 1 is 400 mN/25 mm or less, the support sheet 1 with the semiconductor chips 90 attached (in other words, the group of semiconductor chips 903 with the support sheet) is heated to a high temperature of approximately 135°C in the heating step of the pickup method, and the semiconductor chips 90 can be picked up normally from the cured support sheet 1', resulting in high pickup properties.

<他の工程>
前記ピックアップ方法は、貼付工程と、加熱工程と、エキスパンド工程と、硬化工程と、ピックアップ工程と、のいずれにも該当しない他の工程を有していてもよい。
前記他の工程の種類と、前記他の工程の数と、前記他の工程を行うタイミングは、いずれも目的に応じて任意に選択でき、特に限定されない。
<Other processes>
The pick-up method may include another step that does not fall under any of the adhering step, the heating step, the expanding step, the curing step, and the pick-up step.
The type of the other step, the number of the other steps, and the timing of performing the other steps can all be selected arbitrarily depending on the purpose, and are not particularly limited.

<<ワーク加工物のピックアップ方法の他の例>>
ここまでは、ワーク加工物のピックアップ方法として、貼付工程、加熱工程、エキスパンド工程、硬化工程及びピックアップ工程を、この順に行う場合のピックアップ方法について説明したが、本実施形態のワーク加工物のピックアップ方法は、これに限定されない。例えば、前記ピックアップ方法においては、加熱工程と、エキスパンド工程と、を行う順序が逆であってもよい。ただし、支持シートを高温で加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制される、という本発明の効果が最も顕在化する点から、加熱工程を行ってからエキスパンド工程を行うことが好ましい。
<<Another example of how to pick up a workpiece>>
Up to this point, the workpiece pickup method has been described as a pickup method in which the adhering step, heating step, expanding step, curing step, and pickup step are performed in this order, but the workpiece pickup method of this embodiment is not limited to this. For example, in the pickup method, the heating step and the expanding step may be performed in the reverse order. However, it is preferable to perform the heating step before the expanding step, because this is the most effective way of suppressing cracking of the adhesive layer in the support sheet when the support sheet is expanded, even after the support sheet has been heated at a high temperature.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below using specific examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below.

<樹脂の製造原料>
本実施例及び比較例において略記している、樹脂の製造原料の正式名称を、以下に示す。
2EHA:アクリル酸2-エチルへキシル
2EHMA:メタクリル酸2-エチルへキシル
HEA:アクリル酸2-ヒドロキシエチル
HEMA:メタクリル酸2-ヒドロキシエチル
MOI:2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート
<Raw materials for resin production>
The full names of the raw materials for producing the resins, which are abbreviated in the examples and comparative examples, are shown below.
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate 2EHMA: 2-ethylhexyl methacrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate MOI: 2-methacryloyloxyethyl isocyanate

<粘着剤組成物(I)の製造原料>
本実施例及び比較例において、粘着剤組成物(I)の製造時に用いた製造原料を、以下に示す。
4種の架橋剤(β)の23℃での粘度は、ビスコテック社製デジタル回転式粘度計「ビスコリード・アドバンス」を用いて測定した。
[エネルギー線硬化性化合物(α)]
(α)-1:2-(2-フェノキシエトキシ)エチルアクリレート、新中村化学工業社製「AMP-20GY」、23℃での粘度18mPa・s、分子量236.1
(α)-2:日本化薬社製「R-684」、23℃での粘度180mPa・s、分子量304.4)
(α)-3:(2-(1-(アクリロイルオキシ)-2-メチルプロパン-2-イル)-5-エチル-1,3-ジオキサン-5-イル)メチルアクリレート、新中村化学工業社製「A-DOG」、23℃での粘度310mPa・s、分子量326.4)
[架橋剤(β)]
(β)-1:1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの トリメチロールプロパンアダクト体(東ソー社製「コロネートHL」)
(β)-2:ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体(東ソー社製「コロネートHX」)
[光重合開始剤(γ)]
(γ)-1:2-ヒドロキシ-1-(4-(4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル)フェニル)-2-メチルプロパン-1-オン(IGM Resins社製「オムニラッド(登録商標) 127」)
<Materials for producing pressure-sensitive adhesive composition (I)>
In the present Examples and Comparative Examples, the raw materials used in producing the pressure-sensitive adhesive composition (I) are shown below.
The viscosity of the four types of crosslinking agents (β) at 23° C. was measured using a digital rotational viscometer "Viscoride Advance" manufactured by Viscotec.
[Energy ray-curable compound (α)]
(α)-1: 2-(2-phenoxyethoxy)ethyl acrylate, "AMP-20GY" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., viscosity at 23°C: 18 mPa·s, molecular weight: 236.1
(α)-2: "R-684" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., viscosity at 23°C: 180 mPa s, molecular weight: 304.4
(α)-3: (2-(1-(acryloyloxy)-2-methylpropan-2-yl)-5-ethyl-1,3-dioxan-5-yl)methyl acrylate, "A-DOG" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., viscosity at 23°C: 310 mPa s, molecular weight: 326.4)
[Crosslinking agent (β)]
(β)-1:1,6-Hexamethylene diisocyanate trimethylolpropane adduct ("Coronate HL" manufactured by Tosoh Corporation)
(β)-2: Isocyanurate-modified hexamethylene diisocyanate ("Coronate HX" manufactured by Tosoh Corporation)
[Photopolymerization initiator (γ)]
(γ)-1: 2-hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl)phenyl)-2-methylpropan-1-one (Omnirad (registered trademark) 127, manufactured by IGM Resins)

なお、エネルギー線硬化性化合物(α)-1及び(α)-3は、いずれも、置換基を有するアクリル酸エステルである。エネルギー線硬化性化合物(α)-1において、アルコールに由来する炭化水素基が有する置換基の数は2であり、前記炭化水素基の炭素数は12である。エネルギー線硬化性化合物(α)-3において、アルコールに由来する炭化水素基が有する置換基の数は2であり、前記炭化水素基の炭素数は13である。
一方、エネルギー線硬化性化合物(α)-2は、置換基を有しないアクリル酸エステルである。エネルギー線硬化性化合物(α)-2において、アルコールに由来する炭化水素基の炭素数は12である。
The energy ray-curable compounds (α)-1 and (α)-3 are both acrylic acid esters having a substituent. In the energy ray-curable compound (α)-1, the hydrocarbon group derived from an alcohol has two substituents, and the hydrocarbon group has 12 carbon atoms. In the energy ray-curable compound (α)-3, the hydrocarbon group derived from an alcohol has two substituents, and the hydrocarbon group has 13 carbon atoms.
On the other hand, the energy ray-curable compound (α)-2 is an acrylic acid ester having no substituent. In the energy ray-curable compound (α)-2, the hydrocarbon group derived from alcohol has 12 carbon atoms.

[実施例1]
<<支持シートの製造>>
<エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)の製造>
アクリル重合体(1)にMOIを加え、空気気流中において50℃で48時間付加反応を行うことで、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-1を得た。前記アクリル重合体(1)は、2EHA(35質量部)と、2EHMA(45質量部)と、HEMA(20質量部)と、の共重合体である。MOIの使用量は、前記アクリル重合体(1)中のHEMA由来の水酸基の総モル数に対して、MOI中のイソシアネート基の総モル数が、0.95倍となる量とした。得られたエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-1の重量平均分子量は440000であり、ガラス転移温度は-26℃である。
[Example 1]
<<Manufacture of support sheet>>
<Production of Energy Ray-Curable Acrylic Resin (Ia)>
An MOI was added to acrylic polymer (1), and an addition reaction was carried out in an air stream at 50°C for 48 hours to obtain energy ray-curable acrylic resin (Ia)-1. The acrylic polymer (1) was a copolymer of 2EHA (35 parts by mass), 2EHMA (45 parts by mass), and HEMA (20 parts by mass). The amount of MOI used was such that the total number of moles of isocyanate groups in the MOI was 0.95 times the total number of moles of hydroxyl groups derived from HEMA in the acrylic polymer (1). The resulting energy ray-curable acrylic resin (Ia)-1 had a weight average molecular weight of 440,000 and a glass transition temperature of -26°C.

<粘着剤組成物(I)の製造>
エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-1(100質量部)、エネルギー線硬化性化合物(α)-1(15質量部)、架橋剤(β)-1(1.17質量部)、及び光重合開始剤(γ)-1(3質量部)を含有し、さらに溶媒としてメチルエチルケトンを含有しており、溶媒以外のすべての成分の合計濃度が25質量%である、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物(I)-1を調製した。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の含有量はすべて、溶媒を含まない目的物の含有量である。
<Production of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (I)>
An energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition (I)-1 was prepared containing an energy ray-curable acrylic resin (Ia)-1 (100 parts by mass), an energy ray-curable compound (α)-1 (15 parts by mass), a crosslinking agent (β)-1 (1.17 parts by mass), and a photopolymerization initiator (γ)-1 (3 parts by mass), and further containing methyl ethyl ketone as a solvent, with the total concentration of all components other than the solvent being 25% by mass. Note that the contents of all components other than methyl ethyl ketone shown here are the contents of the target product excluding the solvent.

<粘着剤層の形成>
ポリエチレンテレフタレート製フィルムの片面がシリコーン処理により剥離処理された剥離フィルム(第2剥離フィルム)を用い、その前記剥離処理面に、上記で得られた粘着剤組成物(I)-1を塗工し、100℃で2分加熱乾燥させることにより、厚さ15μmのエネルギー線硬化性の粘着剤層を形成し、剥離フィルム付き粘着剤層とした。
<Formation of Pressure-Sensitive Adhesive Layer>
A release film (second release film) was used, one side of which was a polyethylene terephthalate film treated with silicone for release, and the pressure-sensitive adhesive composition (I)-1 obtained above was applied to the release-treated surface, followed by heating and drying at 100°C for 2 minutes to form an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 15 μm, giving a pressure-sensitive adhesive layer with a release film.

<支持シートの製造>
次いで、常温下で、この粘着剤層の露出面に、基材としてポリプロピレン製フィルム(ダイヤプラスフィルム社製、厚さ80μm)を、貼付速度を5m/minとし、0.4MPaの圧力を加えて貼り合わせた。このポリプロピレン製フィルムの一方の面は、その表面粗さ(Ra)が0.90μmのマット面であり、他方の面は、その表面粗さ(Ra)が0.12μmの微マット面であって、このポリプロピレン製フィルムの前記マット面に、前記粘着剤層を貼り合わせた。
以上により、目的とする支持シートを得た。
<Production of Support Sheet>
Next, at room temperature, a polypropylene film (manufactured by Diaplus Film Co., Ltd., thickness 80 μm) was attached as a substrate to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer at a bonding speed of 5 m/min and a pressure of 0.4 MPa. One side of this polypropylene film was a matte surface with a surface roughness (Ra) of 0.90 μm, and the other side was a slightly matte surface with a surface roughness (Ra) of 0.12 μm, and the pressure-sensitive adhesive layer was attached to the matte surface of this polypropylene film.
In this way, the desired support sheet was obtained.

<<支持シートの評価>>
<加熱後の支持シートのエキスパンド時における粘着剤層の割れの抑制効果の評価>
(シリコンチップの製造)
一方の面が#2000研磨された8インチシリコンウエハ(厚さ300μm)を用意した。上記で得られた支持シート中の粘着剤層のうち、その幅方向における中央寄りの領域を、このシリコンウエハに貼付し、このシリコンウエハへの貼付領域を取り囲む領域を、リングフレームに貼付した。このときの、粘着剤層のシリコンウエハ及びリングフレームへの貼付は、23℃の貼付温度条件(ラミネートローラーの温度23℃、シリコンウエハの温度23℃)で、貼付速度を300mm/minとして行った。これにより、シリコンウエハと、前記シリコンウエハの一方の面に設けられた支持シートと、を備えた支持シート付きシリコンウエハを、リングフレームに固定した(貼付工程)。
次いで、リングフレームに固定した支持シート付きシリコンウエハを、オーブンの内部に入れて、130℃で2時間加熱した(加熱工程)。
次いで、オーブンから、リングフレームに固定した支持シート付きシリコンウエハを取り出し、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却した。そしてレーザーソー(ディスコ社製「DFL7360」)を用いて、シリコンウエハに対して、その支持シート側とは反対側の外部から、波長1064nmのレーザー光を照射することにより、シリコンウエハの内部に、6mm×6mmの大きさの網目状の改質層を形成した(予備加工工程)。
次いで、ダイセパレータ(ディスコ社製「DDS2300」)を用いて、23℃の温度条件下で、テーブル突き上げ速度200mm/s、テーブル突き上げ高さ15mm、テーブル突き上げ保持(エキスパンド)時間1分間の条件で、支持シート付きシリコンウエハを支持シート側から突き上げることで、シリコンウエハ及び支持シートの表面に対して平行な方向に、支持シート付きシリコンウエハをエキスパンドし、支持シート上の改質層形成済みシリコンウエハを、その改質層の部位において分割することによって、大きさが6mm×6mmのシリコンチップを複数個作製した(加工工程)。
以上により、1枚の支持シート上で複数個のシリコンチップが整列して保持されている、支持シート付きシリコンチップ群を作製した。
<<Evaluation of Support Sheet>>
<Evaluation of the effect of suppressing cracking of the pressure-sensitive adhesive layer when the support sheet is expanded after heating>
(Silicon chip manufacturing)
An 8-inch silicon wafer (300 μm thick) with one side polished to #2000 was prepared. A region of the adhesive layer in the support sheet obtained above, closer to the center in the width direction, was attached to the silicon wafer, and a region surrounding the attachment region to the silicon wafer was attached to a ring frame. The adhesive layer was attached to the silicon wafer and ring frame at a temperature of 23°C (laminating roller temperature 23°C, silicon wafer temperature 23°C) at a bonding speed of 300 mm/min. This resulted in a silicon wafer with a support sheet, comprising a silicon wafer and a support sheet provided on one side of the silicon wafer, being fixed to the ring frame (bonding process).
Next, the silicon wafer with the support sheet fixed to the ring frame was placed in an oven and heated at 130° C. for 2 hours (heating step).
Next, the silicon wafer with the support sheet fixed to the ring frame was removed from the oven and allowed to cool to 23° C. Then, using a laser saw (DISCO Corporation, "DFL7360"), the silicon wafer was irradiated with laser light having a wavelength of 1064 nm from the outside, opposite the support sheet side, to form a mesh-like modified layer measuring 6 mm × 6 mm inside the silicon wafer (preliminary processing step).
Next, using a die separator ("DDS2300" manufactured by Disco Corporation), the silicon wafer with the support sheet was pushed up from the support sheet side under conditions of a temperature of 23°C, a table push-up speed of 200 mm/s, a table push-up height of 15 mm, and a table push-up hold (expand) time of 1 minute, thereby expanding the silicon wafer with the support sheet in a direction parallel to the surfaces of the silicon wafer and the support sheet, and the silicon wafer with the modified layer formed on the support sheet was divided at the site of the modified layer to produce multiple silicon chips measuring 6 mm x 6 mm (processing step).
In this manner, a group of silicon chips with a support sheet was produced, in which a plurality of silicon chips were aligned and held on a single support sheet.

(粘着剤層の割れの抑制効果の評価)
この支持シート付きシリコンチップ群のうち、そのシリコンチップ群の中心を含む中央領域と、シリコンチップ群における前記中心から等距離にある周縁部近傍の4箇所の周縁領域と、の合計で5箇所の領域を観察領域として定めた。なお、1箇所の前記周縁領域と、この周辺領域からの距離が最も遠いもう1箇所の周縁領域と、を線分で結び、残りの2箇所の周縁領域同士を線分で結んだときに、これら2本の線分が共に前記中心を通り、かつ、これら2本の線分が直交するように、4箇所の前記周縁領域の位置を設定した。光学顕微鏡(KEYENCE社製「VHX-7000」)を用いて、粘着剤層の割れの有無を観察し、下記基準に従って、粘着剤層の割れの抑制効果を評価した。前記5箇所の観察領域は、いずれも、その大きさが約36mm×約36mmであり、互いに直交する2方向においてそれぞれ、6個のシリコンチップを含んでおり、これらシリコンチップ間の粘着剤層の露出面、換言すると、互いに直交する2方向における5本ずつの粘着剤層のライン、を有している。ここでは、これら粘着剤層の露出面(粘着剤層のライン)において、前記光学顕微鏡を用いて、粘着剤層の割れの有無を観察した。結果を表1に示す。
(評価基準)
A:5箇所の領域すべてで、粘着剤層の割れが認められない。
B:5箇所の領域の少なくとも1箇所で、粘着剤層の割れが認められる。
(Evaluation of crack suppression effect of adhesive layer)
Of the silicon chip groups with support sheets, five regions were defined as observation regions: a central region including the center of the silicon chip group and four peripheral regions near the periphery of the silicon chip group equidistant from the center. The four peripheral regions were positioned so that when a line segment was connected between one peripheral region and another peripheral region furthest from the center, and a line segment was connected between the remaining two peripheral regions, both of these lines passed through the center and intersected perpendicularly. The presence or absence of cracks in the adhesive layer was observed using an optical microscope (KEYENCE Corporation's "VHX-7000"), and the crack suppression effect of the adhesive layer was evaluated according to the following criteria. Each of the five observation areas measured approximately 36 mm x 36 mm, and contained six silicon chips in each of two mutually perpendicular directions. The exposed surfaces of the adhesive layer between the silicon chips, in other words, five adhesive layer lines in each of the two mutually perpendicular directions, were observed using the optical microscope to determine whether or not the adhesive layer had cracks. The results are shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
A: No cracks in the adhesive layer were observed in any of the five regions.
B: Cracks in the pressure-sensitive adhesive layer were observed in at least one of the five regions.

<粘着剤層の第2試験片の貯蔵弾性率(E’231)の測定>
上記で得られた14枚の剥離フィルム付き粘着剤層(粘着剤層は第1試験片に相当)を130℃で2時間加熱し、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却した。次いで、これら加熱後の剥離フィルム付き粘着剤層を用いて、これらの剥離フィルムを取り除きながら、加熱後の粘着剤層の露出面同士を順次貼り合わせていくことにより、厚さが210μmの積層物を作製した。さらに、前記積層物から幅が4mmの切片を切り出し、これを第2試験片とした。
次いで、動的粘弾性自動測定装置(エー・アンド・ディー社製「レオバイブロンDDV-01FP」)を用いて、引張法(引張モード)により、チャック間距離20mm、周波数11Hz、昇温速度3℃/min、等速昇温の測定条件で、-20℃から150℃までの温度域において、前記第2試験片の貯蔵弾性率E’を測定した。そのうち、貯蔵弾性率(E’231)を表1に示す。
<Measurement of storage modulus (E'231) of second test piece of pressure-sensitive adhesive layer>
The 14 pressure-sensitive adhesive layers with release films obtained above (the pressure-sensitive adhesive layers corresponded to the first test pieces) were heated at 130°C for 2 hours and then allowed to cool to 23°C. Next, using these heated pressure-sensitive adhesive layers with release films, the exposed surfaces of the heated pressure-sensitive adhesive layers were sequentially bonded together while removing the release films, thereby producing a laminate with a thickness of 210 μm. Furthermore, a 4 mm wide piece was cut from the laminate, and this was used as the second test piece.
Next, the storage modulus E' of the second test piece was measured by a tensile method (tensile mode) using an automatic dynamic viscoelasticity measuring device ("Rheovibron DDV-01FP" manufactured by A&D Co., Ltd.) in a temperature range from -20°C to 150°C under the measurement conditions of a chuck distance of 20 mm, a frequency of 11 Hz, a temperature rise rate of 3°C/min, and a uniform temperature rise. Of these, the storage modulus (E'231) is shown in Table 1.

<粘着剤層の第2試験片のtanδのピーク温度(P1)の測定>
上記の第2試験片の貯蔵弾性率(E’231)の測定時に、第2試験片のtanδのピーク温度(P1)を測定した。結果を表1に示す。
<Measurement of peak temperature (P1) of tan δ of second test piece of pressure-sensitive adhesive layer>
When the storage modulus (E'231) of the second test piece was measured, the peak temperature (P1) of tan δ of the second test piece was also measured. The results are shown in Table 1.

<粘着剤層の第3試験片の貯蔵弾性率(E’232)の測定>
上記で得られた14枚の剥離フィルム付き粘着剤層(粘着剤層は第1試験片に相当)を用いて、これらの剥離フィルムを取り除きながら、未加熱の粘着剤層の露出面同士を順次貼り合わせていくことにより、厚さが210μmの第3試験片を作製した。
以下、前記第2試験片に代えて、この第3試験片を用いた点以外は、貯蔵弾性率(E’231)の場合と同じ方法で、前記第3試験片の貯蔵弾性率E’を測定した。そのうち、貯蔵弾性率(E’232)を表1に示す。
<Measurement of storage modulus (E'232) of third test piece of pressure-sensitive adhesive layer>
Using the 14 adhesive layers with release films obtained above (the adhesive layers correspond to the first test pieces), the exposed surfaces of the unheated adhesive layers were sequentially bonded together while removing the release films, thereby producing a third test piece with a thickness of 210 μm.
The storage modulus E' of the third test piece was measured in the same manner as in the case of the storage modulus (E'231), except that the third test piece was used instead of the second test piece. Among them, the storage modulus (E'232) is shown in Table 1.

<粘着剤層の第2試験片のtanδのピーク温度(P2)の測定>
上記の第2試験片の貯蔵弾性率(E’232)の測定時に、第2試験片のtanδのピーク温度(P2)を測定した。結果を表1に示す。
<Measurement of peak temperature (P2) of tan δ of second test piece of pressure-sensitive adhesive layer>
When the storage modulus (E'232) of the second test piece was measured, the peak temperature (P2) of tan δ of the second test piece was also measured. The results are shown in Table 1.

<加熱後の粘着剤層のエネルギー線硬化物とシリコンミラーウエハとの間の粘着力(X1)の測定>
上記で得られた支持シートから、幅が25mmの試験片を切り出した。
23℃の貼付温度条件(ラミネートローラーの温度23℃、シリコンミラーウエハの温度23℃)で、貼付速度を300mm/minとし、貼付圧力を0.3MPaとして、この試験片をその中の粘着剤層によって、シリコンミラーウエハ(厚さ650nm)のミラー面に貼付し、試験片付きシリコンミラーウエハを得た。この試験片付きシリコンミラーウエハを、130℃に温度調節したオーブンの内部に入れて、この温度(130℃)で2時間加熱した。
次いで、オーブンから試験片付きシリコンミラーウエハを取り出し、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却した。そして、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD-2000UV」)を用いて、照度230mW/cm、光量200mJ/cmの条件で、この取り出した試験片付きシリコンミラーウエハ中の粘着剤層に対して、基材越しに紫外線を照射することで、試験片中の粘着剤層を紫外線硬化させた。
<Measurement of adhesive strength (X1) between the energy ray-cured adhesive layer after heating and the silicon mirror wafer>
A test piece having a width of 25 mm was cut out from the support sheet obtained above.
The test piece was attached to the mirror surface of a silicon mirror wafer (thickness 650 nm) with the adhesive layer therein at a bonding temperature of 23°C (laminating roller temperature 23°C, silicon mirror wafer temperature 23°C), a bonding speed of 300 mm/min, and a bonding pressure of 0.3 MPa to obtain a silicon mirror wafer with the test piece attached. This silicon mirror wafer with the test piece attached was placed in an oven adjusted to 130°C and heated at this temperature (130°C) for 2 hours.
The silicon mirror wafer with the test piece attached was then removed from the oven and allowed to cool to a temperature of 23° C. Then, using an ultraviolet irradiation device ("RAD-2000UV" manufactured by Lintec Corporation), ultraviolet light was irradiated through the substrate onto the adhesive layer in the removed silicon mirror wafer with the test piece attached under conditions of an illuminance of 230 mW/cm 2 and a light quantity of 200 mJ/cm 2 , thereby UV-curing the adhesive layer in the test piece.

次いで、23℃の環境下で、剥離速度を300mm/minとして、シリコンミラーウエハから前記試験片を剥離した。このとき、シリコンミラーウエハの前記試験片が貼付されていた面と、前記試験片のシリコンミラーウエハが貼付されていた面と、が180°の角度を為すように、前記試験片をその長さ方向へ剥離した(180°剥離を行った)。そして、この180°剥離のときの荷重(剥離力)を測定し、測定の長さを50mmとして、最初の長さ5mm分での測定値と、最後の長さ5mm分での測定値を、有効値から除外した。そして、その測定値の平均値を粘着力(mN/25mm)として採用した。
このような、粘着力の測定を2回行い、その時の平均値を、加熱後の粘着剤層のエネルギー線硬化物とシリコンミラーウエハとの間の粘着力(X1)(mN/25mm)として採用した。結果を表1に示す。
Next, the test piece was peeled from the silicon mirror wafer at a peeling rate of 300 mm/min in an environment of 23°C. The test piece was peeled in its length direction so that the surface of the silicon mirror wafer to which the test piece had been attached formed an angle of 180° with the surface of the test piece to which the silicon mirror wafer had been attached (a 180° peel was performed). The load (peel force) during this 180° peel was measured, and the measurement length was set to 50 mm. The measurement values for the first 5 mm and the last 5 mm were excluded from the valid value. The average of these measurements was used as the adhesive strength (mN/25 mm).
The adhesive strength was measured twice, and the average value was used as the adhesive strength (X1) (mN/25 mm) between the energy ray-cured adhesive layer and the silicon mirror wafer after heating. The results are shown in Table 1.

<加熱後の粘着剤層とシリコンミラーウエハとの間の粘着力(X2)の測定>
上記の粘着力(X1)の測定時と同じ方法で、試験片付きシリコンミラーウエハを作製し、130℃で2時間加熱し、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却した。
次いで、23℃の環境下で、剥離速度を300mm/minとして、この冷却後のシリコンミラーウエハから前記試験片を剥離した。このとき、シリコンミラーウエハの前記試験片が貼付されていた面と、前記試験片のシリコンミラーウエハが貼付されていた面と、が180°の角度を為すように、前記試験片をその長さ方向へ剥離した(180°剥離を行った)。そして、この180°剥離のときの荷重(剥離力)を測定し、測定の長さを50mmとして、最初の長さ5mm分での測定値と、最後の長さ5mm分での測定値を、有効値から除外した。そして、その測定値の平均値を粘着力(mN/25mm)として採用した。
このような、粘着力の測定を2回行い、その時の平均値を、加熱後の粘着剤層とシリコンミラーウエハとの間の粘着力(X2)(mN/25mm)として採用した。結果を表1に示す。
<Measurement of adhesive strength (X2) between adhesive layer and silicon mirror wafer after heating>
A silicon mirror wafer with a test piece was prepared in the same manner as in the measurement of the adhesive strength (X1) above, heated at 130°C for 2 hours, and then allowed to cool to a temperature of 23°C.
Next, the test piece was peeled from the cooled silicon mirror wafer at a peeling rate of 300 mm/min in an environment of 23°C. The test piece was peeled in its length direction so that the surface of the silicon mirror wafer to which the test piece had been attached formed an angle of 180° with the surface of the test piece to which the silicon mirror wafer had been attached (a 180° peel was performed). The load (peel force) during this 180° peel was measured, and the measurement length was set to 50 mm. The measurement values for the first 5 mm and the last 5 mm were excluded from the valid value. The average of these measurements was used as the adhesive strength (mN/25 mm).
The adhesive strength was measured twice, and the average value was used as the adhesive strength (X2) (mN/25 mm) between the adhesive layer and the silicon mirror wafer after heating. The results are shown in Table 1.

<加熱後の粘着剤層のエネルギー線硬化物とSUS板との間の粘着力(Y1)の測定>
試験片の貼付を、前記シリコンミラーウエハのミラー面に代えて、SUS板(パルテック社製「SUS304 ♯1200HL、厚さ1000μm、サイズ70mm×150mm」)の♯1200研磨された面に対して行った点以外は、上記の粘着力(X1)の測定時と同じ方法で、試験片付きSUS板を得た。
次いで、この試験片付きSUS板について、上記の粘着力(X1)の測定時の試験片付きシリコンミラーウエハの場合と同じ方法で、130℃で2時間加熱し、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却し、試験片付きSUS板中の粘着剤層に対して、基材越しに紫外線を照射することで、試験片中の粘着剤層を紫外線硬化させた。
<Measurement of adhesive strength (Y1) between the energy ray-cured pressure-sensitive adhesive layer after heating and the SUS plate>
A SUS plate with a test piece was obtained in the same manner as in measuring the adhesive strength (X1) above, except that the test piece was attached to the #1200 polished surface of a SUS plate (manufactured by Paltec Co., Ltd., "SUS304 #1200HL, thickness 1000 μm, size 70 mm × 150 mm") instead of the mirror surface of the silicon mirror wafer.
Next, this SUS plate with the test piece was heated at 130°C for 2 hours in the same manner as in the case of the silicon mirror wafer with the test piece when measuring the adhesive strength (X1) above, and then allowed to cool until the temperature reached 23°C. The adhesive layer in the SUS plate with the test piece was then irradiated with ultraviolet light through the substrate, thereby curing the adhesive layer in the test piece with ultraviolet light.

次いで、23℃の環境下で、剥離速度を300mm/minとして、SUS板から前記試験片を剥離した。このとき、SUS板の前記試験片が貼付されていた面と、前記試験片のSUS板が貼付されていた面と、が180°の角度を為すように、前記試験片をその長さ方向へ剥離した(180°剥離を行った)。そして、この180°剥離のときの荷重(剥離力)を測定し、測定の長さを50mmとして、最初の長さ5mm分での測定値と、最後の長さ5mm分での測定値を、有効値から除外した。そして、その測定値の平均値を粘着力(mN/25mm)として採用した。
このような、粘着力の測定を2回行い、その時の平均値を、加熱後の粘着剤層のエネルギー線硬化物とSUS板との間の粘着力(Y1)(mN/25mm)として採用した。結果を表1に示す。
Next, the test piece was peeled from the SUS plate at a peel rate of 300 mm/min in an environment of 23°C. The test piece was peeled in its length direction so that the surface of the SUS plate to which the test piece had been attached formed an angle of 180° with the surface of the test piece to which the SUS plate had been attached (180° peeling was performed). The load (peel force) at this 180° peeling was measured, and the measurement length was set to 50 mm. The measurement values at the first 5 mm and the last 5 mm were excluded from the effective value. The average of these measurements was used as the adhesive strength (mN/25 mm).
The adhesive strength was measured twice, and the average value was used as the adhesive strength (Y1) (mN/25 mm) between the energy ray-cured adhesive layer and the SUS plate after heating. The results are shown in Table 1.

<加熱後の粘着剤層とSUS板との間の粘着力(Y2)の測定>
上記の粘着力(Y1)の測定時と同じ方法で、試験片付きSUS板を作製し、130℃で2時間加熱し、放冷によりその温度が23℃になるまで冷却した。
次いで、23℃の環境下で、剥離速度を300mm/minとして、この冷却後のSUS板から前記試験片を剥離した。このとき、SUS板の前記試験片が貼付されていた面と、前記試験片のSUS板が貼付されていた面と、が180°の角度を為すように、前記試験片をその長さ方向へ剥離した(180°剥離を行った)。そして、この180°剥離のときの荷重(剥離力)を測定し、測定の長さを50mmとして、最初の長さ5mm分での測定値と、最後の長さ5mm分での測定値を、有効値から除外した。そして、その測定値の平均値を粘着力(mN/25mm)として採用した。
このような、粘着力の測定を2回行い、その時の平均値を、加熱後の粘着剤層とSUS板との間の粘着力(Y2)(mN/25mm)として採用した。結果を表1に示す。
<Measurement of adhesive strength (Y2) between pressure-sensitive adhesive layer and SUS plate after heating>
A SUS plate with a test piece was prepared in the same manner as in the measurement of the adhesive strength (Y1) above, heated at 130°C for 2 hours, and then allowed to cool to a temperature of 23°C.
Next, the test piece was peeled from the cooled SUS plate at a peel rate of 300 mm/min in an environment of 23°C. The test piece was peeled in its length direction so that the surface of the SUS plate to which the test piece had been attached formed an angle of 180° with the surface of the test piece to which the SUS plate had been attached (180° peeling was performed). The load (peel force) at this 180° peeling was measured, and the measurement length was set to 50 mm. The measurement values at the first 5 mm and the last 5 mm were excluded from the effective value. The average of these measurements was used as the adhesive strength (mN/25 mm).
The adhesive strength was measured twice, and the average value was used as the adhesive strength (Y2) (mN/25 mm) between the adhesive layer and the SUS plate after heating. The results are shown in Table 1.

<支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値の算出>
UV-vis測定装置(島津製作所社製「UV-vis―NIR3600」)を用いて、上記で得られた支持シートに対して、その基材側の外部から光を照射し、積分球を使用せずに、直接受光により、光線透過率を測定した。このときの測定の波長範囲は、190~2000nmとした。そして、可視光領域の400~800nmの波長範囲で、1nmごとに光透過率の値を合算し、その合計値を、合算した光透過率の値の数(すなわち、800-400+1=401)で除することにより、支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値(%)を算出した。結果を表1に示す。
<Calculation of the average light transmittance (400 to 800 nm) of the support sheet>
Using a UV-vis measurement device (Shimadzu Corporation, "UV-vis-NIR3600"), the support sheet obtained above was irradiated with light from the outside of the substrate side, and the light transmittance was measured by direct light reception without using an integrating sphere. The wavelength range of the measurement was 190 to 2000 nm. The light transmittance values were then summed up every 1 nm in the wavelength range of 400 to 800 nm in the visible light region, and the sum was divided by the number of summed light transmittance values (i.e., 800 - 400 + 1 = 401) to calculate the average light transmittance (400 to 800 nm) of the support sheet (%). The results are shown in Table 1.

<支持シートのシリコンチップのピックアップ性の評価>
(支持シート付きシリコンチップ群の製造)
シリコンチップの大きさを、6mm×6mmに代えて3mm×3mmとした点以外は、上記の「粘着剤層の割れの抑制効果の評価」時と同じ方法で、大きさが3mm×3mmの複数個のシリコンチップが、1枚の支持シート上で整列して保持されている、支持シート付きシリコンチップ群を作製した。
<Evaluation of silicon chip pickup ability of support sheet>
(Manufacturing silicon chip groups with support sheets)
A group of silicon chips with a support sheet was prepared in the same manner as in the above "Evaluation of the effect of suppressing cracking of the adhesive layer," except that the size of the silicon chips was changed from 6 mm x 6 mm to 3 mm x 3 mm. In this group, multiple silicon chips each measuring 3 mm x 3 mm were aligned and held on a single support sheet.

(支持シートのシリコンチップのピックアップ性の評価)
次いで、紫外線照射装置(リンテック社製「RAD-2000UV」)を用いて、この支持シート付きシリコンチップ群中の粘着剤層に対して、その基材側の外部から基材越しに、照度230mW/cm、光量200mJ/cmの条件で紫外線を照射することで、リングフレームに貼付した粘着剤層を紫外線硬化させた(硬化工程)。
次いで、ピックアップ・ダイボンディング装置(キャノンマシナリー社製「BESTEM D-510」)を用いて、硬化済み支持シート付きシリコンチップ群のシリコンチップを、下記のピックアップ条件で、粘着剤層の硬化物から引き離してピックアップした(ピックアップ工程)。このピックアップは、硬化済み支持シート付きシリコンチップ群のシリコンチップのうち、ダイシング前のシリコンウエハにおける中心とその近傍の領域から分割された、直交する2方向における10列分の領域の、合計で100個のシリコンチップに対して行い、1個のシリコンチップを、支持シート側から1本のピンによって突き上げる方式で行った。そして、下記基準に従って、支持シートのピックアップ性を評価した。結果を表1に示す。
(ピックアップ条件)
突き上げ速度:5mm/s
エキスパンド量:4mm
ピン先端部の曲率半径:0.75mm
(評価基準)
A:すべて(100個)のシリコンチップを正常にピックアップできた。
B:1~4個のシリコンチップを正常にピックアップできなかったが、他のすべて(96~99個)のシリコンチップを正常にピックアップできた。
C:5個以上のシリコンチップを正常にピックアップできなかった。
(Evaluation of silicon chip pick-up ability of support sheet)
Next, using an ultraviolet irradiation device ("RAD-2000UV" manufactured by Lintec Corporation), ultraviolet light was irradiated onto the adhesive layer in the group of silicon chips with support sheet from the outside of the substrate side through the substrate at an illuminance of 230 mW/ cm2 and a light quantity of 200 mJ/ cm2 , thereby ultraviolet-curing the adhesive layer attached to the ring frame (curing process).
Next, using a pickup die bonding device (Canon Machinery's "BESTEM D-510"), the silicon chips in the group of silicon chips with the cured support sheet were picked up by separating them from the cured product of the adhesive layer under the following pickup conditions (pickup process). This pickup was performed on a total of 100 silicon chips in the group of silicon chips with the cured support sheet, in 10 rows in two orthogonal directions divided from the center and the area nearby the center of the silicon wafer before dicing, and one silicon chip was pushed up from the support sheet side with a single pin. The pickup properties of the support sheet were then evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Pickup conditions)
Push-up speed: 5 mm/s
Expanded amount: 4 mm
Curvature radius of the pin tip: 0.75 mm
(Evaluation criteria)
A: All (100) silicon chips were picked up normally.
B: 1 to 4 silicon chips could not be picked up normally, but all the other silicon chips (96 to 99) could be picked up normally.
C: Five or more silicon chips could not be picked up normally.

[実施例2]
<<支持シートの製造及び評価>>
エネルギー線硬化性化合物(α)-1(15質量部)に代わりエネルギー線硬化性化合物(α)-3(10質量部)を含有する点と、架橋剤(β)-1の含有量が1.17質量部に代わり1.33質量部である点、以外は、実施例1の場合と同じ組成である、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物(I)-2を調製した。そして、粘着剤組成物(I)-1に代えてこの粘着剤組成物(I)-2を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、支持シートを製造し、評価した。結果を表1に示す。
[Example 2]
<<Production and Evaluation of Support Sheet>>
An energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition (I)-2 was prepared, which had the same composition as in Example 1, except that it contained energy ray-curable compound (α)-3 (10 parts by mass) instead of energy ray-curable compound (α)-1 (15 parts by mass) and that the content of crosslinking agent (β)-1 was 1.33 parts by mass instead of 1.17 parts by mass. Then, a support sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that this pressure-sensitive adhesive composition (I)-2 was used instead of pressure-sensitive adhesive composition (I)-1. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
<<支持シートの製造及び評価>>
エネルギー線硬化性化合物(α)-1(15質量部)に代わりエネルギー線硬化性化合物(α)-2(10質量部)を含有する点と、架橋剤(β)-1の含有量が1.17質量部に代わり1.33質量部である点、以外は、実施例1の場合と同じ組成である、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物(I)-3を調製した。そして、粘着剤組成物(I)-1に代えてこの粘着剤組成物(I)-3を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、支持シートを製造し、評価した。結果を表1に示す。
[Example 3]
<<Production and Evaluation of Support Sheet>>
An energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition (I)-3 was prepared, which had the same composition as in Example 1, except that it contained energy ray-curable compound (α)-2 (10 parts by mass) instead of energy ray-curable compound (α)-1 (15 parts by mass) and that the content of crosslinking agent (β)-1 was 1.33 parts by mass instead of 1.17 parts by mass. Then, a support sheet was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that this pressure-sensitive adhesive composition (I)-3 was used instead of pressure-sensitive adhesive composition (I)-1. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
<<支持シートの製造>>
<エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)の製造>
前記アクリル重合体(1)にMOIを加え、空気気流中において50℃で48時間付加反応を行うことで、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-2を得た。MOIの使用量は、前記アクリル重合体(1)中のHEMA由来の水酸基の総モル数に対して、MOI中のイソシアネート基の総モル数が、0.785倍となる量とした。得られたエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-2の重量平均分子量は500000であり、ガラス転移温度は-26℃であった。
[Example 4]
<<Manufacture of support sheet>>
<Production of Energy Ray-Curable Acrylic Resin (Ia)>
An MOI was added to the acrylic polymer (1), and an addition reaction was carried out in an air stream at 50°C for 48 hours to obtain an energy ray-curable acrylic resin (Ia)-2. The amount of MOI used was such that the total number of moles of isocyanate groups in the MOI was 0.785 times the total number of moles of hydroxyl groups derived from HEMA in the acrylic polymer (1). The resulting energy ray-curable acrylic resin (Ia)-2 had a weight average molecular weight of 500,000 and a glass transition temperature of -26°C.

<粘着剤組成物(I)の製造>
エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-2(100質量部)、エネルギー線硬化性化合物(α)-1(25質量部)、架橋剤(β)-2(4.12質量部)、及び光重合開始剤(γ)-1(3質量部)を含有し、さらに溶媒としてメチルエチルケトンを含有しており、溶媒以外のすべての成分の合計濃度が25質量%である、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物(I)-4を調製した。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の含有量はすべて、溶媒を含まない目的物の含有量である。
<Production of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (I)>
An energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition (I)-4 was prepared containing energy ray-curable acrylic resin (Ia)-2 (100 parts by mass), energy ray-curable compound (α)-1 (25 parts by mass), crosslinking agent (β)-2 (4.12 parts by mass), and photopolymerization initiator (γ)-1 (3 parts by mass), and further containing methyl ethyl ketone as a solvent, with the total concentration of all components other than the solvent being 25% by mass. Note that the contents of all components other than methyl ethyl ketone shown here are the contents of the target product excluding the solvent.

<支持シートの製造>
粘着剤組成物(I)-1に代えてこの粘着剤組成物(I)-4を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、支持シートを製造した。
<Production of Support Sheet>
A support sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that this adhesive composition (I)-4 was used instead of the adhesive composition (I)-1.

<<支持シートの評価>>
上記で得られた支持シートについて、実施例1の場合と同じ方法で評価した。結果を表1に示す。
<<Evaluation of Support Sheet>>
The support sheet obtained above was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
<<支持シートの製造>>
<粘着剤組成物の製造>
エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-1(100質量部)、架橋剤(β)-1(0.53質量部)、及び光重合開始剤(γ)-1(3質量部)を含有し、さらに溶媒としてメチルエチルケトンを含有しており、溶媒以外のすべての成分の合計濃度が25質量%である、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物(R)-1を調製した。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の含有量はすべて、溶媒を含まない目的物の含有量である。
[Comparative Example 1]
<<Manufacture of support sheet>>
<Production of Pressure-Sensitive Adhesive Composition>
An energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition (R)-1 was prepared containing an energy ray-curable acrylic resin (Ia)-1 (100 parts by mass), a crosslinking agent (β)-1 (0.53 parts by mass), and a photopolymerization initiator (γ)-1 (3 parts by mass), and further containing methyl ethyl ketone as a solvent, with the total concentration of all components other than the solvent being 25% by mass. Note that the contents of all components other than methyl ethyl ketone shown here are the contents of the target product excluding the solvent.

<支持シートの製造>
粘着剤組成物(I)-1に代えてこの粘着剤組成物(R)-1を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、支持シートを製造した。
<Production of Support Sheet>
A support sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that this adhesive composition (R)-1 was used instead of the adhesive composition (I)-1.

<<支持シートの評価>>
上記で得られた支持シートについて、実施例1の場合と同じ方法で評価した。結果を表1に示す。
<<Evaluation of Support Sheet>>
The support sheet obtained above was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
<<支持シートの製造>>
<エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)の製造>
アクリル重合体(2)にMOIを加え、空気気流中において50℃で48時間付加反応を行うことで、エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-3を得た。前記アクリル重合体(2)は、2EHA(35質量部)と、2EHMA(45質量部)と、HEA(20質量部)と、の共重合体である。MOIの使用量は、前記アクリル重合体(2)中のHEA由来の水酸基の総モル数に対して、MOI中のイソシアネート基の総モル数が、0.7倍となる量とした。得られたエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-3の重量平均分子量は880000であり、ガラス転移温度は-35℃であった。
[Comparative Example 2]
<<Manufacture of support sheet>>
<Production of Energy Ray-Curable Acrylic Resin (Ia)>
An MOI was added to acrylic polymer (2), and an addition reaction was carried out in an air stream at 50°C for 48 hours to obtain energy ray-curable acrylic resin (Ia)-3. The acrylic polymer (2) was a copolymer of 2EHA (35 parts by mass), 2EHMA (45 parts by mass), and HEA (20 parts by mass). The amount of MOI used was such that the total number of moles of isocyanate groups in the MOI was 0.7 times the total number of moles of hydroxyl groups derived from HEA in the acrylic polymer (2). The weight-average molecular weight of the obtained energy ray-curable acrylic resin (Ia)-3 was 880,000, and the glass transition temperature was -35°C.

<粘着剤組成物の製造>
エネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)-3(100質量部)、架橋剤(β)-1(9.26質量部)、及び光重合開始剤(γ)-1(3質量部)を含有し、さらに溶媒としてメチルエチルケトンを含有しており、溶媒以外のすべての成分の合計濃度が25質量%である、エネルギー線硬化性の粘着剤組成物(R)-2を調製した。なお、ここに示すメチルエチルケトン以外の成分の含有量はすべて、溶媒を含まない目的物の含有量である。
<Production of Pressure-Sensitive Adhesive Composition>
An energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition (R)-2 was prepared containing an energy ray-curable acrylic resin (Ia)-3 (100 parts by mass), a crosslinking agent (β)-1 (9.26 parts by mass), and a photopolymerization initiator (γ)-1 (3 parts by mass), and further containing methyl ethyl ketone as a solvent, with the total concentration of all components other than the solvent being 25% by mass. Note that the contents of all components other than methyl ethyl ketone shown here are the contents of the target product excluding the solvent.

<支持シートの製造>
粘着剤組成物(I)-1に代えてこの粘着剤組成物(R)-2を用いた点以外は、実施例1の場合と同じ方法で、支持シートを製造した。
<Production of Support Sheet>
A support sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that this adhesive composition (R)-2 was used instead of the adhesive composition (I)-1.

<<支持シートの評価>>
上記で得られた支持シートについて、実施例1の場合と同じ方法で評価した。結果を表1に示す。
<<Evaluation of Support Sheet>>
The support sheet obtained above was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

上記結果から明らかなように、実施例1~4では、貯蔵弾性率(E’231)が1MPa以下であり、シリコンウエハが貼付された状態の支持シートを130℃で2時間加熱した後であっても、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制されていた。特に、実施例1及び4では、貯蔵弾性率(E’231)が0.76MPa以下であり、粘着剤層の割れが抑制されるために、特に優れた特性を有していた。 As is clear from the above results, in Examples 1 to 4, the storage modulus (E'231) was 1 MPa or less, and even after the support sheet with the silicon wafer attached was heated at 130°C for 2 hours, cracking of the adhesive layer in the support sheet was suppressed when the support sheet was expanded. In particular, in Examples 1 and 4, the storage modulus (E'231) was 0.76 MPa or less, and cracking of the adhesive layer was suppressed, thereby exhibiting particularly excellent properties.

実施例1~4では、tanδのピーク温度(P1)が11.6℃以下であり、なかでも実施例1及び4では、tanδのピーク温度が1.3℃以下であった。 In Examples 1 to 4, the tan δ peak temperature (P1) was 11.6°C or less, and in particular, in Examples 1 and 4, the tan δ peak temperature was 1.3°C or less.

また、実施例1~4では、粘着力(X1)が350mN/25mm以下であり、シリコンミラーウエハが貼付された状態の支持シートを130℃で2時間加熱した後であっても、シリコンチップを概ねすべて正常にピックアップでき、ピックアップ性が高かった。特に、実施例1~3では、粘着力(X1)が200mN/25mm以下であり、ピックアップ性がより高かった。 In addition, in Examples 1 to 4, the adhesive strength (X1) was 350 mN/25 mm or less, and even after the support sheet with the silicon mirror wafer attached was heated at 130°C for two hours, almost all of the silicon chips were successfully picked up, demonstrating high pickup performance. In particular, in Examples 1 to 3, the adhesive strength (X1) was 200 mN/25 mm or less, demonstrating even higher pickup performance.

このように、実施例1~4の支持シートは、目的とする特性を有していた。 As such, the support sheets of Examples 1 to 4 had the desired properties.

実施例1~4では、粘着剤組成物(I)がエネルギー線硬化性アクリル樹脂(Ia)とエネルギー線硬化性化合物(α)を含有しており、上記のような特性を容易に達成できたと推測された。特に、エネルギー線硬化性化合物(α)が特定範囲の構造を有していることで、上記のような特性を、さらに、容易に達成できたと推測された。 In Examples 1 to 4, the pressure-sensitive adhesive composition (I) contained an energy ray-curable acrylic resin (Ia) and an energy ray-curable compound (α), and it was presumed that the above-mentioned properties were easily achieved. In particular, it was presumed that the energy ray-curable compound (α) had a structure within a specific range, which made it even easier to achieve the above-mentioned properties.

さらに、実施例1~4では、貯蔵弾性率(E’232)が1.01MPa以下であり、シリコンウエハが貼付された状態の支持シートを加熱せずにエキスパンドしたときにも、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制可能であると推測された。 Furthermore, in Examples 1 to 4, the storage modulus (E'232) was 1.01 MPa or less, suggesting that cracking of the adhesive layer in the support sheet can be suppressed even when the support sheet with the silicon wafer attached is expanded without heating.

実施例1~4では、tanδのピーク温度(P2)が10.7℃以下であり、なかでも実施例1及び4では、tanδのピーク温度が0.1℃以下であった。 In Examples 1 to 4, the tan δ peak temperature (P2) was 10.7°C or less, and in Examples 1 and 4 in particular, the tan δ peak temperature was 0.1°C or less.

さらに、実施例1~3では、粘着力(Y2)が15600mN/25mm以上であり、十分に大きく、リングフレームに固定した支持シート付きシリコンウエハを高温で加熱しても、支持シート付きシリコンウエハのリングフレームからの剥離を抑制できた。
さらに、実施例1~3では、粘着力(X2)が15000mN/25mm以上であり、十分に大きく、支持シート付きシリコンウエハを高温で加熱した後、シリコンウエハの分割や、分割後のシリコンチップの水洗などによって、シリコンチップに大きな力が加えられても、シリコンチップの支持シートからの剥離が抑制された。
Furthermore, in Examples 1 to 3, the adhesive strength (Y2) was 15,600 mN/25 mm or more, which was sufficiently large, and even when the silicon wafer with the support sheet fixed to the ring frame was heated at a high temperature, peeling of the silicon wafer with the support sheet from the ring frame could be suppressed.
Furthermore, in Examples 1 to 3, the adhesive strength (X2) was 15,000 mN/25 mm or more, which was sufficiently large, and peeling of the silicon chip from the support sheet was suppressed even when a large force was applied to the silicon chip after heating the silicon wafer with the support sheet at a high temperature and then dividing the silicon wafer or washing the silicon chip with water after division.

特に、実施例1~2では、粘着力(Y1)が470mN/25mm以上であり、顕著に大きかった。実施例1~2の支持シートは、支持シート付きシリコンウエハの状態でリングフレームに固定され、加熱された後、仮に支持シート(粘着剤層)のリングフレームとの接触部にエネルギー線が照射されてしまっても、硬化済み支持シート付きシリコンチップ群のリングフレームからの剥離を抑制可能であると推測された。 In particular, in Examples 1 and 2, the adhesive strength (Y1) was significantly greater, at 470 mN/25 mm or more. It was estimated that the support sheets of Examples 1 and 2 could prevent the group of silicon chips with the cured support sheet from peeling from the ring frame, even if the support sheet-attached silicon wafer was fixed to a ring frame and heated, and the contact area between the support sheet (adhesive layer) and the ring frame was irradiated with energy rays.

さらに、実施例1~4では、支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値が80.1%以上であり、十分に高く、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性が高いことを示していた。 Furthermore, in Examples 1 to 4, the average light transmittance (400 to 800 nm) of the support sheet was 80.1% or higher, which was sufficiently high, indicating that the matte surface of the substrate had a high embedding ability with the adhesive layer.

このように、実施例1~3の支持シートは、目的外の特性にも優れており、より好ましかった。 As such, the support sheets of Examples 1 to 3 were superior in unintended properties and were more preferable.

これに対して、比較例1~2では、貯蔵弾性率(E’231)が2.47MPa以上であり、シリコンウエハが貼付された状態の支持シートを130℃で2時間加熱した後、支持シートをエキスパンドしたときに、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制されていなかった。
比較例1~2では、エネルギー線硬化性化合物(α)が不使用であった。さらに、比較例1では、tanδのピーク温度(P1)が20.4℃であった。
加えて、比較例2では、粘着力(X1)が大きく、シリコンミラーウエハが貼付された状態の支持シートを130℃で2時間加熱した後、シリコンチップを正常にピックアップできず、ピックアップ性が低かった。
In contrast, in Comparative Examples 1 and 2, the storage modulus (E'231) was 2.47 MPa or more, and when the support sheet with the silicon wafer attached was heated at 130°C for 2 hours and then expanded, cracking of the adhesive layer in the support sheet was not suppressed.
No energy ray-curable compound (α) was used in Comparative Examples 1 and 2. Furthermore, in Comparative Example 1, the peak temperature (P1) of tan δ was 20.4°C.
In addition, in Comparative Example 2, the adhesive strength (X1) was large, and after the support sheet with the silicon mirror wafer attached was heated at 130°C for 2 hours, the silicon chip could not be picked up normally, and the pickup ability was poor.

さらに、比較例1では、tanδのピーク温度(P2)が20.3℃であり、シリコンウエハが貼付された状態の支持シートを加熱せずにエキスパンドしたときにも、支持シート中の粘着剤層の割れが抑制されないと推測された。 Furthermore, in Comparative Example 1, the peak temperature (P2) of tan δ was 20.3°C, suggesting that cracking of the adhesive layer in the support sheet would not be suppressed even when the support sheet with the silicon wafer attached was expanded without heating.

さらに、比較例1では、粘着力(Y1)及び粘着力(Y2)も不十分であり、この支持シートは、支持シート付きシリコンウエハ、硬化済み支持シート付きシリコンチップ群のいずれの状態でも、リングフレームからの剥離を抑制する効果も、不十分であると推測された。
さらに、比較例2では、粘着力(X2)が小さく、支持シート付きシリコンウエハを高温で加熱した後、シリコンミラーウエハの分割や、分割後のシリコンチップの水洗などによって、シリコンチップに大きな力が加えられたときの、シリコンチップの支持シートからの剥離を抑制する効果が低いと推測された。
さらに、比較例1~2では、支持シートの光透過率(400~800nm)の平均値が79.1%以下であり、不十分であり、基材のマット面の粘着剤層による埋め込み性が低いと推測された。
Furthermore, in Comparative Example 1, the adhesive strength (Y1) and adhesive strength (Y2) were also insufficient, and it was presumed that this support sheet was also insufficient in its effect of suppressing peeling from the ring frame, whether in the form of a silicon wafer with a support sheet or a group of silicon chips with a cured support sheet.
Furthermore, in Comparative Example 2, the adhesive strength (X2) was small, and it was presumed that the effect of preventing the silicon chip from peeling off from the support sheet was low when a large force was applied to the silicon chip after heating the silicon wafer with the support sheet at a high temperature, such as by dividing the silicon mirror wafer or washing the silicon chip with water after division.
Furthermore, in Comparative Examples 1 and 2, the average light transmittance (400 to 800 nm) of the support sheet was 79.1% or less, which was insufficient, and it was presumed that the embedding ability of the adhesive layer on the matte surface of the substrate was low.

本発明は、半導体チップ等のワーク加工物の製造に利用可能である。 The present invention can be used in the manufacture of workpieces such as semiconductor chips.

1・・・支持シート、1a・・・支持シートの一方の面(粘着剤層側の面)、11・・・基材、11a・・・基材の一方の面、12・・・粘着剤層、12a・・・粘着剤層の基材側とは反対側の面、12’・・・エネルギー線硬化物、8・・・リングフレーム、9・・・半導体ウエハ、9d・・・改質層、9e・・・切れ込み、91・・・改質層形成済み半導体ウエハ、911A・・・支持シート付き予備加工体、92・・・半切断済み半導体ウエハ、911B・・・支持シート付き予備加工体、90・・・半導体チップ、903・・・支持シート付き半導体チップ群、109・・・支持シート付き半導体ウエハ、I・・・エキスパンドの方向、W・・・エキスパンド工程を行う前の互いに隣り合う半導体チップ間の距離、W・・・エキスパンド工程を行った後の互いに隣り合う半導体チップ間の距離 1: Support sheet, 1a: One side of support sheet (side on the adhesive layer side), 11: Substrate, 11a: One side of substrate, 12: Adhesive layer, 12a: Side of adhesive layer opposite to the substrate side, 12': Energy ray cured product, 8: Ring frame, 9: Semiconductor wafer, 9d: Modified layer, 9e: Notch, 91: Semiconductor wafer with modified layer formed, 911A: Preliminary processed body with support sheet, 92: Semiconductor wafer partially cut, 911B: Preliminary processed body with support sheet, 90: Semiconductor chip, 903: Group of semiconductor chips with support sheet, 109: Semiconductor wafer with support sheet, I: Direction of expansion, W 1 : Distance between adjacent semiconductor chips before expansion step, W 2 : Distance between adjacent semiconductor chips after expansion step

Claims (8)

支持シートであって、
前記支持シートは、基材と、前記基材の一方の面上に設けられた粘着剤層と、を備え、
前記粘着剤層がエネルギー線硬化性であり、
厚さが200μm未満の、複数枚の前記粘着剤層の第1試験片を、130℃で加熱し、加熱後の複数枚の前記第1試験片を積層することで、厚さが200±20μmの第2試験片を作製し、前記第2試験片を、引張モードにより、周波数11Hz、昇温速度3℃/min、等速昇温の条件で、-20℃から150℃まで前記第2試験片を昇温しながら、前記第2試験片の貯蔵弾性率E’を測定したとき、前記第2試験片の温度が23℃である場合の前記貯蔵弾性率(E’231)が1.5MPa以下であり、
前記支持シートを、前記粘着剤層によってシリコンミラーウエハのミラー面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層をエネルギー線硬化させ、前記粘着剤層のエネルギー線硬化物と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X1)を測定したとき、前記粘着力(X1)が400mN/25mm以下である、支持シート。
A support sheet,
The support sheet includes a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of the substrate,
the pressure-sensitive adhesive layer is energy ray-curable,
a plurality of first test pieces of the pressure-sensitive adhesive layer each having a thickness of less than 200 μm were heated at 130°C, and the heated plurality of first test pieces were laminated together to prepare a second test piece having a thickness of 200±20 μm; the storage modulus E' of the second test piece was measured while heating the second test piece from −20°C to 150°C in a tensile mode under conditions of a frequency of 11 Hz, a temperature rise rate of 3°C/min, and a uniform temperature rise; and the storage modulus E' of the second test piece was measured when the temperature of the second test piece was 23°C, the storage modulus (E'231) was 1.5 MPa or less;
The support sheet is attached to the mirror surface of a silicon mirror wafer by the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer after attachment is heated at 130°C, the pressure-sensitive adhesive layer after heating is energy ray-cured, and when the adhesive strength (X1) between the energy ray-cured product of the pressure-sensitive adhesive layer and the silicon mirror wafer is measured, the adhesive strength (X1) is 400 mN/25 mm or less.
前記粘着剤層が、エネルギー線硬化性化合物と、エネルギー線硬化性アクリル樹脂と、を含有する、請求項1に記載の支持シート。 The support sheet according to claim 1, wherein the adhesive layer contains an energy ray-curable compound and an energy ray-curable acrylic resin. 前記支持シートを、前記粘着剤層によってステンレス鋼板の表面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層と、前記ステンレス鋼板と、の間の粘着力(Y2)を測定したとき、前記粘着力(Y2)が13000mN/25mm以上である、請求項1又は2に記載の支持シート。 The support sheet according to claim 1 or 2, wherein when the support sheet is attached to the surface of a stainless steel plate using the adhesive layer, the adhesive layer after attachment is heated at 130°C, and the adhesive strength (Y2) between the adhesive layer and the stainless steel plate after heating is measured, the adhesive strength (Y2) is 13,000 mN/25 mm or more. 前記支持シートを、前記粘着剤層によってステンレス鋼板の表面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層をエネルギー線硬化させ、前記粘着剤層のエネルギー線硬化物と、前記ステンレス鋼板と、の間の粘着力(Y1)を測定したとき、前記粘着力(Y1)が300mN/25mm以上である、請求項1~3のいずれか一項に記載の支持シート。 The support sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the support sheet is attached to the surface of a stainless steel plate using the adhesive layer, the attached adhesive layer is heated at 130°C, the heated adhesive layer is energy ray-cured, and the adhesive strength (Y1) between the energy ray-cured adhesive layer and the stainless steel plate is measured; the adhesive strength (Y1) is 300 mN/25 mm or greater. 前記第2試験片を、引張モードにより、周波数11Hz、昇温速度3℃/min、等速昇温の条件で、-20℃から150℃まで前記第2試験片を昇温しながら、前記第2試験片のtanδを測定したとき、前記tanδのピークを示す温度(P1)が10℃以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の支持シート。 The support sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein when the tan δ of the second test piece is measured while the temperature of the second test piece is raised from -20°C to 150°C in a tensile mode under conditions of a frequency of 11 Hz, a temperature rise rate of 3°C/min, and a uniform temperature rise, the temperature (P1) showing the peak of tan δ is 10°C or less. 前記支持シートを、前記粘着剤層によってシリコンミラーウエハのミラー面に貼付し、貼付後の前記粘着剤層を130℃で加熱し、加熱後の前記粘着剤層と、前記シリコンミラーウエハと、の間の粘着力(X2)を測定したとき、前記粘着力(X2)が13000mN/25mm以上である、請求項1~5のいずれか一項に記載の支持シート。 The support sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein when the support sheet is attached to the mirror surface of a silicon mirror wafer using the adhesive layer, the adhesive layer is heated at 130°C after attachment, and the adhesive strength (X2) between the adhesive layer and the silicon mirror wafer after heating is measured, the adhesive strength (X2) is 13,000 mN/25 mm or more. ワーク加工物の製造方法であって、
前記製造方法は、請求項1~6のいずれか一項に記載の支持シート中の前記粘着剤層を、ワークとリングフレームに貼付することにより、前記ワークと、前記ワークに設けられた前記支持シートと、を備えた支持シート付きワークを、前記リングフレームに固定する貼付工程と、
前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート中の前記粘着剤層を加熱する加熱工程と、
前記貼付工程の後に、前記支持シート付きワーク中の前記ワークの内部に、前記ワークを分割するための改質層を形成して、改質層形成済みワークを作製するか、又は、前記支持シート付きワーク中の前記ワークの、その厚さ方向の一部の領域に、前記ワークを分割するための切れ込みを形成して、半切断済みワークを作製することにより、前記改質層形成済みワーク又は半切断済みワークと、前記支持シートと、を備えた支持シート付き予備加工体を得る予備加工工程と、
前記予備加工工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付き予備加工体を、前記支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、前記改質層形成済みワークを前記改質層の部位において分割するか、又は、前記半切断済みワークを前記切れ込みにおいて分割し、前記ワーク加工物を作製する加工工程と、
前記加熱工程及び加工工程の後に、前記リングフレームに貼付した前記粘着剤層をエネルギー線硬化させる硬化工程と、
前記硬化工程の後に、前記粘着剤層の硬化物から前記ワーク加工物を引き離してピックアップするピックアップ工程と、を有する、ワーク加工物の製造方法。
A method for manufacturing a workpiece, comprising:
The manufacturing method includes a bonding step of bonding the adhesive layer in the support sheet according to any one of claims 1 to 6 to the work and the ring frame to fix a work with a support sheet, the work including the support sheet provided on the work, to the ring frame;
a heating step of heating the pressure-sensitive adhesive layer in the support sheet fixed to the ring frame after the attaching step;
a preliminary processing step of forming a modified layer inside the workpiece with the support sheet after the attaching step to divide the workpiece, thereby producing a modified-layer-formed workpiece, or forming a notch in a partial area in the thickness direction of the workpiece with the support sheet to divide the workpiece, thereby producing a semi-cut workpiece, thereby obtaining a pre-processed body with a support sheet, which includes the modified-layer-formed workpiece or the semi-cut workpiece and the support sheet;
a processing step of, after the pre-processing step, expanding the pre-processed body with the support sheet fixed to the ring frame in a direction parallel to the surface of the support sheet, thereby dividing the workpiece with the modified layer formed thereon at the location of the modified layer, or dividing the half-cut workpiece at the slits, thereby producing the workpiece processed product;
a curing step of curing the pressure-sensitive adhesive layer attached to the ring frame with energy rays after the heating step and the processing step;
A method for manufacturing a workpiece, comprising, after the curing step, a pick-up step of separating the workpiece from the cured product of the adhesive layer and picking it up.
ワーク加工物のピックアップ方法であって、
前記ピックアップ方法は、請求項1~6のいずれか一項に記載の支持シートと、前記支持シート中の前記粘着剤層のうち、前記基材側とは反対側の面上に、ワークの分割により作製された複数個のワーク加工物が整列して構成されたワーク加工物群と、を備えた支持シート付きワーク加工物群における前記粘着剤層を、リングフレームに貼付して、前記支持シート付きワーク加工物群を前記リングフレームに固定する貼付工程と、
前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付きワーク加工物群を加熱する加熱工程と、
前記貼付工程の後に、前記リングフレームに固定した前記支持シート付きワーク加工物群を、前記支持シートの面に対して平行な方向においてエキスパンドすることにより、前記ワーク加工物群中の互いに隣り合う前記ワーク加工物間の距離を拡大するエキスパンド工程と、
前記加熱工程及びエキスパンド工程の後に、前記リングフレームに貼付した前記粘着剤層をエネルギー線硬化させる硬化工程と、
前記硬化工程の後に、前記粘着剤層の硬化物から前記ワーク加工物を引き離してピックアップするピックアップ工程と、を有する、ワーク加工物のピックアップ方法。
A method for picking up a workpiece, comprising:
The pick-up method includes a support sheet according to any one of claims 1 to 6, and a workpiece group formed by aligning a plurality of workpieces produced by dividing a workpiece on a surface of the adhesive layer in the support sheet opposite to the substrate side, the adhesive layer in the support sheet, and includes a pasting step of pasting the adhesive layer in the support sheet to a ring frame to fix the workpiece group with the support sheet to the ring frame;
a heating step of heating the workpiece group with the support sheet fixed to the ring frame after the attaching step;
an expanding step of expanding the workpiece group with the support sheet fixed to the ring frame in a direction parallel to the surface of the support sheet after the attaching step, thereby increasing the distance between the workpieces adjacent to each other in the workpiece group;
a curing step of curing the pressure-sensitive adhesive layer attached to the ring frame with energy rays after the heating step and the expanding step;
A method for picking up a workpiece, comprising a pick-up step of, after the curing step, separating the workpiece from the cured product of the adhesive layer and picking it up.
JP2022052003A 2022-03-28 2022-03-28 Support sheet, method for manufacturing a workpiece, and method for picking up a workpiece Active JP7766535B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022052003A JP7766535B2 (en) 2022-03-28 2022-03-28 Support sheet, method for manufacturing a workpiece, and method for picking up a workpiece

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022052003A JP7766535B2 (en) 2022-03-28 2022-03-28 Support sheet, method for manufacturing a workpiece, and method for picking up a workpiece

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023144839A JP2023144839A (en) 2023-10-11
JP7766535B2 true JP7766535B2 (en) 2025-11-10

Family

ID=88252807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2022052003A Active JP7766535B2 (en) 2022-03-28 2022-03-28 Support sheet, method for manufacturing a workpiece, and method for picking up a workpiece

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7766535B2 (en)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008027960A (en) 2006-07-18 2008-02-07 Nitto Denko Corp Heat-resistant dicing tape or sheet
WO2008044561A1 (en) 2006-10-03 2008-04-17 Emulsion Technology Co., Ltd. Adhesive composition and adhesive sheet
JP2014165462A (en) 2013-02-27 2014-09-08 Lintec Corp Semiconductor chip manufacturing method
WO2014192630A1 (en) 2013-05-29 2014-12-04 三井化学東セロ株式会社 Semiconductor wafer protection film and production method for semiconductor device
JP2017082196A (en) 2015-10-29 2017-05-18 日本合成化学工業株式会社 Pressure-sensitive adhesive composition, peelable pressure-sensitive adhesive obtained using the same, peelable pressure-sensitive adhesive sheet, and method of using the peelable pressure-sensitive adhesive sheet
JP2018113356A (en) 2017-01-12 2018-07-19 リンテック株式会社 Semiconductor processing sheet and method of manufacturing semiconductor device
JP2018147988A (en) 2017-03-03 2018-09-20 積水化学工業株式会社 Method for manufacturing semiconductor chip
WO2020100491A1 (en) 2018-11-12 2020-05-22 リンテック株式会社 Workpiece processing sheet
US20220020627A1 (en) 2020-07-14 2022-01-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Processing tape and method of fabricating a semiconductor device using the same

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008027960A (en) 2006-07-18 2008-02-07 Nitto Denko Corp Heat-resistant dicing tape or sheet
WO2008044561A1 (en) 2006-10-03 2008-04-17 Emulsion Technology Co., Ltd. Adhesive composition and adhesive sheet
JP2014165462A (en) 2013-02-27 2014-09-08 Lintec Corp Semiconductor chip manufacturing method
WO2014192630A1 (en) 2013-05-29 2014-12-04 三井化学東セロ株式会社 Semiconductor wafer protection film and production method for semiconductor device
JP2017082196A (en) 2015-10-29 2017-05-18 日本合成化学工業株式会社 Pressure-sensitive adhesive composition, peelable pressure-sensitive adhesive obtained using the same, peelable pressure-sensitive adhesive sheet, and method of using the peelable pressure-sensitive adhesive sheet
JP2018113356A (en) 2017-01-12 2018-07-19 リンテック株式会社 Semiconductor processing sheet and method of manufacturing semiconductor device
JP2018147988A (en) 2017-03-03 2018-09-20 積水化学工業株式会社 Method for manufacturing semiconductor chip
WO2020100491A1 (en) 2018-11-12 2020-05-22 リンテック株式会社 Workpiece processing sheet
US20220020627A1 (en) 2020-07-14 2022-01-20 Samsung Electronics Co., Ltd. Processing tape and method of fabricating a semiconductor device using the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023144839A (en) 2023-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5823591B1 (en) Adhesive tape for protecting semiconductor wafer surface and method for processing semiconductor wafer
JP7667136B2 (en) Sheet for manufacturing semiconductor device, method for manufacturing sheet for manufacturing semiconductor device, and method for manufacturing semiconductor chip with film-like adhesive
JP6883019B2 (en) Semiconductor processing sheet
WO2017072901A1 (en) Adhesive tape for protecting surfaces of semiconductor wafers and method for processing semiconductor wafer
KR102642081B1 (en) Manufacturing method of adhesive tape and semiconductor device
JP6805233B2 (en) Dicing Die bonding sheet, semiconductor chip manufacturing method and semiconductor device manufacturing method
WO2017169387A1 (en) Film adhesive, semiconductor processing sheet, and method for manufacturing semiconductor apparatus
TWI791485B (en) Adhesive sheet for stealth dicing and method for manufacturing semiconductor device
JPWO2020004210A1 (en) Semiconductor chip manufacturing method and semiconductor device manufacturing method
WO2015146856A1 (en) Adhesive tape for semiconductor wafer processing and method for processing semiconductor wafer
JP7741094B2 (en) Adhesive tape for semiconductor processing and method for manufacturing semiconductor device
JP5149888B2 (en) Stealth dicing adhesive sheet and method for manufacturing semiconductor device
TWI799407B (en) Adhesive sheet for stealth dicing and method for manufacturing semiconductor device
JP7766535B2 (en) Support sheet, method for manufacturing a workpiece, and method for picking up a workpiece
JP7658776B2 (en) Support sheet, composite sheet for forming resin film, kit, and method for producing chip with resin film
JP7832028B2 (en) Method for manufacturing support sheets and workpieces
JP7832027B2 (en) Method for manufacturing support sheets and workpieces
JP7832029B2 (en) Support sheet, method for manufacturing a workpiece, and method for regenerating a support sheet
JP2024142714A (en) Composite sheet for forming resin film, kit, and method for manufacturing workpiece with resin film
WO2022209118A1 (en) Semiconductor processing adhesive tape, and method for manufacturing semiconductor device
JP2024142715A (en) Support sheet and method for manufacturing workpiece
JP7833936B2 (en) Composite sheet for resin film formation, kit, and method for manufacturing workpieces with resin film.
JP2024142713A (en) Support sheet and method for manufacturing workpiece
JP2024142717A (en) Support sheet and method for manufacturing workpiece
JP7850802B2 (en) Adhesive tape for semiconductor processing

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20250107

TRDD Decision of grant or rejection written
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20250926

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20250930

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20251028

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7766535

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150