JP7793313B2 - 粘着剤組成物、偏光板およびそれを用いた画像表示装置 - Google Patents
粘着剤組成物、偏光板およびそれを用いた画像表示装置Info
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Description
エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数≧0.4。
1つの実施形態において、上記エチレンオキシドの平均付加数の合計は1以上の整数である。
1つの実施形態において、上記脂肪族炭化水素基は炭素数5~20の1価の脂肪族炭化水素基である。
1つの実施形態において、上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量は、上記ベースポリマー100重量部に対して0.005重量部~5重量部である。
1つの実施形態において、上記ベースポリマーは、全モノマー成分100重量部に対して上記アルコキシ基含有モノマーを20重量部~99重量部含む。
1つの実施形態において、上記粘着剤組成物における上記帯電防止剤の含有量は、上記ベースポリマー100重量部に対して10重量部以下である。
1つの実施形態において、上記アルコキシ基含有モノマーは下記式で表される:
1つの実施形態において、上記ベースポリマーは、モノマー成分としてヒドロキシル基含有モノマーをさらに含む。
1つの実施形態において、上記ベースポリマーの重量平均分子量は100万~300万である。
1つの実施形態において、上記帯電防止剤はリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミドまたはトリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを含む。
1つの実施形態において、上記粘着剤組成物はシランカップリング剤をさらに含む。
本発明の別の局面においては、偏光板が提供される。この偏光板は、偏光子と、保護層と、上記粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、をこの順に備える。この該粘着剤層の表面抵抗値は5.0×109Ω/□以下である。
1つの実施形態において、上記偏光板は下記式で表される加湿試験における抵抗値上昇率が4000%以下である:
抵抗値上昇率=(加湿信頼性試験後の抵抗値/初期抵抗値)×100
ここで、加湿試験は、温度60℃、湿度95%RHの条件下で500時間行われる。
1つの実施形態において、上記保護層は有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層である。
1つの実施形態において、上記保護層は貫通穴を有する。
本発明のさらに別の局面においては、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は上記偏光板を備える。
本発明の実施形態の粘着剤組成物は、モノマー成分としてアルコキシ基含有モノマーを含むベースポリマーと、帯電防止剤と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと、を含む。このポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに含まれるエチレンオキシドの平均付加数の合計と、脂肪族炭化水素基の炭素数とは、以下の式を満たす。このようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含むことにより、低抵抗であり、リワーク性に優れ、かつ、打痕の発生を抑制し得る粘着剤組成物を提供することができる。さらに、加湿の影響による抵抗値の変化も抑制され得る。
エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数≧0.4
ベースポリマーとしては粘着剤のベースポリマーとして用いられる任意の適切なベースポリマーを用いることができる。例えば、(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ゴム系ポリマーが挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマーである。本明細書においては、ベースポリマーとしての(メタ)アクリル系ポリマーを、(メタ)アクリル系ベースポリマーと称する場合がある。
帯電防止剤としては、任意の適切な帯電防止剤を用いることができる。代表的には、無機カチオン塩、有機カチオン塩が挙げられる。帯電防止剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(1):(CnF2n+1SO2)2N- (nは1~10の整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N- (mは1~10の整数)、
(3):-O3S(CF2)lSO3 - (lは1~10の整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。フッ素含有アニオンが好ましく、フッ素含有イミドアニオンがより好ましい。
(1):(CnF2n+1SO2)2N- (nは1~10の整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N- (mは1~10の整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。好ましくは、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等の一般式(1)で表わされる(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドであり、より好ましくは、(CF3SO2)2N-で表わされるビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。したがって、本発明の実施形態において用いられ得る好ましい無機カチオン塩は、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。
粘着剤組成物はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含む。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、1,4-アンヒドロソルビトール、1,5-アンヒドロソルビトール、および、1,4,3,6-ジアンヒドロソルビトール等のソルビタンの水酸基の少なくとも一部にポリエチレングリコール構造を導入して得られるエーテル体の末端水酸基と、脂肪酸とのエステルをいう。上記のとおり、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに含まれるエチレンオキシドの平均付加数の合計と、脂肪族炭化水素基の炭素数とは、以下の式を満たす。このようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルをリワーク向上剤として含むことにより、低抵抗であり、リワーク性に優れ、かつ、打痕の発生を抑制し得る粘着剤組成物を提供することができる。
エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数≧0.4
粘着剤組成物は、添加剤をさらに含有していてもよい。添加剤の具体例としては、シランカップリング剤、架橋剤、酸化防止剤、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物が挙げられる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、含有量等は、目的に応じて任意の適切な値に設定され得る。
B-1.偏光板の全体構成
本発明の実施形態の偏光板は、偏光子と、保護層と、上記粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、をこの順に備える。図1は、本発明の1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。偏光板100は、代表的には、偏光子10と、偏光子10の一方の側に設けられた保護層20(以下、第1の保護層ともいう)と、保護層20の偏光子10と反対側に設けられた粘着剤層40と、偏光子10のもう一方の側に設けられた保護層30(以下、第2の保護層ともいう)と、を有する。目的に応じて、保護層30は省略してもよい。粘着剤層40は最外層として設けられ、偏光板は画像表示装置(実質的には、画像表示パネル)に貼り付け可能とされている。実用的には、粘着剤層40の表面には、偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルムが仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール形成が可能となる。
抵抗値上昇率=加湿信頼性試験後の抵抗値/初期抵抗値×100
ここで、加湿試験は、温度60℃、湿度95%RHの条件下で240時間行われる。
本発明の実施形態における偏光板においては、偏光板の抵抗値上昇率がこのような範囲であることにより、耐久性に優れた偏光板を実現することができる。
偏光子は、代表的には、二色性物質(代表的には、ヨウ素)を含む樹脂フィルムで構成される。樹脂フィルムとしては、偏光子として用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムを採用することができる。樹脂フィルムは、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、「PVA系樹脂」と称する)フィルムである。樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
保護層20は任意の適切な樹脂で構成され得る。例えば、任意の適切な樹脂フィルムであってもよく、樹脂を含む有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であってもよい。保護層20は好ましくは有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層である。保護層20が有溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であることにより、偏光子との密着性が向上し得る。有機溶媒溶液は任意の適切な樹脂を用いて調製される。樹脂(ベースポリマー)としては任意の適切な樹脂を用いることができる。樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
アクリル系樹脂は、1つの実施形態においては、50重量部を超える(メタ)アクリル系単量体と0重量部を超えて50重量部未満の式(1)で表される単量体(以下、共重合単量体と称する場合がある)とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体(以下、ホウ素含有アクリル系樹脂と称する場合がある)を含む:
(メタ)アクリル系単量体としては任意の適切な(メタ)アクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。
共重合単量体としては、上記式(1)で表される単量体が用いられる。このような共重合単量体を用いることにより、得られる重合体の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。共重合単量体は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
アクリル系樹脂は、別の実施形態においては、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド(N-置換マレイミド)単位から選択される環構造を含む繰り返し単位を有する。環構造を含む繰り返し単位は、1種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、2種類以上が含まれていてもよい。
エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂として用いることにより、保護層と偏光子との密着性が向上し得る。さらに、保護層に隣接して粘着剤層を配置した場合に、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂;テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
第2の保護層(保護層30)は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。また、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001-343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN-メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
粘着剤層40は上記A項に記載の粘着剤組成物を用いて形成することができる。粘着剤層40の表面抵抗値は、上記のとおり5.0×109Ω/□以下であり、好ましくは1.0×109Ω/□以下であり、より好ましくは9.0×108Ω/□以下であり、さらに好ましくは8.0×108Ω/□以下であり、さらにより好ましくは7.0×108Ω/□以下であり、特に好ましくは6.0×108Ω/□以下である。表面抵抗値は、例えば1.0×107Ω/□以上であり得る。本発明の実施形態によれば、帯電防止剤の含有量が少ないにもかかわらず表面抵抗値が小さい粘着剤層を実現することができる。
本発明の実施形態の画像表示装置は上記偏光板を備える。したがって、本発明の実施形態は、そのような偏光板を用いた画像表示装置を包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)が挙げられる。1つの実施形態においては、画像表示装置は、狭額縁(好ましくは、ベゼルレス)の画像表示装置またはインセル型画像表示装置である。このような画像表示装置において、本発明の実施形態による効果が顕著である。
10μm以下の厚みは、干渉膜厚計(大塚電子社製、製品名「MCPD-3000」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルゲージ(PEACOCK製、商品名「DGN-255」)を用いて測定した。
実施例および比較例で得られた偏光板(粘着剤層付偏光板)の粘着剤層表面の抵抗値を、三菱化学アナリテック社製、「MCP-HT450」を用いて測定し、初期抵抗値とした。さらに、粘着剤層付偏光板を加湿条件の信頼性試験(60℃・95%RHの環境下に240時間)に供した後、上記と同様にして抵抗値を測定した。以下の式により抵抗値上昇率を算出した。
抵抗値上昇率=信頼性試験後の抵抗値/初期抵抗値×100
実施例および比較例で得られた偏光板(粘着剤層付偏光板)を70mm×150mmに切り出し、粘着剤層を介して液晶パネルに貼り合わせた。次いで、貼り合わせた粘着剤層付偏光板の側面部に、銀ペーストを粘着剤層付偏光板の側面部の厚み方向全域を覆うようにして塗布し、外部からのアース電極と接続した。次いで、粘着剤層付偏光板の表面に、静電気発生装置であるESD(ESD-8012A、SANKI社製)を用いて(印加電圧15kV)、偏光板面内で円を描くように1秒おきに合計10回発射(印加)して、液晶パネルの液晶の配向乱れを起こした。電気により白抜けした部分が消失するまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。また、粘着剤層付偏光板を加湿条件の信頼性試験(60℃・95%RHの環境下に240時間)に供した後、同様に電気により白抜けした部分が消失するまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。
○:白抜けが1秒以内に消失した
△:白抜けが1秒~5秒以内に消失した
×:白抜けが5秒以上残った
作製した偏光板(粘着剤層付偏光板)を、偏光子の吸収軸が長辺と並行になるようにして、25mm×50mmの大きさに切断した。当該偏光板を、170mm×50mm×0.7mm厚の無アルカリガラス(コーニング社製、商品名「EG-XG」)にラミネーターで貼合した。次いで、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、粘着剤層をガラスに密着させた。その後、JIS Z 0237に準拠して、90度引き剥がし試験(温度:23℃、剥離角度:90度、剥離速度:300mm/min、初期長さ(チャック間隔):150mm)を行い、無アルカリガラスに対する粘着力を測定した。また、偏光板と無アルカリガラスとを密着させた状態で室温で4週間置いたものについても同様に粘着力を測定した。
実施例および比較例で作製した粘着剤サンプルを用いて形成した粘着剤層(厚み15μm)をシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱化学ポリエステルフィルム製、商品名「MRF38」、セパレータフィルム)で挟持し、デジタルゲージ(PEACOCK製、商品名「DGN-255」)を用いて圧着させた(範囲25mm、試験力1.2N)。3分後に測定部位の凹み深さを上記デジタルゲージを用いて測定した。。
○:凹みの深さ11μm未満(打痕なし)
×:凹みの深さ11μm以上(打痕あり)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート(BA)79部、メトキシエチルアクリレート(MEA)20部、および4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)1部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行い、(メタ)アクリル系ベースポリマーA1の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA1のTgは-53℃、誘電率は5.7であった。
BAを59部、MEAを40部および4HBAを1部含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA2の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA2のTgは-52℃、誘電率は6.5であった。
BAを39部、MEAを60部および4HBAを1部含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA3の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA3のTgは-51℃、誘電率は7.3であった。
BAを19部、MEAを80部および4HBAを1部含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA4の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA4のTgは-50℃、誘電率は8.1であった。
BAを9部、MEAを90部および4HBAを1部含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA5の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA5のTgは-50℃、誘電率は8.5であった。
MEAを60部に代えて、メトキシトリエチレングリコールアクリレート(大阪有機化学工業社製、商品名:ビスコート#MTG)60部を用いたこと以外は製造例3と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA6の溶液を調製した。
1.偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が所定の値となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4.0重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は5.2%であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み7μmの偏光子を形成した。
上記で得られた偏光子の表面(樹脂基材とは反対側の面)に、保護層としてHC-TACフィルム(第2の保護層)を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが1.0μmになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、UV光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。なお、HC-TACフィルムは、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚み25μm)にハードコート(HC)層(厚み7μm)が形成されたフィルムであり、TACフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。
メタクリル酸メチル(MMA、富士フイルム和光純薬社製、商品名「メタクリル酸メチルモノマー」)97.0部、上記一般式(1e)で表される共重合単量体3.0部、重合開始剤(富士フイルム和光純薬社製、商品名「2,2´-アゾビス(イソブチロニトリル)」)0.2部をトルエン200部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で70℃に加熱しながら5.5時間重合反応を行い、ホウ素含有アクリル系樹脂溶液(固形分濃度:33%)を得た。得られたホウ素含有アクリル系重合体のTgは110℃、Mwは80000であった。得られたホウ素含有アクリル系樹脂20部をメチルエチルケトン80部に溶解し、樹脂溶液(20%)を得た。次いで、樹脂基材を剥離し、樹脂基材を剥離した面にワイヤーバーを用いて樹脂溶液を塗布した後、塗布膜を60℃で5分間乾燥して、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物として構成される保護層(第1の保護層)を形成し、偏光板を得た。
1.粘着剤組成物の調製
製造例1で得られた(メタ)アクリル系ベースポリマーA1の溶液の固形分100部に対して、帯電防止剤1(リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(LiTFSi)、商品名:LiTFSi30EA、三菱マテリアル社製)3部、架橋剤としてのベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT 40SV、日本油脂(株)製)0.3部、イソシアネート系架橋剤(商品名:タケネートD160N、三井化学(株)製)0.2部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル(商品名:レオドールTW-L120、花王社製)0.03部、酸化防止剤(商品名:Irganox 1010、ヒンダードフェノール系、BASFジャパン社製)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
上記で得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱化学ポリエステルフィルム製、商品名「MRF38」、セパレータフィルム)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが15μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、製造例6で作製した偏光板の第1の保護層にセパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
帯電防止剤の添加量を表1に記載の量に変更した以外は実施例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA2を用いた以外は実施例1~3と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA3を用いた以外は実施例1~3と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA4を用いたこと、帯電防止剤の添加量を2部としたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA5を用いたこと、帯電防止剤の添加量を1.5部としたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
帯電防止剤の添加量を0.1部としたこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
粘着剤組成物にさらにシランカップリング剤1(商品名:A-100、綜研化学社製、アセトアセチル基含有シランカップリング剤)0.2部を添加したこと以外は実施例12と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
粘着剤組成物にさらにシランカップリング剤1(商品名:A-100、綜研化学社製、アセトアセチル基含有シランカップリング剤)0.03部を添加したこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
粘着剤組成物にさらにシランカップリング剤1(商品名:A-100、綜研化学社製、アセトアセチル基含有シランカップリング剤)0.2部を添加したこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
シランカップリング剤1に代えてシランカップリング剤2(商品名:X41-1810、信越化学工業社製)0.2部を添加したこと以外は実施例15と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
シランカップリング剤1に代えてシランカップリング剤3(商品名:X41-1056、信越化学工業社製)0.2部を添加したこと以外は実施例15と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
シランカップリング剤1に代えてシランカップリング剤4(商品名:KBM403、信越シリコーン社製、有機官能基としてエポキシ基を持つシランカップリング剤)0.2部を添加したこと以外は実施例15と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
帯電防止剤1に代えて帯電防止剤2(商品名:エレクセルAS110、第一工業製薬社製)3部を用いたこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
帯電防止剤1に代えて帯電防止剤3(トリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(TBMA-TFSI)、商品名:FC-4400、オーウエル社製)8.5部を用いたこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA6を用いたこと、帯電防止剤の添加量を0.8部としたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(メタ)アクリル系ベースポリマーA3に代えてアクリル系粘着剤(商品名:SK2137、綜研化学社製)を用いたこと、帯電防止剤の添加量を7部としたこと、および、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに代えてリワーク向上剤1(商品名:サイリルSAT10、カネカ社製)0.03部を用いたこと以外は実施例13と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(メタ)アクリル系ベースポリマーA3に代えてアクリル系粘着剤(商品名:SK2137、綜研化学社製)を用いたこと、および、帯電防止剤の添加量を12部としたこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
帯電防止剤1に代えて帯電防止剤3を24部用いたこと以外は比較例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに代えてリワーク向上剤1(商品名:サイリルSAT10、カネカ社製)0.03部を用いたこと以外は実施例13と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
リワーク向上剤1に代えてリワーク向上剤2(商品名:レオドールO-106V、花王社製)0.03部を用いたこと以外は比較例4と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
リワーク向上剤2の添加量を1部に変更したこと以外は比較例4と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
リワーク向上剤2に代えてリワーク向上剤3(商品名:レオドールSP-L10、花王社製)を用いたこと以外は比較例6と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
表1から明らかなように、本発明の実施例の偏光板は、ESD試験において良好な結果を示し、加湿信頼性試験後も低い表面抵抗値を維持していた。さらに、リワーク性に優れ、打痕の形成も抑制されたものであった。
20 保護層
30 保護層
40 粘着剤層
100 偏光板
Claims (12)
- モノマー成分としてアルコキシ基含有モノマーを含むベースポリマーと、帯電防止剤と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと、を含む粘着剤組成物であって、
該ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに含まれるエチレンオキシドの平均付加数の合計と、脂肪族炭化水素基の炭素数とが、以下の式を満たす、粘着剤組成物であって、
該ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量が、該ベースポリマー100重量部に対して0.01重量部~3重量部であり、
該アルコキシ基含有モノマーが、下記式で表され、
(式中、R 1 はメチル基またはエチル基であり、nは1~15の整数である)
該ベースポリマーが、全モノマー成分100重量部に対してアルコキシ基含有モノマーを30重量部~90重量部含み、
該帯電防止剤の含有量が、該ベースポリマー100重量部に対して10重量部以下であり、:
エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数≧0.4 - 前記エチレンオキシドの平均付加数の合計が1以上の整数である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
- 前記脂肪族炭化水素基が炭素数5~20の1価の脂肪族炭化水素基である、請求項1または2に記載の粘着剤組成物。
- 前記ベースポリマーが、モノマー成分としてヒドロキシル基含有モノマーをさらに含む、請求項1から3のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 前記ベースポリマーの重量平均分子量が100万~300万である、請求項1から4のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 前記帯電防止剤がリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミドまたはトリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを含む、請求項1から5のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- シランカップリング剤をさらに含む、請求項1から6のいずれかに記載の粘着剤組成物。
- 偏光子と、保護層と、請求項1から7のいずれかに記載の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、をこの順に備える偏光板であって、
該粘着剤層の表面抵抗値が5.0×109Ω/□以下である、偏光板。 - 下記式で表される加湿試験における抵抗値上昇率が4000%以下である、請求項8に記載の偏光板;
抵抗値上昇率=(加湿信頼性試験後の抵抗値/初期抵抗値)×100
ここで、加湿試験は、温度60℃、湿度95%RHの条件下で240時間行われる。 - 前記保護層が有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層である、請求項8または9に記載の偏光板。
- 貫通穴を有する、請求項8から10のいずれかに記載の偏光板。
- 請求項8から11のいずれかに記載の偏光板を備える、画像表示装置。
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