JP7799057B2 - ラジカル重合性組成物及びその重合物 - Google Patents

Description

本発明は、ラジカル重合性組成物及びその重合物に関する。

アイオノマーは基本的に疎水性ホスト高分子がイオンで架橋された樹脂であり、現在まで多数のアイオノマーが開発されている。例えば、典型的なアイオノマーとしてはエチレン系アイオノマー、スチレン系アイオノマー、パーフルオロカーボン系アイオノマー、テレケリックアイオノマー、ポリウレタンアイオノマーなどが挙げられ、イオン化可能な官能基を有するホスト高分子を合成した後にイオン化（中和）することにより合成される（非特許文献１のｐｐ．２～６）。

特にエチレン系アイオノマーは、アイオノマーの中で最も工業的に実用化されている材料で、エチレンと（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸との共重合体の分子間を、ナトリウムや亜鉛などの金属イオンやアミン類でイオン架橋した樹脂である。共有結合性の架橋体と異なり、架橋体でありながら熱可塑性があり、さらには透明性、強靭性、耐摩耗性、耐低温性、耐溶剤性、ヒートシール性、接着性、自己修復性等の種々の優れた特性を示すことが知られている。（例えば非特許文献１のｐ．１７１、非特許文献２、特許文献１～３）

特開２０１６－０７９４０８号公報 特開２００５－０５４０１９号公報 特開平１１－０２９６７２号公報

「アイオノマー・イオン性高分子材料の開発」、シーエムシー出版、２００９年 日本ロボット学会誌、Ｖｏｌ．２４、Ｎｏ．４、ｐ．４４２、２００６年

上記の通り、エチレン系アイオノマーについて、エチレン／不飽和カルボン酸を共重合し、その共重合体をイオン化することは知られている。

しかしながら、従来のアイオノマーは、イオン化可能な官能基を有するホスト高分子を合成した後にイオン化（中和）することにより合成されるため、そのような樹脂は通常の有機溶媒に対しては難溶であり、液状組成物とすることは困難である。

また、高いラジカル重合性を有するカルボン酸塩として汎用されるモノマーとして、（メタ）アクリル酸の金属塩が挙げられるが、これは水や高極性の有機物にしか混和しないため、低極性のビニル化合物に均一に溶解させて液状化することは困難である。

また、モノマーとして、多官能型（メタ）アクリル酸エステルなどの非イオン性の多官能型ビニル化合物であれば低極性のビニル化合物に均一溶解でき、その重合物は架橋体となるが、架橋は共有結合性であり、熱可塑性などのアイオノマーに見られるような特性を発現させることは困難である。

よって、本発明は、液状であり、アイオノマー型構造の樹脂を容易に形成することができ、例えば各種のプリンティング用途にも適用することが可能となるラジカル重合性組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために種々検討をおこない、本発明に想到した。すなわち本発明の目的は、下記［１］～［４］により達成される。
［１］水と非混和性のラジカル重合性化合物（Ａ）、および、下記式（１）；

（式中、Ｒは炭素数が１０以下の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。）で表される陰イオンを含み、該陰イオンの含有割合が、該水と非混和性のラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対し１～１２０質量部である、ラジカル重合性組成物である。
［２］前記式（１）中のＲが、アリル基またはメタリル基である、上記［１］に記載のラジカル重合性組成物。
［３］前記ラジカル重合性組成物は、更に陽イオンを含み、該陽イオンは、金属イオン、金属酸化物イオン、および周期表第１５族の非金属元素を含む陽イオンからなる群より選ばれる１種以上の陽イオンである、上記［１］又は［２］に記載のラジカル重合性組成物。
［４］上記［１］～［３］のいずれかに記載のラジカル重合性組成物の重合物。

本開示のラジカル重合性組成物は、液状であり、アイオノマー型構造の樹脂を容易に形成することができ、密着性、引張物性、熱可塑性等の各種特性に優れた硬化物を与えることができる。よって、本開示のラジカル重合性組成物は、例えば、各種のプリンティング、種々のコーティング、接着、シーリングや立体造形等の用途に好適に用いることができる。

以下に本開示の好ましい形態について具体的に説明するが、本開示は以下の記載のみに限定されるものではなく、本開示の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。なお、以下に記載される本開示の個々の好ましい形態を２又は３以上組み合わせた形態も、本開示の好ましい形態に該当する。また、（メタ）アクリルは、アクリルまたはメタクリルを意味する。（メタ）アリルは、アリルまたはメタリルを意味する。

まず、本開示のラジカル重合性組成物を構成する成分について説明する。

＜水と非混和性のラジカル重合性化合物（Ａ）＞
本発明では、アイオノマー型構造を有するイオン架橋体を得るために、水と非混和性のラジカル重合性化合物（Ａ）を、重合骨格を形成するための主要成分として使用する。ここで「水と非混和性」に関しては、水と等質量で混合した場合に均一化できるか否かで判定する。また、「均一」とは、ラジカル重合性化合物（Ａ）と水とを等量で混合した場合に、沈殿物が目視で観察されず、混合液が透明である状態をいう。
また、重合する温度・圧力において均一かどうかで判定すればよいが、簡易的には常温常圧で均一かどうかを判定すればよく、また混合する時の温度・圧力は常温常圧でなくともよい。ここで、判定する際の温度と圧力は、２０℃、１０１．３ｋＰａとであることが最も好ましい。

水と非混和性のラジカル重合性化合物（Ａ）（以下、単に「重合性化合物（Ａ）」と称する場合もある）は、水と非混和性で且つラジカル重合性基を有する化合物であり、重合により直鎖状高分子を形成する単官能型と、共有結合性の架橋体を形成する多官能型とに分類できる。ラジカル重合性基としては、ラジカル重合可能な不飽和結合であればよく、好ましくは炭素－炭素二重結合であり、より好ましくは官能基が結合して活性化された炭素－炭素二重結合である。

活性化された炭素－炭素二重結合としては、例えば、カルボニル基が結合している炭素－炭素二重結合、シアノ基が結合している炭素－炭素二重結合、窒素原子が結合している炭素－炭素二重結合、芳香環が結合している炭素－炭素二重結合、酸素原子が結合している炭素－炭素二重結合、炭素－炭素二重結合が結合し共役化している炭素－炭素二重結合、ハロゲン原子が結合している炭素－炭素二重結合などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのなかでも、カルボニル基が結合している炭素－炭素二重結合、シアノ基が結合している炭素－炭素二重結合、窒素原子が結合している炭素－炭素二重結合、芳香環が結合している炭素－炭素二重結合が好ましい。

カルボニル基が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、Ｎ置換マレイミド類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、イタコン酸エステル類などが挙げられる。

シアノ基が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、２－シアノアクリル酸エステル類などが挙げられる。
窒素原子が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物としては、例えば、Ｎ－ビニルアミド類、ビニルアミン類などが挙げられる。
芳香環が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物としては、例えば、芳香族ビニル類などが挙げられる。
酸素原子が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物としては、例えば、ビニルエステル類、ビニルエーテル類などが挙げられる。
炭素－炭素二重結合が結合し共役化している炭素－炭素二重結合を有する化合物としては、例えば、１，３－ジエン類などが挙げられる。
本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

これらのなかでは、重合活性および合成可能な構造の多様性の観点からは、カルボニル基が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル類、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸エステル類がより好ましい。また、重合活性および効果的に低極性構造を導入できる観点からは、芳香環が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物が好ましく、芳香族ビニル類がより好ましい。

以下に、重合性化合物（Ａ）としての（メタ）アクリル酸エステル類、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸エステル類、芳香族ビニル類に属する化合物について具体的に例示するが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

単官能型の（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－アミル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ－アミル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ－アミル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどのアルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸３，５，５－トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニルなどの脂環式エステル；（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニルなどの芳香族エステル；（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル、（メタ）アクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルなどのエーテル構造含有エステル；（メタ）アクリル酸２，２，２－トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルなどのエステル部位の水素原子の一部あるいは全てがフッ素原子で置換されたエステル；（メタ）アクリル酸トリメチルシリルメチル、（メタ）アクリル酸３－［トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル］プロピルなどのエステル部位の水素原子の一部あるいは全てがシリル基またはシリルオキシ基で置換されたエステル；などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではなく、（メタ）アクリル酸エステル構造を有し、水と非混和性であればよい。

多官能型の（メタ）アクリル酸エステル類としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールのエステル；（メタ）アクリル酸２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）エチルなどのビニルエーテル基を有するアルコールのエステル；ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー／ポリマー、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマー／ポリマー、ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマー／ポリマーなどの（メタ）アクリル酸エステル構造を有するオリゴマー／ポリマー；などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではなく、（メタ）アクリル酸エステル構造を有し、水と非混和性であればよい。

単官能型の２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸エステル類としては、例えば、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸メチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸エチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－プロピル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸イソプロピル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－ブチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ｓｅｃ－ブチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－アミル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ｓｅｃ－アミル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ｔｅｒｔ－アミル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ｎ－ヘキシル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸２－エチルヘキシル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸イソデシル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸トリデシル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ラウリル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ステアリルなどのアルキルエステル類；２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸シクロヘキシルメチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸３，５，５－トリメチルシクロヘキシル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸イソボルニル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸アダマンチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸トリシクロデカニルなどの脂環式エステル；２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸ベンジル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸フェニルなどの芳香族エステル；２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸２－メトキシエチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸２－エトキシエチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸フェノキシエチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸テトラヒドロフルフリル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸グリシジル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル）メチルなどのエーテル構造含有エステル；２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸２，２，２－トリフルオロエチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピルなどのエステル部位の水素原子の一部あるいは全てがフッ素原子で置換されたエステル；２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸トリメチルシリルメチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸３－［トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル］プロピルなどのエステル部位の水素原子の一部あるいは全てがシリル基またはシリルオキシ基で置換されたエステル；などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではなく、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸エステル構造を有し、水と非混和性であればよい。

多官能型の２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸エステル類としては、例えば、エチレングリコールジ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）、プロピレングリコールジ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）、ブチレングリコールジ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）、ヘキサンジオールジ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）、シクロヘキサンジメタノールジ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）、ビスフェノールＡアルキレンオキシドジ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）、トリメチロールプロパントリ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）、ペンタエリスリトールテトラ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）、ジペンタエリスリトールペンタ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）、ジペンタエリスリトールヘキサ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）などの多価アルコールのエステル；２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸２－ビニロキシエチル、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸２－（ビニロキシエトキシ）エチルなどのビニルエーテル基を有するアルコールのエステル；ウレタン（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）系オリゴマー／ポリマー、エポキシ（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）系オリゴマー／ポリマー、ポリエステル（２－（メタ）アリルオキシメチルアクリレート）系オリゴマー／ポリマーなどの２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸エステル構造を有するオリゴマー／ポリマー；などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではなく、２－（メタ）アリルオキシメチルアクリル酸エステル構造を有し、水と非混和性であればよい。

単官能型あるいは多官能型の芳香族ビニル類としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではなく、芳香環が結合している炭素－炭素二重結合を有し、水と非混和性であればよい。

上記重合性化合物（Ａ）の炭素数は、水と非混和性とし、且つ多官能型であっても低粘度とする観点から、４～９０であることが好ましく、５～８０であることがより好ましく、６～７０であることが更に好ましい。

上記重合性化合物（Ａ）は、目的や用途に応じてそれぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

上記重合性化合物（Ａ）の含有量は、組成物の粘度と強靭性などの重合物の機械特性とのバランスを良好にする観点から、ラジカル重合性組成物１００質量％に対して、好ましくは１０～９７質量％であり、より好ましくは２０～９４質量％であり、更に好ましくは３０～９０質量％である。

＜式（１）で表される陰イオン＞
本開示のラジカル重合性組成物は、下記式（１）；

（式中、Ｒは炭素数が１０以下の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。）で表される陰イオンを含む。
従来のアイオノマーは、イオン化可能な官能基を有するホスト高分子を合成した後にイオン化（中和）することにより合成され、そのような樹脂は通常の有機溶媒に対しては難溶であり、液状組成物とすることは困難であり、また、液状化できたとしても樹脂濃度をかなり低くする必要がある。一方、ラジカル重合性の塩と低極性のラジカル重合性化合物からなる組成物をラジカル重合すればアイオノマー型構造を有する樹脂を形成できると考えられる。
また、ラジカル重合性の塩として汎用される（メタ）アクリル酸金属塩は、高ラジカル重合性であるが水や高極性の有機物にしか混和しないため、低極性のビニル化合物に均一に溶解し液状化することは困難であった。更に、多価のアクリル酸エステル類は、低極性モノマーと混合でき架橋体を形成できるものの、架橋は共有結合性であり、熱可塑性などのアイオノマーに見られるような特性を発現させることは困難であった。本発明では、上記陰イオンを用いることにより、低極性のビニル化合物とも均一溶解できて、液状の重合性組成物とすることができる。また、コーティングやプリンティングプロセス等の簡易な方法により、アイオノマー型構造の樹脂を良好に形成することができる。

上記式（１）で表される陰イオンを含む本発明のラジカル重合性組成物とするために、上記式（１）で表される陰イオンを含む陰イオン成分と陽イオン成分とから構成されるラジカル重合性カルボン酸塩化合物（Ｂ）を、イオン架橋構造を形成するための成分として使用することが好ましい。すなわち、本発明のラジカル重合性組成物は、上記式（１）で表される陰イオンを少なくとも含む陰イオンと陽イオンとから形成されるラジカル重合性カルボン酸塩化合物（Ｂ）を含むことが好ましい。

上記重合性化合物（Ａ）や有機溶媒に対する溶解性の観点から、Ｒは炭素数３以上であることが好ましく、炭素数３～１０であることがより好ましい。Ｒは、環化重合して極性構造を形成する観点から、（メタ）アリル基であることがさらに好ましい。

本発明のラジカル重合性組成物において、上記式（１）で表される陰イオンの含有割合は、上記重合性化合物（Ａ）１００質量部に対し１～１２０質量部であると、組成物の粘度と強靭性などの重合物の機械特性とのバランスを良好にすることができる。
上記式（１）で表される陰イオンの含有割合は、上記重合性化合物（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは２～１１５質量部であり、より好ましくは３～１１０質量部であり、更に好ましくは１０～１０５質量部であり、より更に好ましくは２０～１００質量部である。

なお、以下、上記式（１）で表される陰イオンを「２－オキシメチルアクリル酸イオン」、上記式（１）で表される陰イオンを含むラジカル重合性カルボン酸塩化合物（Ｂ）を「重合性塩化合物（Ｂ）」という場合もある。

重合性塩化合物（Ｂ）は、重合性塩化合物（Ｂ）を構成する陰イオンとして、２－オキシメチルアクリル酸イオンのみを含むものであってもよいし、２－オキシメチルアクリル酸イオンと、２－オキシメチルアクリル酸イオン以外の陰イオンとを含むものであってもよい。
上記２－オキシメチルアクリル酸イオン以外の陰イオンとしては、特に制限はないが、上記重合性化合物（Ａ）や有機溶媒に対する溶解性の観点から、有機のプロトン酸の陰イオンが好ましい。そのような陰イオンをプロトン酸名で具体的に示すと例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、シクロヘキサントリカルボン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボン酸；２－エチルヘキシルアシッドホスフェート、２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートのような有機リン酸；ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、ｐ－スチレンスルホン酸のような有機スルホン酸が挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

重合性塩化合物（Ｂ）を構成する陽イオンは、無機の陽イオンでも有機の陽イオンでもよく、目的や用途に応じて適宜選択すればよい。上記重合性塩化合物（Ｂ）は、１種または２種以上の陽イオンを含んでいてもよい。
すなわち、本発明のラジカル重合性組成物は、更に陽イオンを含んでいてもよく、上記陽イオンは、上記重合性塩化合物（Ｂ）を構成する陽イオンであることが好ましい。

無機の陽イオンとしては金属イオンあるいは金属酸化物イオンが挙げられ、元素名あるいは金属酸化物名で具体的に示すと例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの周期表第１族元素；マグネシウム、カルシウム、バリウムなどの周期表第２族元素；ランタン、酸化ジルコニウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅などの遷移金属元素あるいは遷移金属の酸化物；亜鉛、アルミニウム、錫、鉛、ビスマスなどの周期表第１２～１５族の典型金属元素；などが挙げられるが、かかる例示のみに限定されるものではなく、２種以上の金属あるいは金属酸化物のイオンの組み合わせでもよい。本開示の重合性組成物を無色のものにできる観点から、カルボン酸金属塩の金属イオン部分としては、典型金属元素、周期表第３族および周期表第４族に属する金属あるいは金属酸化物のイオンが好ましく、入手性、毒性の観点も加味すると、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウムがさらに好ましい。

有機の陽イオンとしては、周期表第１５族の非金属元素を含む陽イオンが挙げられる。周期表第１５族の非金属元素として、窒素、リン、ヒ素が挙げられる。好ましくは、窒素原子が陽イオン化されたイオン（アンモニウムイオン、プロトン化されたアミン、４級アンモニウムイオン）、リン原子が陽イオン化されたイオン（ホスホニウムイオン、プロトン化されたホスフィン、４級アンモニウムイオン）が挙げられるが、生体安全性や入手性の観点から窒素原子が陽イオン化されたイオンが好ましい。

プロトン化されたアミンについて、プロトン化される前のアミン名で具体的に示すと例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリス（２－アミノエチル）アミン、ヘキサメチレンジアミン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、３，６，９，１２－テトラオキサ－テトラデカン－１，１４ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１，３－ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４－ビスアミノメチルシクロヘキサン、３－アミノメチル－３，５，６－トリメチルシクロヘキシルアミン、イソホロンジアミン、２，５（又は２，６）－ビス（アミノメチル）ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２，６（又は２，７）－ビス（アミノメチル）ビシクロ［３，２，１］オクタン、２，５（又は２，６）－ビス（アミノメチル）－７－ジメチルビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２，６－ビス（アミノメチル）アダマンタン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン、ビス（４－アミノフェニル）メタン、１，４（又は２，６又は２，７）－ビス（アミノメチル）ナフタレン、ジアリルアミン、ピペラジン、アミノエチルピペラジン、ビスアミノプロピルピペラジン、２，４，６－トリアミノ－１，３，５－トリアジン、２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ポリエチレンイミン、ジアリルアミン重合体など、窒素原子部分の構造として１～３級、アミンの価数として１価および２価以上の各種アミンを挙げることができるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

４級アンモニウムイオンについては、具体的には例えば、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオン、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオンなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

上記陽イオンとしては、金属イオン、金属酸化物イオン、および周期表第１５族の非金属元素を含む陽イオンからなる群より選ばれる１種以上の陽イオンであることが好ましい。

重合性塩化合物（Ｂ）を調製する方法としては、下記式（２）；

（式中、Ｒは炭素数が１０以下の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。）で表される２－オキシメチルアクリル酸を少なくとも含む１種又は２種以上のプロトン酸と、１種または２種以上の塩基とを中和する方法が好ましく挙げられる。プロトン酸は全てが中和されてもよく、部分的に中和されてもよく、部分的に中和される場合、塩化合物とプロトン酸の混合物が生成される。

上記式（２）中のＲは、上記式（１）中のＲと同じである。
上記式（２）で表される２－オキシメチルアクリル酸以外に使用できるプロトン酸としては、上述した有機のプロトン酸が挙げられる。
上記塩基としては、例えば、周期表第１～１５族に属する金属元素の水酸化物や酸化物等の無機塩基、アンモニア、アミン、アンモニウムヒドロキシド等の周期表第１５族の非金属元素を含む有機塩基が挙げられる。
上記中和は、特に限定されず、公知の方法で行うことができる。

本開示のラジカル重合性組成物は、上記重合性塩化合物（Ｂ）として、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。

＜その他の成分＞
本開示の重合性組成物は、その使用目的、用途などに応じて、上記重合性化合物（Ａ）、上記重合性塩化合物（Ｂ）以外の他の成分を含むことができる。そのような成分としては、ラジカル重合抑制剤、ラジカル重合開始剤、溶媒、水と混和性のラジカル重合性化合物、活性水素基と熱付加反応または熱縮合反応を起こす化合物、熱可塑樹脂、有機または無機の微粒子、フィラー、染料、顔料、分散剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、表面調整剤、帯電防止剤、密着性向上剤、カップリング剤、離型剤、粘度調整剤などが挙げられるが、本開示はこれらに限定されるものではない。

その他の成分のうち主なものを以下に具体的に示すが、本開示はかかる例示に限定されるものではない。

［ラジカル重合抑制剤］
貯蔵、運搬、組成物の調製や処理などの種々の操作における望ましくないラジカル重合を抑制する観点から、本開示のラジカル重合性組成物には、ラジカル連鎖防止性を有する１次酸化防止剤および／または過酸化物分解性を有する２次酸化防止剤を適量で用いてもよい。

１次酸化防止剤としては、例えば、ヒドロキノン類、ベンゾキノン類、フェノール類、芳香族アミン類、フェノチアジン類、ジチオカルバミン酸金属塩類、ニトロソ化合物などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。２次酸化防止剤としては、例えば、ホスフィン、ホスファイトなどのリン系化合物、チオエーテルやメルカプトベンズイミダゾール、チオウレアなどのイオウ系化合物などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。１次酸化防止剤、２次酸化防止剤は、それぞれ単独で用いてもよいが、併用することがより好ましい。

１次酸化防止剤のなかでは着色抑制の観点からフェノール類が好ましい。２次酸化防止剤のなかでは耐酸・耐加水分解性の観点からチオエーテルが好ましい。

フェノール類としては、例えば、モノエーテル化ヒドロキノン類、ヒンダードフェノール類およびその多量化物（二量化物を含む）または多量化物の誘導体、セミヒンダードフェノール類およびその多量化物（二量化物を含む）または多量化物の誘導体などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのフェノール類は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

モノエーテル化ヒドロキノン類としては、例えば、ヒドロキノンモノメチルエーテル、ヒドロキノンモノｎ－ブチルエーテル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ヒドロキノンモノシクロヘキシルエーテル、４－メトキシ－１－ナフトールなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのモノエーテル化ヒドロキノン類は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

ヒンダードフェノール類としては、例えば、２，６－ビス（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－メチルフェノール、オクタデシル－３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、イソオクチル－３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルフォスフォネート－ジエチルエステルなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

ヒンダードフェノール類の多量化物または多量化物の誘導体としては、例えば、ペンタエリスリチル・テトラキス［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス－（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼンなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。ヒンダードフェノール類およびその多量化物（二量化物を含む）または多量化物の誘導体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

セミヒンダードフェノール類としては、例えば、６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｏ－クレゾール、６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－アミルフェノール、２，４－ジｔｅｒｔ－アミルフェノールなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

セミヒンダードフェノールの多量化物または多量化物の誘導体としては、例えば、メチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、トリエチレングリコールビス［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス（３－メチル－４－ハイドロキシ－５－ｔｅｒｔブチルベンジル）スルフィド、テレフタロイル－ジ（２，６－ジメチル－４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ハイドロキシベンジルスルフィド）、３，９－ビス［２－〔３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸〕－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレートなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。セミヒンダードフェノール類およびその多量化物（二量化物を含む）または多量化物の誘導体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

ホスフィンとしては、例えば、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリス（２－エチルヘキシル）ホスフィン、トリフェニルホスフィンなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのホスフィンは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

ホスファイトとしては、例えば、ジエチルハイドロゲンホスファイト、ビス（２－エチルヘキシル）ハイドロゲンホスファイト、ジラウリルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリス（トリデシルホスファイト）、トリオレイルホスファイト、トリステアリルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、ジフェニルメチルホスファイト、２－エチルヘキシルジフェニルホスファイト、イソデシルジフェニルホスファイト、トリデシルジフェニルホスファイト、ビス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（イソデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ステアリル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジイソトリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、２，２－メチレンビス（４，６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイトなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのホスファイトは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

チオエーテルとしては、例えば、２，２’－チオジグリコール酸、（エチレンジチオ）二酢酸、２，２’－（エチレンジチオ）ジエタノール、３，３’－チオジプロピオン酸、３，３’－チオジプロピオン酸ジメチル、３－ラウリルチオプロピオン酸、３－ラウリルチオプロピオン酸メチル、（３－オクチルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３－デシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３－ラウリルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３－オレイルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３－ステアリルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３－ラウリルチオプロピオン酸）－４，４’－チオジ（３－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－フェノール）エステル、ジオクチルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジステアリル－β，β’－チオジブチレート、ジメチルスルフィド、メチルドデシルスルフィド、ジラウリルスルフィド、ジステアリルスルフィド、２，４－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾールなどが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのチオエーテルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

ラジカル重合抑制剤の量は、貯蔵、運搬、組成物調製や処理における種々の操作などにおけるラジカル重合を抑制しつつ、用途に応じたラジカル重合性をも確保する観点から、ラジカル重合性成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．００５～２質量部であり、より好ましくは０．０１～１質量部であり、さらに好ましくは０．０２～０．５質量部である。

［ラジカル重合開始剤］
ラジカル重合開始剤は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する光ラジカル開始剤と、加熱によりラジカルを発生する熱ラジカル開始剤とに分類でき、用途や目的に応じて選択すればよく、光ラジカル開始剤と熱ラジカル開始剤を併用してもよい。

光ラジカル開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾイン系化合物、ケタール系化合物、アントラキノン系化合物、ホスフィンオキシド系化合物、チオキサントン系化合物、ハロメチル化トリアジン系化合物、ハロメチル化オキサジアゾール系化合物、ビイミダゾール系化合物、オキシムエステル系化合物、チタノセン系化合物、安息香酸エステル系化合物、アクリジン系化合物などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの光ラジカル開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

具体的には例えば、アセトフェノン、１，１－ジクロロアセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－〔４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル〕－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－〔４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノン、２－（ジメチルアミノ）－２－〔（４－メチルフェニル）メチル〕－１－〔４－（４－モルホリニル）フェニル〕－１－ブタノンなどのアルキルフェノン系化合物；ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２－カルボキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイドなどのベンゾフェノン系化合物；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール系化合物；２－エチルアントラキノン、２－ｔ－ブチルアントラキノン、２－クロロアントラキノン、２－アミルアントラキノンなどのアントラキノン系化合物；２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス－（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドなどのホスフィンオキシド系化合物；チオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、［３－（３，４－ジメチル－９－オキソチオキサンテン－２－イル）オキシ－２－ヒドロキシプロピル］－トリメチルアザニウムクロリドなどのチオキサントン系化合物；２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓｅｃ－トリアジン、２－（４－メトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓｅｃ－トリアジン、２－（４－エトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓｅｃ－トリアジン、２－（４－エトキシカルボキニルナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓｅｃ－トリアジンなどのハロメチル化トリアジン系化合物；２－トリクロロメチル－５－〔β－（２’－ベンゾフリル）ビニル〕－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－〔β－（２’－（６”－ベンゾフリル）ビニル）〕－１，３，４－オキサジアゾール、２－トリクロロメチル－５－フリル－１，３，４－オキサジアゾールなどのハロメチル化オキサジアゾール系化合物；２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾールなどのビイミダゾール系化合物；１－〔４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）〕－１，２－オクタンジオン、１－〔９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）エタノンなどのオキシムエステル系化合物；ビス（η５－２，４－シクロペンタジエン－１－イル）－ビス（２，６－ジフルオロ－３－（１Ｈ－ピロール－１－イル）－フェニル）チタニウムなどのチタノセン系化合物；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキシド系化合物；ｐ－ジメチルアミノ安息香酸、ｐ－ジエチルアミノ安息香酸などの安息香酸エステル系化合物；９－フェニルアクリジンなどのアクリジン系化合物；などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

上記熱ラジカル開始剤としては、有機過酸化物系開始剤やアゾ系開始剤が好適であり、具体的には、例えば、下記のもの等が挙げられる。

メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセテートパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－２－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、イソブチリルパーオキサイド、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、ｍ－トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－２－エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エトキシヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ－３－メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ－ｓ－ブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３－メチル－３－メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、α，α’－ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３，－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサノエート、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシマレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－トルイルベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｍ－トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、ｔ－ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、３，３’，４，４’－テトラ（ｔ－ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，３－ジメチル－２，３－ジフェニルブタン等の有機過酸化物系開始剤。

２－フェニルアゾ－４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル、１－［（１－シアノ－１－メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－クロロフェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（４－ヒドロフェニル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（４，５，６，７－テトラヒドロ－１Ｈ－１，３－ジアゼピン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（５－ヒドロキシ－３，４，５，６－テトラヒドロピリミジン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス｛２－［１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル］プロパン｝ジヒドロクロリド、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－［１，１－ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンタン）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン）、ジメチル－２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノペンタン酸）、２，２’－アゾビス［２－（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等のアゾ系開始剤。

これらは１種で単独使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

ラジカル重合開始剤の含有量としては、特に限定されないが、ラジカル重合性成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０５～１０．０質量部、より好ましくは０．１～７．０質量部、さらに好ましくは０．２～５．０質量部である。

［溶媒］
粘度調整、塗膜の厚さの調整、樹脂を溶解する、親水成分を複合する、などの観点から、有機溶媒あるいは水が適量で含まれていてもよい。

有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノールなどのモノアルコール；エチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３－メトキシブタノールなどのグリコールモノエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテルなどのグリコールエーテル；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３－メトキシブチルアセテートなどのグリコールモノエーテルのエステル；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチルなどのアルキルエステル；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素化合物；ヘキサン、シクロヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素化合物；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどのアミド；などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの有機溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。

［水と混和性のラジカル重合性化合物］
本発明のラジカル重合性組成物には、目的や用途に応じて、水と混和性のラジカル重合性化合物が適量で含まれていてもよい。上記水と混和性のラジカル重合性化合物としては、具体的には例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸の塩、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸の塩、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、モノ（メタ）アクリル酸グリセロール、（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、水と混和性で且つラジカル重合性基を有する化合物であればよい。

［活性水素基と熱付加反応または熱縮合反応を起こす化合物］
本発明のラジカル重合性組成物には、硬化物の耐熱性や硬度を向上させる観点から、活性水素基と熱付加反応または熱縮合反応を起こす化合物の１種または２種以上が適量で含まれていてもよい。
そのような化合物が有する官能基は、活性水素基と熱付加反応または熱縮合反応を起こす官能基であればよく、同一分子内に１種だけ有していてもよく、２種以上有していてもよい。また同一分子内に１つだけ有していてもよく、２つ以上有していてもよい。

活性水素基と熱付加反応または熱縮合反応を起こす官能基としては、例えば、エポキシ基、オキセタニル基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、窒素原子に結合しているヒドロキシメチル基あるいはアルコキシメチル基などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

エポキシ基を有する化合物としては例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、Ｎ－グリシジルフタルイミド、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック型ポリグリシジルエーテル、ｏ－クレゾールノボラック型ポリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、４，４’－メチレンビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン）などのグリシジル基を有する化合物；（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１，２－エポキシ－４－ビニル－１－シクロヘキセン、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、４－ビニルシクロヘキセンジオキサイドなどの脂環式エポキシ基を有する化合物；グリシジル（メタ）アクリレートや（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートなどのラジカル重合性基とエポキシ基とを有する化合物のラジカル（共）重合体；などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

オキセタニル基を有する化合物としては例えば、（３－エチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、３－アリルオキシメチル－３－エチルオキセタン、２－エチルヘキシルメチル－３－エチルオキセタン、ビス（３－エチル－３－オキセタニルメチル）エーテル、ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メチル］イソフタレート、４，４’－ビス［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニルなどの低分子化合物；（３－エチル－３－オキセタニル）メチル（メタ）アクリレートなどのラジカル重合性基とオキセタニル基とを有する化合物のラジカル（共）重合体；などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

カルボジイミド基を有する化合物としては例えば、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、カルボジスタ（製品名、帝人（株））などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

オキサゾリン基を有する化合物としては例えば、エポクロスＷＳ－３００（製品名、（株）日本触媒）、エポクロスＷＳ－５００（製品名、（株）日本触媒）、エポクロスＷＳ－７００（製品名、（株）日本触媒）、エポクロスＲＰＳ－１００５（製品名、（株）日本触媒）などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

アジリジン基を有する化合物としては例えば、ケミタイトＰＺ－３３（製品名、（株）日本触媒）、ケミタイトＤＺ－２２Ｅ（製品名、（株）日本触媒）などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

イソシアネート基を有する化合物としては例えば、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（モノメリックＭＤＩ）などの低分子化合物；ポリメリックＭＤＩ、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートなどのラジカル重合性基とイソシアネート基とを有する化合物のラジカル（共）重合体、ポリオールと過剰のポリイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート基末端プレポリマーなどの高分子化合物；が挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。なおイソシアネート基は、フェノール、ε－カプロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、ジメチルピラゾールなどのブロック剤でマスクされたイソシアネート基であってもよい。

アルコキシシリル基を有する化合物としては例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシランの加水分解・重縮合オリゴマー、テトラエトキシシランの加水分解・重縮合オリゴマー、３－（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、３－［ジメトキシ（メチル）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３－（トリエトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、３－［ジエトキシ（メチル）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、イソシアヌル酸トリス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］、ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサンなどの低分子化合物；末端アルコキシシリル型ポリジメチルシロキサン、３－（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレートや３－（トリエトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレートなどのラジカル重合性基とアルコキシシリル基とを有する化合物のラジカル（共）重合体などの高分子化合物；が挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

窒素原子に結合しているヒドロキシメチル基あるいはアルコキシメチル基を有する化合物としては例えば、Ｎ－（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミドやＮ－（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミドのラジカル（共）重合体などのヒドロキシメチル化（メタ）アクリルアミド系化合物；ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンの部分あるいは完全メチルエーテル化物、部分メチロール化メラミン、部分メチロール化メラミンのメチルエーテル化物などのメラミン樹脂類；テトラメチロールベンゾグアナミン、テトラメチロールベンゾグアナミンのメチルエーテル化物などのベンゾグアナミン樹脂類；１，３，４，６－テトラキス（メトキシメチル）グリコールウリル、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素、ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素のメチルエーテル化物などの尿素樹脂類；などが挙げられるが、本開示は、かかる例示のみに限定されるものではない。

これらの活性水素基と熱付加反応あるいは熱縮合反応を起こす化合物の含有量は、用途や目的に応じて調整すればよく、含まなくともよいが、使用する場合には本開示の重合性組成物１００質量部に対し、１質量部以上、９０質量部以下であることが好ましく、２質量部以上、８５質量部以下であることがより好ましく、３質量部以上、８０質量部以下であることがさらに好ましい。

＜本開示の重合物＞
本開示の重合物は、本開示のラジカル重合性組成物を反応させることにより得られ、反応させる方法として少なくとも本開示のラジカル重合性組成物中にラジカルを発生させラジカル重合させることを含む。このような本開示のラジカル重合性組成物をラジカル発生条件下で重合させた重合物である、本開示のラジカル重合性組成物のラジカル重合物もまた本開示の一つである。

ラジカル発生方法としては、本開示のラジカル重合性組成物を加熱する方法、および／または本開示のラジカル重合性組成物に活性エネルギー線を照射する方法が挙げられる。加熱あるいは活性エネルギー線の照射は、１段階で行ってもよく、２段階以上に分けて行ってもよい。加熱と活性エネルギー線の照射を組合せてもよく、同時に組合せてもよく、別々でもよい。加熱あるいは活性エネルギー線の照射を行うにあたり、本開示のラジカル重合性組成物は、上述のラジカル重合開始剤を含んだ状態であることがより好ましい。

加熱を行う場合、温度はラジカル重合開始剤の有無や種類、含有量、用途に応じて適宜選択すればよいが、熱ラジカル開始剤を用いる場合は、４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは６０℃以上である。

上記活性エネルギー線としては、通常用いられるものを使用することができ、ガンマ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、赤外線等の電磁波や、電子線、中性子線、陽子線等の粒子線等が挙げられる。これらの中では、エネルギーの強さ、エネルギー線の発生装置等の点から、ガンマ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、電子線が好ましく、紫外線、可視光線、電子線がより好ましく、紫外線が最も好ましい。光ラジカル開始剤を用いない場合は、ガンマ線、Ｘ線、電子線等のエネルギーの強い活性エネルギー線を用いるのが好ましく、光ラジカル開始剤を用いる場合には、紫外線、可視光線等の、エネルギーは比較的弱いが発生が容易で経済的な活性エネルギー線を好ましく用いることができる。

本開示の重合物を得るための反応は、少なくとも本開示の重合性組成物中にラジカルを発生させラジカル重合させることを含むが、それ以外の反応を含んでいてもよく、そのような反応としては活性水素基との熱付加反応、活性水素基との熱縮合反応が好ましく挙げられる。これらの反応はラジカル重合の前に行ってもよく、同時でもよく、後で行ってもよい。活性水素基との熱付加反応あるいは活性水素基との熱縮合反応を行うにあたっては、本開示の重合性組成物は、前述の活性水素基と熱付加反応あるいは熱縮合反応を起こす化合物を含んだ状態であることがより好ましい。

加熱温度は活性水素基と熱付加反応あるいは熱縮合反応を起こす化合物の種類、含有量、用途に応じて適宜選択すればよいが、４０℃以上、より好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは９０℃以上である。

本開示の重合物は、上記重合性化合物（Ａ）に由来する構造単位（ａ）と、上記２－オキシメチルアクリル酸イオンに由来する構造単位（ｂ）とを含み、さらにその他の重合性化合物に由来する構造単位（ｃ）を含んでいてもよい。
上記重合体は、上記構造単位（ａ）、構造単位（ｂ）、構造単位（ｃ）として、それぞれ、１種のみ有していてもよいし、２種以上を有していてもよい。

上記重合体における上記構造単位（ａ）の好ましい含有割合は、本開示の重合性組成物における上記重合性化合物（Ａ）の含有割合と同様であり、上記構造単位（ｂ）の好ましい含有割合は、本開示の重合性組成物における上記２－オキシメチルアクリル酸イオンの含有割合と同様である。

ここで、上記「重合性化合物（Ａ）に由来する構造単位（ａ）」、上記「２－オキシメチルアクリル酸イオンに由来する構造単位（ｂ）」とは、それぞれ、上記「重合性化合物（Ａ）」、上記「２－オキシメチルアクリル酸イオン」をラジカル重合して得られた重合体に含まれる構造単位と同じ構造を有する構造単位である。

なお、上記構造単位（ａ）、上記構造単位（ｂ）は、それぞれ上記重合性化合物（Ａ）、上記２－オキシメチルアクリル酸イオンが実際にラジカル重合して形成された構造単位である必要は無く、ラジカル重合して得られた構造単位と同じ構造であれば、別の方法、例えば合成的な手法等で形成された構造単位であっても良い。

上記重合性化合物（Ａ）、上記２－オキシメチルアクリル酸イオンを含む重合性組成物をラジカル重合して得られた重合物が有する構造単位としては、例えば、それぞれ（ｉ）上記重合性化合物（Ａ）、上記２－オキシメチルアクリル酸イオンの炭素－炭素二重結合の少なくとも一つが炭素－炭素単結合に置き換わった構造単位や、（ｉｉ）上記重合性化合物（Ａ）、２－オキシメチルアクリル酸イオンが環化重合性の化合物であれば、上記重合性化合物（Ａ）、上記２－オキシメチルアクリル酸イオンが環化重合して形成された構造単位等が例示されるが、これらに限定されない。
上記２－オキシメチルアクリル酸イオンを含む化合物としては、例えば、上記重合性塩化合物（Ｂ）が挙げられる。

＜本開示のラジカル重合性組成物の用途＞
本開示のラジカル重合性組成物は、上述した重合性化合物（Ａ）、重合性塩化合物（Ｂ）、および、その他の成分の種類や量を調整することにより、各種のプリンティング用途にも適用できるような液状にすることが可能であり、その重合物は従来のアイオノマーが有する各種の優れた特性を発揮し得ることから、例えば、各種のコーティング（脆いフィルムの割れ防止コーティング、加飾フィルムの保護コーティング、位相差調整コーティングなど）、プライマー、シーリング、接着剤、封止材、粘着剤、各種方式の立体造形（インクジェット、ＳＬＡ、ＤＬＰ）、熱可塑成形、熱硬化成形、ホットメルト接着、光学フィルム、レンズ、電子部品、プリプレグ、歯科材料、塗料、印刷インク、繊維処理剤、微細加工用レジスト材料など、様々な用途に適用することができる。

以下に実施例を掲げて本開示を更に詳細に説明するが、本開示はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。

＜２－アリルオキシメチルアクリル酸＞
ラジカル重合抑制剤としてヒドロキノンモノメチルエーテルを０．０４％（液全量に対して）および２，２’－（エチレンジチオ）ジエタノールを０．０６％（液全量に対して）含む、純度が９６．５％の２－アリルオキシメチルアクリル酸を用意した。なお、純度は下記キャピラリー電気泳動システムで測定した。
○測定装置
キャピラリー電気泳動システム Ａｇｉｌｅｎｔ ７１００ （アジレント・テクノロジー（株））
○測定条件
バックグランド吸収剤によるインダイレクト吸収法で測定した。
キャピラリー：バブルセルフューズドシリカキャピラリー（内径７５μｍ×全長８０．５ｃｍ）
泳動液：陰イオン分析用泳動液（ｐＨ＝８．２）
印加電圧：－２０ｋＶ
○定量方法
面積比を元にした内部標準法（内部標準物質：プロピオン酸ナトリウム）で定量した。標準試料の作成：プロピオン酸ナトリウムおよび定量対象物質（カルボン酸イオンのナトリウム塩）を重水に溶解して^１Ｈ－ＮＭＲでモル比を定量した後、さらに超純水で希釈したものを検量線作成用の標準試料とした。
測定用試料の作成：プロピオン酸ナトリウム水溶液および被験試料を秤量し、０．１規定の水酸化ナトリウム水溶液および超純水で希釈したものを、測定用試料とした。

＜水と非混和性のラジカル重合性化合物への重合性塩の溶解＞
［実施例１－１］
攪拌子を入れたナスフラスコに、酸化亜鉛０．２６ｇ、メタノール２．８ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．０４ｇをこの順に添加し、５０℃で４時間攪拌し均一なメタノール溶液を得た（２－アリルオキシメチルアクリル酸の９０モル％を亜鉛で中和）。室温に戻しアクリル酸２－エチルヘキシル２．８ｇを添加した後、室温のまま真空ポンプで減圧しメタノールを除去した。メタノールを除去しても内容物は均一透明な液体であった（亜鉛濃度５．２％）。結果を表１に示す。

［実施例１－２］
アクリル酸２－エチルヘキシルをアクリル酸シクロヘキシルに変更したこと以外は、実施例１－１と同様にして操作し、亜鉛濃度が５．２％の均一透明な液体組成物を得た。結果を表１に示す。

［比較例１－１］
攪拌子を入れたナスフラスコに、酸化亜鉛０．２２ｇ、メタノール２．８ｇ、アクリル酸０．４３ｇをこの順に添加し、５０℃で４時間攪拌し均一なメタノール溶液を得た（アクリル酸の９０モル％を亜鉛で中和）。室温に戻しアクリル酸２－エチルヘキシル２．８ｇ（メタノールを除去した場合、亜鉛濃度が５．２％となる量）を添加した後、室温のまま真空ポンプで減圧しメタノールを除去すると、メタノールの除去中に白色沈殿が生じ均一な溶液とならなかった。結果を表１に示す。

［比較例１－２］
アクリル酸２－エチルヘキシルをアクリル酸シクロヘキシルに変更したこと以外は、比較例１－１と同様にして操作したところ、メタノールの除去中に白色沈殿が生じ均一な溶液とならなかった。結果を表１に示す。

ＥＨＡ アクリル酸２－エチルヘキシル
ＣＨＡ アクリル酸シクロヘキシル
ＡＩＯ－Ａ ２－アリルオキシメチルアクリル酸
ＡＩＯ－Ｚｎ ２－アリルオキシメチルアクリル酸亜鉛
ＡＡ アクリル酸
ＡＡ－Ｚｎ アクリル酸亜鉛
ＡＩＯ－ ２－アリルオキシメチルアクリル酸イオン

＜重合物の特性：密着性＞
［実施例２－１］
攪拌子を入れたナスフラスコに、酸化亜鉛０．２９ｇ、エタノール２．４ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．０５ｇをこの順に添加し、５０℃で４時間攪拌し均一なエタノール溶液を得た（２－アリルオキシメチルアクリル酸の１００モル％を亜鉛で中和）。室温に戻し、アクリル酸２－エチルヘキシル１．２４ｇ、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．０７ｇを添加して攪拌混合し、重合成分が５０％のエタノール溶液の組成物を得た。
バーコーターＮｏ．４を用いて、得られた組成物を耐熱アクリルフィルム（特開２０１９－１７９１２４号公報の製造例７に記載の方法で得られたペレットを溶融押出機により１４０μｍ厚のフィルムにしたもの）に塗布した後、８０℃のホットプレート上に５分間置いて乾燥した。乾燥塗膜をベルトコンベア式ＵＶ照射装置（高圧水銀ランプ、照度２００ｍＷ／ｃｍ^２）で重合させたところ、積算光量０．６Ｊ／ｃｍ^２でタックレスとなった。
重合層の密着性を、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－６（クロスカット法）に準拠し評価した。すなわち、全てのマス目（１０×１０マス＝１００マス）のうち、剥がれや破損が生じずに残存したマス目の数で評価したところ、１００であった。結果を表２に示す。

［実施例２－２］
アクリル酸２－エチルヘキシルをアクリル酸イソボルニルに変更したこと以外は、実施例２－１と同様にしてエタノール溶液の組成物を調製し、それを耐熱アクリルフィルム上に塗布、乾燥した。乾燥塗膜をベルトコンベア式ＵＶ照射装置で重合させたところ、積算光量０．６Ｊ／ｃｍ^２でタックレスとなり、密着性を評価したところ剥がれや破損が生じずに残存したマス目の数は１００であった。結果を表２にまとめる。

［実施例２－３］
攪拌子を入れたナスフラスコに、酸化亜鉛０．１９ｇ、エタノール２．４ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．１４ｇをこの順に添加し、５０℃で３時間攪拌して均一なエタノール溶液を得た（２－アリルオキシメチルアクリル酸の６０モル％を亜鉛で中和）。室温に戻し、アクリル酸シクロヘキシル０．７５ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．５ｇ、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．０７ｇを添加してから攪拌し、重合成分が５０％のエタノール溶液の組成物を得た。
これを用いて実施例２－１と同様にして耐熱アクリルフィルム上に乾燥塗膜を形成し、乾燥塗膜をベルトコンベア式ＵＶ照射装置を用いて積算光量５Ｊ／ｃｍ^２で重合させた。重合層の密着性を評価したところ、剥がれや破損が生じずに残存したマス目の数は１００であった。結果を表２に示す。

［比較例２－１］
工業的に入手が容易な２価のアクリル酸エステルであり、水と非混和性のラジカル重合性化合物と混和し且つラジカル重合性基間の長さが短い化合物である、１，４－ブタンジオールジアクリレート（ラジカル重合性基間の長さ＝炭素数４）を、２－アリルオキシメチルアクリル酸亜鉛の代わりに用いた。
すなわち、１，４－ブタンジオールジアクリレート１．２ｇ、アクリル酸２－エチルヘキシル１．２ｇ、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．０７ｇを攪拌混合し、得られた均一透明な液状組成物を、バーコーターＮｏ．２を用いて耐熱アクリルフィルム上に塗布した。それを実施例２－１と同様にしてベルトコンベア式ＵＶ照射装置で重合させたところ、積算光量５Ｊ／ｃｍ^２でタックレスとなった。
重合層の密着性を評価したところ、剥がれや破損が生じずに残存したマス目の数は０であった。結果を表２に示す。

［比較例２－２］
アクリル酸２－エチルヘキシルをアクリル酸イソボルニルに変更したこと以外は、比較例２－１と同様にして液状組成物を調製し、耐熱アクリルフィルム上に塗布した。それをベルトコンベア式ＵＶ照射装置で重合させたところ、積算光量５Ｊ／ｃｍ^２でタックレスとなり、密着性を評価したところ剥がれや破損が生じずに残存したマス目の数は０であった。結果を表２に示す。

［比較例２－３］
アクリル酸２－エチルヘキシル１．２ｇの代わりに、アクリル酸シクロヘキシル０．７２ｇおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．４８ｇを用いたこと以外は、比較例２－１と同様にして液状組成物を調製し、耐熱アクリルフィルム上に塗布した。それをベルトコンベア式ＵＶ照射装置を用い積算光量５Ｊ／ｃｍ^２で重合させた。重合層の密着性を評価したところ、剥がれや破損が生じずに残存したマス目の数は２２であった。結果を表２に示す。

ＥＨＡ アクリル酸２－エチルヘキシル
ＩＢＯＡ アクリル酸イソボルニル
ＣＨＡ アクリル酸シクロヘキシル
ＤＰＨＡ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
ＢＤＤＡ １，４－ブタンジオールジアクリレート
ＡＩＯ－Ａ ２－アリルオキシメチルアクリル酸
ＡＩＯ－Ｚｎ ２－アリルオキシメチルアクリル酸亜鉛
ＡＩＯ－ ２－アリルオキシメチルアクリル酸イオン

＜重合物の特性：引張物性＞
［実施例３－１］
攪拌子を入れたナスフラスコに、酸化亜鉛０．１２ｇ、メタノール３．０ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．４９ｇをこの順に添加し、５０℃で４時間攪拌し均一溶液とした（２－アリルオキシメチルアクリル酸の２９モル％を亜鉛で中和）。室温に戻し、アクリル酸２－エチルヘキシル３．５７ｇを添加して、室温のまま真空ポンプで減圧しメタノールを除去した後、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを添加、攪拌混合し均一透明な液体として重合性組成物を得た。
２ｍｍ厚のポリプロピレン板を貼りつけたガラス板（１５ｃｍ×７ｃｍ）と、２ｍｍ厚のポリプロピレン板を貼りつけた鉄板（１５ｃｍ×７ｃｍ）とを、ポリプロピレン板が内側になるよう対向させ、コの字型に切った０．５ｍｍ厚のシリコンシートをスペーサーとして間に挟み、クリップで止めたものを注型とした。注型に重合性組成物を注入し、ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（高圧水銀ランプ、照度２００ｍＷ／ｃｍ^２）を用いてガラス板側から積算光量２Ｊ／ｃｍ^２となるようＵＶを照射した。クリップをはずして片側の板を取りはずしてから、さらに積算光量１Ｊ／ｃｍ^２となるようＵＶを照射した。板とシリコンシートを取りはずして得られた約１３ｃｍ×５ｃｍ×０．５ｍｍ厚のシートを、試験片打抜機でダンベル状３号形（ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠）に打抜いた。
試験片の中央の厚さを測定した後、引張試験機（掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：１０ｍｍ／ｍｉｎ）で、引張強度（試験片が切断するまでの最大引張力）、ヤング率、破断伸びを測定した。結果を表３に示す。
さらに、ダンベル状試験片の作製の際に出た余剰片をＸ線回折で分析したところ、アイオノマーに特有のイオン凝集ドメインに由来するピークを低角側（２θ＝２～４°）に観測した。

［実施例３－２］
攪拌子を入れたスクリュー管に、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．４２ｇ、アクリル酸２－エチルヘキシル３．４３ｇ、トリス（２－アミノエチル）アミン０．１０ｇをこの順に添加し攪拌混合し均一溶液とした（２－アリルオキシメチルアクリル酸の２９モル％をアミンで中和）。さらに１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを添加、攪拌混合し均一透明な液体として重合性組成物を得た。
この重合性組成物を用い、実施例３－１と同様にしてダンベル状３号形の試験片を作製し、引張強度、ヤング率、破断伸びを測定した。結果を表３に示す。

［比較例３－１］
工業的に入手が容易な２価のアクリル酸エステルであり、水と非混和性のラジカル重合性化合物と混和し且つラジカル重合性基（＝アクリロイルオキシ基）間の長さが短い化合物である、１，４－ブタンジオールジアクリレート（アクリロイルオキシ基間の長さ＝炭素原子４個分）を、２－アリルオキシメチルアクリル酸亜鉛の代わりに用いた。
すなわち、１，４－ブタンジオールジアクリレート０．５ｇ、アクリル酸２－エチルヘキシル４．５ｇ、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを攪拌混合し、重合性組成物を得た。この重合性組成物を用い、実施例３－１と同様にしてダンベル状３号形の試験片を作製した。引張試験を行おうとしたが、試験片の強度が非常に脆弱なため掴み具にセットした際に掴み具で挟んだ部分が破断し、試験できなかった。結果を表３に示す。

［比較例３－２］
１，４－ブタンジオールジアクリレート０．５ｇおよびアクリル酸２－エチルヘキシル４．５ｇの代わりに、１，４－ブタンジオールジアクリレート１．５ｇおよびアクリル酸２－エチルヘキシル３．５ｇを用いたこと以外は比較例３－１と同様にして、重合性組成物を得た。この重合性組成物を用い、実施例３－１と同様にしてダンベル状３号形の試験片を作製し、引張強度、ヤング率、破断伸びを測定した。結果を表３に示す。

［実施例３－３］
攪拌子を入れたナスフラスコに、酸化亜鉛０．７９ｇ、メタノール９．０ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸４．７７ｇをこの順に添加し、５０℃で４時間攪拌し均一溶液とした（２－アリルオキシメチルアクリル酸の６０モル％を亜鉛で中和）。室温に戻し、アクリル酸２－エチルヘキシル１０．４４ｇを添加して、室温のまま真空ポンプで減圧しメタノールを除去し、開始剤を添加していない重合性組成物を約１６ｇ得た。
５．０ｇを採取し、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを添加、攪拌混合した後、実施例３－１と同様にしてダンベル状３号形の試験片を作製し、引張強度、ヤング率、破断伸びを測定した。結果を表３に示す。

［実施例３－４］
実施例３－３で得た開始剤を添加していない重合性組成物に、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０ｇおよびｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０５ｇを添加、攪拌混合したものを、実施例３－１と同様にして注型に注入し、ベルトコンベア式ＵＶ照射装置を用いてガラス板側から積算光量１Ｊ／ｃｍ^２となるようＵＶを照射した。そのまま注型ごと１１０℃のオーブンに入れ１時間加熱した後、注型をはずし約１３ｃｍ×５ｃｍ×０．５ｍｍ厚のシートを得た。あとは実施例３－１と同様にしてダンベル状３号形の試験片を作製し、引張強度、ヤング率、破断伸びを測定した。結果を表３に示す。

［実施例３－５］
実施例３－３で得た開始剤を添加していない重合性組成物に、ｔ－ブチルパーオキシピバレート０．１０ｇおよび１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン０．０５ｇを添加、攪拌混合し重合性組成物を調製した。
２ｍｍ厚のポリプロピレン板を貼りつけた２枚の鉄板（１５ｃｍ×７ｃｍ）を、ポリプロピレン板が内側になるよう対向させ、コの字型に切った０．５ｍｍ厚のシリコンシートをスペーサーとして間に挟み、クリップで止めたものを注型とした。注型に重合性組成物を注入し、さらに注型をポリプロピレン製の袋に入れ、６０℃の温水に吊り下げた状態で２時間浸した。さらに注型ごと１１０℃のオーブンに入れ１時間加熱した後、注型をはずし約１３ｃｍ×５ｃｍ×０．５ｍｍ厚のシートを得た。あとは実施例３－１と同様にしてダンベル状３号形の試験片を作製し、引張強度、ヤング率、破断伸びを測定した。結果を表３に示す。

［実施例３－６］
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト１．５３ｇをさらに含む以外は実施例３－１と同様にして重合性組成物を得た。すなわち、攪拌子を入れたナスフラスコに、酸化亜鉛０．１２ｇ、メタノール３．０ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．４９ｇをこの順に添加し、５０℃で４時間攪拌し均一溶液とした（２－アリルオキシメチルアクリル酸の２９モル％を亜鉛で中和）。室温に戻し、アクリル酸２－エチルヘキシル３．５７ｇを添加して、室温のまま真空ポンプで減圧しメタノールを除去してから、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクトの７５％酢酸エチル溶液２．０４ｇを加え、再び室温のまま真空ポンプで減圧し酢酸エチルを除去した。最後に１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを添加、攪拌混合し均一透明な液体として重合性組成物を得た。
この重合性組成物を用い、実施例３－１と同様にして約１３ｃｍ×５ｃｍ×０．５ｍｍ厚のシートを得た。シートをカッターで半分に切り（約６．５ｃｍ×５ｃｍのシート２枚）、片方を１５０℃のオーブンに３０分間置いてカルボキシル基とイソシアネート基を反応させた後、室温に戻した。未加熱の方のシートをメタノールを含ませた紙ワイパーで表面を拭いたところ白化しべたついた。一方、加熱した方のシートはメタノールを含ませた紙ワイパーで表面を拭いても白化せずべたつかなかった。

ＥＨＡ アクリル酸２－エチルヘキシル
ＢＤＤＡ １，４－ブタンジオールジアクリレート
ＡＩＯ－Ａ ２－アリルオキシメチルアクリル酸
ＡＩＯ－Ｚｎ ２－アリルオキシメチルアクリル酸亜鉛
ＡＩＯ－ＴＡＥＡ ２－アリルオキシメチルアクリル酸のトリス（２－アミノエチル）アミン塩
ＡＩＯ－ ２－アリルオキシメチルアクリル酸イオン

実施例３－１～３－５および比較例３－１～３－２の引張試験結果から明らかなように、本発明の重合物は機械的強度に優れており、実施例３－１のＸ線回折の結果から本発明の重合物はアイオノマー型構造を有していることが分かる。また実施例３－６は、カルボキシル基と反応する架橋剤を予め添加しておきＵＶ硬化後に熱硬化する、すなわちデュアルキュア型のシステムとすることで耐溶剤性を向上できることが分かる。

＜重合物の特性：熱可塑性＞
［実施例４－１］
攪拌子を入れたナスフラスコに、酸化亜鉛０．１２ｇ、メタノール３．０ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．４９ｇをこの順に添加し、５０℃で４時間攪拌し均一溶液とした（２－アリルオキシメチルアクリル酸の２９モル％を亜鉛で中和）。室温に戻し、アクリル酸シクロヘキシル３．５７ｇを添加して、室温のまま真空ポンプで減圧しメタノールを除去した後、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを添加、攪拌混合し均一透明な液体として重合性組成物を得た。
２ｍｍ厚のポリプロピレン板を貼りつけたガラス板（１５ｃｍ×７ｃｍ）と、２ｍｍ厚のポリプロピレン板を貼りつけた鉄板（１５ｃｍ×７ｃｍ）とを、ポリプロピレン板が内側になるよう対向させ、コの字型に切った０．５ｍｍ厚のシリコンシートをスペーサーとして間に挟み、クリップで止めたものを注型とした。注型に重合性組成物を注入し、ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（高圧水銀ランプ、照度２００ｍＷ／ｃｍ^２）を用いてガラス板側から積算光量２Ｊ／ｃｍ^２となるようＵＶを照射した。クリップをはずして片側の板を取りはずしてから、さらに積算光量１Ｊ／ｃｍ^２となるようＵＶを照射した。板とシリコンシートを取りはずして得られた約１３ｃｍ×５ｃｍ×０．５ｍｍ厚のシートを、１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状となるようにカッターで切り出し、切り出した端面を研磨した。切り出す際に出た余剰片について、電動式鉛筆硬度試験機を用い荷重７５０ｇで鉛筆硬度を測定したところ、Ｈであった。
オーブン付き引張試験機を用い、１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１２０℃で引っ張った。伸びが１００％（すなわち２倍延伸）となった段階で引っ張りを停止し、オーブンをはずし試験片を室温に戻した後、掴み具から試験片をはずした。得られた試験片は透明であった。
２倍延伸後の試験片についても鉛筆硬度を測定したところ（引っかき走査方向は延伸方向と直角方向とした）、２Ｈに向上していた。
重合成分の重量比と、熱可塑性の結果（２倍延伸可能：○、延伸できず：×）を表４にまとめる。

［比較例４－１］
工業的に入手が容易な２価のアクリル酸エステルであり、水と非混和性のラジカル重合性化合物と混和し且つラジカル重合性基（＝アクリロイルオキシ基）間の長さが短い化合物である、１，４－ブタンジオールジアクリレート（アクリロイルオキシ基間の長さ＝炭素原子４個分）を、２－アリルオキシメチルアクリル酸亜鉛の代わりに用いた。
すなわち、１，４－ブタンジオールジアクリレート１．５ｇ、アクリル酸シクロヘキシル３．５ｇ、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを攪拌混合し、重合性組成物を得た。この重合性組成物を用い、実施例４－１と同様にして１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状試験片を作製した。短冊状試験片を作製する際に出た余剰片について、電動式鉛筆硬度試験機を用い荷重７５０ｇで鉛筆硬度を測定したところ、Ｈであった。
オーブン付き引張試験機を用い、短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１２０℃で引っ張ったところ、伸びが５％となった時点で破断した。
重合成分の重量比と、熱可塑性の結果（２倍延伸可能：○、延伸できず：×）を表４にまとめる。

［実施例４－２］
アクリル酸シクロヘキシルの代わりにアクリル酸ベンジルを用いたこと以外は実施例４－１と同様にして１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状試験片を作製した。
オーブン付き引張試験機を用い、短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：８０℃で引っ張った。伸びが１００％（すなわち２倍延伸）となった段階で引っ張りを停止し、オーブンをはずし試験片を室温に戻した後、掴み具から試験片をはずした。得られた試験片は透明であった。
２倍延伸後の試験片について、大塚電子社製ＲＥＴＳ－１００を用いて測定波長５５０ｎｍの位相差を測定したところ、厚さ１００μｍあたり２１０ｎｍの正の位相差であった。重合成分の重量比と、熱可塑性の結果（２倍延伸可能：○、延伸できず：×）を表４にまとめる。

［比較例４－２］
アクリル酸シクロヘキシルの代わりにアクリル酸ベンジルを用いたこと以外は比較例４－１と同様にして１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状試験片を作製した。
オーブン付き引張試験機を用い、短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１２０℃で引っ張ったところ、伸びが５％となった時点で破断した。
重合成分の重量比と、熱可塑性の結果（２倍延伸可能：○、延伸できず：×）を表４にまとめる。

［実施例４－３］
攪拌子を入れたナスフラスコに、水酸化カルシウム０．１１ｇ、メタノール３．０ｇ、超純水１．０ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．５１ｇをこの順に添加し、５０℃で１時間攪拌し均一溶液とした（２－アリルオキシメチルアクリル酸の２９モル％をカルシウムで中和）。室温に戻し、アクリル酸シクロヘキシル３．５３ｇを添加して、室温のまま真空ポンプで減圧しメタノールを除去した後、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを添加、攪拌混合し均一透明な液体として重合性組成物を得た。
この重合性組成物を用い、実施例４－１と同様にして１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状試験片を作製した。オーブン付き引張試験機を用い、短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１２０℃で引っ張った。伸びが１００％（すなわち２倍延伸）となった段階で引っ張りを停止し、オーブンをはずし試験片を室温に戻した後、掴み具から試験片をはずした。得られた試験片は透明であった。
重合成分の重量比と、熱可塑性の結果（２倍延伸可能：○、延伸できず：×）を表４にまとめる。

［実施例４－４］
攪拌子を入れたナスフラスコに、水酸化マグネシウム０．３４ｇ、メタノール２．０ｇ、超純水１．０ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．９１ｇをこの順に添加し、５０℃で１時間攪拌し均一溶液とした後、真空ポンプにつないでメタノールを除去した。フラスコにアセトンを加えて生じた粉末をアセトン洗浄し、減圧濾過により粉末を取得した。さらに室温で真空乾燥し、２－アリルオキシメチルアクリル酸マグネシウムの粉末を得た。
攪拌子を入れたスクリュー管に、２－アリルオキシメチルアクリル酸マグネシウムの粉末０．４６ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．０８ｇ、超純水０．１９ｇを入れ、５０℃に加温しながら撹拌して均一透明とした後、室温に戻してからアクリル酸シクロヘキシル３．５０ｇ、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを入れ攪拌混合し、均一透明な液体として重合性組成物を得た。
この重合性組成物を用い、実施例４－１と同様にして１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状試験片を作製した。オーブン付き引張試験機を用い、短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１２０℃で引っ張った。伸びが１００％（すなわち２倍延伸）となった段階で引っ張りを停止し、オーブンをはずし試験片を室温に戻した後、掴み具から試験片をはずした。得られた試験片は透明であった。
重合成分の重量比と、熱可塑性の結果（２倍延伸可能：○、延伸できず：×）を表４にまとめる。

［実施例４－５］
攪拌子を入れたナスフラスコに、炭酸ナトリウム０．３１ｇ、メタノール３．０ｇ、超純水１．０ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．４９ｇをこの順に添加し、５０℃で１時間攪拌し均一溶液とした（２－アリルオキシメチルアクリル酸の２９モル％をナトリウムで中和）。室温に戻し、アクリル酸シクロヘキシル３．５１ｇを添加して、室温のまま真空ポンプで減圧しメタノールを除去した後、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを添加、攪拌混合し均一透明な液体として重合性組成物を得た。
この重合性組成物を用い、実施例４－１と同様にして１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状試験片を作製した。オーブン付き引張試験機を用い、短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１２０℃で引っ張った。伸びが１００％（すなわち２倍延伸）となった段階で引っ張りを停止し、オーブンをはずし試験片を室温に戻した後、掴み具から試験片をはずした。得られた試験片は透明であった。
重合成分の重量比と、熱可塑性の結果（２倍延伸可能：○、延伸できず：×）を表４にまとめる。

［実施例４－６］
攪拌子を入れたナスフラスコに、水酸化カルシウム０．１１ｇ、メタノール３．０ｇ、超純水１．０ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．５１ｇをこの順に添加し、５０℃で１時間攪拌し均一溶液とした（２－アリルオキシメチルアクリル酸の２９モル％をカルシウムで中和）。室温に戻し、アクリル酸シクロヘキシル２．５２ｇを添加して、室温のまま真空ポンプで減圧しメタノールを除去した後、アクリル酸（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル１．０１ｇ、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１５ｇを添加、攪拌混合し均一透明な液体として重合性組成物を得た。
この重合性組成物を用い、実施例４－１と同様にして１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状試験片を作製した。オーブン付き引張試験機を用い、１０ｃｍ×４ｃｍの短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３０ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１２０℃で引っ張った。伸びが１００％（すなわち２倍延伸）となった段階で引っ張りを停止し、オーブンをはずし試験片を室温に戻した後、掴み具から試験片をはずした。得られた試験片は透明であった。
また短冊状試験片を切り出す際に出た余剰片について、電動式鉛筆硬度試験機を用い荷重７５０ｇで鉛筆硬度を測定したところＨであり、アセトンを含ませた紙ワイパーで表面を拭いたところやや白化した。一方、別の余剰片を２００℃のホットプレートで５分間加熱した後に鉛筆硬度を測定したところ３Ｈであり、アセトンを含ませた紙ワイパーで表面を拭いても白化しなかった。
重合成分の重量比と、熱可塑性の結果（２倍延伸可能：○、延伸できず：×）を表４にまとめる。

ＣＨＡ アクリル酸シクロヘキシル
ＢＺＡ アクリル酸ベンジル
ＯＸＥＡ アクリル酸（３－エチルオキセタンー３－イル）メチル
ＢＤＤＡ １，４－ブタンジオールジアクリレート
ＡＩＯ－Ａ ２－アリルオキシメチルアクリル酸
ＡＩＯ－Ｚｎ ２－アリルオキシメチルアクリル酸亜鉛
ＡＩＯ－Ｃａ ２－アリルオキシメチルアクリル酸カルシウム
ＡＩＯ－Ｍｇ ２－アリルオキシメチルアクリル酸マグネシウム
ＡＩＯ－Ｎａ ２－アリルオキシメチルアクリル酸ナトリウム
ＡＩＯ－ ２－アリルオキシメチルアクリル酸イオン

実施例４－１～４－６および比較例４－１～４－２の加熱引張試験結果から明らかなように、本発明の重合物は架橋体でありながら熱可塑性を有しており、実施例４－１の鉛筆硬度試験結果からは加熱延伸により引っかき硬度が向上することが、実施例４－２の位相差測定結果からは加熱延伸により位相差が発現することが分かる。また実施例４－６からは、１２０℃での加熱延伸が可能である一方で、２００℃での加熱によりオキセタニル基とカルボキシル基が反応し、より強固な架橋体となり引っかき硬度および耐溶剤性が加熱前よりも向上することが分かる。

＜重合物の特性：延伸追随性＞
［実施例５－１］
片面保護フィルム付き耐熱アクリルフィルム（特開２０１９－１７９１２４号公報の製造例７に記載の方法で得られたペレットを溶融押出機により１４０μｍ厚のフィルムにしたものの片面にポリエチレン製保護フィルムを貼ったもの）を１５ｃｍ×７ｃｍにカットし、弱粘着性スプレーのりで保護フィルム側を鉄板（１５ｃｍ×７ｃｍ）に貼りつけてから、耐熱アクリルフィルム上にセロハンテープ（厚さ５０μｍ）をコの字型に貼った。実施例４－１と同様に調製した重合性組成物をセロハンテープを貼っていない部分に載せ、２ｍｍ厚のポリプロピレン板を貼りつけたガラス板（１５ｃｍ×７ｃｍ）でポリプロピレン板が内側になるように挟み、気泡を抜きながらクリップで止めた。ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（高圧水銀ランプ、照度２００ｍＷ／ｃｍ^２）を用いてガラス板側から積算光量２Ｊ／ｃｍ^２となるようＵＶを照射した後、ガラス板および鉄板をはずし、セロハンテープ部分を耐熱アクリルフィルムごとカットすることにより、片面を本発明の重合物でコーティングした短冊状耐熱アクリルフィルムを得た。オーブン付き引張試験機を用い、短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１３０℃で引っ張った。伸びが１００％（すなわち２倍延伸）となった段階で引っ張りを停止し、オーブンをはずし試験片を室温に戻した後、掴み具から試験片をはずした。得られた試験片は透明で、重合層と基材の耐熱アクリルフィルムとの間に剥がれは見られなかった。
なお、重合性組成物の組成比を表５にまとめた。

［実施例５－２］
攪拌子を入れたスクリュー管に、フッ素系界面活性剤（フタージェント２１５Ｍ、（株）ネオス）０．００７ｇ、酸化亜鉛０．１４ｇ、フェノキシエチルアクリレート１．９９ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸１．００ｇを添加し、５０℃で３０分攪拌し均一溶液とした。Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミン０．２５ｇを加え攪拌し、均一溶液としてから室温に戻した。最後に１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１０ｇを添加、攪拌混合し均一透明な液体として重合性組成物を得た。
片面保護フィルム付き耐熱アクリルフィルム（特開２０１９－１７９１２４号公報の製造例７に記載の方法で得られたペレットを溶融押出機により１４０μｍ厚のフィルムにしたものの片面にポリエチレン製保護フィルムを貼ったもの）を１５ｃｍ×７ｃｍにカットし、弱粘着性スプレーのりで保護フィルム側をガラス板（１５ｃｍ×７ｃｍ）に貼りつけてから、耐熱アクリルフィルム上にバーコーターＮｏ．４を用いて、重合性組成物を塗布した後、ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（高圧水銀ランプ、照度１５０ｍＷ／ｃｍ^２）を用い窒素雰囲気下で積算光量１Ｊ／ｃｍ^２となるようＵＶを照射した。表面はタックレスで硬かった。
塗工フィルムをガラス板からはずして両端をカットし、片面を本発明の重合物でコーティングした短冊状耐熱アクリルフィルム（１０ｃｍ×５ｃｍ）を得た。オーブン付き引張試験機（同上）を用い、短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１３０℃で引っ張った。伸びが１００％（すなわち２倍延伸）となった段階で引っ張りを停止し、オーブンをはずし試験片を室温に戻した後、掴み具から試験片をはずした。得られた試験片は透明で、重合層と基材の耐熱アクリルフィルムとの間に剥がれは見られなかった。
なお、重合性組成物の組成比を表５にまとめた。

［実施例５－３］
攪拌子を入れたスクリュー管に、フッ素系界面活性剤（フタージェント２１５Ｍ、（株）ネオス）０．００９ｇ、酸化亜鉛０．２２ｇ、フェノキシエチルアクリレート２．８０ｇ、２－アリルオキシメチルアクリル酸０．８０ｇ、アクリル酸０．３９ｇを添加し、５０℃で３０分攪拌し均一溶液とした。室温に戻した後、ジアリルアミン０．５３ｇを加え攪拌し、最後に１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１４ｇを添加、攪拌混合し均一透明な液体として重合性組成物を得た。
片面保護フィルム付き耐熱アクリルフィルム（特開２０１９－１７９１２４号公報の製造例７に記載の方法で得られたペレットを溶融押出機により１４０μｍ厚のフィルムにしたものの片面にポリエチレン製保護フィルムを貼ったもの）を１５ｃｍ×７ｃｍにカットし、弱粘着性スプレーのりで保護フィルム側をガラス板（１５ｃｍ×７ｃｍ）に貼りつけてから、耐熱アクリルフィルム上にバーコーターＮｏ．４を用いて、重合性組成物を塗布した後、ベルトコンベア式ＵＶ照射装置（高圧水銀ランプ、照度１５０ｍＷ／ｃｍ^２）を用い窒素雰囲気下で積算光量１Ｊ／ｃｍ^２となるようＵＶを照射した。表面はタックレスで硬かった。
塗工フィルムをガラス板からはずして両端をカットし、片面を本発明の重合物でコーティングした短冊状耐熱アクリルフィルム（１０ｃｍ×５ｃｍ）を得た。オーブン付き引張試験機（同上）を用い、短冊状試験片を掴み具間距離：６０ｍｍ、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ、オーブン温度：１３０℃で引っ張った。伸びが１００％（すなわち２倍延伸）となった段階で引っ張りを停止し、オーブンをはずし試験片を室温に戻した後、掴み具から試験片をはずした。得られた試験片は透明で、重合層と基材の耐熱アクリルフィルムとの間に剥がれは見られなかった。
なお、重合性組成物の組成比を表５にまとめた。

実施例５－１～５－３の延伸追随性は、実施例２－１～２－３より明らかである本発明の重合物の密着性、および実施例４－１～４－６より明らかである本発明の重合物の熱可塑性を利用したものである。すなわち基材に積層したコーティング層が、架橋体でありながら基材と一体的に熱成形できることを示すものであり、したがって、本発明の重合性組成物は例えば、脆い原反フィルムの割れ防止コーティング、加飾フィルムの保護コーティング、位相差調整コーティングなどに利用できる。

Claims (4)

1. 水と非混和性のラジカル重合性化合物（Ａ）、下記式（１）；
   （式中、Ｒは炭素数が３～１０である飽和または不飽和の炭化水素基を表す。）
   で表される陰イオン、および、陽イオンを含むラジカル重合性組成物であって、
   該水と非混和性のラジカル重合性化合物（Ａ）は、カルボニル基が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物、シアノ基が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物、窒素原子が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物、芳香環が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物、酸素原子が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物、炭素－炭素二重結合が結合し共役化している炭素－炭素二重結合を有する化合物、及び、ハロゲン原子が結合している炭素－炭素二重結合を有する化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含み、
   該水と非混和性のラジカル重合性化合物（Ａ）の炭素数は、４～９０であり、
   該陽イオンは、典型金属元素、周期表第３族もしくは周期表第４族に属する金属又は金属酸化物イオン、プロトン化されたアミン、４級アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、およびプロトン化されたホスフィンからなる群より選択される少なくとも一種を含み、
   該陰イオンの含有割合が、該水と非混和性のラジカル重合性化合物（Ａ）１００質量部に対し１～１２０質量部である、ラジカル重合性組成物。
2. 前記式（１）中のＲが、アリル基またはメタリル基である、請求項１に記載のラジカル重合性組成物。
3. 前記陽イオンは、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、もしくはアルミニウムの金属又は金属酸化物イオン、プロトン化されたアミン、及び４級アンモニウムイオンからなる群より選ばれる１種以上の陽イオンを含む、請求項１又は２に記載のラジカル重合性組成物。
4. 請求項１又は２に記載のラジカル重合性組成物の重合物。