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JP7793313B2 - 粘着剤組成物、偏光板およびそれを用いた画像表示装置 - Google Patents
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JP7793313B2 - 粘着剤組成物、偏光板およびそれを用いた画像表示装置 - Google Patents

粘着剤組成物、偏光板およびそれを用いた画像表示装置

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Description

本発明は、粘着剤組成物は、偏光板およびそれを用いた画像表示装置に関する。
液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置においては、代表的には、偏光板が粘着剤層を介して表示パネルに貼り合わされている。近年、画像表示装置の狭額縁化、表示パネル内にタッチパネル用導電層を組み込んだいわゆるインセル型画像表示装置の発展等に伴い、画像表示装置の帯電防止性能の改善が求められている。その結果、粘着剤層の帯電防止性能の改善および低抵抗化が求められている。しかし、このような粘着剤層を用いた偏光板においては、帯電防止剤を多量に添加することで偏光板の耐久性が低下するという問題がある。また、加熱や加湿試験下での粘着剤層の帯電防止機能が安定であることも求められている。
また、粘着剤層を有する偏光板(以下、粘着剤層付偏光板ともいう)は被着体との密着性と同様に製造工程におけるリワーク性が要求され得る。近年、画像表示装置の薄型化に伴い、偏光子および保護層等の薄型化が進められている。このような偏光板においては、リワーク時に偏光子の破損等が発生し、歩留まりが低下し得る。また、偏光板が用いられる用途によっては貫通孔が設けられる場合がある。例えば、スマートフォン等の用途に用いられる偏光板ではカメラ部に対応する部分に貫通孔が設けられる場合がある。この貫通孔により、貫通孔の周囲の偏光板の面積が部分的に小さくなる。そのため、リワーク時に応力がその部分に集中しやすくなり、偏光板が破損する場合がある。偏光板が薄いほど、その傾向が大きくなる。
特開2017-68026号公報
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、低抵抗であり、リワーク性に優れ、かつ、打痕の発生を抑制し得る粘着剤組成物、および、該粘着剤組成物を用いる偏光板を提供することにある。
本発明の実施形態による粘着剤組成物は、モノマー成分としてアルコキシ基含有モノマーを含むベースポリマーと、帯電防止剤と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと、を含む。このポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに含まれるエチレンオキシドの平均付加数の合計と、脂肪族炭化水素基の炭素数とが、以下の式を満たす:
エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数≧0.4。
1つの実施形態において、上記エチレンオキシドの平均付加数の合計は1以上の整数である。
1つの実施形態において、上記脂肪族炭化水素基は炭素数5~20の1価の脂肪族炭化水素基である。
1つの実施形態において、上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量は、上記ベースポリマー100重量部に対して0.005重量部~5重量部である。
1つの実施形態において、上記ベースポリマーは、全モノマー成分100重量部に対して上記アルコキシ基含有モノマーを20重量部~99重量部含む。
1つの実施形態において、上記粘着剤組成物における上記帯電防止剤の含有量は、上記ベースポリマー100重量部に対して10重量部以下である。
1つの実施形態において、上記アルコキシ基含有モノマーは下記式で表される:
(式中、Rはアルキル基であり、nは1~15の整数である)。
1つの実施形態において、上記ベースポリマーは、モノマー成分としてヒドロキシル基含有モノマーをさらに含む。
1つの実施形態において、上記ベースポリマーの重量平均分子量は100万~300万である。
1つの実施形態において、上記帯電防止剤はリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミドまたはトリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを含む。
1つの実施形態において、上記粘着剤組成物はシランカップリング剤をさらに含む。
本発明の別の局面においては、偏光板が提供される。この偏光板は、偏光子と、保護層と、上記粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、をこの順に備える。この該粘着剤層の表面抵抗値は5.0×10Ω/□以下である。
1つの実施形態において、上記偏光板は下記式で表される加湿試験における抵抗値上昇率が4000%以下である:
抵抗値上昇率=(加湿信頼性試験後の抵抗値/初期抵抗値)×100
ここで、加湿試験は、温度60℃、湿度95%RHの条件下で500時間行われる。
1つの実施形態において、上記保護層は有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層である。
1つの実施形態において、上記保護層は貫通穴を有する。
本発明のさらに別の局面においては、画像表示装置が提供される。この画像表示装置は上記偏光板を備える。
本発明の実施形態によれば、低抵抗であり、リワーク性に優れ、かつ、打痕の発生を抑制し得る粘着剤組成物、および、該粘着剤組成物を用いた偏光板を提供することができる。さらに、本発明の実施形態によれば、加湿の影響による抵抗値の変化が抑制された粘着剤組成物、および、該粘着剤組成物を用いた偏光板を提供することができる。
本発明の1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。 本発明の1つの実施形態による画像表示装置の概略断面図である。
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
A.粘着剤組成物
本発明の実施形態の粘着剤組成物は、モノマー成分としてアルコキシ基含有モノマーを含むベースポリマーと、帯電防止剤と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと、を含む。このポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに含まれるエチレンオキシドの平均付加数の合計と、脂肪族炭化水素基の炭素数とは、以下の式を満たす。このようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含むことにより、低抵抗であり、リワーク性に優れ、かつ、打痕の発生を抑制し得る粘着剤組成物を提供することができる。さらに、加湿の影響による抵抗値の変化も抑制され得る。
エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数≧0.4
A-1.ベースポリマー
ベースポリマーとしては粘着剤のベースポリマーとして用いられる任意の適切なベースポリマーを用いることができる。例えば、(メタ)アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ゴム系ポリマーが挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル系ポリマーである。本明細書においては、ベースポリマーとしての(メタ)アクリル系ポリマーを、(メタ)アクリル系ベースポリマーと称する場合がある。
ベースポリマーのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは-50℃以下であり、より好ましくは-52℃以下であり、さらに好ましくは-55℃以下である。ベースポリマーのTgは、例えば-75℃以上であり得る。このようなベースポリマーを用いることにより、帯電防止剤を多量に用いることなく表面抵抗値が小さい粘着剤層を実現することができる。なお、ベースポリマーのTgは、それぞれのモノマー成分のTgから重合比を用いて換算したポリマーのTgとして算出され得る。
ベースポリマーの100kHzにおける誘電率は、好ましくは5.0以上であり、より好ましくは5.5以上であり、さらに好ましくは6.0以上であり、特に好ましくは6.5以上であり、さらに特に好ましくは7.0以上である。ベースポリマーの誘電率は、例えば10.0以下であり得る。このようなベースポリマーを用いることにより、帯電防止剤を多量に用いることなく表面抵抗値が小さい粘着剤層を実現することができる。
ベースポリマーはモノマー成分としてアルコキシ基含有モノマーを含む。モノマー成分としてアルコキシ基含有モノマーを用いることにより、上記Tgおよび誘電率を有するベースポリマーを得ることができる。その結果、帯電防止剤の含有量が少ないにもかかわらず表面抵抗値が小さい粘着剤層を実現することができる。アルコキシ基含有モノマーとしては、アルコキシ基を有する任意の適切なモノマーが用いられる。アルコキシ基含有モノマーは1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
アルコキシ基は好ましくは直鎖状のアルコキシ基である。直鎖状のアルコキシ基であることにより、得られる(メタ)アクリル系ベースポリマーのTgおよび誘電率を上記範囲とすることができる。アルコキシ基含有モノマーとしては、好ましくは下記式で表されるモノマーが挙げられる:
(式中、Rはアルキル基であり、nは1~15の整数である)。
上記Rは任意の適切なアルキル基であり、好ましくはメチル基またはエチル基である。
アルコキシ基含有モノマーとしては、具体的にはメトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレートが挙げられる。
ベースポリマーにおけるアルコキシ基含有モノマーの含有量は、全モノマー成分100重量部に対して、好ましくは20重量部~99重量部であり、より好ましくは30重量部~90重量部であり、さらに好ましくは30重量部~60重量部であり、さらにより好ましくは30重量部~50重量部である。1つの実施形態において、ベースポリマーにおけるアルコキシ基含有モノマーの含有量は、全モノマー成分100重量部に対して、好ましくは50重量部~99重量部であり、より好ましくは60重量部~99重量部である。
(メタ)アクリル系ベースポリマーは、好ましくはモノマー成分としてヒドロキシル基含有モノマーを含む。ヒドロキシル基含有モノマーとしてはヒドロキシル基を有する任意の適切なモノマーを用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレートが挙げられる。粘着剤層の耐久性を向上させる観点から、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートがより好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーは1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ベースポリマーにおけるヒドロキシル基含有モノマーの含有量は、全モノマー成分100重量部に対して、好ましくは1重量部~5重量部であり、より好ましくは1重量部~3重量部である。
(メタ)アクリル系ベースポリマーは、モノマー成分としてアルキル(メタ)アクリレートを含んでもよい。アルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素数1~18の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。アルキル基の炭素数は、好ましくは3個~8個であり、より好ましくは3個~6個である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートは1種のみを用いてもよく、2種以上用いてもよい。
ベースポリマーにおけるアルキル(メタ)アクリレートは、任意の適切な量で用いることができる。例えば、上記アルコキシ基含有モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーと、任意の他のモノマー成分との合計が100重量部となるよう用いることができる。
(メタ)アクリル系ベースポリマーは、必要に応じて、他のモノマー成分をさらに含んでもよい。他のモノマー成分としては任意の適切なモノマー成分を用いることができる。具体的には、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の芳香族炭化水素基含有モノマー、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、(メタ)アクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能性モノマー、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有モノマー、アクリロイルモルホリン等の複素環含有モノマーが挙げられる。他のモノマー成分は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。他のモノマー成分は任意の適切な量で用いることができる。例えば、上記アルコキシ基含有モノマーと、ヒドロキシル基含有モノマーと、任意のアルキル(メタ)アクリレートとの合計が100重量部となるよう用いることができる。
(メタ)アクリル系ベースポリマーの重量平均分子量Mwは、好ましくは100万~300万であり、より好ましくは200万~300万であり、さらに好ましくは200万~280万である。重量平均分子量Mwが100万未満であれば、クラックの抑制が不十分となる場合がある。重量平均分子量Mwが300万を超えると、粘度の上昇および/またはポリマー重合中におけるゲル化が生じる場合がある。
A-2.帯電防止剤
帯電防止剤としては、任意の適切な帯電防止剤を用いることができる。代表的には、無機カチオン塩、有機カチオン塩が挙げられる。帯電防止剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
無機カチオン塩は、具体的には、無機カチオン-アニオン塩である。無機カチオン塩のカチオン部を構成するカチオンとしては、代表的には、アルカリ金属イオンが挙げられる。具体例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられる。好ましくは、リチウムイオンである。したがって、好ましい無機カチオン塩は、リチウム塩である。
無機カチオン塩のアニオン部を構成するアニオンとしては、例えば、Cl、Br、I、AlCl 、AlCl 、BF 、PF 、ClO 、NO 、CHCOO、CFCOO、CHSO 、CFSO 、(CFSO、AsF 、SbF 、NbF 、TaF 、(CN)、CSO 、CCOO、(CFSO)(CFCO)NS(CFSO 、および、下記一般式(1)~(4):
(1):(C2n+1SO (nは1~10の整数)、
(2):CF(C2mSO (mは1~10の整数)、
(3):S(CFSO (lは1~10の整数)、
(4):(C2p+1SO)N(C2q+1SO)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。フッ素含有アニオンが好ましく、フッ素含有イミドアニオンがより好ましい。
フッ素含有イミドアニオンとしては、例えば、ペルフルオロアルキル基を有するイミドアニオンが挙げられる。具体例としては、上記の(CFSO)(CFCO)N、ならびに、一般式(1)、(2)および(4):
(1):(C2n+1SO (nは1~10の整数)、
(2):CF(C2mSO (mは1~10の整数)、
(4):(C2p+1SO)N(C2q+1SO)、(p、qは1~10の整数)、
で表わされるアニオンが挙げられる。好ましくは、(CFSO、(CSO等の一般式(1)で表わされる(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドであり、より好ましくは、(CFSOで表わされるビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。したがって、本発明の実施形態において用いられ得る好ましい無機カチオン塩は、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。
有機カチオン塩は、具体的には、有機カチオン-アニオン塩である。有機カチオン塩のカチオン部を構成するカチオンとしては、代表的には、有機基による置換によってオニウムイオンを形成した有機オニウムが挙げられる。有機オニウムにおけるオニウムとしては、例えば、含窒素オニウム、含硫黄オニウム、含リンオニウムが挙げられる。好ましくは、含窒素オニウム、含硫黄オニウムである。含窒素オニウムとしては、アンモニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリン骨格を有するカチオン、ピロール骨格を有するカチオン、イミダゾリウムカチオン、テトラヒドロピリミジニウムカチオン、ジヒドロピリミジニウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピラゾリニウムカチオンが挙げられる。含硫黄オニウムとしては、例えばスルホニウムカチオンが挙げられる。含リンオニウムとしては、例えばホスホニウムカチオンが挙げられる。有機オニウムにおける有機基としては、例えば、アルキル基、アルコキシル基、アルケニル基が挙げられる。好ましい有機オニウムの具体例としては、テトラアルキルアンモニウムカチオン(例えば、トリブチルメチルアンモニウムカチオン)、アルキルピペリジニウムカチオン、アルキルピロリジニウムカチオンが挙げられる。有機カチオン塩のアニオン部を構成するアニオンは、無機カチオンのアニオン部を構成するアニオンに関して説明したとおりである。本発明の実施形態において用いられ得る好ましい有機カチオン塩は、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド、トリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドである。
粘着剤組成物における帯電防止剤の含有量は、ベースポリマー100重量部に対して、好ましくは10重量部以下であり、より好ましくは7重量部以下であり、さらに好ましくは5重量部以下であり、特に好ましくは3重量部以下である。本発明の実施形態によれば、帯電防止剤の含有量が少ないにもかかわらず表面抵抗値が小さい(例えば、5.0×10Ω/□以下の)粘着剤層を形成可能な粘着剤組成物を提供することができる。また、帯電防止剤を多量に用いることにより粘着剤組成物(結果として形成される粘着剤層)が柔らかくなることによる打痕の発生を抑制し得る。帯電防止剤の含有量は、例えば0.5重量部以上であり得る。帯電防止剤の含有量が少なすぎると、表面抵抗値を十分に低下させることができないおそれがある。
A-3.ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル
粘着剤組成物はポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含む。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、1,4-アンヒドロソルビトール、1,5-アンヒドロソルビトール、および、1,4,3,6-ジアンヒドロソルビトール等のソルビタンの水酸基の少なくとも一部にポリエチレングリコール構造を導入して得られるエーテル体の末端水酸基と、脂肪酸とのエステルをいう。上記のとおり、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに含まれるエチレンオキシドの平均付加数の合計と、脂肪族炭化水素基の炭素数とは、以下の式を満たす。このようなポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルをリワーク向上剤として含むことにより、低抵抗であり、リワーク性に優れ、かつ、打痕の発生を抑制し得る粘着剤組成物を提供することができる。
エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数≧0.4
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは界面活性剤として機能し得る。上記粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層では被着体(例えば、ガラス)との界面に、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの親水基が被着体側に、疎水基が粘着剤層側になった状態で偏在し得る。その結果、粘着剤層の粘着力が過度に高くなることを抑制し、リワーク性が向上し得る。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルは、エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数は上記のとおり0.4以上であり、好ましくは0.5以上であり、より好ましくは0.8以上であり、さらに好ましくは1.0以上であり、さらに好ましくは1.2以上であり、特に好ましくは1.5以上である。エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数は、例えば、2.0以下である。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、好ましくは1,4-アンヒドロソルビトールおよび/または1,5-アンヒドロソルビトールのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが用いられる。具体的には、下記式(A)および(B)で表されるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを用いることができる。
(式中、x1、y1、z1、x2、y2、および、z2はそれぞれ独立して0以上の整数を表す。Rは1価の脂肪族炭化水素基を表す)。
上記x1、y1、z1、x2、y2、および、z2はそれぞれ独立して0以上の整数を表す。x1、y1、z1、x2、y2、および、z2はエチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数が0.4以上となる任意の適切な値に設定され得る。x1、y1、z1、x2、y2、および、z2は、例えば、1以上の整数であり、好ましくは2以上の整数である。x1、y1、z1、x2、y2、および、z2の上限は特に制限はなく、エチレンオキシドの平均付加数の合計(例えば、上記x1+y1+z1またはx2+y2+z2)がエチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数の値が上記範囲となる値であればよい。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに含まれるエチレンオキシドの平均付加数の合計(例えば、上記x1+y1+z1またはx2+y2+z2)は、エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数が0.4以上となる任意の適切な値に設定され得る。エチレンオキシドの平均付加数の合計は、好ましくは1以上であり、より好ましくは7以上であり、さらに好ましくは10以上であり、さらにより好ましくは15以上であり、特に好ましくは20以上である。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに含まれるエチレンオキシドの平均付加数の合計の上限は特に制限はなく、例えば、50以下であり、好ましくは25以下である。
Rは1価の炭化水素基を表す。1価の脂肪族炭化水素基としてはエチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数が0.4以上となる任意の適切な炭化水素基が挙げられる。例えば、炭素数1~20の1価の脂肪族炭化水素基を用いることができ、好ましくは炭素数2~20の1価の脂肪族炭化水素基、より好ましくは炭素数3~20の1価の脂肪族炭化水素基、さらに好ましくは炭素数4~20の1価の脂肪族炭化水基を用いることができる。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、具体的にはポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレート等が挙げられる。
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量は任意の適切な量に設定され得る。好ましくは、ベースポリマー100重量部に対して0.005重量部~5重量部であり、より好ましくは0.01重量部~3重量部であり、さらに好ましくは0.02重量部~1重量部である。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量が上記範囲であることにより粘着剤組成物のリワーク性が向上し得る。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量が0.005重量部未満では、十分なリワーク性が得られないおそれがある。ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量が5重量部を超えると、十分な粘着力が発揮できないおそれがある。
A-4.添加剤
粘着剤組成物は、添加剤をさらに含有していてもよい。添加剤の具体例としては、シランカップリング剤、架橋剤、酸化防止剤、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物が挙げられる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。添加剤の種類、数、組み合わせ、含有量等は、目的に応じて任意の適切な値に設定され得る。
シランカップリング剤としては、任意の適切なシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤を含有することにより以下の利点が得られ得る。アルコキシ基含有モノマーを含むベースポリマーを用いた粘着剤組成物は極性が高くなり、非極性の被着体との粘着性が不十分となる場合がある。シランカップリング剤を含有することにより、種々の被着体に対して十分な粘着力が得られ、剥がれが抑制され得る。シランカップリング剤としては、代表的には、官能基含有シランカップリング剤が挙げられる。官能基としては、例えば、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、スチリル基、アセトアセチル基、ウレイド基、チオウレア基、(メタ)アクリル基、複素環基、酸無水物基およびこれらの組み合わせが挙げられる。シランカップリング剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤が挙げられる。架橋剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
酸化防止剤としては任意の適切な酸化防止剤を用いることができる。酸化防止剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。酸化防止剤を含有することにより以下の利点が得られ得る。アルコキシ基含有モノマーを含むベースポリマーはTgが低くなり、柔らかくなる。酸化防止剤を含有することにより、偏光板端面および粘着剤層端面からの酸化劣化による収縮を抑制することができる。
B.偏光板
B-1.偏光板の全体構成
本発明の実施形態の偏光板は、偏光子と、保護層と、上記粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、をこの順に備える。図1は、本発明の1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。偏光板100は、代表的には、偏光子10と、偏光子10の一方の側に設けられた保護層20(以下、第1の保護層ともいう)と、保護層20の偏光子10と反対側に設けられた粘着剤層40と、偏光子10のもう一方の側に設けられた保護層30(以下、第2の保護層ともいう)と、を有する。目的に応じて、保護層30は省略してもよい。粘着剤層40は最外層として設けられ、偏光板は画像表示装置(実質的には、画像表示パネル)に貼り付け可能とされている。実用的には、粘着剤層40の表面には、偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルムが仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、偏光板のロール形成が可能となる。
本発明の実施形態においては、上記偏光板は、下記式で表される加湿試験における抵抗値上昇率が4000%以下であり、より好ましくは2000%以下であり、さらに好ましくは1000%以下であり、特に好ましくは500%以下である。
抵抗値上昇率=加湿信頼性試験後の抵抗値/初期抵抗値×100
ここで、加湿試験は、温度60℃、湿度95%RHの条件下で240時間行われる。
本発明の実施形態における偏光板においては、偏光板の抵抗値上昇率がこのような範囲であることにより、耐久性に優れた偏光板を実現することができる。
本発明の実施形態による偏光板は、他の機能層をさらに含んでいてもよい。このような機能層の代表例としては、位相差層が挙げられる。位相差層の光学的特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数、光弾性係数)、厚み、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。
本発明の実施形態による偏光板は、枚葉状であってもよく長尺状であってもよい。本明細書において「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状を意味し、例えば、幅に対して長さが10倍以上、好ましくは20倍以上の細長形状を含む。長尺状の偏光板は、ロール状に巻回可能である。
1つの実施形態において、上記偏光板は貫通穴を有する。例えば、貫通穴の形状としては、円形、楕円形、三角形、四角形、五角形、六角形、八角形が採用され得る。また、貫通穴は、目的に応じて任意の適切な位置に設けられる。貫通穴は、矩形状の偏光板の長手方向端部の略中央部に設けられてもよく、長手方向端部の所定の位置に設けられてもよく、偏光板の隅部に設けられてもよく;矩形状の偏光板の短手方向端部に設けられてもよく;全体が異形形状を有する偏光板の中央部に設けられてもよい。
偏光板の厚みは任意の適切な値に設定され得る。偏光板の厚みは、例えば30μm~150μmであり、好ましくは40μm~100μmであり、さらに好ましくは50μm~80μmである。
以下、偏光板の構成要素について、より詳細に説明する。
B-2.偏光子
偏光子は、代表的には、二色性物質(代表的には、ヨウ素)を含む樹脂フィルムで構成される。樹脂フィルムとしては、偏光子として用いられ得る任意の適切な樹脂フィルムを採用することができる。樹脂フィルムは、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、「PVA系樹脂」と称する)フィルムである。樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層体であってもよい。
単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体例としては、PVA系樹脂フィルムにヨウ素による染色処理および延伸処理(代表的には、一軸延伸)が施されたものが挙げられる。上記ヨウ素による染色は、例えば、PVA系フィルムをヨウ素水溶液に浸漬することにより行われる。上記一軸延伸の延伸倍率は、好ましくは3~7倍である。延伸は、染色処理後に行ってもよいし、染色しながら行ってもよい。また、延伸してから染色してもよい。必要に応じて、PVA系樹脂フィルムに、膨潤処理、架橋処理、洗浄処理、乾燥処理等が施される。例えば、染色の前にPVA系樹脂フィルムを水に浸漬して水洗することで、PVA系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるだけでなく、PVA系樹脂フィルムを膨潤させて染色ムラなどを防止することができる。
積層体を用いて得られる偏光子の具体例としては、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体、あるいは、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子が挙げられる。樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報(特許第5414738号)、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
偏光子の厚みは、好ましくは1μm~15μmであり、より好ましくは1μm~10μmであり、さらに好ましくは1μm~8μmであり、特に好ましくは2μm~5μmである。
偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは41.5%~46.0%であり、より好ましくは43.0%~46.0%であり、さらに好ましくは44.5%~46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。
B-3.第1の保護層
保護層20は任意の適切な樹脂で構成され得る。例えば、任意の適切な樹脂フィルムであってもよく、樹脂を含む有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であってもよい。保護層20は好ましくは有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層である。保護層20が有溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であることにより、偏光子との密着性が向上し得る。有機溶媒溶液は任意の適切な樹脂を用いて調製される。樹脂(ベースポリマー)としては任意の適切な樹脂を用いることができる。樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
1つの実施形態において、ガラス転移温度(Tg)が例えば85℃以上であり、かつ、重量平均分子量Mwが例えば25000以上である樹脂が用いられる。樹脂のTgおよびMwがこのような範囲であることにより、厚みが非常に薄いにもかかわらず、高温高湿環境下における優れた耐久性を実現することができる。樹脂のTgは、好ましくは90℃以上であり、より好ましくは100℃以上であり、さらに好ましくは110℃以上であり、特に好ましくは120℃以上である。Tgは、例えば200℃以下であり得る。また、当該樹脂のMwは、好ましくは30000以上であり、より好ましくは35000以上であり、さらに好ましくは40000以上である。Mwは、例えば150000以下であり得る。
樹脂としては、有機溶媒溶液の塗布膜の固化物または硬化物(例えば、熱硬化物)を形成可能であり、かつ、上記のようなTgおよびMwを有する限りにおいて、任意の適切な熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることができる。好ましくは、熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂が挙げられる。アクリル系樹脂とエポキシ系樹脂とを組み合わせて用いてもよい。
アクリル系樹脂は、代表的には、直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体由来の繰り返し単位を主成分として含有する。本明細書において、(メタ)アクリルとは、アクリルおよび/またはメタクリルをいう。アクリル系樹脂は、目的に応じた任意の適切な共重合単量体由来の繰り返し単位を含有し得る。共重合単量体(共重合モノマー)としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有(メタ)アクリレート、複素環含有ビニル系モノマーが挙げられる。モノマー単位の種類、数、組み合わせおよび共重合比等を適切に設定することにより、上記所定のMwを有するアクリル系樹脂が得られ得る。
<ホウ素含有アクリル系樹脂>
アクリル系樹脂は、1つの実施形態においては、50重量部を超える(メタ)アクリル系単量体と0重量部を超えて50重量部未満の式(1)で表される単量体(以下、共重合単量体と称する場合がある)とを含むモノマー混合物を重合することにより得られる共重合体(以下、ホウ素含有アクリル系樹脂と称する場合がある)を含む:
(式中、Xはビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基を含む官能基を表し、RおよびRはそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、RおよびRは互いに連結して環を形成してもよい)。
ホウ素含有アクリル系樹脂は、代表的には下記式で表される繰り返し単位を有する。式(1)で表される共重合単量体と(メタ)アクリル系単量体とを含むモノマー混合物を重合することにより、ホウ素含有アクリル系樹脂は側鎖にホウ素を含む置換基(例えば、下記式中kの繰り返し単位)を有する。これにより、偏光子と保護層との密着性が向上し得る。このホウ素を含む置換基は、ホウ素含有アクリル系樹脂に連続して(すなわち、ブロック状に)含まれていてもよく、ランダムに含まれていてもよい。
(式中、Rは任意の官能基を表し、jおよびkは1以上の整数を表す)。
<(メタ)アクリル系単量体>
(メタ)アクリル系単量体としては任意の適切な(メタ)アクリル系単量体を用いることができる。例えば、直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体、および、環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体が挙げられる。
直鎖または分岐構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸メチル2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル等が挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル酸メチルが用いられる。(メタ)アクリル酸エステル系単量体は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸1-アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、ビフェニル(メタ)アクリレート、o-ビフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、o-ビフェニルオキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、m-ビフェニルオキシエチルアクリレート、p-ビフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、o-ビフェニルオキシ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、p-ビフェニルオキシ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、m-ビフェニルオキシ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-o-ビフェニル=カルバマート、N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-p-ビフェニル=カルバマート、N-(メタ)アクリロイルオキシエチル-m-ビフェニル=カルバマート、o-フェニルフェノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフェニル基含有モノマー、ターフェニル(メタ)アクリレート、o-ターフェニルオキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。好ましくは、(メタ)アクリル酸1-アダマンチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルが用いられる。これらの単量体を用いることにより、ガラス転移温度の高い重合体が得られる。これらの単量体は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記(メタ)アクリル酸エステル系単量体に代えて、(メタ)アクリロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。シルセスキオキサン化合物を用いることにより、ガラス転移温度が高いアクリル系重合体が得られる。シルセスキオキサン化合物は、種々の骨格構造、例えば、カゴ型構造、ハシゴ型構造、ランダム構造などの骨格を持つものが知られている。シルセスキオキサン化合物は、これらの構造を1種のみを有するものでもよく、2種以上を有するものでもよい。シルセスキオキサン化合物は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物として、例えば、東亜合成株式会社SQシリーズのMACグレード、および、ACグレードを用いることができる。MACグレードは、メタクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、MAC-SQ TM-100、MAC-SQ SI-20、MAC-SQ HDM等が挙げられる。ACグレードは、アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物であり、具体的には、例えば、AC-SQ TA-100、AC-SQ SI-20等が挙げられる。
(メタ)アクリル系単量体は、モノマー混合物100重量部に対して、50重量部を超えて用いられる。
<共重合単量体>
共重合単量体としては、上記式(1)で表される単量体が用いられる。このような共重合単量体を用いることにより、得られる重合体の側鎖にホウ素を含む置換基が導入される。共重合単量体は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記式(1)における脂肪族炭化水素基としては、置換基を有していてもよい炭素数1~20の直鎖または分岐のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数3~20の環状アルキル基、炭素数2~20のアルケニル基が挙げられる。上記アリール基としては、置換基を有していてもよい炭素数6~20のフェニル基、置換基を有していてもよい炭素数10~20のナフチル基等が挙げられる。ヘテロ環基としては、置換基を有していてもよい少なくとも1つのヘテロ原子を含む5員環基または6員環基が挙げられる。なお、RおよびRは互いに連結して環を形成してもよい。RおよびRは、好ましくは水素原子、もしくは、炭素数1~3の直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
Xで表される官能基が含む反応性基は、ビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種である。好ましくは、反応性基は(メタ)アクリル基および/または(メタ)アクリルアミド基である。これらの反応性基を有することにより、偏光子と保護層との密着性がさらに向上し得る。
1つの実施形態においては、Xで表される官能基は、Z-Y-で表される官能基であることが好ましい。ここで、Zはビニル基、(メタ)アクリル基、スチリル基、(メタ)アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも1種の反応性基を含む官能基を表し、Yはフェニレン基またはアルキレン基を表す。
共重合単量体としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。
共重合単量体は、モノマー混合物100重量部に対して、0重量部を超えて50重量部未満の含有量で用いられる。好ましくは0.01重量部以上50重量部未満であり、より好ましくは0.05重量部~20重量部であり、さらに好ましくは0.1重量部~10重量部であり、特に好ましくは0.5重量部~5重量部である。
<ラクトン環等含有アクリル系樹脂>
アクリル系樹脂は、別の実施形態においては、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位、グルタルイミド単位、無水マレイン酸単位およびマレイミド(N-置換マレイミド)単位から選択される環構造を含む繰り返し単位を有する。環構造を含む繰り返し単位は、1種類のみがアクリル系樹脂の繰り返し単位に含まれていてもよく、2種類以上が含まれていてもよい。
ラクトン環単位は、好ましくは、下記一般式(2)で表される:
一般式(2)において、R、RおよびRは、それぞれ独立して、水素原子または炭素数1~20の有機残基を表す。なお、有機残基は酸素原子を含んでいてもよい。アクリル系樹脂には、単一のラクトン環単位のみが含まれていてもよく、上記一般式(2)におけるR、RおよびRが異なる複数のラクトン環単位が含まれていてもよい。ラクトン環単位を有するアクリル系樹脂は、例えば特開2008-181078号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
グルタルイミド単位は、好ましくは、下記一般式(3)で表される:
一般式(3)において、R11およびR12は、それぞれ独立して、水素または炭素数1~8のアルキル基を示し、R13は、炭素数1~18のアルキル基、炭素数3~12のシクロアルキル基、または炭素数6~10のアリール基を示す。一般式(3)において、好ましくは、R11およびR12は、それぞれ独立して水素またはメチル基であり、R13は水素、メチル基、ブチル基またはシクロヘキシル基である。より好ましくは、R11はメチル基であり、R12は水素であり、R13はメチル基である。アクリル系樹脂には、単一のグルタルイミド単位のみが含まれていてもよく、上記一般式(3)におけるR11、R12およびR13が異なる複数のグルタルイミド単位が含まれていてもよい。グルタルイミド単位を有するアクリル系樹脂は、例えば、特開2006-309033号公報、特開2006-317560号公報、特開2006-328334号公報、特開2006-337491号公報、特開2006-337492号公報、特開2006-337493号公報、特開2006-337569号公報に記載されており、当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。なお、無水グルタル酸単位については、上記一般式(3)におけるR13で置換された窒素原子が酸素原子となること以外は、グルタルイミド単位に関する上記の説明が適用される。
無水マレイン酸単位およびマレイミド(N-置換マレイミド)単位については、名称から構造が特定されるので、具体的な説明は省略する。
アクリル系樹脂における環構造を含む繰り返し単位の含有割合は、好ましくは1モル%~50モル%、より好ましくは10モル%~40モル%、さらに好ましくは20モル%~30モル%である。なお、アクリル系樹脂は、主たる繰り返し単位として、上記の(メタ)アクリル系単量体由来の繰り返し単位を含む。
<エポキシ樹脂>
エポキシ樹脂としては、好ましくは芳香族環を有するエポキシ樹脂が用いられる。芳香族環を有するエポキシ樹脂をエポキシ樹脂として用いることにより、保護層と偏光子との密着性が向上し得る。さらに、保護層に隣接して粘着剤層を配置した場合に、粘着剤層の投錨力が向上し得る。芳香族環を有するエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ヒドロキシベンズアルデヒドフェノールノボラックエポキシ樹脂などのノボラック型のエポキシ樹脂;テトラヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル、テトラヒドロキシベンゾフェノンのグリシジルエーテル、エポキシ化ポリビニルフェノールなどの多官能型のエポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられる。好ましくは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂が用いられる。エポキシ樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
第1の保護層は、上記の樹脂の有機溶媒溶液を塗布して塗布膜を形成し、当該塗布膜を固化または熱硬化させることにより形成され得る。有機溶媒としては、アクリル系樹脂またはエポキシ樹脂を溶解または均一に分散し得る任意の適切な有機溶媒を用いることができる。有機溶媒の具体例としては、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。溶液の樹脂濃度は、溶媒100重量部に対して、好ましくは3重量部~20重量部である。このような樹脂濃度であれば、均一な塗布膜を形成することができる。
溶液は、任意の適切な基材に塗布してもよく、偏光子に塗布してもよい。溶液を基材に塗布する場合には、基材上に形成された塗布膜の固化物(樹脂層)が偏光子に転写される。溶液を偏光子に塗布する場合には、塗布膜を乾燥(固化)させることにより、偏光子上に保護層が直接形成される。好ましくは、溶液は偏光子に塗布され、偏光子上に保護層が直接形成される。このような構成であれば、転写に必要とされる接着剤層または粘着剤層を省略することができるので、偏光板をさらに薄くすることができる。溶液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。具体例としては、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法(コンマコート法等)が挙げられる。
溶液の塗布膜を固化または熱硬化させることにより、第1の保護層が形成され得る。固化または熱硬化の加熱温度は、好ましくは100℃以下であり、より好ましくは50℃~70℃である。加熱温度がこのような範囲であれば、偏光子に対する悪影響を防止することができる。加熱時間は、加熱温度に応じて変化し得る。加熱時間は、例えば1分~10分であり得る。
第1の保護層(実質的には、上記樹脂の有機溶媒溶液)は、目的に応じて任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、紫外線吸収剤;レベリング剤;ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系等の酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤等の安定剤;ガラス繊維、炭素繊維等の補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモン等の難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤等の帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤;有機フィラーまたは無機フィラー;樹脂改質剤;有機充填剤や無機充填剤;可塑剤;滑剤;帯電防止剤;難燃剤などが挙げられる。添加剤の種類、数、組み合わせ、添加量等は、目的に応じて適切に設定され得る。
1つの実施形態において、第1の保護層の厚みは、好ましくは0.05μm~10μmであり、より好ましくは0.08μm~5μmであり、さらに好ましくは0.1μm~1μmであり、特に好ましくは0.2μm~0.7μmである。第1の保護層が有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層であることにより、厚みを非常に薄く(例えば、10μm以下に)することができる。
B-4.第2の保護層
第2の保護層(保護層30)は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース(TAC)等のセルロース系樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン系、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。また、(メタ)アクリル系、ウレタン系、(メタ)アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型樹脂または紫外線硬化型樹脂等も挙げられる。また、例えば、シロキサン系ポリマー等のガラス質系ポリマーも挙げられる。また、特開2001-343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルムも使用できる。このフィルムの材料としては、例えば、側鎖に置換または非置換のイミド基を有する熱可塑性樹脂と、側鎖に置換または非置換のフェニル基ならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物が使用でき、例えば、イソブテンとN-メチルマレイミドからなる交互共重合体と、アクリロニトリル・スチレン共重合体とを有する樹脂組成物が挙げられる。当該ポリマーフィルムは、例えば、上記樹脂組成物の押出成形物であり得る。
偏光板が画像表示装置の視認側に配置される場合には、保護層30は、代表的にはその視認側に配置される。この場合、保護層30には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。
第2の保護層の厚みは、好ましくは10μm~50μm、より好ましくは15μm~35μmである。なお、表面処理が施されている場合、第2の保護層の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
C.粘着剤層
粘着剤層40は上記A項に記載の粘着剤組成物を用いて形成することができる。粘着剤層40の表面抵抗値は、上記のとおり5.0×10Ω/□以下であり、好ましくは1.0×10Ω/□以下であり、より好ましくは9.0×10Ω/□以下であり、さらに好ましくは8.0×10Ω/□以下であり、さらにより好ましくは7.0×10Ω/□以下であり、特に好ましくは6.0×10Ω/□以下である。表面抵抗値は、例えば1.0×10Ω/□以上であり得る。本発明の実施形態によれば、帯電防止剤の含有量が少ないにもかかわらず表面抵抗値が小さい粘着剤層を実現することができる。
粘着剤層のガラスに対する粘着力は、好ましくは1.0N/25mm以上であり、より好ましくは1.5N/25mm以上であり、さらに好ましくは2.0N/25mm以上である。粘着力がこのような範囲であれば、画像表示パネルに対する密着性に優れ、かつ、リワーク性に優れる。粘着力は、例えば4.0N/25mm以下であり得る。
粘着剤層の厚みは、好ましくは2μm~55μmであり、より好ましくは2μm~30μmであり、さらに好ましくは5μm~25μmであり、特に好ましくは10μm~20μmである。
D.画像表示装置
本発明の実施形態の画像表示装置は上記偏光板を備える。したがって、本発明の実施形態は、そのような偏光板を用いた画像表示装置を包含する。画像表示装置の代表例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)が挙げられる。1つの実施形態においては、画像表示装置は、狭額縁(好ましくは、ベゼルレス)の画像表示装置またはインセル型画像表示装置である。このような画像表示装置において、本発明の実施形態による効果が顕著である。
図2は本発明の実施形態による画像表示装置の概略断面図である。この画像表示300はインセル型液晶表示装置である。図2に示すように、インセル型液晶セル200は、電界が存在しない状態でホモジニアス配向した液晶分子を含む液晶層90、液晶層90を両面で挟持する第1透明基板71および第2透明基板72を有する。また液晶層90と第1透明基板71との間にはタッチセンサー部61を有し、液晶層50と第2透明基板72との間には駆動電極兼センサー部62を有する。インセル型液晶セルは、液晶セル内にタッチセンサー部61および駆動電極兼センサー部62を有し、液晶セルの外部にはタッチセンサー部を有していない。即ち、インセル型液晶セルの第1透明基板41よりも視認側には導電層(表面抵抗値は1×1013Ω/□以下)は設けられていない。
タッチセンサー部61は、偏光子10と液晶層90との間に配置されるが、通常は、第1透明基板71上に透明電極パターンとして形成することができる。駆動電極兼センサー部62についても、任意の適切な方法により透明電極パターンを形成することができる。上記透明電極パターンは、通常、透明基板の端部に形成された引き回し線(不図示)に電気的に接続され、上記引き回し線は、コントローラIC(不図示)と接続される。透明電極パターンの形状は、櫛形状の他に、ストライプ形状やひし形形状等、用途に応じて任意の形状を採用することができる。透明電極パターンの高さは、例えば10nm~100nmであり、幅は0.1mm~5mmである。
インセル液晶パネル300において、偏光板100の少なくとも1層の側面には、導通構造51を設けることができる。導通構造51により、偏光板100の少なくとも1層の側面から、他の好適な箇所に電位を接続することによって、静電気発生を抑制することができる。導通構造51を形成する材料としては、例えば銀、金または他の金属ペースト等の導電性ペーストが挙げられ、その他、導電性接着剤、任意の他の好適な導電材料を用いることができる。導通構造51は、偏光板100の少なくとも1層の側面から伸びる線形状で形成することもできる。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。
(1)厚み
10μm以下の厚みは、干渉膜厚計(大塚電子社製、製品名「MCPD-3000」)を用いて測定した。10μmを超える厚みは、デジタルゲージ(PEACOCK製、商品名「DGN-255」)を用いて測定した。
(2)表面抵抗値
実施例および比較例で得られた偏光板(粘着剤層付偏光板)の粘着剤層表面の抵抗値を、三菱化学アナリテック社製、「MCP-HT450」を用いて測定し、初期抵抗値とした。さらに、粘着剤層付偏光板を加湿条件の信頼性試験(60℃・95%RHの環境下に240時間)に供した後、上記と同様にして抵抗値を測定した。以下の式により抵抗値上昇率を算出した。
抵抗値上昇率=信頼性試験後の抵抗値/初期抵抗値×100
(3)ESD試験
実施例および比較例で得られた偏光板(粘着剤層付偏光板)を70mm×150mmに切り出し、粘着剤層を介して液晶パネルに貼り合わせた。次いで、貼り合わせた粘着剤層付偏光板の側面部に、銀ペーストを粘着剤層付偏光板の側面部の厚み方向全域を覆うようにして塗布し、外部からのアース電極と接続した。次いで、粘着剤層付偏光板の表面に、静電気発生装置であるESD(ESD-8012A、SANKI社製)を用いて(印加電圧15kV)、偏光板面内で円を描くように1秒おきに合計10回発射(印加)して、液晶パネルの液晶の配向乱れを起こした。電気により白抜けした部分が消失するまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。また、粘着剤層付偏光板を加湿条件の信頼性試験(60℃・95%RHの環境下に240時間)に供した後、同様に電気により白抜けした部分が消失するまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。
○:白抜けが1秒以内に消失した
△:白抜けが1秒~5秒以内に消失した
×:白抜けが5秒以上残った
(4)無アルカリガラス粘着力試験
作製した偏光板(粘着剤層付偏光板)を、偏光子の吸収軸が長辺と並行になるようにして、25mm×50mmの大きさに切断した。当該偏光板を、170mm×50mm×0.7mm厚の無アルカリガラス(コーニング社製、商品名「EG-XG」)にラミネーターで貼合した。次いで、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、粘着剤層をガラスに密着させた。その後、JIS Z 0237に準拠して、90度引き剥がし試験(温度:23℃、剥離角度:90度、剥離速度:300mm/min、初期長さ(チャック間隔):150mm)を行い、無アルカリガラスに対する粘着力を測定した。また、偏光板と無アルカリガラスとを密着させた状態で室温で4週間置いたものについても同様に粘着力を測定した。
(5)打痕の有無
実施例および比較例で作製した粘着剤サンプルを用いて形成した粘着剤層(厚み15μm)をシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱化学ポリエステルフィルム製、商品名「MRF38」、セパレータフィルム)で挟持し、デジタルゲージ(PEACOCK製、商品名「DGN-255」)を用いて圧着させた(範囲25mm、試験力1.2N)。3分後に測定部位の凹み深さを上記デジタルゲージを用いて測定した。。
○:凹みの深さ11μm未満(打痕なし)
×:凹みの深さ11μm以上(打痕あり)
[製造例1:(メタ)アクリル系ベースポリマーA1の調製]
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート(BA)79部、メトキシエチルアクリレート(MEA)20部、および4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)1部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、このモノマー混合物100部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチル100部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行い、(メタ)アクリル系ベースポリマーA1の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA1のTgは-53℃、誘電率は5.7であった。
[製造例2:(メタ)アクリル系ベースポリマーA2の調製]
BAを59部、MEAを40部および4HBAを1部含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA2の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA2のTgは-52℃、誘電率は6.5であった。
[製造例3:(メタ)アクリル系ベースポリマーA3の調製]
BAを39部、MEAを60部および4HBAを1部含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA3の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA3のTgは-51℃、誘電率は7.3であった。
[製造例4:(メタ)アクリル系ベースポリマーA4の調製]
BAを19部、MEAを80部および4HBAを1部含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA4の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA4のTgは-50℃、誘電率は8.1であった。
[製造例5:(メタ)アクリル系ベースポリマーA5の調製]
BAを9部、MEAを90部および4HBAを1部含有するモノマー混合物を用いたこと以外は製造例1と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA5の溶液を調製した。(メタ)アクリル系ベースポリマーA5のTgは-50℃、誘電率は8.5であった。
[製造例6:(メタ)アクリル系ベースポリマーA6の調製]
MEAを60部に代えて、メトキシトリエチレングリコールアクリレート(大阪有機化学工業社製、商品名:ビスコート#MTG)60部を用いたこと以外は製造例3と同様にして、(メタ)アクリル系ベースポリマーA6の溶液を調製した。
[製造例7:偏光板の作製]
1.偏光子の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が所定の値となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4.0重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は5.2%であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み7μmの偏光子を形成した。
2.偏光板の作製
上記で得られた偏光子の表面(樹脂基材とは反対側の面)に、保護層としてHC-TACフィルム(第2の保護層)を、紫外線硬化型接着剤を介して貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが1.0μmになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、UV光線を保護層側から照射して接着剤を硬化させた。なお、HC-TACフィルムは、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム(厚み25μm)にハードコート(HC)層(厚み7μm)が形成されたフィルムであり、TACフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。
メタクリル酸メチル(MMA、富士フイルム和光純薬社製、商品名「メタクリル酸メチルモノマー」)97.0部、上記一般式(1e)で表される共重合単量体3.0部、重合開始剤(富士フイルム和光純薬社製、商品名「2,2´-アゾビス(イソブチロニトリル)」)0.2部をトルエン200部に溶解した。次いで、窒素雰囲気下で70℃に加熱しながら5.5時間重合反応を行い、ホウ素含有アクリル系樹脂溶液(固形分濃度:33%)を得た。得られたホウ素含有アクリル系重合体のTgは110℃、Mwは80000であった。得られたホウ素含有アクリル系樹脂20部をメチルエチルケトン80部に溶解し、樹脂溶液(20%)を得た。次いで、樹脂基材を剥離し、樹脂基材を剥離した面にワイヤーバーを用いて樹脂溶液を塗布した後、塗布膜を60℃で5分間乾燥して、樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物として構成される保護層(第1の保護層)を形成し、偏光板を得た。
[実施例1]
1.粘着剤組成物の調製
製造例1で得られた(メタ)アクリル系ベースポリマーA1の溶液の固形分100部に対して、帯電防止剤1(リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(LiTFSi)、商品名:LiTFSi30EA、三菱マテリアル社製)3部、架橋剤としてのベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT 40SV、日本油脂(株)製)0.3部、イソシアネート系架橋剤(商品名:タケネートD160N、三井化学(株)製)0.2部、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル(商品名:レオドールTW-L120、花王社製)0.03部、酸化防止剤(商品名:Irganox 1010、ヒンダードフェノール系、BASFジャパン社製)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。
2.粘着剤層付偏光板の作製
上記で得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱化学ポリエステルフィルム製、商品名「MRF38」、セパレータフィルム)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが15μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、製造例6で作製した偏光板の第1の保護層にセパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例2および3]
帯電防止剤の添加量を表1に記載の量に変更した以外は実施例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例4~6]
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA2を用いた以外は実施例1~3と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例7~9]
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA3を用いた以外は実施例1~3と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例10]
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA4を用いたこと、帯電防止剤の添加量を2部としたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例11]
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA5を用いたこと、帯電防止剤の添加量を1.5部としたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例12]
帯電防止剤の添加量を0.1部としたこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例13]
粘着剤組成物にさらにシランカップリング剤1(商品名:A-100、綜研化学社製、アセトアセチル基含有シランカップリング剤)0.2部を添加したこと以外は実施例12と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例14]
粘着剤組成物にさらにシランカップリング剤1(商品名:A-100、綜研化学社製、アセトアセチル基含有シランカップリング剤)0.03部を添加したこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例15]
粘着剤組成物にさらにシランカップリング剤1(商品名:A-100、綜研化学社製、アセトアセチル基含有シランカップリング剤)0.2部を添加したこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例16]
シランカップリング剤1に代えてシランカップリング剤2(商品名:X41-1810、信越化学工業社製)0.2部を添加したこと以外は実施例15と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例17]
シランカップリング剤1に代えてシランカップリング剤3(商品名:X41-1056、信越化学工業社製)0.2部を添加したこと以外は実施例15と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例18]
シランカップリング剤1に代えてシランカップリング剤4(商品名:KBM403、信越シリコーン社製、有機官能基としてエポキシ基を持つシランカップリング剤)0.2部を添加したこと以外は実施例15と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例19]
帯電防止剤1に代えて帯電防止剤2(商品名:エレクセルAS110、第一工業製薬社製)3部を用いたこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例20]
帯電防止剤1に代えて帯電防止剤3(トリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(TBMA-TFSI)、商品名:FC-4400、オーウエル社製)8.5部を用いたこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例21]
(メタ)アクリル系ベースポリマーA1に代えて(メタ)アクリル系ベースポリマーA6を用いたこと、帯電防止剤の添加量を0.8部としたこと以外は実施例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(比較例1)
(メタ)アクリル系ベースポリマーA3に代えてアクリル系粘着剤(商品名:SK2137、綜研化学社製)を用いたこと、帯電防止剤の添加量を7部としたこと、および、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに代えてリワーク向上剤1(商品名:サイリルSAT10、カネカ社製)0.03部を用いたこと以外は実施例13と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(比較例2)
(メタ)アクリル系ベースポリマーA3に代えてアクリル系粘着剤(商品名:SK2137、綜研化学社製)を用いたこと、および、帯電防止剤の添加量を12部としたこと以外は実施例7と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(比較例3)
帯電防止剤1に代えて帯電防止剤3を24部用いたこと以外は比較例1と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(比較例4)
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに代えてリワーク向上剤1(商品名:サイリルSAT10、カネカ社製)0.03部を用いたこと以外は実施例13と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(比較例5)
リワーク向上剤1に代えてリワーク向上剤2(商品名:レオドールO-106V、花王社製)0.03部を用いたこと以外は比較例4と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(比較例6)
リワーク向上剤2の添加量を1部に変更したこと以外は比較例4と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
(比較例7)
リワーク向上剤2に代えてリワーク向上剤3(商品名:レオドールSP-L10、花王社製)を用いたこと以外は比較例6と同様にして粘着剤層付偏光板を作製した。得られた粘着剤層付偏光板を上記(2)~(5)の評価に供した。結果を表1に示す。
[評価]
表1から明らかなように、本発明の実施例の偏光板は、ESD試験において良好な結果を示し、加湿信頼性試験後も低い表面抵抗値を維持していた。さらに、リワーク性に優れ、打痕の形成も抑制されたものであった。
本発明の偏光板は、液晶表示装置、有機EL表示装置および無機EL表示装置等の画像表示装置に好適に用いられる。
10 偏光子
20 保護層
30 保護層
40 粘着剤層
100 偏光板

Claims (12)

  1. モノマー成分としてアルコキシ基含有モノマーを含むベースポリマーと、帯電防止剤と、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルと、を含む粘着剤組成物であって、
    該ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルに含まれるエチレンオキシドの平均付加数の合計と、脂肪族炭化水素基の炭素数とが、以下の式を満たす、粘着剤組成物であって、
    該ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの含有量が、該ベースポリマー100重量部に対して0.01重量部~3重量部であり、
    該アルコキシ基含有モノマーが、下記式で表され、
    (式中、R はメチル基またはエチル基であり、nは1~15の整数である)
    該ベースポリマーが、全モノマー成分100重量部に対してアルコキシ基含有モノマーを30重量部~90重量部含み、
    該帯電防止剤の含有量が、該ベースポリマー100重量部に対して10重量部以下であり、
    エチレンオキシドの平均付加数の合計/脂肪族炭化水素基の炭素数≧0.4
  2. 前記エチレンオキシドの平均付加数の合計が1以上の整数である、請求項1に記載の粘着剤組成物。
  3. 前記脂肪族炭化水素基が炭素数5~20の1価の脂肪族炭化水素基である、請求項1または2に記載の粘着剤組成物。
  4. 前記ベースポリマーが、モノマー成分としてヒドロキシル基含有モノマーをさらに含む、請求項1からのいずれかに記載の粘着剤組成物。
  5. 前記ベースポリマーの重量平均分子量が100万~300万である、請求項1からのいずれかに記載の粘着剤組成物。
  6. 前記帯電防止剤がリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミドまたはトリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを含む、請求項1からのいずれかに記載の粘着剤組成物。
  7. シランカップリング剤をさらに含む、請求項1からのいずれかに記載の粘着剤組成物。
  8. 偏光子と、保護層と、請求項1からのいずれかに記載の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層と、をこの順に備える偏光板であって、
    該粘着剤層の表面抵抗値が5.0×10Ω/□以下である、偏光板。
  9. 下記式で表される加湿試験における抵抗値上昇率が4000%以下である、請求項に記載の偏光板;
    抵抗値上昇率=(加湿信頼性試験後の抵抗値/初期抵抗値)×100
    ここで、加湿試験は、温度60℃、湿度95%RHの条件下で240時間行われる。
  10. 前記保護層が有機溶媒溶液の塗布膜の固化層または硬化層である、請求項またはに記載の偏光板。
  11. 貫通穴を有する、請求項から10のいずれかに記載の偏光板。
  12. 請求項から11のいずれかに記載の偏光板を備える、画像表示装置。
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