JP7787584B2 - Aqueous emulsion stabilizer - Google Patents
Aqueous emulsion stabilizerInfo
- Publication number
- JP7787584B2 JP7787584B2 JP2023128394A JP2023128394A JP7787584B2 JP 7787584 B2 JP7787584 B2 JP 7787584B2 JP 2023128394 A JP2023128394 A JP 2023128394A JP 2023128394 A JP2023128394 A JP 2023128394A JP 7787584 B2 JP7787584 B2 JP 7787584B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous emulsion
- emulsion stabilizer
- stabilizer
- integer
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
本発明は、水性エマルション安定剤、これを含有する水性エマルションに関する。 The present invention relates to an aqueous emulsion stabilizer and an aqueous emulsion containing the same.
「凍結融解安定剤添加剤組成物」として、「（ａ）少なくとも１つの凍結防止化合物と、（ｂ）少なくとも１つの乳化剤と、を含む、凍結融解安定剤添加剤組成物であって、前記凍結融解安定剤添加剤組成物が、安定性を有する塗料配合物を提供し、前記塗料配合物の粘度が、凍結融解安定性試験前および後にストーマー粘度計を使用して２３℃で測定される場合、前記配合物が、ＧＢ／Ｔ－９１ ６８－２００８に記載の凍結融解安定性試験に供された後、前記塗料配合物の粘度の変化 が、０パーセント～１０パーセント未満であるような、凍結融解安定剤添加剤組成物。」（特許文献１の請求項１）であって、「前記凍結防止化合物が、グリセリンアルコキシレート、ペンタエリスリトールアルコキシレート、ソルビトールアルコキシレート、およびそれらの混合物からなる群から選択される」（同請求項２）、「前記少なくとも１つの乳化剤が、Ｃ１２～Ｃ１４第一級もしくは第二級アルコキシレート、ヒマシ油エトキシレート、エチレンオキシド／プロピレンオキシドコポリマー、ブチレンオキシド、またはそれらの混合物を含む」（同請求項３）組成物が知られている。 As a "freeze-thaw stabilizer additive composition," the following definition applies: "A freeze-thaw stabilizer additive composition comprising (a) at least one antifreeze compound and (b) at least one emulsifier, wherein the freeze-thaw stabilizer additive composition provides a stable paint formulation, and when the viscosity of the paint formulation is measured at 23°C using a Stormer viscometer before and after the freeze-thaw stability test, there is no change in the viscosity of the paint formulation after the formulation is subjected to the freeze-thaw stability test described in GB/T-91 68-2008." A freeze-thaw stabilizer additive composition in which the content of hydroxybenzoates is 0 to less than 10 percent (Claim 1 of Patent Document 1), wherein "the antifreeze compound is selected from the group consisting of glycerin alkoxylates, pentaerythritol alkoxylates, sorbitol alkoxylates, and mixtures thereof" (Claim 2 of Patent Document 1), and "the at least one emulsifier comprises a C12-C14 primary or secondary alkoxylate, castor oil ethoxylate, ethylene oxide/propylene oxide copolymer, butylene oxide, or a mixture thereof" (Claim 3 of Patent Document 1) are known.
従来の組成物では、凍結融解安定性（凍結してから融解した後に分離及び／又は増粘が起こりにくい性質）が不十分であった。
本発明の目的は、水性エマルションに優れた凍結融解安定性を容易に付与できる水性エマルション安定剤を提供することである。
Conventional compositions have insufficient freeze-thaw stability (the property of being less susceptible to separation and/or thickening after freezing and thawing).
An object of the present invention is to provide an aqueous emulsion stabilizer which can easily impart excellent freeze-thaw stability to an aqueous emulsion.
本発明の水性エマルション安定剤の特徴は、水性エマルションを凍結してから融解した後に分離及び／又は増粘することを防止するための安定剤であって、
式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ１）又は式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ２）のみからなる点を要旨とする。
The aqueous emulsion stabilizer of the present invention is characterized in that it is a stabilizer for preventing separation and/or thickening of an aqueous emulsion after freezing and thawing,
The gist of the present invention is that the composition is composed solely of a polyoxyalkylene compound (X1) represented by formula (1) or a polyoxyalkylene compound (X2) represented by formula (2).
Ｑ｛－（ＡＯ）ｐ －Ｈ｝ｔ （１） Q{-(AO) p -H} t (1)
Ｈ－（ＥＯ）ｎ１－（ＰＯ）ｍ－（ＥＯ）ｎ２－ＯＨ （ ２ ） H-(EO) n1- (PO) m- (EO) n2 -OH (2)
Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた残基、 ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基、ｐは５～３０の整数、ｔは２～４の整数、ＡＯの総数は残基（Ｑ）１個当たり２０～８０個であり、ｔ個の｛－（ＡＯ）ｐ－Ｈ｝ はそれぞれは同じでも異なっていてもよい。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｍは１０～８０の整数、ｎ１及びｎ２の和（ｎ１＋ｎ２）は１０～３００の整数、Ｈ は水素原子、ＯＨは水酸基を表す。 Q is a residue obtained by removing hydrogen atoms from t primary hydroxyl groups of a non-reducing di- or trisaccharide, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, p is an integer from 5 to 30, t is an integer from 2 to 4, the total number of AO is 20 to 80 per residue (Q), and the t {-(AO) p -H} may be the same or different, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, m is an integer from 10 to 80, the sum of n1 and n2 (n1 + n2) is an integer from 10 to 300, H is a hydrogen atom, and OH is a hydroxyl group.
本発明の水性エマルションの特徴は、水、エマルション樹脂及び上記の水性エマルション安定剤を含んでなる水性エマルションであって、
この水性エマルション安定剤の含有量が水、エマルション樹脂及び水性エマルション安定剤の重量に基づいて０．５～２０重量％である点を要旨とする。
The aqueous emulsion of the present invention is characterized in that it comprises water, an emulsion resin, and the aqueous emulsion stabilizer described above,
The content of the aqueous emulsion stabilizer is 0.5 to 20% by weight based on the weight of water, emulsion resin, and aqueous emulsion stabilizer.
本発明の水性エマルション安定剤は、水性エマルションに優れた凍結融解安定性（凍結してから融解した後に分離及び／又は増粘が起こりにくい性質）を容易に付与できる。 The aqueous emulsion stabilizer of the present invention can easily impart excellent freeze-thaw stability (the property of being less susceptible to separation and/or thickening after freezing and thawing) to aqueous emulsions.
本発明の水性エマルションは、上記の水性エマルション安定剤を含むので、優れた凍結融解安定性（凍結してから融解した後に分離及び／又は増粘が起こりにくい性質）を発揮する。 The aqueous emulsion of the present invention contains the above-mentioned aqueous emulsion stabilizer, and therefore exhibits excellent freeze-thaw stability (the property of being less susceptible to separation and/or thickening after freezing and thawing).
＜式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ１）＞
非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた残基（Ｑ）を構成することができる非還元性の二又は三糖類としては、蔗糖（サッカロース）、トレハロース、イソトレハロース、イソサッカロース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース及びプランテオース等が挙げられる。これらのうち、水性エマルションの凍結融解安定性の観点から、蔗糖、トレハロース、ゲンチアノース、ラフィノース及びプランテオースが好ましく、さらに好ましくは蔗糖、トレハロース及びラフィノースであり、供給性及びコスト等の観点から特に好ましくは蔗糖である。
<Polyoxyalkylene compound (X1) represented by formula (1)>
Examples of non-reducing di- or trisaccharides that can constitute the residue (Q) obtained by removing hydrogen atoms from t primary hydroxyl groups of a non-reducing di- or trisaccharide include sucrose (saccharose), trehalose, isotrehalose, isosaccharose, gentianose, raffinose, melezitose, planteose, etc. Among these, from the viewpoint of the freeze-thaw stability of the aqueous emulsion, sucrose, trehalose, gentianose, raffinose, and planteose are preferred, sucrose, trehalose, and raffinose are more preferred, and from the viewpoints of supplyability, cost, etc., sucrose is particularly preferred.
炭素数２～４のオキシアルキレン基（ＡＯ）としては、オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン等が挙げられる。 Examples of oxyalkylene groups (AO) having 2 to 4 carbon atoms include oxyethylene, oxypropylene, and oxybutylene.
ポリオキシアルキレン化合物（Ｘ１）には複数種類のオキシアルキレン基を含んでもよいし、単一種類のオキシアルキレン基のみを含んでもよい。複数種類のオキシアルキレン基（ＯＡ）を含む場合、結合様式はブロック状、ランダム状及びこれらの混合のいずれでもよいが、水性エマルションの凍結融解安定性の観点から、少なくともブロック状を含むことが好ましい。 The polyoxyalkylene compound (X1) may contain multiple types of oxyalkylene groups, or may contain only a single type of oxyalkylene group. When multiple types of oxyalkylene groups (OA) are contained, the bonding pattern may be block, random, or a mixture of these. However, from the viewpoint of the freeze-thaw stability of the aqueous emulsion, it is preferable that the bonding pattern be at least block.
ｐは、水性エマルションの凍結融解安定性の観点から、５～３０の整数が好ましく、さらに好ましくは７～２８の整数、特に好ましくは８～２５の整数である。 From the viewpoint of the freeze-thaw stability of the aqueous emulsion, p is preferably an integer from 5 to 30, more preferably an integer from 7 to 28, and particularly preferably an integer from 8 to 25.
ｔは、水性エマルションの凍結融解安定性の観点から、２～４の整数が好ましく、さらに好ましくは３である。 From the viewpoint of the freeze-thaw stability of the aqueous emulsion, t is preferably an integer from 2 to 4, and more preferably 3.
ＡＯの総数は、水性エマルションの凍結融解安定性の観点から、残基（Ｑ）１個当たり、２０～８０個が好ましく、さらに好ましくは２１～７８個、特に好ましくは２４～７５個である。 From the viewpoint of the freeze-thaw stability of the aqueous emulsion, the total number of AOs per residue (Q) is preferably 20 to 80, more preferably 21 to 78, and particularly preferably 24 to 75.
式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ１）は、公知のアルキレンオキシド付加反応により調製できる。 The polyoxyalkylene compound (X1) represented by formula (1) can be prepared by a known alkylene oxide addition reaction.
＜式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ２）＞
式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ２）は、いわゆるプルロニック型界面活性剤である。
ｍは、水性エマルションの凍結融解安定性の観点から、１０～８０の整数が好ましく、さらに好ましくは１２～７８、特に好ましくは１４～７５である。
<Polyoxyalkylene compound (X2) represented by formula (2)>
The polyoxyalkylene compound (X2) represented by formula (2) is a so-called Pluronic surfactant.
From the viewpoint of the freeze-thaw stability of the aqueous emulsion, m is preferably an integer of 10 to 80, more preferably 12 to 78, and particularly preferably 14 to 75.
ｎ１及びｎ２の和（ｎ１＋ｎ２）は、水性エマルションの凍結融解安定性の観点から、１０～３００の整数が好ましく、さらに好ましくは１４～２９０の整数、特に好ましくは２０～２８０である。 From the viewpoint of the freeze-thaw stability of the aqueous emulsion, the sum of n1 and n2 (n1 + n2) is preferably an integer between 10 and 300, more preferably an integer between 14 and 290, and particularly preferably an integer between 20 and 280.
式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ２）は、公知のアルキレンオキシド付加反応により調製できる。 The polyoxyalkylene compound (X2) represented by formula (2) can be prepared by a known alkylene oxide addition reaction.
本発明の水性エマルション安定剤には、必要により公知の添加剤（消泡剤、湿潤剤等）等を含有できる。 The aqueous emulsion stabilizer of the present invention can contain known additives (antifoaming agents, wetting agents, etc.) as needed.
本発明の水性エマルション安定剤は、式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ１）、式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ２）及び必要により公知の添加剤を均一混合することにより調製できる。 The aqueous emulsion stabilizer of the present invention can be prepared by uniformly mixing a polyoxyalkylene compound (X1) represented by formula (1), a polyoxyalkylene compound (X2) represented by formula (2), and, if necessary, known additives.
本発明の水性エマルション安定剤は、水性エマルションに広く適用でき、たとえば、水性エマルション塗料及び水性エマルション接着剤等に適用できる。これらのうち、水性エマルション塗料に好適である。 The aqueous emulsion stabilizer of the present invention can be widely applied to aqueous emulsions, such as aqueous emulsion paints and aqueous emulsion adhesives. Of these, it is particularly suitable for aqueous emulsion paints.
＜水性エマルション＞
本発明の水性エマルションは、水、エマルション樹脂、乳化剤及び上記の水性エマルション安定剤を含んでなり、必要により、他の添加剤（消泡剤、防腐剤等)を含むことができる。
<Water-based emulsion>
The aqueous emulsion of the present invention comprises water, an emulsion resin, an emulsifier, and the above-mentioned aqueous emulsion stabilizer, and may contain other additives (antifoaming agent, preservative, etc.) as necessary.
エマルション樹脂としては、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリルスチレン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂及びエポキシ樹脂等が挙げられる。これらのうち、アクリル樹脂が好ましい。 Examples of emulsion resins include acrylic resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, silicone resins, urethane resins, and epoxy resins. Of these, acrylic resins are preferred.
乳化剤としては、アニオン性乳化剤（アルキルベンゼン硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等）及びノニオン性乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレン脂肪酸エステル等）等が使用できる。 Emulsifiers that can be used include anionic emulsifiers (such as alkylbenzene sulfates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates) and nonionic emulsifiers (such as polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene fatty acid esters).
水性エマルション安定剤の含有量（重量％）は、エマルション樹脂の重量に基づいて０．５～２０が好ましく、さらに好ましくは１～１７である。 The content (wt %) of the aqueous emulsion stabilizer is preferably 0.5 to 20, more preferably 1 to 17, based on the weight of the emulsion resin.
水性エマルションは、公知の方法で調製でき、たとえば、水、エマルション樹脂を構成する単量体及び乳化剤を用いて乳化重合して、樹脂エマルションを調製した後、この樹脂エマルションと上記の水性エマルション安定剤及び必要により他の添加剤と均一混合することにより得られる他、市場から入手できる樹脂エマルションと上記の水性エマルション安定剤と均一混合することにより得られる。 Aqueous emulsions can be prepared by known methods. For example, they can be prepared by emulsion polymerization using water, the monomers that make up the emulsion resin, and an emulsifier to prepare a resin emulsion, and then uniformly mixing this resin emulsion with the aqueous emulsion stabilizer described above and other additives as necessary. Alternatively, they can be prepared by uniformly mixing a commercially available resin emulsion with the aqueous emulsion stabilizer described above.
市場から入手できる樹脂エマルションとしては、ＡＣＲＯＮＡＬシリーズ（ＢＡＳＦジャパン株式会社、「ＡＣＲＯＮＡＬ」はビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアの登録商標である。）、アクリセットシリーズ（株式会社日本触媒、「アクリセット」は同社の登録商標である。）及びＥＣＯＶＡＥシリーズ（Ｏの中にアメリカ大陸が描かれている）（Celanse社、「ＥＣＯＶＡＥ」（Ｏの中にアメリカ大陸が描かれた図形商標）はCelanese International Corporationの登録商標である。）が含まれる。 Commercially available resin emulsions include the ACRONAL series (BASF Japan Ltd., "ACRONAL" is a registered trademark of BASF Societas Europea), the ACRYSET series (Nippon Shokubai Co., Ltd., "ACRYSET" is a registered trademark of the same company), and the ECOVAE series (with the Americas inside an O) (Celanse, "ECOVAE" (the graphic trademark with the Americas inside an O) is a registered trademark of Celanese International Corporation).
＜実施例１＞
プロピレングリコール１モル部、エチレンオキシド３０モル部及びプロピレンオキシド３４モル部をアルキレンオキシド付加反応（ブロック付加）させて、本発明の水性エマルション安定剤（１；エチレンオキシド１５モル・プロピレンオキシド３５モル・エチレンオキシド１５モルブロック付加体）を調製した。
Example 1
An aqueous emulsion stabilizer of the present invention (1; a block adduct of 15 mols of ethylene oxide, 35 mols of propylene oxide, and 15 mols of ethylene oxide) was prepared by subjecting 1 mol of propylene glycol, 30 mols of ethylene oxide, and 34 mols of propylene oxide to an alkylene oxide addition reaction (block addition).
＜実施例２＞
プロピレングリコール１モル部、エチレンオキシド２８０モル部及びプロピレンオキシド７４モル部をアルキレンオキシド付加反応（ブロック付加）させて、本発明の水性エマルション安定剤（２；エチレンオキシド１４０モル・プロピレンオキシド７５モル・エチレンオキシド１４０モルブロック付加体）を調製した。
Example 2
An aqueous emulsion stabilizer of the present invention (2; a block adduct of 140 mol of ethylene oxide, 75 mol of propylene oxide, and 140 mol of ethylene oxide) was prepared by subjecting 1 mol part of propylene glycol, 280 mol parts of ethylene oxide, and 74 mol parts of propylene oxide to an alkylene oxide addition reaction (block addition).
＜実施例３＞
プロピレングリコール１モル部、エチレンオキシド２０モル部及びプロピレンオキシド１３モル部をアルキレンオキシド付加反応（ブロック付加）させて、本発明の水性エマルション安定剤（３；エチレンオキシド１０モル・プロピレンオキシド１４モル・エチレンオキシド１０モルブロック付加体）を調製した。
Example 3
An aqueous emulsion stabilizer of the present invention (3; a block adduct of 10 moles of ethylene oxide, 14 moles of propylene oxide, and 10 moles of ethylene oxide) was prepared by subjecting 1 mole of propylene glycol, 20 moles of ethylene oxide, and 13 moles of propylene oxide to an alkylene oxide addition reaction (block addition).
＜実施例４＞
蔗糖１モル部及びプロピレンオキシド７５モル部をアルキレンオキシド付加反応させて、本発明の水性エマルション安定剤（４；蔗糖プロピレンオキシド７５モル付加体）を調製した。
なお、蔗糖の１級水酸基に選択的に（立体障害及び１級と２級との相違に起因する）アルキレンオキシド付加反応が進行するため、式（２）におけるｔは３、ｐは２５である。
Example 4
An aqueous emulsion stabilizer of the present invention (4; sucrose-propylene oxide 75 mol adduct) was prepared by subjecting 1 mol part of sucrose and 75 mol parts of propylene oxide to an alkylene oxide addition reaction.
In addition, since the alkylene oxide addition reaction proceeds selectively to the primary hydroxyl groups of sucrose (due to steric hindrance and the difference between primary and secondary hydroxyl groups), t is 3 and p is 25 in formula (2).
＜実施例５＞
蔗糖１モル部、プロピレンオキシド１５モル部及びブチレンオキシド１５部をアルキレンオキシド付加反応（ランダム付加）させて、本発明の水性エマルション安定剤（５；蔗糖プロピレンオキシド１５モル／ブチレンオキシド１５モルランダム付加体）を調製した。
なお、蔗糖の１級水酸基に選択的に（立体障害及び１級と２級との相違に起因する）アルキレンオキシド付加反応が進行するため、式（２）におけるｔは３、ｐは１０である。
Example 5
An aqueous emulsion stabilizer of the present invention (5; sucrose propylene oxide 15 moles/butylene oxide 15 moles random adduct) was prepared by alkylene oxide addition reaction (random addition) of 1 mole of sucrose, 15 moles of propylene oxide, and 15 parts of butylene oxide.
In addition, since the alkylene oxide addition reaction proceeds selectively to the primary hydroxyl groups of sucrose (due to steric hindrance and the difference between primary and secondary hydroxyl groups), t is 3 and p is 10 in formula (2).
＜実施例６＞
蔗糖１モル部及びプロピレンオキシド２４モル部をアルキレンオキシド付加反応させて、本発明の水性エマルション安定剤（６；蔗糖プロピレンオキシド２４モル付加体）を調製した。
なお、蔗糖の１級水酸基に選択的に（立体障害及び１級と２級との相違に起因する）アルキレンオキシド付加反応が進行するため、式（２）におけるｔは３、ｐは８である。
Example 6
An aqueous emulsion stabilizer of the present invention (6; sucrose-propylene oxide 24 mol adduct) was prepared by subjecting 1 mol part of sucrose and 24 mol parts of propylene oxide to an alkylene oxide addition reaction.
In addition, since the alkylene oxide addition reaction proceeds selectively to the primary hydroxyl groups of sucrose (due to steric hindrance and the difference between primary and secondary hydroxyl groups), t is 3 and p is 8 in formula (2).
＜実施例７＞
蔗糖１モル部、エチレンオキシド６モル及びプロピレンオキシド６０モル部をアルキレンオキシド付加反応（ブロック付加）させて、本発明の水性エマルション安定剤（７；蔗糖エチレンオキシド６モル・プロピレンオキシド６０モルブロック付加体）を調製した。
なお、蔗糖の１級水酸基に選択的に（立体障害及び１級と２級との相違に起因する）アルキレンオキシド付加反応が進行するため、式（２）におけるｔは３、ｐは２２である。
Example 7
An aqueous emulsion stabilizer of the present invention (7; sucrose ethylene oxide 6 moles-propylene oxide 60 moles block adduct) was prepared by alkylene oxide addition reaction (block addition) of 1 mole part of sucrose, 6 moles of ethylene oxide, and 60 moles of propylene oxide.
In addition, since the alkylene oxide addition reaction proceeds selectively to the primary hydroxyl groups of sucrose (due to steric hindrance and the difference between primary and secondary hydroxyl groups), t is 3 and p is 22 in formula (2).
＜実施例８＞
トレハロース１モル部、プロピレンオキシド２０モル部及びブチレンオキシド６モル部をアルキレンオキシド付加反応（ランダム付加）させて、本発明の水性エマルション安定剤（８；トレハロースプロピレンオキシド２０モル／ブチレンオキシド６モルランダム付加体）を調製した。
なお、トレハロースの１級水酸基に選択的に（立体障害及び１級と２級との相違に起因する）アルキレンオキシド付加反応が進行するため、式（２）におけるｔは２、ｐは１３である。
Example 8
An aqueous emulsion stabilizer of the present invention (8; trehalose/propylene oxide 20 mol/butylene oxide 6 mol random adduct) was prepared by subjecting 1 mol of trehalose, 20 mol of propylene oxide, and 6 mol of butylene oxide to an alkylene oxide addition reaction (random addition).
In addition, since the alkylene oxide addition reaction proceeds selectively to the primary hydroxyl groups of trehalose (due to steric hindrance and the difference between primary and secondary hydroxyl groups), t is 2 and p is 13 in formula (2).
＜参考例９＞
実施例１で調製した水性エマルション安定剤（１）５０重量部及び実施例４で調製した水性エマルション安定剤（４）５０重量部を均一混合して、参考例の水性エマルション安定剤（９）を調製した。
< Reference example 9>
50 parts by weight of the aqueous emulsion stabilizer (1) prepared in Example 1 and 50 parts by weight of the aqueous emulsion stabilizer (4) prepared in Example 4 were uniformly mixed to prepare an aqueous emulsion stabilizer (9) of the reference example .
＜参考例１０＞
実施例２で調製した水性エマルション安定剤（２）５０重量部及び実施例７で調製した水性エマルション安定剤（７）５０重量部を均一混合して、参考例の水性エマルション安定剤（１０）を調製した。
< Reference example 10>
50 parts by weight of the aqueous emulsion stabilizer (2) prepared in Example 2 and 50 parts by weight of the aqueous emulsion stabilizer (7) prepared in Example 7 were uniformly mixed to prepare an aqueous emulsion stabilizer (10) of the reference example .
＜参考例１１＞
実施例３で調製した水性エマルション安定剤（３）４０重量部及び実施例４で調製した水性エマルション安定剤（４）６０重量部を均一混合して、参考例の水性エマルション安定剤（１１）を調製した。
< Reference example 11>
Aqueous emulsion stabilizer (11) of Reference Example was prepared by uniformly mixing 40 parts by weight of aqueous emulsion stabilizer (3) prepared in Example 3 and 60 parts by weight of aqueous emulsion stabilizer (4) prepared in Example 4.
＜参考例１２＞
実施例１で調製した水性エマルション安定剤（１）６０重量部及び実施例６で調製した水性エマルション安定剤（６）４０重量部を均一混合して、参考例の水性エマルション安定剤（１２）を調製した。
< Reference example 12>
Aqueous emulsion stabilizer (12) of Reference Example was prepared by uniformly mixing 60 parts by weight of aqueous emulsion stabilizer (1) prepared in Example 1 and 40 parts by weight of aqueous emulsion stabilizer (6) prepared in Example 6.
＜比較例１＞
特許文献1（特表２０２２－５３５６５２号公報）のInv.Ex.1（実施例１）に準拠して、Voranol CP300（グリセリン-PO、理論的Mw=300、The Dow Chemical Company、「ＶＯＲＡＮＯＬ」はザ ダウ ケミカル コンパニ－の登録商標である。）８０重量部及びTergitol 15-S-9（C12~14第二級アルコールエトキシレート、HLB=12、The Dow Chemical Company、「ＴＥＲＧＩＴＯＬ」はユニオン・カーバイド・コーポレーションの登録商標である。）２０重量部を均一混合して、比較用の凍結融解添加剤を調製した。
<Comparative Example 1>
In accordance with Inv. Ex. 1 (Example 1) of Patent Document 1 (Japanese Patent Publication No. 2022-535652), a comparative freeze-thaw additive was prepared by uniformly mixing 80 parts by weight of Voranol CP300 (glycerin-PO, theoretical Mw=300, The Dow Chemical Company; "VORANOL" is a registered trademark of The Dow Chemical Company) and 20 parts by weight of Tergitol 15-S-9 (C12-14 secondary alcohol ethoxylate, HLB=12, The Dow Chemical Company; "TERGITOL" is a registered trademark of Union Carbide Corporation).
＜凍結融解安定性の評価１＞
アクロナール２９５ＤＮ（アクリルエマルション、アクリル樹脂濃度５０％、ＢＡＳＦジャパン株式会社）１００重量部及び実施例で得た水性エマルション安定剤（１）～（１２）のいずれか又は比較用の水性エマルション安定剤（Ｈ１）０．５重量部を均一混合し、水性エマルション（１）～（１２）及び（Ｈ１）を調製して、この水性エマルション（１）～（１２）及び（Ｈ１）１００ｇをそれぞれ１４０ｃｃのガラス瓶に入れ、密閉し、－１５℃で１８時間放置し、２５℃で６時間静置後、ガラス瓶を真横に倒して５分後の状態を以下の基準で評価して下表に示した。
<Evaluation of Freeze-Thaw Stability 1>
Aqueous emulsions (1) to (12) and (H1) were prepared by uniformly mixing 100 parts by weight of Acronal 295DN (acrylic emulsion, acrylic resin concentration 50%, BASF Japan Ltd.) and any of the aqueous emulsion stabilizers (1) to (12) obtained in the Examples or 0.5 parts by weight of a comparative aqueous emulsion stabilizer (H1). 100 g of each of these aqueous emulsions (1) to (12) and (H1) was placed in a 140 cc glass bottle, sealed, and left at −15° C. for 18 hours. After leaving the bottle to stand at 25° C. for 6 hours, the glass bottle was turned sideways, and the state after 5 minutes was evaluated according to the following criteria. The results are shown in the table below.
＜凍結融解安定性の評価２＞
ＥｃｏＶＡＥ 401 Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（エチレン酢酸ビニルエマルション、エチレン酢酸ビニル樹脂濃度５５％、Celanse社）１００重量部及び実施例で得た水性エマルション安定剤（１）～（１２）のいずれか又は比較用の水性エマルション安定剤（Ｈ１）９．３５重量部を均一混合し、水性エマルション（１）～（１２）及び（Ｈ１）を調製して、この水性エマルション（１）～（１２）及び（Ｈ１）１００ｇをそれぞれ１４０ｃｃのガラス瓶に入れ、密閉し、－１５℃で１８時間放置し、２５℃で６時間静置後、ガラス瓶を真横に倒して５分後の状態を以下の基準で評価して下表に示した。
<Evaluation of Freeze-Thaw Stability 2>
100 parts by weight of EcoVAE 401 Emulsion (ethylene vinyl acetate emulsion, ethylene vinyl acetate resin concentration 55%, Celanse) and 9.35 parts by weight of any of the aqueous emulsion stabilizers (1) to (12) obtained in the Examples or the comparative aqueous emulsion stabilizer (H1) were uniformly mixed to prepare aqueous emulsions (1) to (12) and (H1). 100 g of each of these aqueous emulsions (1) to (12) and (H1) was placed in a 140 cc glass bottle, sealed, and left at −15° C. for 18 hours, then left to stand at 25° C. for 6 hours. After the glass bottle was turned on its side, the state after 5 minutes was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in the table below.
○：水性エマルションは流動し、液面は水平となった
×：水性エマルションは流動せず、液面は垂直のままであった
○: The aqueous emulsion flowed and the liquid surface became horizontal. ×: The aqueous emulsion did not flow and the liquid surface remained vertical.
本発明の水性エマルション安定剤は、比較用の凍結融解添加剤に比べて、水性エマルションに優れた凍結融解安定性を容易に付与できた。 The aqueous emulsion stabilizer of the present invention easily imparted superior freeze-thaw stability to aqueous emulsions compared to comparative freeze-thaw additives.
Claims (3)
式（１）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ１）又は式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物（Ｘ２）のみからなることを特徴とする水性エマルション安定剤。
Ｑ｛－（ＡＯ）ｐ －Ｈ｝ｔ （１）
Ｈ－（ＥＯ）ｎ１－（ＰＯ）ｍ－（ＥＯ）ｎ２－ＯＨ （２）
Ｑは非還元性の二又は三糖類のｔ個の１級水酸基から水素原子を除いた残基、 ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基、ｐは５～３０の整数、ｔは２～４の整数、ＡＯの総数は残基（Ｑ）１個当たり２０～８０個であり、ｔ個の｛－（ＡＯ）ｐ－Ｈ｝ はそれぞれは同じでも異なっていてもよい。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、ｍは１０～８０の整数、ｎ１及びｎ２の和（ｎ１＋ｎ２）は１０～３００の整数、Ｈ は水素原子、ＯＨは水酸基を表す。 A stabilizer for preventing separation and/or thickening of aqueous emulsions after freezing and thawing,
An aqueous emulsion stabilizer characterized by consisting solely of a polyoxyalkylene compound (X1) represented by formula (1) or a polyoxyalkylene compound (X2) represented by formula (2).
Q{-(AO) p -H} t (1)
H-(EO) n1- (PO) m- (EO) n2 -OH (2)
Q is a residue obtained by removing hydrogen atoms from t primary hydroxyl groups of a non-reducing di- or trisaccharide, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, p is an integer from 5 to 30, t is an integer from 2 to 4, the total number of AO is 20 to 80 per residue (Q), and the t {-(AO) p -H} may be the same or different, EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, m is an integer from 10 to 80, the sum of n1 and n2 (n1 + n2) is an integer from 10 to 300, H is a hydrogen atom, and OH is a hydroxyl group.
この水性エマルション安定剤の含有量が水、エマルション樹脂及び水性エマルション安定剤の重量に基づいて０．５～２０重量％であることを特徴とする水性エマルション。 An aqueous emulsion comprising water, an emulsion resin, and the aqueous emulsion stabilizer according to claim 1 or 2,
The aqueous emulsion is characterized in that the content of the aqueous emulsion stabilizer is 0.5 to 20% by weight based on the weight of water, emulsion resin, and aqueous emulsion stabilizer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023128394A JP7787584B2 (en) | 2023-08-07 | 2023-08-07 | Aqueous emulsion stabilizer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023128394A JP7787584B2 (en) | 2023-08-07 | 2023-08-07 | Aqueous emulsion stabilizer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2025024352A JP2025024352A (en) | 2025-02-20 |
| JP7787584B2 true JP7787584B2 (en) | 2025-12-17 |
Family
ID=94637825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2023128394A Active JP7787584B2 (en) | 2023-08-07 | 2023-08-07 | Aqueous emulsion stabilizer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7787584B2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320449A (en) | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Asahi Denka Kogyo Kk | Emulsifier composition for asphalt and asphalt emulsion using the composition |
| JP2009001686A (en) | 2007-06-21 | 2009-01-08 | San Nopco Ltd | Surfactant |
| JP2021046476A (en) | 2019-09-17 | 2021-03-25 | サンノプコ株式会社 | Antifreeze agent, VOC-free water-based emulsion paint containing it |
| JP2022535652A (en) | 2019-04-16 | 2022-08-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Freeze-thaw additive composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3702293B2 (en) * | 1997-04-09 | 2005-10-05 | サンノプコ株式会社 | Antifoam |
-
2023
- 2023-08-07 JP JP2023128394A patent/JP7787584B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320449A (en) | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Asahi Denka Kogyo Kk | Emulsifier composition for asphalt and asphalt emulsion using the composition |
| JP2009001686A (en) | 2007-06-21 | 2009-01-08 | San Nopco Ltd | Surfactant |
| JP2022535652A (en) | 2019-04-16 | 2022-08-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Freeze-thaw additive composition |
| JP2021046476A (en) | 2019-09-17 | 2021-03-25 | サンノプコ株式会社 | Antifreeze agent, VOC-free water-based emulsion paint containing it |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2025024352A (en) | 2025-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3865785B2 (en) | Surfactant composition | |
| ES2251086T3 (en) | PRODUCTS OF THE INTERRUPTED REACTION OF ALCOHOLS ALCOSILADOS AND RENT GLYCOLS. | |
| US6465605B2 (en) | Branched polymeric surfactant reaction products, methods for their preparation, and uses therefor | |
| US7084101B2 (en) | Aqueous based solvent free cleaner compositions containing two nonionic surfactants | |
| AU2014315592B2 (en) | ICI thickener composition and uses | |
| EP1167502B1 (en) | Silicone based foam control compositions stable in detergents | |
| CN1092710C (en) | Surfactant composition | |
| JP7787584B2 (en) | Aqueous emulsion stabilizer | |
| CN107106940B (en) | Defoaming agent, defoaming agent containing same, and aqueous coating composition | |
| EP0063854B1 (en) | Polyether thickeners for aqueous systems containing additives for increased thickening efficiency | |
| JP7492270B2 (en) | Defoaming agent and water-based coating composition | |
| US10982046B2 (en) | Reaction products and use of same in defoamer compositions and methods for defoaming | |
| US20040266652A1 (en) | Nonionic surfactant compositions | |
| EP1282679B1 (en) | High foaming hard surface cleaning formulations | |
| JP3672935B2 (en) | Surfactant composition | |
| JP3973775B2 (en) | Paste resin composition | |
| JP2020014973A (en) | Defoaming agent composition | |
| EP0618000A1 (en) | Water soluble surfactant compositions | |
| US11535538B2 (en) | Antifoam formulations for the thermal desalination process of water | |
| CN115916871A (en) | Rheology-altering bifunctional compounds | |
| JPWO2024004860A5 (en) | ||
| WO2016093188A1 (en) | Non-ionic surfactant and method for producing non-ionic surfactant | |
| EP0894849A1 (en) | Aqueous based solvent free cleaner compositions containing two nonionic surfactants | |
| IE52829B1 (en) | Polyether thickeners for aqueous systems containing additives for increased thickening efficiency |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240510 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20250618 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250715 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250806 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20251125 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20251128 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7787584 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |