JP7793531B2 - 使用、有機材料、方法、化合物 - Google Patents
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Description
式1
ここで、R1、R2、R3はそれぞれ、1から6個の炭素原子を有するヒドロキシ基、直鎖又は分岐アルコキシ基及び水素からなる群から独立して選択され、R1、R2、R3の少なくとも1つは、ヒドロキシ部及び/又は1から6個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルコキシ基であり、
R4は、少なくとも8個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキル部分、及び式2a、2b、2cの以下からなる群から選択され、
式2a 式2b 式2c
ここで、R5はそれぞれ同じか異なり、ヒドロキシ基及び式3の以下からなる群から選択され、
式3
ここで、R1、R2、R3は、上記の定義に従い、有機材料、特に酸化的、熱的及び/又は化学的分解に対して安定化させるためのものである。
ここで、R4は請求項1に定義された通りである。
であり、式1の化合物の置換パターンとR5部分の置換パターンは同一である。
a) オレフィンまたはジオレフィンからのポリマー、例えば、ポリエチレン(LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE、MDPE、HDPE、UHMWPE)、メタロセンPE(m-PE)、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ-4-メチル-ペンテン-1、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリシクロオクテン、ポリアルキレン-一酸化炭素共重合体、及びランダム又はブロック構造の形の共重合体、例えば、ポリプロピレン-ポリエチレン(EP)、EPM又はEPDM、エチレン-酢酸ビニル(EVA)、エチレン-アクリル酸ブチル、エチレン-アクリル酸及びその塩(イオノマー)などのエチレン-アクリル酸エステル、及びエチレン-アクリル酸-グリシジル(メタ)アクリル酸などのターポリマー、例えば、ポリプロピレン-グラフト-無水マレイン酸などのグラフトポリマー、ポリプロピレングラフトアクリル酸、ポリエチレングラフトアクリル酸、ポリエチレンポリブチルアクリレート-グラフト無水マレイン酸及びこれらのブレンド、
b) ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリα-メチルスチレン、ポリビニルナフタレン、ポリビニルビフェニル、ポリビニルトルエン、スチレン-ブタジエン(SB)、スチレン-ブタジエン-スチレン(SBS)、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン、スチレン-イソプレン、スチレン-イソプレン-スチレン(SIS)、スチレン-ブタジエン-アクリロニトリル(ABS)、スチレン-アクリロニトリル(SAN)、スチレン-アクリロニトリル-アクリレート(ASA)、スチレン-エチレン、スチレン-無水マレイン酸重合体、
より適切には、例えば、ブタジエン上のスチレン、SBS又はSEBS上の無水マレイン酸、及び、メタクリル酸メチル、スチレン-ブタジエン、ABS(MABS)ならびに水素化ポリスチレン誘導体からなるグラフト共重合体を含み、
c) ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリクロロプレン及びポリ塩化ビニリデン(PVDC)など、塩化ビニルと塩化ビニリデン又は塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン、エピクロロヒドリンの単独重合体及びこれらの共重合体、
d) 不飽和エステルの重合体、例えば、ポリアクリル酸エステル及びポリメタクリル酸エステルであり、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、アクリル酸ポリブチル、アクリル酸ポリラウリル、アクリル酸ポリステアリル、アクリル酸ポリグリシジル、メタクリル酸ポリグリシジル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、例えばポリアクリロニトリル-ポリアクリルアクリレートなどの共重合体、
e) 不飽和アルコール及び誘導体のポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン、
f) ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン(POM)や、例えばブタナールとの共重合体、ポリフェニレンオキシド、及びポリスチレン又はポリアミドとのブレンド、
g) 環状エーテルのポリマー、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリテトラヒドロフラン、
h) ヒドロキシ末端のポリエーテル又はポリエステルと芳香族又は脂肪族イソシアネートからなるポリウレタン、特に直鎖ポリウレタン(TPU)、ポリウレア、
i) ポリアミド、例えば、ポリアミド-6、6.6、6.10、4.6、4.10、6.12、10.10、10.12、12.12、ポリアミド11、ポリアミド12、及び、例えばポリフタルアミドのような(部分的)芳香族ポリアミド、例えばテレフタル酸及び/又はイソフタル酸及び脂肪族ジアミンから、又は例えばアジピン酸又はセバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸及び例えば1、4-又は1、3-ジアミノベンゼンなどの芳香族ジアミンから作られたポリアミド、例えばPA-6及びPA6.6などの異なるポリアミドのブレンド又はPA/PPなどのポリアミド及びポリオレフィンのブレンド、
j) ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリ(エーテル)ケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリールスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンズイミダゾール、ポリヒダントイン、
k) 脂肪族又は芳香族ジカルボン酸及びジオールから、又はヒドロキシカルボン酸から作られるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリプロピレンテレフタレート(PTT)、ポリエチレンナフチレート(PEN)、ポリ-1,4-ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシ安息香酸、ポリヒドロキシナフタレート、ポリ乳酸(PLA)、ポリヒドロキシ酪酸(PHB)、ポリヒドロキシ吉草酸(PHV)、ポリエチレンコハク酸、ポリテトラメチレンコハク酸、ポリカプロラクトン、
l) ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、及びブレンド、例えばPC/ABS、PC/PBT、PC/PET/PBT、PC/PA、
m) セルロース誘導体、例えば、硝酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、
n) エポキシ樹脂、例えば、アミン、無水物、ジシアンジアミド、メルカプタン、イソシアネート又は触媒活性硬化剤に基づく硬化剤と組み合わせた二官能性又は多官能性エポキシ化合物からなるもの、
o) フェノール樹脂、例えばフェノール-ホルムアルデヒド樹脂、尿素-ホルムアルデヒド樹脂、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂、
p) 不飽和ジカルボン酸及びジオールとビニル化合物からの不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アリル樹脂、
q) シリコーン、例えば、ジメチルシロキサン、メチル-フェニル-シロキサン又はジフェニルシロキサンに基づき、例えばビニル基で終端したもの、
r) 上記ポリマー2つ以上の混合物、組み合わせ又はブレンド。
式1
ここで、R1、R2、R3、R4は、請求項1及び5のいずれか1つで定義されたものである。
式1の化合物又は式1の複数の化合物の混合物の場合には、式1の全化合物の全体に対して、0.01から10.00重量%、好ましくは0.02から5.00重量%、特に好ましくは0.10から2.00重量%、
プラスチック、コーティング、潤滑油、作動油、エンジン油、タービン油、ギア油、金属加工液、化学薬品又はモノマーからなるグループから選択される少なくとも1つの有機材料に対して、99.99から90.00重量%、好ましくは99.89から95.00重量%、特に好ましくは99.90から98.00重量%、及び
少なくとも1つの添加剤を、0から9.99重量%、好ましくは0から4.98重量%、特に好ましくは0.02から2.00重量%、即ち、100重量%になるまで添加。
アルキル化モノフェノール類、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール、2-tert-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4-メチルフェノール、2-(α-メチルシクロヘキシル)-4、6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクタデシル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシメチルフェノール、2,6-ジノニル-4-メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルウンデク-1’-イル)フェノール、2,6-ジノニル-4-メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルウンデク-1’-イル)フェノール、2,6-ジ-tert-ブ、4-ジメチル-6-(1’-メチルヘプタデク-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルトリデク-1’-イル)フェノール及びこれらの混合物、
アルキルチオメチルフェノール類、例えば、2,4-ジオクチルチオメチル-6-tert-ブチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-メチルフェノール、2,4-ジオクチルチオメチル-6-エチルフェノール、2,6-ジドデシルチオメチル-4-ノニルフェノール、
ハイドロキノン類及びアルキル化ハイドロキノン類、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メトキシフェノール、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-アミルヒドロキノン、2,6-ジフェニル-4-オクタデシルオキシフェノール、2,6-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルステアリン酸塩、アジピン酸ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)、
トコフェロール、例えば、α-、β-、γ-、δ-トコフェロール及びこれらの混合物(ビタミンE)、
水酸化チオジフェニルエーテル、例えば、2,2’-チオビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-オクチルフェノール)、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-3-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4’-チオビス(3,6-ジ-sec-アミルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)ジスルフィド、
アルキリデンビスフェノール類、例えば、2,2’-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-メチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(6-tert-ブチル-4-エチルフェノール)、2,2’-メチレンビス、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-(α-メチルシクロヘキシル)フェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-メチレンビス(6-ノニル-4-メチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(6-tert-ブチル-4-イソブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(6-(α-メチルベンジル)-4-ノニルフェノール)、2’-メチレンビス、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、4,4’-メチレンビス(6-tert-ブチル-2-メチルフェノール)、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、2,6-ビス(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、1,1-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール-ビス[3,3-ビス(3’-tert-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)ブチラート]、ビス(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス(3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニル)テレフタレート、1,1-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-テトラ(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ペンタン、
O-、N-、S-ベンジル化合物、例えば、3,5,3’、5’-テトラ-tert-ブチル-4,4’-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルベンジルメルカプト酢酸エステル、トリデシル-4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチルベンジルメルカプト酢酸エステル、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸エステル、
ヒドロキシベンジル化マロン酸エステル、例えば、ジオクタデシル-2、2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-2-ヒドロキシベンジル)マロン酸エステル、ジオクタデシル-2-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)マロン酸エステル、ジドデシルメルカプトエチル-2、2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロン酸エステル、ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェニル]-2、2-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロン酸エステル、
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、1,3,5トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,4,6トリメチルベンゼン、1,4-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、2,4,6トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)フェノール、
トリアジン化合物、例えば、2,4-ビス(オクチルメルカプト)-6-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5トリアジン、2-オクチルメルカプト-4,6-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシアニリノ)-1,3,5トリアジン、2-オクチルメルカプト-4,6-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-1,3,5トリアジン、2,4,6トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノキシ)-1,2,3トリアジン、1,3,5トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、2,4,6トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5トリアジン、1,3,5トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサヒドロ-1,3,5トリアジン、1,3,5トリス(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、
ベンジルホスホン酸エステル、例えば、ジメチル-2,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エステル、ジエチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸エステル、ジオクタデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルベンジルホスホン酸エステル、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム、
アシルアミノフェノール、例えば、4-ヒドロキシラウラニリド、4-ヒドロキシステアラニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)カルバメート、
β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、n-オクタノール、i-オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-リン酸-2、6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン、
β-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチル2.2.2フェニル)プロピオン酸と一価又は多価のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、n-オクタノール、i-オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-リン酸-2、6,7-トリオキサビシクロ[2-{3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]オクタン、3,9-ビス-2、4,8、10テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、
β-(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-リン酸-2、6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン、
(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)酢酸と一価又は多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-リン酸-2、6,7-トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン、
β-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド、例えば、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヘキサメチレンジアミド、N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル)ヒドラジド、N,N’-ビス[2-(3-[3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオニルオキシ)エチル]オキサミド(Naugard、登録商標:XL-1、Uniroyal発売)、
アスコルビン酸(ビタミンC)。
nは、2から10である。
N,N’-ジ-イソプロピル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1,4-ジメチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-エチル-3-メチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-メチルヘプチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジシクロヘキシル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(2-ナフチル)-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1-メチルヘプチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、4-(p-トルエンスルファモイル)ジフェニルアミン、N,N’-ジメチル-N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N-アリルジフェニルアミン、4-イソプロポキシジフェニルアミン、N-フェニル-1-ナフチルアミン、N-(4-tert-オクチルフェニル)-1-ナフチルアミン、N-フェニル-2-ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えば、p’-ジ-tert-オクチルジフェニルアミン、4-n-ブチルアミノフェノール、4-ブチリルアミノフェノール、4-ノナノイルアミノフェノール、4-ドデカノイルアミノフェノール、4-オクタデカノイルアミノフェノール、ビス(4-メトキシフェニル)アミン、2、6-ジ-tert-ブチル-4-ジメチルアミノメチル-フェノール、2,4’-ジアミノジフェニルメタン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’、N’-テトラ-メチル-4,4’-ジアミノジフェニルメタン、1,2-ビス[(2-メチル-フェニル)アミノ]エタン、1,2-ビス(フェニルアミノ)プロパン、(o-トリル)ビグアニド、ビス[4-(1’、3’-ジメチルブチル)フェニル]アミン、tert-オクチル化N-フェニル-1-ナフチルアミン、モノ-及びジアルキル化tert-ブチル/tert-オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ-及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ-及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ-及びジアルキル化イソプロピル/イソヘキシル-ジフェニルアミン類の混合物、モノ-及びジアルキル化tert-ブチルジフェニルアミン類の混合物、2,3-ジヒドロ-3,3-ジメチル-4H-1,4-ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ-及びジアルキル化tert-ブチル/tert-オクチルフェノチアジン類の混合物、モノ-及びジアルキル化tert-オクチルフェノチアジン類の混合物、N-アリルフェノチアジン、N,N,N’、N’-テトラフェニル-1,4-ジアミノブト-2-エン、及びこれらの混合物又は組み合わせ。
nは、3から100である。
R1、R2は、それぞれ炭素数14から24のアルキル基である。
また、以下のような、亜リン酸基も含むラクトン類である。
nは、3から100である。
上記化合物において、nはそれぞれ3から100を意味する。
ここで、Rは-O-C(O)-C15H31又は-O-C(O)-C17H35を意味する。
a) 無機難燃剤、例えば、Al(OH)3、Mg(OH)2、AlO(OH)、MgCO3、モンモリロナイトやセピオライトなどのシート状ケイ酸塩、Mg-Alケイ酸塩などの非修飾又は有機修飾の複塩、POSS(多面体オリゴマーシルセスキオキサン)化合物、ハンタイトヒドロマグネサイト又はハロイサイト及びSb2O3、Sb2O5、MoO3、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、
b) メラミン、メレン、メラム、メロン、メラミン誘導体、メラミン縮合生成物又はメラミン塩、などの窒素含有防火剤、ベンゾグアナミン、ポリイソシアヌレート、アラントイン、ホスファセン類、特にメラミンシアヌレート、メラミンリン酸塩、ジメラミンリン酸塩、メラミンピロリン酸塩、メラミンポリリン酸塩、メラミンアルミンリン酸塩、メラミン亜鉛リン酸塩、メラミンマグネシウムリン酸塩などのメラミン金属リン酸塩、特にピロリン酸塩及びポリリン酸塩、ポリ-[2,4-(ピペラジン-1,4-イル)-6-(モルホリン-4-イル)-1,3,5トリアジン]、ポリリン酸アンモニウム、ホウ酸メラミン、臭化水素メラミン、
c) ラジカル形成剤、例えば、アルコキシアミン、ヒドロキシルアミンエステル、アゾ化合物、スルフェンアミド、スルフェンイミド、ジクミル又はポリクミル、ヒドロキシイミド及びその誘導体、例えばヒドロキシイミドエステル又はヒドロキシイミドエーテル、
d) リンを含む難燃剤、例えば、赤リン、レゾルシノール二リン酸、ビスフェノールA二リン酸及びこれらのオリゴマーなどのリン酸塩、例えば、リン酸トリフェニル、エチレンジアミン二リン酸、例えば、次亜リン酸の塩及びこれらの誘導体などのリン酸塩、例えば、ホスフィン酸アルキル塩、例えば、ホスフィン酸ジエチルアルミニウム又はホスフィン酸ジエチル亜鉛又はホスフィン酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、ホスホン酸エステル、メタンホスホン酸のオリゴマー及びポリマー誘導体、9,10ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスホリルフェナントレン-10-オキシド(DOPO)及びこれらの置換化合物、
e) 塩素及び臭素をベースとするハロゲン化防火剤、例えば、デカブロモジフェニルオキシド、トリス(3-ブロモ-2,2-ビス(ブロモメチル)プロピル-リン酸、トリス(トリブロモノオペンチル)リン酸、テトラブロモフタル酸、1,2-ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ジフェニルエタン、トリス-(2,3-ジブロムプロピル)イソシアヌレート、エチレン-ビス-(テトラブロモフタルイミド)、テトラブロモビスフェノールA、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリブタジエン又はポリスチレン臭素化ポリブタジエン共重合体、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化エポキシ樹脂、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、また、Sb2O3及び/又はSb2O5と組み合わせてもよい、
f) ホウ酸亜鉛やホウ酸カルシウムなどのホウ酸塩、任意でシリカなどのキャリア材料上に、
g) 硫黄を含む化合物、例えば、元素硫黄、ジスルフィド及びポリスルフィド、チウラムスルフィド、ジチオカルバメート、メルカプトベンゾチアゾール及びスルフェンアミド、
h) 例えば、ポリテトラフルオロエチレンなどの防滴剤、
i) ポリフェニルシロキサンなどのケイ素を含む化合物、
j) カーボンナノチューブ(CNT)、膨張性グラファイト又はグラフェンなどの炭素修飾
k) 及びその組み合わせ又は混合物。
nは、1から10である。
式1
ここで、R1、R2、R3、R4は、請求項1及び5のいずれか1項で定義されているとおり、有機材料に組み込まれている。
式1
ここで、R1、R2、R3はそれぞれ、1から6個の炭素原子を有するヒドロキシ基、直鎖又は分岐アルコキシ基及び水素からなる群から独立して選択され、R1、R2、R3の少なくとも1つの部分は、ヒドロキシ部分及び/又は1から6個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルコキシ基であり、
R4は、式2a、2b、2cに従って、少なくとも8個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキル部分と以下からなる群から選択され、
式2a 式2b 式2c
ここで、R5はそれぞれ同じか異なり、
式3より、ヒドロキシ基と以下からなる基であり、
式3
ここで、R1、R2、R3は、上記の定義に従う。
上記のようなR1からR5の部分に関する全ての好ましい記述は、本発明の化合物に制限されることなく適用される。
A1)フェルラ酸メチルの合成
500mLの丸底フラスコに15g(1.00当量、77.24mmol)のフェルラ酸を300mL(95.77等、237.00g、7397.00mmol)のメタノールに穏やかな加熱で溶かす。次に95%硫酸3.1mL(0.75当量、57.99mmol)を加えると、液は黄色に変わる。この溶液を70℃で3時間加熱し、冷却後、クロロホルム375mLに加える。次に、それぞれ300mLの蒸留水で二回、飽和炭酸水素ナトリウム溶液で一回洗浄する。硫酸ナトリウム100g以上で有機相を乾燥し、クロロホルムを留去する。高真空下で乾燥すると、14.03g(67.39mmol)の白い固体が得られる。収量は87.25%である。
ここで、DBTOはジブチルスズ酸化物である。
まず、窒素の向流に凝縮ブリッジとコールドトラップを取り付けた加熱済み100mL丸底フラスコに、フェルラ酸メチル3.00g(1.00当量、14.41mmol)とステアリルアルコール4.68g(1.20当量、17.30mmol)を入れる。反応混合物を不活性窒素雰囲気下で穏やかに撹拌しながら95℃で融解する。0.15g(0.04当量、0.60mmol)のジブチルスズオキシド(DBTO)を窒素向流中の透明な融液に加える。反応温度を140℃に上げ、圧力を200から800mbarに設定する。反応時間24時間後、温度を155℃まで上げ、圧力を1×10-3barまで下げることで、過剰のステアリルアルコールを凝縮させる。窒素を供給することで真空を破壊し、わずかに黄色がかった反応液を室温まで冷却する。これをジクロロメタン中に取り込み、2.80gのフルラーズアース(OPTIMUM21OFF)で処理し、30分間還流する。短いシリカパッドを通してろ過した後、溶媒を真空中で蒸留する。4.11g(9.20mmol、64.84%)の白い固体が残る。
ここで、DBTOはジブチルスズ酸化物である。
まず、ペンタエリスリトール2.00g(1.00当量、14.69mmol)とフェルラ酸メチルエステル12.85g(4.20当量、61.76mmol)を、窒素向流で、凝縮ブリッジとコールドトラップを取り付けた加熱済み100ml丸底フラスコに導入する。反応混合物を不活性窒素雰囲気下で穏やかに撹拌しながら100℃で融解する。0.18g(0.05当量、0.72mmol)のジブチルスズオキシド(DBTO)を窒素向流中の透明な融液に加える。反応温度を170℃に上げ、圧力を600から800mbarに設定する。反応時間27時間後、温度を155℃に設定し、圧力を1×10-3barに下げることにより、過剰のフェルラ酸メチルエステルを凝縮させる。窒素を供給することで真空を破壊し、黄色の反応融液を室温まで冷却する。これをジクロロメタン中に取り込み、2.80gのフルラーズアース(OPTIMUM21OFF)で処理し、30分間還流する。短いシリカパッドを通してろ過した後、溶媒を真空中で蒸留する。微粉末の黄色の固体が10.02g(11.92mmol、81.12%)残る。
本発明の安定剤の効果を調べるために、市販のポリプロピレン(MoplenHP501N、LyondellBaselllndustries)を表に記載された安定剤と粉末混合物中で均質化し、200℃、毎分200回転で30分間二軸式マイクロエクストルーダー(MC5、メーカーDSM)中で循環させ、力の減少を記録した。力はポリプロピレンの分子量の直接的な尺度であり、減少が小さいほど安定化効果が高くなる。
Claims (15)
- 式1の化合物又は複数の化合物の混合物の使用に関するものであり、
式1
ここで、R1、R2、R3はそれぞれ、ヒドロキシ基、1から6個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルコキシ基及び水素からなる群から独立して選択され、R1及びR2の少なくとも1つは、ヒドロキシ基であり、
R4は、式2a、2b、2cの以下からなる群から選択される基、及び
式2a 式2b 式2c
オクタン-1-オール、ノナン-1-オール、デカン-1-オール、ウンデカン-1-オール、ラウリルアルコール、トリデカン-1-オール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、パルミトレイルアルコール、オレイルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、リグノセリルアルコール、モンタニルアルコール、リノレイルアルコール、イソトリデシルアルコール、ゲラニオール、ロジノール、シトロネロール、及びセロールからなる群から選択されるアルコールから誘導される基、から選択され、
ここで、R5はそれぞれ同じか異なり、ヒドロキシ基及び式3の以下からなる群から選択され、
式3
有機材料を安定化させるためのものであり、
化粧品は、当該有機材料に含まれない
使用。 - プラスチック、コーティング、潤滑油、作動油、エンジン油、タービン油、ギア油、金属加工液、化学薬品又はモノマーを安定させるためのものである
請求項1に記載の使用。 - 式1の前記化合物が以下の化合物からなる群から選択される
請求項1又は2に記載の使用。 - R4の前記アルコールは、ラウリルアルコール及びステアリルアルコールからなる群から選択される
請求項1~3のいずれか一つに記載の使用。 - R5は、以下からなる群から選択される
請求項1~4のいずれか一つに記載の使用。 - 次式の化合物の置換パターンとR5の置換パターンは同一である
請求項1~5のいずれか一つに記載の使用。 - 前記式1の化合物、又は前記式1の複数の化合物の混合物の場合、前記式1の前記化合物の全てが、有機材料中に0.01から10.00重量%で含まれている
請求項1~6のいずれか一つに記載の使用。 - 熱可塑性プラスチック、エラストマー又はデュロマーのプラスチックを安定させるための使用であり、プラスチックは、
a) オレフィンまたはジオレフィンからのポリマー、
b) ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリα-メチルスチレン、ポリビニルナフタレン、ポリビニルビフェニル、ポリビニルトルエン、スチレン-ブタジエン(SB)、スチレン-ブタジエン-スチレン(SBS)、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン(SEBS)、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン、スチレン-イソプレン、スチレン-イソプレン-スチレン(SIS)、スチレン-ブタジエン-アクリロニトリル(ABS)、スチレン-アクリロニトリル(SAN)、スチレン-アクリロニトリル-アクリレート(ASA)、スチレン-エチレン、スチレン-無水マレイン酸重合体、
c) ハロゲン含有ポリマー、
d) 不飽和エステルの重合体、
e) 不飽和アルコール及び誘導体のポリマー、
f) ポリアセタール、
g) 環状エーテルのポリマー、
h) ヒドロキシ末端のポリエーテル又はポリエステルと芳香族又は脂肪族イソシアネートからなるポリウレタン、
i) ポリアミド、
j) ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリ(エーテル)ケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリールスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリベンズイミダゾール、又はポリヒダントイン、
k) 脂肪族又は芳香族ジカルボン酸及びジオールから、又はヒドロキシカルボン酸から作られるポリエステル、
l) ポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、及びブレンド、
m) セルロース誘導体、
n) エポキシ樹脂、
o) フェノール樹脂、
p) 不飽和ジカルボン酸及びジオールとビニル化合物からの不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、アリル樹脂、
q) シリコーン、
r) 上記ポリマー2つ以上の混合物、組み合わせ又はブレンド、である
請求項1~7のいずれか一つに記載の使用。 - 前記プラスチックは、一次及び/又は二次酸化防止剤からなる群から選択される少なくとも1つの追加添加剤を含む
請求項2又は8に記載の使用。 - 前記式1の少なくとも1つの化合物、有機材料及び少なくとも1つの添加剤の合計に基づいて、前記少なくとも1つの追加添加剤が0.01から9.99重量%の合計量で含有又は添加される
請求項9に記載の使用。 - 有機材料であって、
式1の少なくとも1つの化合物又は複数の化合物の混合物を安定剤として含み、
式1
ここで、R1、R2、R3、R4は、請求項1又は5に記載の使用にて定義されたものであり、
化粧品は、当該有機材料に含まれない
有機材料。 - 式1の化合物を、又は式1の複数の化合物の混合物を、式1の全化合物の全体に対して、0.01から10.00重量%、
少なくとも1つの有機材料を、99.99から90.00重量%、及び
少なくとも1つの添加剤を、0から9.99重量%、即ち、100重量%になるまで添加される組成を有する
請求項11に記載の有機材料。 - 一次及び/又は二次酸化防止剤からなる群から前記少なくとも1つの添加剤が選択される
請求項12に記載の有機材料。 - 有機材料を酸化的、熱的及び/又は化学的分解に対して安定化させる方法であって、
式1の化合物又は複数の化合物を前記有機材料に組み込み、
式1
ここで、R1、R2、R3、R4は、請求項1又は5に記載の使用にて定義されたものであり、
化粧品は、当該有機材料に含まれない、
方法。 - 式1の化合物であって、
式1
ここで、R1、R2、R3はそれぞれ、ヒドロキシ基、1から6個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルコキシ基及び水素からなる群から独立して選択され、R1、R2、R3の少なくとも1つは、ヒドロキシ基であり、
R4は、式2a、2b、2cの以下からなる群から選択され、
式2a 式2b 式2c
ここで、R5はそれぞれ同じか異なり、ヒドロキシ基及び式3の以下からなる群から選択される
式3
化合物。
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