Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7792238B2 - Heat storage material composition and heat storage body thereof - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7792238B2 - Heat storage material composition and heat storage body thereof - Google Patents

Heat storage material composition and heat storage body thereof

Info

Publication number
JP7792238B2
JP7792238B2 JP2021191686A JP2021191686A JP7792238B2 JP 7792238 B2 JP7792238 B2 JP 7792238B2 JP 2021191686 A JP2021191686 A JP 2021191686A JP 2021191686 A JP2021191686 A JP 2021191686A JP 7792238 B2 JP7792238 B2 JP 7792238B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat storage
acid
storage material
fatty acid
material composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021191686A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2023078528A (en
Inventor
良太郎 天野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SK Kaken Co Ltd
Original Assignee
SK Kaken Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SK Kaken Co Ltd filed Critical SK Kaken Co Ltd
Priority to JP2021191686A priority Critical patent/JP7792238B2/en
Publication of JP2023078528A publication Critical patent/JP2023078528A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7792238B2 publication Critical patent/JP7792238B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/14Thermal energy storage

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、形状保持性に優れ、蓄熱材の耐漏れ性に優れる蓄熱材組成物及びその蓄熱体に関する。 The present invention relates to a heat storage material composition that exhibits excellent shape retention and leak resistance, and a heat storage medium made from the composition.

近年、太陽熱、地熱等の自然エネルギーや、冷暖房器具等からの余熱を有効利用する蓄熱技術が、エネルギー問題を解決する技術の一つとして着目されている。 In recent years, heat storage technology, which makes effective use of natural energy sources such as solar and geothermal energy, as well as waste heat from heating and cooling appliances, has been attracting attention as one of the technologies that can solve energy problems.

このような蓄熱技術に用いられる蓄熱材として、特に、物質が固体から液体に相変化する時に熱を蓄え(蓄熱)、液体から固体に相変化する時に熱を放出(放熱)する有機潜熱蓄熱材は、潜熱量が高く、取り扱いやすいため、実用化に向けて研究がなされている。 As a heat storage material used in such heat storage technology, organic latent heat storage materials in particular store heat (heat storage) when a substance changes phase from solid to liquid and release heat (heat dissipation) when a substance changes phase from liquid to solid. Because they have a high latent heat capacity and are easy to handle, research is being conducted into their practical application.

蓄熱材の実用化に向けては、例えば、蓄熱材が液体状態時であっても、漏れ出したり、流れ出さないよう、その場に留めておくための技術が必要となる。
例えば、蓄熱材をケースや袋に注入する手法が挙げられる。このような手法では、簡単な手法でケース内や袋内に蓄熱材を留めておくことができる一方、ケース内や袋内で蓄熱材が偏在したり、液-固状態変化に伴う状態変化に対応できない場合が生じ、蓄熱性を低下させる等の問題点が指摘されている。
また、蓄熱材をカプセルに注入する手法が挙げられる。このような手法においても、上記同様に、カプセル内で蓄熱材が偏在したり、液-固状態変化に伴う状態変化に対応できない場合が生じたり、カプセル壁自体が蓄熱性を低下させる等の問題が指摘されている。
To put heat storage materials into practical use, for example, technology is needed to keep the heat storage material in place even when it is in a liquid state, preventing it from leaking or flowing out.
For example, there is a method of injecting the heat storage material into a case or a bag. While this method allows the heat storage material to be kept in the case or bag by a simple method, problems have been pointed out, such as the heat storage material being unevenly distributed in the case or bag, or being unable to adapt to state changes accompanying a liquid-solid state transition, which reduces the heat storage capacity.
Another method involves injecting the heat storage material into a capsule. However, even with this method, similar to the above, problems have been pointed out, such as uneven distribution of the heat storage material within the capsule, inability to adapt to changes in state accompanying a liquid-solid state transition, and the capsule wall itself reducing heat storage capacity.

一方、本発明者らは、有機潜熱蓄熱材と、ポリオール、イソシアネートを混合し、反応させて、蓄熱体を得る手法を見出している(特許文献1)。このような手法では、ポリオール-イソシアネート3次元架橋構造内に多くの蓄熱材を留めておくことができ、蓄熱体内で蓄熱材が偏在することなく、液-固状態変化に伴う状態変化にも対応でき、また、多くの蓄熱材を含有し、優れた蓄熱性を示す蓄熱体を得ることができる。 Meanwhile, the inventors have discovered a method for obtaining a heat storage body by mixing and reacting an organic latent heat storage material with a polyol and an isocyanate (Patent Document 1). This method allows a large amount of heat storage material to be retained within the polyol-isocyanate three-dimensional crosslinked structure, preventing uneven distribution of the heat storage material within the heat storage body and allowing for state changes associated with liquid-solid transitions. It also allows for the production of a heat storage body that contains a large amount of heat storage material and exhibits excellent heat storage properties.

特開2005-98677JP 2005-98677

本発明らは、上記文献とは異なる手法にて、形状保持性、蓄熱材の耐漏れ性に優れる蓄熱材組成物を提供することにある。 The present invention aims to provide a heat storage material composition that has excellent shape retention and leakage resistance of the heat storage material, using a method different from that described in the above document.

本発明は、上記目的を目指し鋭意検討した結果、脂肪酸エステルを含有する(A)蓄熱材、ポリオールとイソシアネートの反応により得られるウレタンプレポリマーを含有する(B)結合剤と、含水粉粒体を含有する(C)硬化剤、を含む蓄熱材組成物が、形状保持性に優れ、蓄熱材の耐漏れ性に優れる蓄熱体を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research aimed at achieving the above objective, the present inventors have succeeded in obtaining a heat storage material composition comprising (A) a heat storage material containing a fatty acid ester, (B) a binder containing a urethane prepolymer obtained by the reaction of a polyol with an isocyanate, and (C) a curing agent containing a water-containing powder and granule, which exhibits excellent shape retention and leak resistance, leading to the completion of the present invention.

すなわち、本発明は、以下の特徴を有するものである。
1.(A)蓄熱材、(B)結合剤、及び、(C)硬化剤を含有する蓄熱材組成物であって、
該(A)蓄熱材が、脂肪酸エステルを含有し、
該(B)結合剤が、ポリオールとイソシアネートの反応により得られるウレタンプレポリマーを含有し、
該(C)硬化剤が、木粉、竹粉、オガくず、ヤシ殻、モミ殻のそれぞれの白炭、黒炭、燻炭から選ばれる1種以上の含水粉粒体を含有する
ことを特徴とする蓄熱材組成物。
2.前記含水粉粒体の含水率が、1質量%以上50質量%以下であることを特徴とする1.に記載の蓄熱材組成物。
3.前記含水粉粒体の大きさが、1μm以上10mm以下であることを特徴とする1.または2.に記載の蓄熱材組成物。
4.1.から3.のいずれかに記載の蓄熱材組成物から形成されることを特徴とする蓄熱体。
That is, the present invention has the following features.
1. A heat storage material composition containing (A) a heat storage material, (B) a binder, and (C) a curing agent,
The heat storage material (A) contains a fatty acid ester,
the (B) binder contains a urethane prepolymer obtained by reacting a polyol with an isocyanate,
The heat storage material composition is characterized in that the (C) hardener contains one or more kinds of moisture-containing powder particles selected from the group consisting of white charcoal, black charcoal, and smoked charcoal of wood flour, bamboo flour, sawdust, coconut shells, and rice husks.
2. The heat storage material composition according to 1., wherein the moisture content of the moisture-containing powder or granule is 1% by mass or more and 50% by mass or less.
3. The heat storage material composition according to 1. or 2., wherein the size of the water-containing powder and granules is 1 μm or more and 10 mm or less.
4. A heat storage body formed from the heat storage material composition according to any one of 1. to 3.

本発明の蓄熱材組成物は、形状保持性に優れ、蓄熱材の耐漏れ性に優れる蓄熱体を得ることができる。 The heat storage material composition of the present invention can produce a heat storage body that has excellent shape retention and excellent leakage resistance of the heat storage material.

以下、本発明を実施するための形態について説明する。 The following describes how to implement the present invention.

本発明の蓄熱材組成物は、(A)蓄熱材(以下「(A)成分」ともいう。)、(B)結合剤(以下「(B)成分」ともいう。)、及び、(C)硬化剤(以下「(C)成分」ともいう。)を含有し、(A)成分として脂肪酸エステルを含有し、(B)成分としてポリオールとイソシアネートの反応により得られるウレタンプレポリマーを含有し、(C)成分として含水粉粒体を含有することを特徴とする。 The heat storage material composition of the present invention contains (A) a heat storage material (hereinafter also referred to as "component (A)"), (B) a binder (hereinafter also referred to as "component (B)"), and (C) a curing agent (hereinafter also referred to as "component (C)"), and is characterized in that it contains a fatty acid ester as component (A), a urethane prepolymer obtained by reacting a polyol with an isocyanate as component (B), and a water-containing powder and granule as component (C).

本発明で用いる(A)成分は、脂肪酸エステルを含むもので、例えば下記式(1)で示すことができる。
(1) R1-C(=O)-O-R2
(R1、R2はアルキル基を示す。またR1は、直鎖状、分岐状、環状等、また、不飽和、飽和等特に限定されないが、直鎖状の飽和アルキル基であることが好ましい。またR2は、直鎖状、分岐状、環状等、また、不飽和、飽和等特に限定されないが、直鎖状の飽和アルキル基であることが好ましい。)
このような(A)成分を、用途に合わせて、1種または2種以上を組み合わせて使用することができる。
The component (A) used in the present invention contains a fatty acid ester and can be represented, for example, by the following formula (1).
(1) R1-C(=O)-O-R2
(R1 and R2 represent alkyl groups. R1 may be linear, branched, cyclic, unsaturated, saturated, or the like, but is not particularly limited thereto; however, a linear saturated alkyl group is preferred. R2 may be linear, branched, cyclic, unsaturated, saturated, or the like, but is not particularly limited thereto; however, a linear saturated alkyl group is preferred.)
Such component (A) can be used alone or in combination of two or more types depending on the application.

また、(A)成分としては、上記脂肪酸エステル以外に、炭化水素化合物、脂肪酸、脂肪族アルコール等の蓄熱材を含むこともできる。
(A)成分中の脂肪酸エステルの含有量は、(A)成分全量に対し、脂肪酸エステル50重量%以上100重量%以下、さらには60重量%以上100重量%以下であることが好ましい。
例えば、炭化水素化合物は、潜熱量が高く、また、脂肪酸エステルとの相溶性に優れるため、脂肪酸エステルと混合して用いることにより、潜熱量を低下させずに蓄熱温度の調整が可能である。
In addition to the fatty acid esters, component (A) may also contain heat storage materials such as hydrocarbon compounds, fatty acids, and aliphatic alcohols.
The content of the fatty acid ester in component (A) is preferably 50% by weight or more and 100% by weight or less, and more preferably 60% by weight or more and 100% by weight or less, based on the total amount of component (A).
For example, hydrocarbon compounds have a high latent heat and are highly compatible with fatty acid esters. Therefore, by mixing hydrocarbon compounds with fatty acid esters, it is possible to adjust the heat storage temperature without reducing the latent heat.

本発明で用いる(B)成分としては、ポリオールとイソシアネートの反応により得られるウレタンプレポリマーを含有するものである。 The component (B) used in the present invention contains a urethane prepolymer obtained by reacting a polyol with an isocyanate.

ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリテトラメチレングリコールポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンエチレンポリオール、エポキシポリオール、アルキドポリオール、フッ素含有ポリオール、ケイ素含有ポリオール、ヒマシ油系ポリオール、セルロース及び/またはその誘導体、アミロース等の多糖類等が挙げられる。 Examples of polyols include polyester polyols, acrylic polyols, polycarbonate polyols, polyolefin polyols, polyether polyols, polycaprolactone polyols, polytetramethylene glycol polyols, polybutadiene polyols, polyoxypropylene polyols, polyoxypropylene ethylene polyols, epoxy polyols, alkyd polyols, fluorine-containing polyols, silicon-containing polyols, castor oil-based polyols, cellulose and/or its derivatives, and polysaccharides such as amylose.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、多価アルコールと多価カルボン酸との縮合重合物;多価アルコールとヒドロキシカルボン酸との縮合重合物;環状エステル(ラクトン)の開環重合物;多価アルコール、多価カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸及び環状エステルのうち3種類以上の成分による反応物;ヒマシ油又はその変性物等が挙げられる。 Examples of polyester polyols include condensation polymers of polyhydric alcohols and polycarboxylic acids; condensation polymers of polyhydric alcohols and hydroxycarboxylic acids; ring-opening polymers of cyclic esters (lactones); reaction products of three or more components selected from polyhydric alcohols, polycarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, and cyclic esters; castor oil or modified castor oils, etc.

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,2-ペンタンジオール、1,3-ペンタンジオール、1,4-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,3-テトラメチレンジオール、1,4-テトラメチレンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,4-ヘキサンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,3-テトラメチレンジオール、1,4-ジメチロールヘキサン、2-メチル-1,3-トリメチレンジオール、1,5-ペンタメチレンジオール、トリメチルペンタンジオール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジメチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-2-プロピル-1,3-プロパンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2-メチル-1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサメチレンジオール、3-メチル-1,5-ペンタメチレンジオール、2,4-ジエチル-1,5-ペンタメチレンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、1,2-オクタンジオール、1,8-オクタンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,2-デカンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,2-ドデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,13-トリデカンジオール、1,14-テトラデカンジオール、1,16-ヘキサデカンジオール、1,18-オクタデカンジオール、1,12-オクタデカンジオール、1,20-エイコサンジオール、メタキシレングリコール、パラキシレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類(1,4-シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等)、ビスフェノール類(ビスフェノールAなど)、糖アルコール類(キシリトールやソルビトールなど)、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、2-メチロールプロパンジオール、エトキシ化トリメチロールプロパン等、あるいはこれらの重縮合物等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上が使用できる。 Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,3-tetramethylenediol, 1,4-tetramethylenediol, 1,2-hexanediol, 1,4-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-tetramethylenediol, 1,4-dimethyl Tyrolhexane, 2-methyl-1,3-trimethylene diol, 1,5-pentamethylene diol, trimethylpentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-1,4-butanediol, 1,6-hexamethylene diol, 3-methyl-1,5-pentamethylene diol, 2,4-diethyl-1,5-pentamethylenediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,8-octanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,2-decanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,2-dodecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,16-hexadecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,12-octadecanediol, 1,20-eicosanediol, meta-xylene glycol, para-xylene Examples include ethylene glycol, bishydroxyethoxybenzene, bishydroxyethyl terephthalate, glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, trimethylolethane, cyclohexanediols (1,4-cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.), sugar alcohols (xylitol, sorbitol, etc.), pentaerythritol, dipentaerythritol, 2-methylolpropanediol, ethoxylated trimethylolpropane, etc., or polycondensates thereof, and one or more of these can be used.

多価カルボン酸としては、例えば、マロン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸;
1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸;
テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸;
パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、大豆油脂肪酸、水添大豆油脂肪酸、亜麻仁油脂肪酸、サフラワー脂肪酸、桐油脂肪酸、トール油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、ブドウ種子油脂肪酸、黒クミン油脂肪酸、カボチャ核油脂肪酸、ボラージ種子油脂肪酸、小麦胚種油脂肪酸、こめ油脂肪酸、落花生油脂肪酸、菜種油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、ピーナッツ油脂肪酸、杏仁油脂肪酸、ピスタチオ油脂肪酸、アーモンド油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、マカデミアナッツ油脂肪酸、アボカド油脂肪酸、シーバックソーン油脂肪酸、ごま油脂肪酸、大麻油脂肪酸、ヘーゼルナッツ油脂肪酸、サクラソウ油脂肪酸、野ばら油脂肪酸、ベニバナ油脂肪酸、くるみ油脂肪酸等の不飽和脂肪酸の2~6量体;
等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上が使用できる。
Examples of polycarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, maleic acid, maleic anhydride, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, and nonadecanedioic acid;
Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid;
Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, phthalic anhydride, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, paraphenylenedicarboxylic acid, and trimellitic acid;
Dimers to hexamers of unsaturated fatty acids such as palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosenoic acid, coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, soybean oil fatty acid, hydrogenated soybean oil fatty acid, linseed oil fatty acid, safflower oil fatty acid, tung oil fatty acid, tall oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, castor oil fatty acid, grape seed oil fatty acid, black cumin oil fatty acid, pumpkin kernel oil fatty acid, borage seed oil fatty acid, wheat germ oil fatty acid, rice oil fatty acid, peanut oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, corn oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, peanut oil fatty acid, apricot kernel oil fatty acid, pistachio oil fatty acid, almond oil fatty acid, olive oil fatty acid, macadamia nut oil fatty acid, avocado oil fatty acid, sea buckthorn oil fatty acid, sesame oil fatty acid, hemp oil fatty acid, hazelnut oil fatty acid, primrose oil fatty acid, wild rose oil fatty acid, safflower oil fatty acid, and walnut oil fatty acid;
One or more of these can be used.

ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、2-ヒドロキシブタン酸、2-ヒドロキシペンタン酸、3-ヒドロキシペンタン酸、3-ヒドロキシヘキサン酸、2-ヒドロキシヘプタン酸、3-ヒドロキシヘプタン酸、2-ヒドロキシオクタン酸、3-ヒドロキシオクタン酸、4-ヒドロキシノナン酸、3-ヒドロキシデカン酸、3-ヒドロキシドデカン酸、5-ヒドロキシドデカン酸、3-ヒドロキシトリデカン酸、6-ヒドロキシテトラデカン酸、2-ヒドロキシペンタデカン酸、10-ヒドロキシヘキサデカン酸、11-ヒドロキシヘプタデカン酸、10-ヒドロキシオクタデカン酸、12-ヒドロキシオクタデカン酸、10-ヒドロキシノナデカン酸、2-ヒドロキシイコサン酸、2-ヒドロキシテトラドコサン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、ロイシン酸、サリチル酸、グリセリン酸、3-ヒドロキシプロピオン酸、5-ヒドロキシペンタン酸、6-ヒドロキシヘキサン酸、7-ヒドロキシヘプタン酸、8-ヒドロキシオクタン酸、9-ヒドロキシノナン酸、10-ヒドロキシデカン酸、11-ヒドロキシウンデカン酸、12-ヒドロキシドデカン酸、15-ヒドロキシペンタデカン酸、16-ヒドロキシヘキサデカン酸、19-ヒドロキシノナデカン酸、22-ヒドロキシドコサン酸、メバロン酸、パントイン酸、ヒマシ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸等、あるいはこれらの重縮合物等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上が使用できる。 Examples of hydroxycarboxylic acids include 2-hydroxybutanoic acid, 2-hydroxypentanoic acid, 3-hydroxypentanoic acid, 3-hydroxyhexanoic acid, 2-hydroxyheptanoic acid, 3-hydroxyheptanoic acid, 2-hydroxyoctanoic acid, 3-hydroxyoctanoic acid, 4-hydroxynonanoic acid, 3-hydroxydecanoic acid, 3-hydroxydodecanoic acid, 5-hydroxydodecanoic acid, 3-hydroxytridecanoic acid, 6-hydroxytetradecanoic acid, 2-hydroxypentadecanoic acid, 10-hydroxyhexadecanoic acid, 11-hydroxyheptadecanoic acid, 10-hydroxyoctadecanoic acid, 12-hydroxyoctadecanoic acid, 10-hydroxynonadecanoic acid, 2-hydroxyicosanoic acid, 2- Examples include hydroxytetradocosanoic acid, ricinoleic acid, ricinelaidic acid, cerebronic acid, leucinic acid, salicylic acid, glyceric acid, 3-hydroxypropionic acid, 5-hydroxypentanoic acid, 6-hydroxyhexanoic acid, 7-hydroxyheptanoic acid, 8-hydroxyoctanoic acid, 9-hydroxynonanoic acid, 10-hydroxydecanoic acid, 11-hydroxyundecanoic acid, 12-hydroxydodecanoic acid, 15-hydroxypentadecanoic acid, 16-hydroxyhexadecanoic acid, 19-hydroxynonadecanoic acid, 22-hydroxydocosanoic acid, mevalonic acid, pantoic acid, castor oil fatty acid, dehydrated castor oil fatty acid, and polycondensates thereof, and one or more of these can be used.

環状エステルの開環重合物において、環状エステルとしては、例えば、プロピオラクトン、β-メチル-δ-バレロラクトン、ε-カプロラクトン等が挙げられる。 In the ring-opening polymerization product of a cyclic ester, examples of the cyclic ester include propiolactone, β-methyl-δ-valerolactone, and ε-caprolactone.

ポリエステルポリオールの製造は、常法により行うことができ、必要に応じ、公知の硬化剤、硬化触媒等を用いてもよい。 Polyester polyols can be produced by conventional methods, and known curing agents, curing catalysts, etc. may be used as needed.

ポリブタジエンポリオールとしては、ブタジエンの重合体、あるいは、ブタジエンとイソプレン、スチレン等のビニル基含有モノマーとの共重合体に水酸基が付与された化合物等が挙げられる。また、ビニル基含有モノマーとして、ヒドロキシル基を有するものを用いることもできる。 Examples of polybutadiene polyols include compounds in which hydroxyl groups have been added to butadiene polymers or copolymers of butadiene and vinyl group-containing monomers such as isoprene or styrene. Additionally, vinyl group-containing monomers containing hydroxyl groups can also be used.

また、アクリルポリオールは、例えば、一分子中に1個以上のヒドロキシル基を有するアクリル単量体を単独重合または共重合させる、または共重合可能な他の単量体を共重合させることによって得ることができる。 Acrylic polyols can also be obtained, for example, by homopolymerizing or copolymerizing an acrylic monomer having one or more hydroxyl groups in one molecule, or by copolymerizing it with other copolymerizable monomers.

ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、多価アルコールとホスゲンとの反応物;環状炭酸エステル(アルキレンカーボネート等)の開環重合物等が挙げられる。 Examples of polycarbonate polyols include reaction products of polyhydric alcohols and phosgene; ring-opening polymerization products of cyclic carbonates (such as alkylene carbonates); and the like.

ポリオレフィンポリオールとしては、オレフィンを重合体又は共重合体の骨格(又は主鎖)の成分とし且つ分子内に(特に末端に)ヒドロキシル基を少なくとも2つ有するポリオールであって、数平均分子量が500以上のものを用いることができる。前記オレフィンとしては、末端に炭素-炭素二重結合を有するオレフィン(例えば、エチレン、プロピレン等のα-オレフィンなど)であってもよく、また末端以外の部位に炭素-炭素二重結合を有するオレフィン(例えば、イソブテンなど)であってもよく、さらにはジエン(例えば、ブタジエン、イソプレンなど)であってもよい。 Polyolefin polyols can be used that contain an olefin as a polymer or copolymer backbone (or main chain) component, have at least two hydroxyl groups in the molecule (especially at the terminals), and have a number-average molecular weight of 500 or greater. The olefin may be an olefin having a terminal carbon-carbon double bond (e.g., α-olefins such as ethylene and propylene), an olefin having a carbon-carbon double bond at a site other than the terminal (e.g., isobutene), or even a diene (e.g., butadiene, isoprene).

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル等のポリアルキレングリコールの他、エチレンオキシド-プロピレンオキシド共重合体などの単量体成分として複数のアルキレンオキシドを含む(アルキレンオキサイド-他のアルキレンオキサイド)共重合体、ビスフェノールAを開始剤としてアルキレンオキサイド(例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の少なくとも1種以上。以下同様。)を付加することで得られるビスフェノールA型ポリエーテルポリオール、芳香族アミン(例えば、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、p-フェニレンジアミン、o-フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン、トリエタノールアミン、マンニッヒ縮合物等)を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加することで得られる芳香族アミン系ポリエーテルポリオール、グリセリンを開始剤としてアルキレンオキサイドを付加することで得られるポリエーテルポリオール、低分子量アミン(例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ネオペンチルジアミン等)を開始剤としてアルキレンオキサイドを付加したアミノ基含有ポリエーテルポリオール等が挙げられる。 Examples of polyether polyols include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, polyethylene glycol monoalkyl ether, and polypropylene glycol monoalkyl ether; copolymers containing multiple alkylene oxides as monomer components (alkylene oxide-other alkylene oxide) such as ethylene oxide-propylene oxide copolymers; bisphenol A-type polyether polyols obtained by adding alkylene oxides (e.g., at least one of ethylene oxide, propylene oxide, etc.; the same applies below) to bisphenol A as an initiator; and aromatic amine polyols. Examples of such initiators include aromatic amine-based polyether polyols obtained by adding alkylene oxides to initiators such as amines (e.g., toluenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, p-phenylenediamine, o-phenylenediamine, naphthalenediamine, triethanolamine, and Mannich condensation products); polyether polyols obtained by adding alkylene oxides to initiators such as glycerin; and amino group-containing polyether polyols obtained by adding alkylene oxides to initiators such as low-molecular-weight amines (e.g., ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, and neopentyldiamine).

イソシアネートとしては、1分子中に2個以上、好ましくは2.2個以上のイソシアネート基を有するものであれば限定されないが、例えば、
1,3-トリメチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート、1,3-ペンタメチレンジイソシアネート、1,5-ペンタメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)、1,2-プロピレンジイソシアネート、1,2-ブチレンジイソシアネート、2,3-ブチレンジイソシアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、2-メチル-1,5-ペンタメチレンジイソシアネート、3-メチル-1,5-ペンタメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6-ジイソシアネートメチルカプロエート、リジンジイソシアネ-ト、ダイマー酸ジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;
1,3-シクロペンタンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソシアネート、3-イソシアネートメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、4,4’-メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、メチル-2,4-シクロヘキサンジイソシアネート、メチル-2,6-シクロヘキサンジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート;
m-フェニレンジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート(TDI)、2,6-トリレンジイソシアネート(TDI)、ナフチレン-1,4-ジイソシアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート、4,4’-ジフェニルジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエ-テルジイソシアネート、2-ニトロジフェニル-4,4’-ジイソシアネート、2,2’-ジフェニルプロパン-4,4’-ジイソシアネート、3,3’-ジメチルジフェニルメタン-4,4’-ジイソシネート、4,4’-ジフェニルプロパンジイソシアネート、3,3’-ジメトキシジフェニル-4,4’-ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチレンキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート;
1,3-キシリレンジイソシアネート(XDI)、1,4-キシリレンジイソシアネ-ト(XDI)、ω,ω’-ジイソシアネート-1,4-ジエチルベンゼン、1,3-ビス(1-イソシアネート-1-メチルエチル)ベンゼン、1,4-ビス(1-イソシアネート-1-メチルエチル)ベンゼン、1,3-ビス(α,α-ジメチルイソシアネートメチル)ベンゼン等の芳香脂肪族ジイソシアネート;
等、及びこれらのイソシアネート化合物をアロハネート化、ビウレット化、2量化(ウレチジオン)、3量化(イソシアヌレート)、アダクト化、カルボジイミド反応等によって誘導体化したもの、及びそれらの混合物、及びこれらのイソシアネート化合物と反応可能な化合物との反応生成物等が挙げられる。
The isocyanate is not limited as long as it has two or more, preferably 2.2 or more, isocyanate groups in one molecule. For example,
1,3-trimethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,3-pentamethylene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI), 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, 2-methyl-1,5 Aliphatic diisocyanates such as pentamethylene diisocyanate, 3-methyl-1,5-pentamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methyl caproate, lysine diisocyanate, dimer acid diisocyanate, and norbornene diisocyanate;
alicyclic diisocyanates such as 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4'-methylenebis(cyclohexyl isocyanate), methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, isophorone diisocyanate (IPDI), norbornane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated xylylene diisocyanate;
m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), naphthylene-1,4-diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether Aromatic diisocyanates such as diisocyanates, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate, dianisidine diisocyanate, and tetramethylene xylylene diisocyanate;
Aromatic aliphatic diisocyanates such as 1,3-xylylene diisocyanate (XDI), 1,4-xylylene diisocyanate (XDI), ω,ω'-diisocyanato-1,4-diethylbenzene, 1,3-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)benzene, 1,4-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)benzene, and 1,3-bis(α,α-dimethylisocyanatomethyl)benzene;
and the like, and derivatives of these isocyanate compounds by allophanation, biuretization, dimerization (uretidione), trimerization (isocyanurate), adductization, carbodiimide reaction, etc., mixtures thereof, and reaction products of these isocyanate compounds with compounds reactive therewith.

本発明の(B)成分は、上記ポリオールと上記イソシアネートの反応により得られるウレタンプレポリマーを含有するものである。
上記ポリオールと上記イソシアネートの反応は、特に限定されず、公知の手法を用いることができるが、NCO/OHモル比率が、好ましくは0.5~5.0、より好ましくは1.0~4.0、さらに好ましくは1.2~3.0となる範囲で混合することが好ましい。
The component (B) of the present invention contains a urethane prepolymer obtained by reacting the above polyol with the above isocyanate.
The reaction of the polyol and the isocyanate is not particularly limited and any known method can be used, but it is preferable to mix them so that the NCO/OH molar ratio is preferably 0.5 to 5.0, more preferably 1.0 to 4.0, and even more preferably 1.2 to 3.0.

また本発明では特に、上記ポリオールとして、ポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオールから選ばれる1種以上を用いることが好ましい。特にポリエステルポリオール、ポリブタジエンポリオールは、脂肪酸エステルとの相溶性に優れるため、好ましい。 In the present invention, it is particularly preferable to use one or more polyols selected from polyester polyols and polybutadiene polyols as the polyol. Polyester polyols and polybutadiene polyols are particularly preferred due to their excellent compatibility with fatty acid esters.

また、上記ポリオールの分子量(数平均分子量)は、特に限定されないが、1000以上8000以下、さらには1200以上4000以下であることが好ましい。ポリオールの分子量が上記下限以上であれば蓄熱材を固定化する作用を発揮しやすく、上記上限以下であれば蓄熱材の漏れを十分に抑制することができ、好ましい。ここでポリオールの分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される、標準ポリテトラヒドロフラン換算の数平均分子量である。 The molecular weight (number average molecular weight) of the polyol is not particularly limited, but is preferably 1,000 or more and 8,000 or less, and more preferably 1,200 or more and 4,000 or less. If the molecular weight of the polyol is above the lower limit, it is more likely to exhibit the effect of immobilizing the heat storage material, and if it is below the upper limit, it is preferable because leakage of the heat storage material can be sufficiently suppressed. Here, the molecular weight of the polyol is the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polytetrahydrofuran.

(B)成分としては、上記ウレタンプレポリマーの他に、その他の結合剤を用いることもできる。このような結合剤としては、例えば、ポリカルボン酸化合物、ポリオール化合物及びポリカルボン酸化合物から形成されるポリエステル樹脂、アミン化合物、エポキシ化合物、アミン化合物及びエポキシ化合物から形成されるエポキシ樹脂、アクリル樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル・酢酸ビニル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂、アクリル・シリコン樹脂、シリコン変性アクリル樹脂、ウレタンウレア樹脂、エチレン・酢酸ビニル・バーサチック酸ビニルエステル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ABS樹脂、AS樹脂、合成ゴム等の溶剤可溶型、NAD型、水可溶型、水分散型、無溶剤型等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上が使用できる。 In addition to the urethane prepolymer, other binders can also be used as component (B). Examples of such binders include polyester resins formed from polycarboxylic acid compounds, polyol compounds, and polycarboxylic acid compounds, amine compounds, epoxy compounds, epoxy resins formed from amine compounds and epoxy compounds, acrylic resins, silicone resins, alkyd resins, phenolic resins, melamine resins, amino resins, polycarbonate resins, fluororesins, vinyl acetate resins, acrylic-vinyl acetate resins, acrylic-urethane resins, acrylic-silicone resins, silicone-modified acrylic resins, urethane urea resins, ethylene-vinyl acetate-versatate vinyl ester resins, ethylene-vinyl acetate resins, vinyl chloride resins, ABS resins, AS resins, and synthetic rubbers, including solvent-soluble, NAD, water-soluble, water-dispersible, and solventless binders. One or more of these binders can be used.

(B)成分中のウレタンプレポリマーの含有量は、(B)成分全量に対し、ウレタンプレポリマー80重量%以上100重量%以下であることが好ましい。 The content of urethane prepolymer in component (B) is preferably 80% by weight or more and 100% by weight or less of the total amount of component (B).

本発明で用いる(C)成分としては、含水粉粒体を含有するものである。
このような含水粉粒体に含まれる水分と、上記(B)成分との反応により、内部に(A)成分が担持された柔軟かつ強固な蓄熱体を得ることができる。そのため、蓄熱材の液固状態変化による体積変化にも柔軟に対応することができ、かつ耐漏れ性に優れている。
含水粉粒体の含水率は、1質量%以上50質量%以下(さらには2質量%以上30質量%以下)であることが好ましい。このような含水率であることによって、柔軟かつ強固な蓄熱体を得ることができる。本発明では、このような含水率を有する含水粉粒体の含有率が、(C)成分全量に対し、70重量%以上100%重量以下であることが好ましい。
なお、含水粉粒体の含水率は、標準状態(温度23℃、相対湿度50%)下で24時間静置させた後、100℃の恒温器内にて24時間乾燥させた時の、乾燥前後の重量差分により測定した値である。具体的には、次式によって算出される値である。
含水粉粒体の含水率(%)=100×(乾燥前の重量-乾燥後の重量)/(乾燥前の重量)
The component (C) used in the present invention contains a water-containing powder or granule.
The reaction between the moisture contained in such a water-containing powder and granules and the component (B) makes it possible to obtain a flexible and strong heat storage material carrying the component (A) therein, which can flexibly respond to volume changes due to changes in the liquid-solid state of the heat storage material and has excellent leak resistance.
The moisture content of the moisture-containing powder is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less (more preferably 2% by mass or more and 30% by mass or less). Such a moisture content allows a flexible and strong heat storage medium to be obtained. In the present invention, the content of the moisture-containing powder having such a moisture content is preferably 70% by mass or more and 100% by weight or less of the total amount of component (C).
The moisture content of the moisture-containing powder or granule is a value measured by measuring the difference in weight before and after drying when the powder or granule is left to stand for 24 hours under standard conditions (temperature 23°C, relative humidity 50%) and then dried for 24 hours in an incubator at 100°C. Specifically, the value is calculated by the following formula:
Moisture content (%) of moisture-containing powder/granules = 100 × (weight before drying - weight after drying) / (weight before drying)

このような含水粉粒体としては、例えば、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、酸化アルミニウム等の金属酸化物及びその水和物、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物及びその水和物、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム等の炭酸塩及びその水和物、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩及びその水和物、
リン酸カルシウム等のリン酸塩及びその水和物、
チタン酸カリウム、チタン酸ナトリウム、チタン酸マグネシウムカリウム、チタン酸リチウム等のチタン酸塩及びその水和物、
ホウ酸アルミニウム、ホウ酸マグネシウム等のホウ酸塩及びその水和物、
珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の珪酸塩及びその水和物、
アロフェン、カオリン、タルク、クレー、マイカ等の粘土鉱物
ガラスバルーン、フライアッシュバルーン、シラスバルーン、パーライトなどの軽量発泡物
沈降性シリカ、珪藻土、石英等のシリカ
木粉、竹粉、オガくず、ヤシ殻、モミ殻等の白炭、黒炭、燻炭、あるいは平炉炭、乾留炭、豆炭、練炭等が挙げられ、1種または2種以上を用いることができる。
本発明では、特に、木粉、竹粉、オガくず、ヤシ殻、モミ殻等の白炭、黒炭、燻炭を用いることが好ましく、このような材料は、材料内部にまで(A)成分が入り込みやすく、柔軟かつ強固な蓄熱体を得ることができる。さらに、(A)成分の高含有量化が実現できるとともに、高含有量であっても耐漏れ性に優れた蓄熱体を得ることができる。
Examples of such water-containing powders include:
Metal oxides and hydrates thereof, such as zinc oxide, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, iron oxide, tin oxide, antimony oxide, and aluminum oxide;
metal hydroxides and hydrates thereof, such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide;
carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, and barium carbonate, and their hydrates;
Sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate and their hydrates,
phosphates such as calcium phosphate and their hydrates;
titanates such as potassium titanate, sodium titanate, magnesium potassium titanate, and lithium titanate, and hydrates thereof;
Borates such as aluminum borate and magnesium borate and their hydrates,
silicates such as calcium silicate, aluminum silicate, and magnesium silicate, and hydrates thereof;
Examples of suitable materials include clay minerals such as allophane, kaolin, talc, clay, and mica; lightweight foams such as glass balloons, fly ash balloons, shirasu balloons, and perlite; silica such as precipitated silica, diatomaceous earth, and quartz; white charcoal, black charcoal, and smoked charcoal such as wood flour, bamboo flour, sawdust, coconut shells, and rice husks; open-hearth charcoal, dry-distilled charcoal, briquettes, and the like; and these materials can be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, it is particularly preferable to use white charcoal, black charcoal, or smoked charcoal such as wood flour, bamboo flour, sawdust, coconut shells, or rice husks, as such materials allow component (A) to easily penetrate deep into the material, making it possible to obtain a flexible and strong heat storage body.Furthermore, it is possible to achieve a high content of component (A), and to obtain a heat storage body that has excellent leak resistance even with a high content.

また、含水粉粒体の大きさは、1μm以上10mm以下(好ましくは5μm以上8mm以下)であることが好ましい。
なお含水粉粒体の形状は、球状、粒状、板状、棒状、繊維状等特に限定されないが、本発明では、各形状の長径をもって、含水粉粒体の大きさとする。
The size of the moisture-containing powder particles is preferably 1 μm or more and 10 mm or less (more preferably 5 μm or more and 8 mm or less).
The shape of the moisture-containing powder or granule is not particularly limited and may be spherical, granular, plate-like, rod-like, fibrous, etc., but in the present invention, the major axis of each shape is used to define the size of the moisture-containing powder or granule.

また、(C)成分としては、上記以外に、ポリオール、アミン等の硬化剤を、本発明の効果を阻害しない程度に含むこともできる。 In addition to the above, component (C) may also contain curing agents such as polyols and amines to the extent that they do not impair the effects of the present invention.

本発明は、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分を混合した蓄熱組成物であり、混合して(B)成分と(C)成分を反応させることにより、蓄熱体を得ることができる。
混合方法は特に限定されないが、(A)成分と(B)成分を混合した後、(C)成分を混合する方法、(A)成分と(C)成分を混合した後、(B)成分を混合する方法、(B)成分と(C)成分を混合した後、(A)成分を混合する方法等が挙げられ、本発明では特に、(A)成分と(B)成分を混合した後、(C)成分を混合する方法にて、蓄熱体を得ることが好ましい。
(A)成分の混合量は、蓄熱材組成物全量に対し、10重量%以上85重量%以下であればよい。10重量%以上であれば、優れた蓄熱性を有することができ、より優れた蓄熱性を必要とする場合は、30重量%以上85重量%以下、さらには40重量%以上80重量%以下とすることが好ましい。
また、(B)成分の混合量は、蓄熱材組成物全量に対し、10重量%以上80重量%以下(さらには、15重量%以上75重量%以下)であることが好ましい。
また(C)成分の混合量は、蓄熱材組成物全量に対し、10重量%以上60重量%以下(さらには、15重量%以上50重量%以下)であることが好ましい。
本発明では、(A)成分が高含有量含まれる場合であっても、耐漏れ性に優れたものである。
さらに本発明では、(C)成分を用いることにより、蓄熱体の柔軟性と強度を向上させることができる。
また、混合温度、反応温度は、(A)成分の融点以上であることが好ましく、本発明では23℃以上80℃以下であることが好ましい。
The present invention is a heat storage composition comprising a mixture of components (A), (B), and (C), and a heat storage body can be obtained by mixing the components and causing a reaction between the components (B) and (C).
The mixing method is not particularly limited, but examples include a method of mixing the (A) component with the (B) component and then mixing the (C) component, a method of mixing the (A) component with the (C) component and then mixing the (B) component, and a method of mixing the (B) component with the (C) component and then mixing the (A) component. In the present invention, it is particularly preferred to obtain the heat storage body by a method of mixing the (A) component with the (B) component and then mixing the (C) component.
The amount of component (A) mixed may be 10% by weight or more and 85% by weight or less of the total amount of the heat storage material composition. If the amount is 10% by weight or more, excellent heat storage properties can be obtained, and if even better heat storage properties are required, it is preferable to use an amount of component (A) of 30% by weight or more and 85% by weight or less, or even 40% by weight or more and 80% by weight or less.
The amount of component (B) mixed is preferably 10% by weight or more and 80% by weight or less (more preferably 15% by weight or more and 75% by weight or less) of the total amount of the heat storage material composition.
The amount of component (C) mixed is preferably 10% by weight or more and 60% by weight or less (more preferably 15% by weight or more and 50% by weight or less) of the total amount of the heat storage material composition.
In the present invention, even when the component (A) is contained in a high content, the leakage resistance is excellent.
Furthermore, in the present invention, by using component (C), the flexibility and strength of the heat storage material can be improved.
The mixing temperature and reaction temperature are preferably equal to or higher than the melting point of component (A), and in the present invention, are preferably 23°C or higher and 80°C or lower.

本発明の蓄熱材組成物は、上記成分に加え、例えば、層状粘土鉱物、界面活性剤、熱伝導物質、相溶化剤、反応促進剤、難燃剤、顔料、骨材、粘性調整剤、可塑剤、緩衝剤、分散剤、架橋剤、pH調整剤、防腐剤、防黴剤、抗菌剤、防藻剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、滑剤、脱水剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、繊維類、香料、化学物質吸着剤、光触媒、吸放湿性粉粒体等の添加剤を含有することもできる。 In addition to the above components, the heat storage material composition of the present invention may also contain additives such as layered clay minerals, surfactants, thermally conductive materials, compatibilizers, reaction accelerators, flame retardants, pigments, aggregates, viscosity modifiers, plasticizers, buffers, dispersants, crosslinking agents, pH adjusters, preservatives, antifungal agents, antibacterial agents, anti-algae agents, wetting agents, antifoaming agents, leveling agents, lubricants, dehydrating agents, UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, fibers, fragrances, chemical adsorbents, photocatalysts, and moisture absorbing and releasing powders and granules.

反応促進剤は、(B)成分と(C)成分中の水分との反応を迅速に進めるための触媒であり、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、テトラメチルブタンジアミン、ジメチルアミノエタノール、ダイマージアミン、ダイマー酸ポリアミドアミン等のアミン類;ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、錫オクテート等の錫カルボン酸塩類;ナフテン酸鉄、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸鉄、オクチル酸コバルト、オクチル酸マンガン、オクチル酸亜鉛等の金属カルボン酸塩類;ジブチルチンチオカルボキシレート、ジオクチルチンチオカルボキシレート、トリブチルメチルアンモニウムアセテート、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート等のカルボキシレート類;アルミニウムトリスアセチルアセテート等のアルミニウム化合物;等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、2種以上を用いてもよい。 The reaction accelerator is a catalyst that accelerates the reaction between component (B) and the water in component (C). Examples of such accelerators include amines such as triethylamine, triethylenediamine, triethylamine, tetramethylbutanediamine, dimethylaminoethanol, dimer diamine, and dimer acid polyamidoamine; tin carboxylates such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, and tin octoate; metal carboxylates such as iron naphthenate, cobalt naphthenate, manganese naphthenate, zinc naphthenate, iron octoate, cobalt octoate, manganese octoate, and zinc octoate; carboxylates such as dibutyltin thiocarboxylate, dioctyltin thiocarboxylate, tributylmethylammonium acetate, and trioctylmethylammonium acetate; and aluminum compounds such as aluminum trisacetylacetate. These may be used alone or in combination of two or more.

反応促進剤(触媒)を用いる場合、反応促進剤は、(B)成分100重量部に対して、好ましくは0.01~10重量部、より好ましくは0.05~5重量部の比率で用いられる。反応促進剤の使用量が上記比率であることにより、硬化反応の促進効果が十分となり、変色等も防止できる。 When a reaction accelerator (catalyst) is used, the reaction accelerator is preferably used in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably 0.05 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of component (B). Using the reaction accelerator in this ratio ensures sufficient acceleration of the curing reaction and prevents discoloration and other problems.

粘性調整剤としては、例えば、スメクタイト、バーミキュライト等の層状粘土鉱物;アマイドワックス;ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース等のセルロース;ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリアクリル酸系粘性調整剤;ポリエーテル系粘性調整剤;ウレタン系粘性調整剤が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を用いることができる。
特に本発明では、層状粘土鉱物を用いることが好ましく、特に長鎖アルキルアンモニウムイオン等で有機処理された層状粘土鉱物(有機スメクタイト(有機モンモリロナイト、有機ベントナイト等)、有機バーミキュライト等)を用いることが好ましい。
粘性調整剤を用いる場合、粘性調整剤は、(A)成分100重量部に対して、好ましくは0.01~10重量部、より好ましくは0.05~5重量部の比率で用いられる。
Examples of viscosity modifiers include layered clay minerals such as smectite and vermiculite; amide wax; celluloses such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl cellulose, and cellulose nitrate; polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyacrylic acid-based viscosity modifiers; polyether-based viscosity modifiers; and urethane-based viscosity modifiers, and one or more of these may be used.
In the present invention, it is particularly preferable to use a layered clay mineral, and it is particularly preferable to use a layered clay mineral that has been organically treated with a long-chain alkylammonium ion or the like (organic smectite (organic montmorillonite, organic bentonite, etc.), organic vermiculite, etc.).
When a viscosity modifier is used, it is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably 0.05 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of component (A).

湿潤剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキル・アラルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級脂肪酸アミド変性シリコーン、フェニル変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン等の変性シリコーン、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ポリビニルアルコール等が挙げられ、これらのうち1種または2種以上を用いることができる。
本発明では、特に、ポリエーテル変性シリコーンを用いることが好ましく、例えば、ポリジメチルシロキサンとポリオキシエチレングリコールまたはポリオキシエチレン-プロピレングリコールとのグラフト共重合体等のポリエーテル変性シリコーン等を用いることができる。
湿潤剤を用いる場合、湿潤剤は、(C)成分100重量部に対して、好ましくは0.01~10重量部、より好ましくは0.05~5重量部の比率で用いられる。
Examples of wetting agents include modified silicones such as polyether-modified silicone, amino-modified silicone, carbinol-modified silicone, alkyl-modified silicone, alkyl-aralkyl-modified silicone, higher fatty acid ester-modified silicone, higher fatty acid amide-modified silicone, phenyl-modified silicone, carboxyl-modified silicone, and epoxy-modified silicone; nonionic surfactants; anionic surfactants; cationic surfactants; amphoteric surfactants; and polyvinyl alcohol, and one or more of these may be used.
In the present invention, it is particularly preferable to use polyether-modified silicones, and for example, polyether-modified silicones such as graft copolymers of polydimethylsiloxane and polyoxyethylene glycol or polyoxyethylene-propylene glycol can be used.
When a wetting agent is used, it is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably 0.05 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of component (C).

本発明の蓄熱材組成物は、例えば、食品や薬品等の輸送・貯蔵用の冷蔵・冷凍庫、住宅等の建築物の内壁材、外壁材、天井材、床材、或いはその貼り合わせ材、車輌等の内装材、熱電変換システム、保温材料、極寒地や火災地域、また極地や宇宙空間における保護材料・保護服等に適用できる。 The heat storage material composition of the present invention can be used, for example, in refrigerators and freezers for transporting and storing food and pharmaceuticals, interior and exterior wall materials, ceiling materials, floor materials, and lamination materials for buildings such as homes, interior materials for vehicles, thermoelectric conversion systems, thermal insulation materials, and protective materials and clothing for use in extremely cold regions, hot areas, polar regions, and outer space.

また蓄熱材組成物の蓄熱体としては、シート状、棒状、針状、球状、角状、粉末状等、特に限定されず使用でき、様々な用途に合わせて形状をかえて使用することができる。 The heat storage material composition can be used in any shape, including sheet, rod, needle, sphere, square, powder, etc., and can be used in a variety of shapes to suit various applications.

以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。なお、本発明は、ここでの実施例に制限されるものではない。 The following examples will clarify the features of the present invention. However, the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
表1に示す原料、配合量にて各成分を混合して蓄熱材組成物を製造し、150×75mmの型枠に2.5kg/mで塗工し、50℃で12時間硬化させ、蓄熱体を得た。
Example 1
A heat storage material composition was produced by mixing the raw materials and components in the amounts shown in Table 1, and this was applied to a 150 x 75 mm mold at 2.5 kg/ m2 and cured at 50°C for 12 hours to obtain a heat storage body.

(硬化性試験)
硬化性試験では、50℃で12時間硬化させた後、型枠から取り外した蓄熱体の状態を目視にて評価した。評価は次のとおりである。結果は表1に示す。
◎:型枠から取り外す前の形状を維持していた
×:型枠から取り外す前の形状を維持することができなかった
(Curing test)
In the curing test, the heat storage material was cured at 50° C. for 12 hours, and then removed from the mold, and the state of the heat storage material was visually evaluated. The evaluation was as follows. The results are shown in Table 1.
◎: The shape before it was removed from the mold was maintained. ×: The shape before it was removed from the mold could not be maintained.

(耐漏れ性試験)
得られた蓄熱体を、50℃に設定した恒温機内で24時間静置させた後、蓄熱体の状態を目視にて評価した。評価は次のとおりである。結果は表2に示す。
◎:蓄熱材の漏れ、ブリードが見当たらなかった
○:蓄熱材の漏れがほとんど見当たらなかった
×:蓄熱材の漏れが見られた
(Leak resistance test)
The obtained heat storage body was left to stand in a thermostatic chamber set at 50° C. for 24 hours, and then the state of the heat storage body was visually evaluated. The evaluation was as follows. The results are shown in Table 2.
◎: No leakage or bleeding of heat storage material was found. ○: Almost no leakage of heat storage material was found. ×: Leakage of heat storage material was found.

(実施例2~4)
表1に示す原料、配合量にて混合し、実施例1と同様の方法で硬化させ、硬化性試験、耐漏れ性試験を実施した。結果は表1に示す。
(Examples 2 to 4)
The raw materials and amounts shown in Table 1 were mixed and cured in the same manner as in Example 1, and a curing test and a leak resistance test were carried out. The results are shown in Table 1.

Claims (4)

(A)蓄熱材、(B)結合剤、及び、(C)硬化剤を含有する蓄熱材組成物であって、
該(A)蓄熱材が、脂肪酸エステルを含有し、
該(B)結合剤が、ポリオールとイソシアネートの反応により得られるウレタンプレポリマーを含有し、
該(C)硬化剤が、木粉、竹粉、オガくず、ヤシ殻、モミ殻のそれぞれの白炭、黒炭、燻炭から選ばれる1種以上の含水粉粒体を含有する
ことを特徴とする蓄熱材組成物。
A heat storage material composition containing (A) a heat storage material, (B) a binder, and (C) a curing agent,
The heat storage material (A) contains a fatty acid ester,
the (B) binder contains a urethane prepolymer obtained by reacting a polyol with an isocyanate,
The heat storage material composition is characterized in that the (C) hardener contains one or more kinds of moisture-containing powder particles selected from the group consisting of white charcoal, black charcoal, and smoked charcoal of wood flour, bamboo flour, sawdust, coconut shells, and rice husks.
前記含水粉粒体の含水率が、1質量%以上50質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の蓄熱材組成物。 The heat storage material composition according to claim 1, characterized in that the moisture content of the moisture-containing powder is 1% by mass or more and 50% by mass or less. 前記含水粉粒体の大きさが、1μm以上10mm以下であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の蓄熱材組成物。 The heat storage material composition according to claim 1 or 2, characterized in that the size of the water-containing powder and granules is 1 μm or more and 10 mm or less. 請求項1から請求項3のいずれかに記載の蓄熱材組成物から形成されることを特徴とする蓄熱体。 A heat storage medium formed from the heat storage material composition according to any one of claims 1 to 3.
JP2021191686A 2021-11-26 2021-11-26 Heat storage material composition and heat storage body thereof Active JP7792238B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021191686A JP7792238B2 (en) 2021-11-26 2021-11-26 Heat storage material composition and heat storage body thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021191686A JP7792238B2 (en) 2021-11-26 2021-11-26 Heat storage material composition and heat storage body thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023078528A JP2023078528A (en) 2023-06-07
JP7792238B2 true JP7792238B2 (en) 2025-12-25

Family

ID=86646193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021191686A Active JP7792238B2 (en) 2021-11-26 2021-11-26 Heat storage material composition and heat storage body thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7792238B2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005098677A (en) 2003-09-05 2005-04-14 Sk Kaken Co Ltd Heat accumulator
JP2016179672A (en) 2015-03-23 2016-10-13 エスケー化研株式会社 Laminate
JP2017145381A (en) 2015-06-19 2017-08-24 株式会社エフコンサルタント Resin composition, and molding
JP2017144712A (en) 2015-06-19 2017-08-24 株式会社エフコンサルタント Laminate
JP2020173039A (en) 2019-04-08 2020-10-22 三菱ケミカルインフラテック株式会社 Latent heat storage tank

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005098677A (en) 2003-09-05 2005-04-14 Sk Kaken Co Ltd Heat accumulator
JP2016179672A (en) 2015-03-23 2016-10-13 エスケー化研株式会社 Laminate
JP2017145381A (en) 2015-06-19 2017-08-24 株式会社エフコンサルタント Resin composition, and molding
JP2017144712A (en) 2015-06-19 2017-08-24 株式会社エフコンサルタント Laminate
JP2020173039A (en) 2019-04-08 2020-10-22 三菱ケミカルインフラテック株式会社 Latent heat storage tank

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023078528A (en) 2023-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2397765T3 (en) Process for the continuous production of biodegradable polyesters
EP2838932B1 (en) Polyester polyol for use in polyurethane
JP2009527595A (en) Compositions for preparing degradable polyol polyesters, polyol polyesters, elastomers, foams, paints and adhesives, and methods for obtaining degradable polyol polyester foams
CN101245178A (en) A preparation method of biodegradable polyester composite material with compatibilization function
JP2026040599A (en) Heat storage material, heat storage material composition, and heat storage molded body
JP5697237B2 (en) Thermal storage body and manufacturing method thereof
JP7792238B2 (en) Heat storage material composition and heat storage body thereof
JP7380143B2 (en) Heat storage member and its manufacturing method
CN108025992B (en) Coated granular fertilizer, method for producing coated granular fertilizer, and fertilizer composition
JP5048916B2 (en) Thermal storage
JP2012233023A (en) Sustained-release biodegradable coating agent and body with sustained-release biodegradable coat
JP5589440B2 (en) Coated granular fertilizer
JP2004244443A (en) Urethane polyol composition and polyurethane composition
JP2023063261A (en) Heat storage material composition
JP5589439B2 (en) Coated granular fertilizer
JP2020196880A (en) Heat storage material composition
JP2021187924A (en) Method for producing cured product
JP2020196879A (en) Heat storage material composition
WO2023228923A1 (en) Copolyester resin and method for producing same
CN102190530A (en) Coated granular matter
JP2020196799A (en) Heat storage material composition
JP2024132944A (en) Coated Granular Fertilizer
KR20050006384A (en) Composition for biodegradable poly(lactic acid) blend having improved impact strength, and preparing method for the same
CN108623778A (en) A kind of method that organic solvent-free prepares aqueous polyurethane dispersion

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240827

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20250725

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20250730

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20250917

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20251009

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20251126

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20251210

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20251215

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7792238

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150