JP7828795B2 - Resin composition for semiconductor encapsulation and semiconductor device - Google Patents
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Description
本開示は、半導体封止用樹脂組成物および半導体装置に関する。 This disclosure relates to a resin composition for semiconductor encapsulation and a semiconductor device.
従来、IC、LSI等の半導体チップの封止材として熱硬化性樹脂組成物が一般に用いられている。中でもエポキシ樹脂組成物は経済性と性能のバランスの点で優れた封止材である。エポキシ樹脂組成物は、例えば近年の電子機器の小型化、薄型化に伴い主流となっている表面実装の片面封止タイプのBGA(Ball Grid Array)パッケージ及びLGA(Land Grid Array)パッケージ、各種センサー封止用途、LEDのリフレクターに使用されるようになってきている。
ところが、片面封止タイプのパッケージ、センサーは近年のワイヤの細線化により成形時の封止樹脂の流動でワイヤ変形が起こりやすくなっているという問題がある。このワイヤ変形の低減には封止樹脂の高流動化が不可欠である。一般的に封止樹脂の流動性を高めるためには無機充填材の配合量を低減することが行われている。しかし、封止樹脂の高流動化のために無機充填材の配合量を低減させると成形後の樹脂収縮率が大きくなり片面封止タイプのパッケージでは反りが発生してしまい表面実装時に基板に搭載出来ないという問題が発生する。
この問題を解決する目的で、エポキシ樹脂組成物にエポキシ変性シリコーンレジン、又は液状エポキシ化ポリブタジエンを添加することが知られている(特許文献1及び2参照)。
Conventionally, thermosetting resin compositions have been commonly used as encapsulants for semiconductor chips such as ICs and LSIs. Among these, epoxy resin compositions are excellent encapsulants in terms of the balance between economy and performance. Epoxy resin compositions are increasingly being used, for example, in surface-mount single-sided encapsulated BGA (Ball Grid Array) and LGA (Land Grid Array) packages, which have become mainstream due to the miniaturization and thinning of electronic devices in recent years, as well as in various sensor encapsulation applications and LED reflectors.
However, single-sided encapsulated packages and sensors have a problem in recent years: the thinning of wires makes them more susceptible to wire deformation due to the flow of the encapsulating resin during molding. To reduce this wire deformation, it is essential to increase the fluidity of the encapsulating resin. Generally, to increase the fluidity of the encapsulating resin, the amount of inorganic filler added is reduced. However, reducing the amount of inorganic filler added to increase the fluidity of the encapsulating resin increases the resin shrinkage rate after molding, causing warping in single-sided encapsulated packages, which prevents them from being mounted on a substrate during surface mounting.
To solve this problem, it is known to add epoxy-modified silicone resin or liquid epoxidized polybutadiene to the epoxy resin composition (see Patent Documents 1 and 2).
しかしながら、エポキシ変性シリコーンレジン又は液状エポキシ化ポリブタジエンの添加は、成形収縮率を低減するために、その添加量を増やした場合、成形品の外観汚れ、強度、及び難燃性の低下を招くおそれがあり、また、ワイヤ変形の低減とパッケージ反りの低減との両立が十分ではなかった。 However, adding epoxy-modified silicone resin or liquid epoxidized polybutadiene to reduce molding shrinkage, while increasing the amount, could lead to a decrease in the appearance, strength, and flame retardancy of the molded product. Furthermore, achieving both a reduction in wire deformation and a reduction in package warpage was not sufficient.
本開示は、このような実情に鑑みてなされたものであり、樹脂の流動性に優れ、成形品の外観、強度及び難燃性を維持しつつワイヤ変形の低減及びパッケージの反りを低減できる半導体封止用樹脂組成物、並びに当該半導体封止用樹脂組成物を用いた半導体装置を提供することを目的とする。 This disclosure is made in view of the above circumstances and aims to provide a semiconductor encapsulation resin composition that exhibits excellent resin fluidity and can reduce wire deformation and package warping while maintaining the appearance, strength, and flame retardancy of the molded product, as well as a semiconductor device using said semiconductor encapsulation resin composition.
本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、最大粒径が105μm以下である特定の構造を有する収縮率調整剤を所定量含有する半導体封止用樹脂組成物が、樹脂の流動性に優れ、成形品の外観、強度及び難燃性を維持しつつワイヤ変形の低減及びパッケージの反りを低減できることを見出した。 As a result of diligent research to solve the above problems, the inventors of this invention have found that a semiconductor encapsulation resin composition containing a predetermined amount of a shrinkage rate modifier having a specific structure with a maximum particle size of 105 μm or less exhibits excellent resin fluidity and can reduce wire deformation and package warping while maintaining the appearance, strength, and flame retardancy of the molded product.
すなわち、本開示は、以下に関する。
[1](A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂、(C)硬化促進剤、(D)無機充填材、及び(E)収縮率調整剤を含有し、前記(E)収縮率調整剤は、最大粒径が105μm以下である下記一般式(1)で示される化合物であり、樹脂組成物全量に対し、前記(D)無機充填材の含有量が60~95質量%、前記(E)収縮率調整剤の含有量が0.3~3.5質量%である半導体封止用樹脂組成物。
In other words, this disclosure relates to the following:
[1] A semiconductor encapsulation resin composition comprising (A) epoxy resin, (B) phenolic resin, (C) curing accelerator, (D) inorganic filler, and (E) shrinkage rate modifier, wherein (E) shrinkage rate modifier is a compound represented by the following general formula (1) having a maximum particle size of 105 μm or less, and the content of (D) inorganic filler is 60 to 95% by mass and the content of (E) shrinkage rate modifier is 0.3 to 3.5% by mass with respect to the total amount of the resin composition.
(式(1)中、R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基である。)
[2]基板と、当該基板上に搭載された半導体素子と、当該半導体素子を封止してなる上記[1]に記載の半導体封止用樹脂組成物の硬化物と、を有する半導体装置。
(In formula (1), R1 and R2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
[2] A semiconductor device comprising a substrate, a semiconductor element mounted on the substrate, and a cured product of the semiconductor encapsulation resin composition described in [1] above, which encapsulates the semiconductor element.
本開示によれば、樹脂の流動性に優れ、成形品の外観、強度及び難燃性を維持しつつワイヤ変形の低減及びパッケージの反りを低減できる半導体封止用樹脂組成物、並びに当該半導体封止用樹脂組成物を用いた半導体装置を提供することができる。 This disclosure provides a semiconductor encapsulation resin composition that exhibits excellent resin fluidity and can reduce wire deformation and package warping while maintaining the appearance, strength, and flame retardancy of the molded product, as well as a semiconductor device using the semiconductor encapsulation resin composition.
以下、本開示について、一実施形態を参照しながら詳細に説明する。 The present disclosure will be described in detail below with reference to one embodiment.
[半導体封止用樹脂組成物]
本開示の半導体封止用樹脂組成物(以下、単に樹脂組成物ともいう)は、(A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂、(C)硬化促進剤、(D)無機充填材、及び(E)収縮率調整剤を含有し、前記(E)収縮率調整剤は、最大粒径が105μm以下である下記一般式(1)で示される化合物であり、樹脂組成物全量に対し、前記(D)無機充填材の含有量が60~95質量%、前記(E)収縮率調整剤の含有量が0.3~3.5質量%である。
[Resin composition for semiconductor encapsulation]
The semiconductor encapsulation resin composition of this disclosure (hereinafter also simply referred to as the resin composition) contains (A) an epoxy resin, (B) a phenolic resin, (C) a curing accelerator, (D) an inorganic filler, and (E) a shrinkage rate modifier, wherein the (E) shrinkage rate modifier is a compound represented by the following general formula (1) with a maximum particle size of 105 μm or less, and the content of the (D) inorganic filler is 60 to 95% by mass and the content of the (E) shrinkage rate modifier is 0.3 to 3.5% by mass of the total amount of the resin composition.
式(1)中、R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基である。 In formula (1), R1 and R2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
〔(A)エポキシ樹脂〕
本開示で用いられる(A)エポキシ樹脂は、1分子内にエポキシ基を2個以上有する化合物であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれも用いることができる。(A)エポキシ樹脂は、その分子量、分子構造を特に限定するものではないが、例えば、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂等の結晶性エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、アルキル変性トリフェノールメタン型エポキシ樹脂等の多官能エポキシ樹脂;フェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂、ビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂等のアラルキル型エポキシ樹脂;ジヒドロキシナフタレン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシナフタレンの2量体をグリシジルエーテル化して得られるエポキシ樹脂等のナフトール型エポキシ樹脂;トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等のトリアジン核含有エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン変性フェノール型エポキシ樹脂等の有橋環状炭化水素化合物変性フェノール型エポキシ樹脂が挙げられる。(A)エポキシ樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(A)エポキシ樹脂は、低粘度であり、(D)無機充填材の含有量を増やせるという観点から、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、スチルベン型エポキシ樹脂等の結晶性エポキシ樹脂であってもよい。
[(A) Epoxy resin]
The epoxy resin (A) used in this disclosure is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups in one molecule, and monomers, oligomers, and polymers can all be used. (A) The epoxy resin is not particularly limited in terms of its molecular weight or molecular structure, but examples include crystalline epoxy resins such as biphenyl-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, and stilbene-type epoxy resin; novolac-type epoxy resins such as phenol novolac-type epoxy resin and cresol novolac-type epoxy resin; polyfunctional epoxy resins such as triphenolmethane-type epoxy resin and alkyl-modified triphenolmethane-type epoxy resin; aralkyl-type epoxy resins such as phenol aralkyl-type epoxy resin having a phenylene skeleton and phenol aralkyl-type epoxy resin having a biphenylene skeleton; naphthol-type epoxy resins such as dihydroxynaphthalene-type epoxy resin and epoxy resin obtained by glycidyl etherification of a dimer of dihydroxynaphthalene; triazine nucleus-containing epoxy resins such as triglycidyl isocyanurate and monoallyl diglycidyl isocyanurate; and bridged cyclic hydrocarbon compound-modified phenol-type epoxy resins such as dicyclopentadiene-modified phenol-type epoxy resin. (A) The epoxy resin may be used alone or in combination of two or more types.
(A) The epoxy resin may be a crystalline epoxy resin such as biphenyl-type epoxy resin, bisphenol F-type epoxy resin, or stilbene-type epoxy resin, from the viewpoint of having low viscosity and (D) being able to increase the content of inorganic fillers.
(A)エポキシ樹脂は、常温(23℃)で固体として取り扱うことができ、150℃における粘度が0.005Pa・s以上であってもよく、0.01Pa・s以上であってもよい。また、(A)エポキシ樹脂は、150℃における粘度の上限が1.0Pa・s以下であってもよく、0.5Pa・s以下であってもよい。(A)エポキシ樹脂の150℃における粘度が上記範囲であれば製造が容易となり、樹脂組成物の成形体、例えば、タブレット又は圧縮成形用の粉砕粉を容易に作製でき、加温成形時の流動性が良好となる。
(A)エポキシ樹脂の150℃における粘度はICI粘度計(ASTM D4287、米国試験材料協会規格に準拠)により測定できる。
(A) The epoxy resin can be handled as a solid at room temperature (23°C), and its viscosity at 150°C may be 0.005 Pa·s or higher, or 0.01 Pa·s or higher. Furthermore, the upper limit of the viscosity of (A) epoxy resin at 150°C may be 1.0 Pa·s or lower, or 0.5 Pa·s or lower. If the viscosity of (A) epoxy resin at 150°C is within the above range, manufacturing becomes easier, molded articles of the resin composition, such as tablets or crushed powder for compression molding, can be easily produced, and the fluidity during heated molding is good.
(A) The viscosity of epoxy resin at 150°C can be measured using an ICI viscometer (ASTM D4287, compliant with American Society for Testing and Materials standards).
(A)エポキシ樹脂の含有量は、樹脂組成物全量に対し、2~20質量%であってもよく、3~15質量%であってもよく、4~12質量%であってもよい。(A)エポキシ樹脂の含有量が2質量%以上であると硬化物の成形が可能になり、20質量%以下であると成形が容易となる。 (A) The epoxy resin content may be 2 to 20% by mass, 3 to 15% by mass, or 4 to 12% by mass, relative to the total amount of the resin composition. (A) When the epoxy resin content is 2% by mass or more, the cured product can be molded, and when it is 20% by mass or less, molding becomes easy.
〔(B)フェノール樹脂〕
本開示で用いられる(B)フェノール樹脂は、主として成形性を高める作用を有する。(B)フェノール樹脂は、上記(A)成分のエポキシ樹脂のエポキシ基と反応し得るフェノール性水酸基を一分子中に2個以上有するものであれば、特に制限なく使用できる。
(B)フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、トリスフェノールメタン型フェノールノボラック樹脂、ナフトールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂;トリフェノールメタン型フェノール樹脂等の多官能型フェノール樹脂;テルペン変性フェノール樹脂、ホルムアルデヒドで変性したトリフェニルメタン型フェノール樹脂、ホルムアルデヒドで変性したトリヒドロキシフェニルメタン型フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン変性フェノール樹脂等の変性フェノール樹脂;フェニレン骨格及び/又はビフェニレン骨格を有するフェノールアラルキル樹脂、フェニレン及び/又はビフェニレン骨格を有するナフトールアラルキル樹脂、フェニルアラルキル型フェノール樹脂、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂等のアラルキル型フェノール樹脂;ビスフェノールA、ビスフェノールF等のビスフェノール化合物などが挙げられる。(B)フェノール樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(B)フェノール樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂、多官能型フェノール樹脂、及びアラルキル型フェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも1種を用いてもよい。
[(B) Phenolic resin]
The (B) phenolic resin used in this disclosure primarily serves to enhance moldability. The (B) phenolic resin can be used without particular limitations as long as it has two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule that can react with the epoxy groups of the epoxy resin of component (A) above.
(B) Examples of phenolic resins include novolac-type phenolic resins such as phenol novolac resin, cresol novolac resin, trisphenolmethane-type phenol novolac resin, and naphthol novolac resin; polyfunctional phenolic resins such as triphenolmethane-type phenolic resin; modified phenolic resins such as terpene-modified phenolic resin, triphenylmethane-type phenolic resin modified with formaldehyde, trihydroxyphenylmethane-type phenolic resin modified with formaldehyde, and dicyclopentadiene-modified phenolic resin; aralkyl-type phenolic resins such as phenol aralkyl resins having a phenylene skeleton and/or biphenylene skeleton, naphthol aralkyl resins having a phenylene and/or biphenylene skeleton, phenyl aralkyl-type phenolic resin, and biphenyl aralkyl-type phenolic resin; and bisphenol compounds such as bisphenol A and bisphenol F. (B) The phenolic resin may be used alone or in combination of two or more types.
(B) As the phenolic resin, at least one selected from the group consisting of novolac-type phenolic resins, polyfunctional phenolic resins, and aralkyl-type phenolic resins may be used.
(B)フェノール樹脂は、低粘度であり難燃性が高いという観点から、多官能型フェノール樹脂、アラルキル型フェノール樹脂であってもよく、トリフェノールメタン型フェノール樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールアラルキル樹脂、又はビフェニルアラルキル型フェノール樹脂であってもよい。 (B) The phenolic resin may be a polyfunctional phenolic resin, an aralkyl phenolic resin, a triphenolmethane phenolic resin, a phenol aralkyl resin, a naphthol aralkyl resin, or a biphenyl aralkyl phenolic resin, from the viewpoint of having low viscosity and high flame retardancy.
(B)フェノール樹脂は、常温(23℃)で固体として取り扱うことができ、150℃における粘度が0.005Pa・s以上であってもよく、0.1Pa・s以上であってもよい。また、(B)フェノール樹脂は、150℃における粘度の上限が2.5Pa・s以下であってもよく、1.0Pa・s以下であってもよい。(B)フェノール樹脂の150℃における粘度が上記範囲であれば製造が容易となり、樹脂組成物の成形体、例えば、タブレット又は圧縮成形用の粉砕粉を容易に作製でき、加温成形時の流動性が良好となる。
(B)フェノール樹脂の150℃における粘度はICI粘度計(ASTM D4287、米国試験材料協会規格に準拠)により測定できる。
(B) The phenolic resin can be handled as a solid at room temperature (23°C), and its viscosity at 150°C may be 0.005 Pa·s or higher, or 0.1 Pa·s or higher. Furthermore, the upper limit of the viscosity of (B) the phenolic resin at 150°C may be 2.5 Pa·s or lower, or 1.0 Pa·s or lower. If the viscosity of (B) the phenolic resin at 150°C is within the above range, manufacturing becomes easier, molded articles of the resin composition, such as tablets or crushed powder for compression molding, can be easily produced, and the fluidity during heated molding is good.
(B) The viscosity of phenolic resin at 150°C can be measured using an ICI viscometer (ASTM D4287, compliant with American Society for Testing and Materials standards).
(B)フェノール樹脂の含有量は、(A)エポキシ樹脂中のエポキシ基1当量あたり、(B)フェノール樹脂中の水酸基が0.5~1.5当量であってもよく、0.5~1.2当量であってもよい。上記のような当量比で(B)フェノール樹脂を含有することにより、バランスのとれた性能を有する成形物が得られる。 (B) The content of phenolic resin may be 0.5 to 1.5 equivalents or 0.5 to 1.2 equivalents of hydroxyl groups in (B) phenolic resin per equivalent of epoxy groups in (A) epoxy resin. By including (B) phenolic resin in the above equivalent ratio, a molded product with balanced performance can be obtained.
〔(C)硬化促進剤〕
本開示で用いられる(C)硬化促進剤は、エポキシ樹脂の硬化促進剤として一般に使用されているものであれば特に制限なく使用される。(C)硬化促進剤としては、例えば、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン-7、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノネン-5、5,6-ジブチルアミノ-1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン-7等のシクロアミジン化合物;これらのシクロアミジン化合物に無水マレイン酸、1,4-ベンゾキノン、2,5-トルキノン、1,4-ナフトキノン、2,3-ジメチルベンゾキノン、2,6-ジメチルベンゾキノン、2,3-ジメトキシ-5-メチル-1,4-ベンゾキノン、フェニル-1,4-ベンゾキノン等のキノン化合物;ジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂等のπ結合を持つ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物;ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等の三級アミン化合物及びこれらの誘導体;2-メチルイミダゾール、2-エチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール、2,4-ジアミノ-6-[2’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-ウンデシルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2’-エチル-4’-メチルイミダゾリル-(1’)]-エチル-s-トリアジン等のイミダゾール環を有するジアミノ-s-トリアジン化合物等のイミダゾール化合物及びこれらの誘導体;トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス(4-メチルフェニル)ホスフィン、ジフェニルホスフィン、フェニルホスフィン等の有機ホスフィン化合物;これらの有機ホスフィン化合物に無水マレイン酸、1,4-ベンゾキノン、2,5-トルキノン、1,4-ナフトキノン、2,3-ジメチルベンゾキノン、2,6-ジメチルベンゾキノン、2,3-ジメトキシ-5-メチル-1,4-ベンゾキノン、フェニル-1,4-ベンゾキノン等のキノン化合物、ジアゾフェニルメタン、フェノール樹脂等のπ結合を持つ化合物を付加してなる分子内分極を有するリン化合物;テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムエチルトリフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムテトラブチルボレート等のテトラ置換ホスホニウム・テトラ置換ボレート;2-エチル-4-メチルイミダゾール・テトラフェニルボレート、N-メチルモルホリン・テトラフェニルボレート等のテトラフェニルボロン塩及びこれらの誘導体等が挙げられる。(C)硬化促進剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
[(C) Hardening accelerator]
The curing accelerator (C) used in this disclosure is not particularly limited as long as it is commonly used as a curing accelerator for epoxy resins. Examples of the curing accelerator (C) include cycloamidine compounds such as 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undecene-7, 1,5-diazabicyclo[4.3.0]nonene-5, and 5,6-dibutylamino-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undecene-7; quinone compounds such as maleic anhydride, 1,4-benzoquinone, 2,5-thulquinone, 1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethylbenzoquinone, 2,6-dimethylbenzoquinone, 2,3-dimethoxy-5-methyl-1,4-benzoquinone, and phenyl-1,4-benzoquinone; and molecules obtained by adding compounds having π bonds, such as diazophenylmethane and phenolic resins. Compounds having internal polarization; tertiary amine compounds such as benzyldimethylamine, triethanolamine, dimethylaminoethanol, tris(dimethylaminomethyl)phenol and their derivatives; 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,4-diamino-6-[2'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6-[2'- Imidazole compounds and derivatives thereof, such as diamino-s-triazine compounds having an imidazole ring, such as ndecylimidazolyl-(1')-ethyl-s-triazine and 2,4-diamino-6-[2'-ethyl-4'-methylimidazolyl-(1')]-ethyl-s-triazine; organophosphine compounds such as tributylphosphine, methyldiphenylphosphine, triphenylphosphine, tris(4-methylphenyl)phosphine, diphenylphosphine, and phenylphosphine; and these organophosphine compounds with maleic anhydride, 1,4-benzoquinone, 2,5-tholquinone, 1,4-naphthoquinone, 2,3-dimethylbenzoquinone, and 2,6-di Examples include quinone compounds such as methylbenzoquinone, 2,3-dimethoxy-5-methyl-1,4-benzoquinone, and phenyl-1,4-benzoquinone; phosphorus compounds having intramolecular polarization obtained by adding compounds having π bonds such as diazophenylmethane and phenolic resins; tetrasubstituted phosphonium/tetrasubstituted borates such as tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, tetraphenylphosphonium ethyltriphenylborate, and tetrabutylphosphonium tetrabutylborate; tetraphenylboron salts such as 2-ethyl-4-methylimidazole tetraphenylborate and N-methylmorpholine tetraphenylborate, and derivatives thereof. (C) The curing accelerator may be used alone or in combination of two or more types.
(C)硬化促進剤としては、流動性の観点から、イミダゾール化合物であってもよい。 (C) As a curing accelerator, an imidazole compound may be used from the viewpoint of fluidity.
(C)硬化促進剤の含有量は、樹脂組成物全量に対し、0.05~3.00質量%であってもよく、0.10~2.00質量%であってもよく、0.15~1.00質量%であってもよい。(C)硬化促進剤の含有量が0.05質量%以上であると硬化性の促進効果が得られ、3.00質量%以下であると充填性を良好にすることができる。 (C) The content of the curing accelerator may be 0.05 to 3.00% by mass, 0.10 to 2.00% by mass, or 0.15 to 1.00% by mass, based on the total amount of the resin composition. (C) A curing accelerator content of 0.05% by mass or more provides an accelerated curing effect, while a content of 3.00% by mass or less allows for good filling properties.
〔(D)無機充填材〕
本開示で用いられる(D)無機充填材は、封止用樹脂組成物に一般に使用されているものであれば特に制限なく使用される。(D)無機充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、ジルコン、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア等の粉体、これらを球形化したビーズ、単結晶繊維、ガラス繊維等を用いてもよい。(D)無機充填材は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
[(D) Inorganic filler]
The inorganic filler (D) used in this disclosure is not particularly limited as long as it is commonly used in encapsulating resin compositions. Examples of the inorganic filler (D) may be powders such as fused silica, crystalline silica, alumina, zircon, calcium silicate, calcium carbonate, potassium titanate, barium titanate, silicon carbide, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, beryllia, zirconia, fostellite, steatite, spinel, mullite, titania, etc., as well as beads formed from these, single crystal fibers, glass fibers, etc. The inorganic filler (D) may be used alone or in combination of two or more types.
(D)無機充填材としては、熱膨張係数を低減する観点からは溶融シリカであってもよく、また熱伝導性を高める観点からは、アルミナであってもよい。半導体パッケージにおいては、チップから発生する熱を外部に放熱させるために熱伝導率を高くすることが望ましい。また、(D)無機充填材の形状は、成形時の流動性を向上させ、金型の摩耗を抑える観点からは、球形であってもよい。 (D) As the inorganic filler, fused silica may be used from the viewpoint of reducing the coefficient of thermal expansion, and alumina may be used from the viewpoint of improving thermal conductivity. In semiconductor packages, it is desirable to have high thermal conductivity in order to dissipate the heat generated from the chip to the outside. Furthermore, the shape of the (D) inorganic filler may be spherical from the viewpoint of improving fluidity during molding and reducing mold wear.
(D)無機充填材は、平均粒子径が1~50μmであってもよく、2~30μmであってもよい。(D)無機充填材の平均粒子径が上記範囲であると、樹脂組成物の流動性を高めることができる。また、片面封止タイプのパッケージにおいて、ワイヤ変形の低減、樹脂組成物の狭部充填性を向上させることができる。
本開示において平均粒子径とは、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を用いて得られる体積基準の粒度分布において小径側からの累積が50%となるときの粒子径(D50)を意味する。また、平均粒子径は、(D)成分として複数種類の無機充填材が配合される場合には、配合される無機充填材の全体の平均粒子径を意味する。
(D) The inorganic filler may have an average particle size of 1 to 50 μm or 2 to 30 μm. (D) When the average particle size of the inorganic filler is within the above range, the fluidity of the resin composition can be increased. In addition, in single-sided sealed packages, wire deformation can be reduced and the narrow-space filling ability of the resin composition can be improved.
In this disclosure, the average particle diameter refers to the particle diameter (D50) at which the cumulative total from the smaller diameter side reaches 50% in the volume-based particle size distribution obtained using a laser diffraction scattering particle size distribution analyzer. Furthermore, if multiple types of inorganic fillers are blended as component (D), the average particle diameter refers to the overall average particle diameter of the blended inorganic fillers.
(D)無機充填材の含有量は、樹脂組成物全量に対し、60~95質量%である。(D)無機充填材の含有量が60質量%未満であると、樹脂組成物の成形収縮率が大きくなり、得られるパッケージに反りが発生するおそれがあり、95質量%を超えると、樹脂組成物の流動性、及び成形性が低下するおそれがある。このような観点から、(D)無機充填材の含有量は、封止用樹脂組成物全量に対し、70~90質量%であってもよい。
また、(D)無機充填材が、シリカの場合、その含有量は76~85質量%であってもよく、アルミナの場合、その含有量は85~91質量%であってもよい。
(D) The content of inorganic filler is 60 to 95% by mass of the total amount of resin composition. If the content of inorganic filler is less than 60% by mass, the molding shrinkage rate of the resin composition will be large, and the resulting package may warp. If it exceeds 95% by mass, the fluidity and moldability of the resin composition may decrease. From this viewpoint, the content of inorganic filler may be 70 to 90% by mass of the total amount of the sealing resin composition.
Furthermore, if (D) the inorganic filler is silica, its content may be 76 to 85% by mass, and if it is alumina, its content may be 85 to 91% by mass.
〔(E)収縮率調整剤〕
本開示で用いられる(E)収縮率調整剤は、最大粒径が105μm以下である下記一般式(1)で示される化合物である。本開示の半導体封止樹脂組成物は、(E)収縮率調整剤を含有することにより、樹脂組成物の成形収縮率を低減し、得られるパッケージの反りを低減できる。この効果は、(E)収縮率調整剤が結晶核材となることによって得られ、さらに樹脂の流動性に悪影響を与えることがない。
[(E) Shrinkage rate adjusting agent]
The (E) shrinkage rate modifier used in this disclosure is a compound represented by the following general formula (1) having a maximum particle size of 105 μm or less. The semiconductor encapsulating resin composition of this disclosure, by containing the (E) shrinkage rate modifier, can reduce the molding shrinkage rate of the resin composition and reduce the warping of the resulting package. This effect is obtained because the (E) shrinkage rate modifier acts as a crystal nucleating agent and does not adversely affect the fluidity of the resin.
一般式(1)中、R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基である。
R1及びR2の炭素数1~6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。R1及びR2は、tert-ブチル基、ヘキシル基であってもよい。
In general formula (1), R1 and R2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Examples of C1-C6 alkyl groups for R1 and R2 include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, neopentyl, and hexyl groups. R1 and R2 may also be tert-butyl and hexyl groups.
一般式(1)で示される化合物としては、下記式(i)で示されるトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトであってもよい。(E)収縮率調整剤としてトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトを用いることにより、成形収縮率を低減する効果に加えて、難燃化の効果が発揮される。 The compound represented by general formula (1) may also be tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by the following formula (i). (E) By using tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite as a shrinkage rate modifier, in addition to the effect of reducing molding shrinkage, a flame retardant effect is also exhibited.
(E)収縮率調整剤は、最大粒径が105μm以下である。(E)収縮率調整剤の最大粒径が105μmを超えると、成形物の表面にボイド、又はフローマークが生じ、得られるパッケージの外観を損ねるおそれがある。このような観点から、(E)収縮率調整剤の最大粒径は75μm以下であってもよく、53μm以下であってもよい。
ここで、「最大粒径」とは、乾式ふるい分け法により測定される粒径であって、試料の少なくとも95質量%が通過する篩のうち、最も目の細かい篩の目開きの寸法により規定される粒径をいう。
(E) The shrinkage rate modifier has a maximum particle size of 105 μm or less. If the maximum particle size of (E) the shrinkage rate modifier exceeds 105 μm, voids or flow marks may occur on the surface of the molded product, potentially impairing the appearance of the resulting package. From this viewpoint, the maximum particle size of (E) the shrinkage rate modifier may be 75 μm or less, or 53 μm or less.
Here, "maximum particle size" refers to the particle size measured by the dry sieving method, which is defined by the mesh size of the finest sieve through which at least 95% by mass of the sample passes.
(E)収縮率調整剤の最大粒径の調整方法は、粒径を105μm以下に粉砕可能なものであれば特に限定されるものではなく、例えば、カッティングミル、ボールミル、サイクロンミル、ハンマーミル、振動ミル、カッターミル、グラインダーミル、スピードミル等の粉砕機を用いた方法が挙げられる。
(E)収縮率調整剤の最大粒径は乾式ふるい分け法により測定できる。具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
(E) The method for adjusting the maximum particle size of the shrinkage rate adjusting agent is not particularly limited as long as it is capable of grinding to a particle size of 105 μm or less, and examples include methods using grinders such as cutting mills, ball mills, cyclone mills, hammer mills, vibration mills, cutter mills, grinder mills, and speed mills.
(E) The maximum particle size of the shrinkage rate modifier can be measured by dry sieving. Specifically, it can be measured by the method described in the examples.
(E)収縮率調整剤の含有量は、樹脂組成物全量に対し、0.3~3.5質量%である。(E)収縮率調整剤の含有量が0.3質量%未満であると、樹脂組成物の成形収縮率を低減する効果が小さく、得られるパッケージの反りが大きくなるおそれがあり、3.5質量%を超えると、硬化物の強度が低下するおそれがある。このような観点から、(E)収縮率調整剤の含有量は、樹脂組成物全量に対し、0.3~3.0質量%であってもよく、0.5~2.5質量%であってもよい。 (E) The content of the shrinkage rate modifier is 0.3 to 3.5% by mass of the total amount of the resin composition. If the content of (E) the shrinkage rate modifier is less than 0.3% by mass, the effect of reducing the molding shrinkage rate of the resin composition is small, and the resulting package may warp significantly. If it exceeds 3.5% by mass, the strength of the cured product may decrease. From this perspective, the content of (E) the shrinkage rate modifier may be 0.3 to 3.0% by mass or 0.5 to 2.5% by mass of the total amount of the resin composition.
〔(F)着色剤〕
本開示の半導体封止用樹脂組成物は、遮光性の観点から、さらに(F)着色剤を含んでもよい。
(F)着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブルー、クロムイエロー、フタロシアニンブルー、ベンガラ等が挙げられる。(F)着色剤は、カーボンブラックであってもよい。
[(F) Coloring agent]
The semiconductor encapsulation resin composition of this disclosure may further contain (F) a coloring agent from the viewpoint of light shielding.
(F) Examples of colorants include carbon black, titanium black, aniline blue, chrome yellow, phthalocyanine blue, and red iron oxide. (F) The colorant may also be carbon black.
本開示の半導体封止用樹脂組成物が(F)着色剤を含有量する場合、その含有量は、封止用樹脂組成物全量に対し、0.05~3.00質量%であってもよく、0.10~2.00質量%であってもよく、0.15~1.00質量%であってもよい。 If the semiconductor encapsulation resin composition of this disclosure contains (F) a colorant, the amount thereof may be 0.05 to 3.00% by mass, 0.10 to 2.00% by mass, or 0.15 to 1.00% by mass, based on the total amount of the encapsulation resin composition.
〔その他の成分〕
本開示の半導体封止用樹脂組成物は、以上の各成分の他に、この種の組成物に一般に配合される離型剤、難燃剤、シランカップリング剤等のカップリング剤、イオントラップ剤、カルナバワックス等のワックス等の添加剤を必要に応じて配合することができる。
本開示の半導体封止用樹脂組成物が上記添加剤を含有する場合、その含有量は、各々樹脂組成物全量に対し、0.05~3.00質量%であってもよく、0.10~2.00質量%であってもよく、0.15~1.00質量%であってもよい。
[Other ingredients]
In addition to the components described above, the semiconductor encapsulation resin composition of this disclosure may optionally contain additives such as release agents, flame retardants, coupling agents such as silane coupling agents, ion trapping agents, and waxes such as carnauba wax, which are commonly incorporated into this type of composition.
If the semiconductor encapsulation resin composition of this disclosure contains the above-mentioned additives, the amount of each additive may be 0.05 to 3.00% by mass, 0.10 to 2.00% by mass, or 0.15 to 1.00% by mass, based on the total amount of the resin composition.
本開示の半導体封止用樹脂組成物中、上記(A)~(E)成分の合計含有量は、80質量%以上であってもよく、90質量%以上であってもよく、95質量%以上であってもよい。 In the semiconductor encapsulation resin composition of this disclosure, the total content of components (A) to (E) may be 80% by mass or more, 90% by mass or more, or 95% by mass or more.
〔半導体封止用樹脂組成物の物性〕
本開示の半導体封止用樹脂組成物は、175℃におけるフロー粘度が15Pa・s以下であってもよく、10Pa・s以下であってもよく、8Pa・s以下であってもよい。
本開示の半導体封止用樹脂組成物は、成形収縮率が0.30%以下であってもよく、0.28%以下であってもよく、0.25%以下であってもよい。
上記フロー粘度及び成形収縮率は、実施例に記載の方法により測定できる。
[Physical properties of resin compositions for semiconductor encapsulation]
The semiconductor encapsulation resin composition of this disclosure may have a flow viscosity of 15 Pa·s or less, 10 Pa·s or less, or 8 Pa·s or less at 175°C.
The semiconductor encapsulation resin composition of this disclosure may have a molding shrinkage rate of 0.30% or less, 0.28% or less, or 0.25% or less.
The above flow viscosity and molding shrinkage rate can be measured by the method described in the examples.
〔半導体封止用樹脂組成物の調製〕
本開示の半導体封止用樹脂組成物を調製するにあたっては、(A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂、(C)硬化促進剤、(D)無機充填材、(E)収縮率調整剤、必要に応じて配合される(F)着色剤、及び各種添加剤をミキサー等によって十分に混合(ドライブレンド)した後、熱ロール、ニーダ等の混練装置により溶融混練し、冷却後、適当な大きさに粉砕すればよい。
上記粉砕方法は特に制限されず、一般的な粉砕機を用いることができる。粉砕機としては、カッティングミル、ボールミル、サイクロンミル、ハンマーミル、振動ミル、カッターミル、グラインダーミルを用いることができる。
[Preparation of resin compositions for semiconductor encapsulation]
In preparing the semiconductor encapsulation resin composition of this disclosure, (A) epoxy resin, (B) phenolic resin, (C) curing accelerator, (D) inorganic filler, (E) shrinkage rate modifier, (F) coloring agent (optionally), and various additives are thoroughly mixed (dry blended) using a mixer or the like, then melt-kneaded using a kneading device such as a hot roll or kneader, cooled, and then pulverized to an appropriate size.
The above grinding method is not particularly limited, and any general-purpose grinder can be used. Examples of grinders that can be used include cutting mills, ball mills, cyclone mills, hammer mills, vibratory mills, cutter mills, and grinder mills.
本開示の半導体封止用樹脂組成物は、各種電気部品、又は半導体素子等の各種電子部品の、被覆、絶縁、封止等に用いることができる。 The semiconductor encapsulation resin composition disclosed herein can be used for coating, insulating, encapsulating, and other applications of various electrical components or electronic components such as semiconductor elements.
[半導体装置]
本開示の半導体装置は、基板と、当該基板上に搭載された半導体素子と、当該半導体素子を封止してなる上記半導体封止用樹脂組成物の硬化物と、を有する。
基板としては、インターポーザなどの配線基板、リードフレーム、フレキシブルプリント基板等が例示される。
半導体素子としては、トランジスタ、集積回路、ダイオード、サイリスタ等が例示される。
[Semiconductor equipment]
The semiconductor device of this disclosure comprises a substrate, a semiconductor element mounted on the substrate, and a cured product of the semiconductor encapsulation resin composition that encapsulates the semiconductor element.
Examples of substrates include wiring boards such as interposers, lead frames, and flexible printed circuit boards.
Examples of semiconductor devices include transistors, integrated circuits, diodes, and thyristors.
本開示の樹脂組成物によって、基板上に搭載された半導体素子等の電子部品を封止する方法としては、トランスファーモールド、コンプレッションモールド、インジェクションモールド等の成形方法が用いられる。この成形は、例えば、温度120~200℃、圧力2~20MPaで行うことができる。このような条件で半導体素子等の電子部品を成形封止することにより、パッケージの反りが小さく、実装時の作業性に優れた樹脂封止型の電子部品装置、半導体装置を得ることができる。特に、バンプにより接続するボールグリッドアレイ(BGA)、ランドグリットアレイ(LGA)などの片面封止パッケージに好適である。 The resin composition disclosed herein can be used to encapsulate electronic components such as semiconductor elements mounted on a substrate using molding methods such as transfer molding, compression molding, and injection molding. This molding can be performed, for example, at a temperature of 120 to 200°C and a pressure of 2 to 20 MPa. By molding and encapsulating electronic components such as semiconductor elements under these conditions, resin-encapsulated electronic component devices and semiconductor devices with minimal package warping and excellent workability during mounting can be obtained. This is particularly suitable for single-sided encapsulated packages such as ball grid arrays (BGAs) and land grid arrays (LGAs) connected by bumps.
次に実施例により、本開示を具体的に説明するが、本開示は、これらの例によってなんら限定されるものではない。 The present disclosure will now be specifically illustrated by examples, but the present disclosure is not limited in any way by these examples.
(実施例1~3、及び比較例1~7)
表1に記載の種類及び配合量の各成分を、二軸押し出し混練機で、混練温度100℃、混練時間5分間の条件で混練し、樹脂組成物を調製した。
実施例1~3で用いたトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトは、1Lの容量のボールミルにトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト100gと10mmのアルミナボール500gを投入し、30分間処理することで最大粒径53μmに粉砕した。また、比較例2で用いたトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトは、ボールミル処理を行わず、最大粒径700μmのものを使用した。
なお、上記実施例1~3で用いたトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト及び比較例2で用いたトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトの最大粒径は、所定の目開きの篩を用いて乾式ふるい分け法により、試料の少なくとも95質量%が通過する篩のうち、最も目の細かい篩の目開きの寸法とした。
(Examples 1-3 and Comparative Examples 1-7)
The components listed in Table 1, in terms of type and quantity, were mixed in a twin-screw extruder under the conditions of a mixing temperature of 100°C and a mixing time of 5 minutes to prepare a resin composition.
The tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite used in Examples 1 to 3 was ground to a maximum particle size of 53 μm by placing 100 g of tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and 500 g of 10 mm alumina balls into a 1 L ball mill and processing for 30 minutes. In Comparative Example 2, the tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite used was not subjected to ball milling and had a maximum particle size of 700 μm.
The maximum particle size of the tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite used in Examples 1 to 3 and in Comparative Example 2 was determined by a dry sieving method using sieves of predetermined mesh sizes, using the finest mesh size of the sieve through which at least 95% by mass of the sample could pass.
樹脂組成物の調製に使用した表1に記載の各成分の詳細は以下のとおりである。 The details of each component listed in Table 1 used in the preparation of the resin composition are as follows:
〔(A)エポキシ樹脂〕
・YX-4000:ビフェニル型エポキシ樹脂(商品名、三菱ケミカル(株)製、エポキシ当量:185、150℃における粘度:0.012Pa・s)
[(A) Epoxy resin]
• YX-4000: Biphenyl-type epoxy resin (product name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent: 185, viscosity at 150°C: 0.012 Pa·s)
〔(B)フェノール樹脂〕
・HE910-10:トリフェノールメタン型フェノール樹脂(商品名、エア・ウォーター・パフォーマンスケミカル(株)製、水酸基当量:101、150℃における粘度:0.12Pa・s)
[(B) Phenolic resin]
• HE910-10: Triphenolmethane-type phenolic resin (trade name, manufactured by Air Water Performance Chemical Co., Ltd., hydroxyl group equivalent: 101, viscosity at 150°C: 0.12 Pa·s)
〔(C)硬化促進剤〕
・2P4MHZ:2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール(商品名、四国化成工業(株)製)
[(C) Hardening accelerator]
• 2P4MHZ: 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole (trade name, manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd.)
〔(D)無機充填材〕
・AL20-75R:球状アルミナ(商品名、日鉄ケミカル&マテリアル(株)製、平均粒子径:15μm)
[(D) Inorganic filler]
AL20-75R: Spherical alumina (product name, manufactured by Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd., average particle size: 15 μm)
〔(E)収縮率調整剤〕
・(E-1):IRGAFOS 168(商品名、BASF社製;トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト)を最大粒径:53μmに調整
[(E) Shrinkage rate adjusting agent]
• (E-1): IRGAFOS 168 (trade name, manufactured by BASF; tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite) adjusted to a maximum particle size of 53 μm.
〔その他のホスファイト化合物〕
・(e-1):アデカスタブ 1500(商品名、(株)ADEKA製;テトラ-C12-15-アルキル(プロパン-2,2-ジイルビス(4,1-フェニレン))ビス(ホスファイト))
・(e-2):アデカスタブ PEP-36(商品名、(株)ADEKA製;3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン)
・(e-3):アデカスタブ PEP-8(商品名、(株)ADEKA製;3,9-ビス(オクタデシルオキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン
・(e-4):IRGAFOS 168(商品名、BASF社製;トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト)、最大粒径:700μm)
[Other phosphite compounds]
• (e-1): ADEKA Stab 1500 (product name, manufactured by ADEKA Corporation; tetra-C12-15-alkyl(propane-2,2-diylbis(4,1-phenylene))bis(phosphite))
• (e-2): ADEKA Stab PEP-36 (product name, manufactured by ADEKA Corporation; 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane)
• (e-3): ADEKA Stab PEP-8 (trade name, manufactured by ADEKA Corporation; 3,9-bis(octadecyloxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane) • (e-4): IRGAFOS 168 (trade name, manufactured by BASF; tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite), maximum particle size: 700 μm)
〔フェノール系化合物〕
・(e-5):IRGANOX 1010(商品名、BASF社製;テトラキス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸]ペンタエリトリトール)
[Phenol compounds]
• (e-5): IRGANOX 1010 (trade name, manufactured by BASF; tetrakis[3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionic acid]pentaerythritol)
〔(F)着色剤〕
・MA-600:カーボンブラック(商品名、三菱ケミカル(株)製)
[(F) Coloring agent]
MA-600: Carbon Black (product name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
〔その他の成分〕
・シランカップリング剤:KBM-403(商品名、信越化学工業(株)製)
・離型剤:カルナバワックス 1号(商品名、東洋ペトロライト(株)製)
・液状ポリブタジエンゴム:Ricon657(商品名、巴工業(株)製)
[Other ingredients]
• Silane coupling agent: KBM-403 (product name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
• Release agent: Carnauba wax No. 1 (product name, manufactured by Toyo Petrolite Co., Ltd.)
• Liquid polybutadiene rubber: Ricon 657 (product name, manufactured by Tomoe Industries Co., Ltd.)
〔評価項目〕
(樹脂組成物の評価)
(1)スパイラルフロー
ATSM3123に準じたスパイラルフロー測定金型を用いて、樹脂組成物を下記条件にて成形し、流動先端までの距離を測定した。
[成形条件]
金型温度:175℃
注入圧力:70kgf/cm2
成形時間:120秒
[判定基準]
上記の測定結果より次の基準で評価した。
A:220cm以上
B:190cm以上 220cm未満
C:150cm以上 190cm未満
D:150cm未満
[Evaluation items]
(Evaluation of resin composition)
(1) Spiral flow Using a spiral flow measurement mold conforming to ATMM3123, the resin composition was molded under the following conditions, and the distance to the flow tip was measured.
[Molding conditions]
Mold temperature: 175℃
Injection pressure: 70 kgf/ cm²
Molding time: 120 seconds
[Judgment criteria]
Based on the above measurement results, the following criteria were used for evaluation.
A: 220cm or taller B: 190cm or taller but less than 220cm C: 150cm or taller but less than 190cm D: Less than 150cm
(2)ゲルタイム
175℃に保たれた熱板上で、樹脂組成物を直径4~5cmの円状に広げ、一定速度で練り合わせ、当該樹脂組成物が増粘し最終的に粘りがなくなるまでの時間を測定した。
[判定基準]
上記の測定結果より次の基準で評価した。
A:45秒以上
B:40秒以上 45秒未満
C:30秒以上 40秒未満
D:30秒未満
(2) Gel time The resin composition was spread in a circular shape with a diameter of 4 to 5 cm on a hot plate maintained at 175°C, kneaded at a constant speed, and the time until the resin composition thickened and eventually lost its viscosity was measured.
[Judgment criteria]
Based on the above measurement results, the following criteria were used for evaluation.
A: 45 seconds or more B: 40 seconds or more but less than 45 seconds C: 30 seconds or more but less than 40 seconds D: Less than 30 seconds
(3)フロー粘度
高化式フロー測定装置((株)島津製作所製、製品名:CFT-500C)を用いて樹脂組成物を175℃、剪断応力 1.23×105Paの環境下に配置し、最低溶融粘度(η1)を測定した。
[判定基準]
上記の測定結果より次の基準で評価した。
A:7Pa・s未満
B:7Pa・s以上 15Pa・s未満
C:15Pa・s以上 20Pa・s未満
D:20Pa・s以上
(3) Flow viscosity The resin composition was placed in an environment of 175°C and shear stress of 1.23 × 10⁵ Pa using a flow viscosity measuring device (manufactured by Shimadzu Corporation, product name: CFT-500C), and the minimum melt viscosity (η1) was measured.
[Judgment criteria]
Based on the above measurement results, the following criteria were used for evaluation.
A: Less than 7 Pa·s B: 7 Pa·s or more, less than 15 Pa·s C: 15 Pa·s or more, less than 20 Pa·s D: 20 Pa·s or more
(4)成形収縮率
常温(23℃)で直径80mmとなる金型を用いて樹脂組成物を下記条件にて成形し、常温において、成形された樹脂組成物と金型の直径の寸法差から計算を行った。
成形収縮率=(常温の金型直径-常温の成形された樹脂組成物直径)/常温の金型直径×100
[成形条件]
金型温度:175℃
注入圧力:70kgf/cm2
成形時間:120秒
後硬化 :175℃、8時間
(4) Molding shrinkage rate A resin composition was molded using a mold with a diameter of 80 mm at room temperature (23°C) under the following conditions, and the shrinkage rate was calculated from the difference in dimensions between the molded resin composition and the diameter of the mold at room temperature.
Molding shrinkage rate = (Mold diameter at room temperature - Diameter of molded resin composition at room temperature) / Mold diameter at room temperature × 100
[Molding conditions]
Mold temperature: 175℃
Injection pressure: 70 kgf/ cm²
Molding time: 120 seconds Post-curing: 175℃, 8 hours
(5)曲げ強度
下記条件で作製した4mm×10mm×80mmの試験片について、JIS K 6911:2006に依拠して、温度25℃にて測定した。
[試験片作製条件]
金型温度:175℃
注入圧力:70kgf/cm2
成形時間:120秒
後硬化 :175℃、8時間
[判定基準]
上記の測定結果より次の基準で評価した。
A:175MPa以上
B:130MPa以上 175MPa未満
C:100MPa以上 130MPa未満
D:100MPa未満
(5) Bending strength Test specimens measuring 4 mm x 10 mm x 80 mm prepared under the following conditions were measured at a temperature of 25°C in accordance with JIS K 6911:2006.
[Test specimen preparation conditions]
Mold temperature: 175℃
Injection pressure: 70 kgf/ cm²
Molding time: 120 seconds Post-curing: 175℃, 8 hours
[Judgment criteria]
Based on the above measurement results, the following criteria were used for evaluation.
A: 175 MPa or higher B: 130 MPa or higher and less than 175 MPa C: 100 MPa or higher and less than 130 MPa D: Less than 100 MPa
(6)難燃性
UL-94規格に基づき、下記条件で作製した125mm×13mm×4mmの試験片について、難燃性試験を行った。
[試験片作製条件]
金型温度:175℃
注入圧力:70kgf/cm2
成形時間:120秒
後硬化 :175℃、8時間
(6) Flame retardancy A flame retardancy test was conducted on a 125 mm x 13 mm x 4 mm test specimen prepared under the following conditions in accordance with the UL-94 standard.
[Test specimen preparation conditions]
Mold temperature: 175℃
Injection pressure: 70 kgf/ cm²
Molding time: 120 seconds Post-curing: 175℃, 8 hours
得られた試験片の上端をクランプで止めて試験片を垂直に固定し、下端に高さ20±1mmの青い所定の炎を10秒間当てて離し、試験片の燃焼時間(1回目の接炎後の燃焼時間;t1)を測定した。消火したら直ちに再び試験片の下端に炎を当てて離し、試験片の燃焼時間(2回目の接炎後の燃焼時間;t2)及びグロー時間(t3)を測定した。試験片5個について同じ測定を繰り返し、1回目の燃焼時間のデータ5個と、2回目の燃焼時間のデータ5個の、計10個のデータを得た。
[判定基準]
上記の測定結果より次の基準で評価した。
A:試験片1本あたりのt1が10秒以下かつ、t2が10秒以下かつ、t2+t3が30秒以下かつ、試験片5本の合計のt1+t2が50秒以下かつ、クランプまでの燃焼、滴下物による綿着火が無い。
B:Aの基準を満たさず、試験片1本あたりのt1が30秒以下かつ、t2が30秒以下かつ、t2+t3が60秒以下かつ、試験片5本の合計のt1+t2が250秒以下かつ、クランプまでの燃焼、滴下物による綿着火が無い。
C:Aの基準を満たさず、試験片1本あたりのt1が30秒以下かつ、t2が30秒以下かつ、t2+t3が60秒以下かつ、試験片5本の合計のt1+t2が250秒以下かつ、クランプまでの燃焼が無く、滴下物による綿着火が有る。
D:試験片1本あたりのt1が30秒よりも長いもしくは、t2が30秒よりも長いもしくは、t2+t3が60秒よりも長いもしくは、試験片5本の合計のt1+t2が250秒よりも長いもしくは、クランプまでの燃焼が有る。
The upper end of the obtained test specimen was clamped to fix it vertically, and a predetermined blue flame with a height of 20 ± 1 mm was applied to the lower end for 10 seconds and then removed, and the burning time of the test specimen (burning time after the first flame application; t1) was measured. Immediately after extinguishing the flame, the lower end of the test specimen was applied again and then removed, and the burning time of the test specimen (burning time after the second flame application; t2) and glow time (t3) were measured. The same measurement was repeated for five test specimens, and a total of 10 data points were obtained: five data points for the first burning time and five data points for the second burning time.
[Judgment criteria]
Based on the above measurement results, the following criteria were used for evaluation.
A: The t1 for each test specimen is 10 seconds or less, t2 is 10 seconds or less, t2 + t3 is 30 seconds or less, the total t1 + t2 for all five test specimens is 50 seconds or less, and there is no combustion up to the clamp and no cotton ignition by dripping material.
B: Does not meet the criteria of A, with t1 of each test specimen being 30 seconds or less, t2 being 30 seconds or less, t2 + t3 being 60 seconds or less, the total t1 + t2 of 5 test specimens being 250 seconds or less, and no combustion up to the clamp, and no cotton ignition by dripping material.
C: Does not meet the criteria of A, with t1 of each test specimen being 30 seconds or less, t2 being 30 seconds or less, t2 + t3 being 60 seconds or less, the total t1 + t2 of 5 test specimens being 250 seconds or less, no combustion up to the clamp, and cotton ignition by dripping material.
D: The t1 for each specimen is longer than 30 seconds, or t2 is longer than 30 seconds, or t2 + t3 is longer than 60 seconds, or the total t1 + t2 for five specimens is longer than 250 seconds, or there is combustion up to the clamp.
(パッケージ成型後の評価)
得られた樹脂組成物を用いて、下記条件にてトランスファー成形を行い、以下評価用パッケージを作製した。
[パッケージ作製条件]
金型温度:175℃
注入圧力:70kgf/cm2
成形時間:120秒
後硬化 :175℃、8時間
(Evaluation after package molding)
Using the obtained resin composition, transfer molding was performed under the following conditions to produce the following evaluation package.
[Package creation conditions]
Mold temperature: 175℃
Injection pressure: 70 kgf/ cm²
Molding time: 120 seconds Post-curing: 175℃, 8 hours
(7)パッケージ外観
35mm×35mm PBGAパッケージ(封止サイズ29mm×29mm×1.04mm)を8個作製し、成形物の表面を観察し、ボイド又はフローマークの発生の有無を確認した。なお、評価は、以下のようにして実施した。
ボイド:実体顕微鏡を用いてパッケージ表面のボイドの有無を確認。
フローマーク:目視にてパッケージ表面のフローマークの有無を確認。
[判定基準]
上記の測定結果より次の基準で評価した。
A:表面にボイド及びフローマークの発生無し
B:1~5個のパッケージで表面にボイドもしくはフローマークの発生有り
C:6~8個のパッケージで表面にボイドもしくはフローマークの発生有り
(7) Package appearance Eight 35mm x 35mm PBGA packages (sealed size 29mm x 29mm x 1.04mm) were prepared, and the surface of the molded products was observed to check for the presence or absence of voids or flow marks. The evaluation was carried out as follows.
Voids: A stereomicroscope was used to check for the presence or absence of voids on the package surface.
Flow marks: Visually check the package surface for the presence or absence of flow marks.
[Judgment criteria]
Based on the above measurement results, the following criteria were used for evaluation.
A: No voids or flow marks on the surface. B: Voids or flow marks on the surface of 1 to 5 packages. C: Voids or flow marks on the surface of 6 to 8 packages.
(8)パッケージ反り
BT基板(厚み:0.54mm)、ソルダーレジストPSR-4000 AUS-308を使用した35mm×35mm PBGAパッケージ(封止サイズ29mm×29mm×1.04mm)を作製した。得られたパッケージの反り量を、常温(23℃)で、AKROMETRIX社製のシャドウモアレ(PS200)を用いて測定した。
[判定基準]
上記の測定結果より次の基準で評価した。
A:パッケージの反り量が-50μm以上 50μm未満
B:パッケージの反り量が-100μm以上 -50μm未満、又は50μm以上 100μm未満
C:パッケージの反り量が-150μm以上 -100μm未満、又は100μm以上 150μm未満
D:パッケージの反り量が-150μm未満、又は150μm以上
(8) Package warpage A 35mm x 35mm PBGA package (encapacitation size 29mm x 29mm x 1.04mm) was fabricated using a BT substrate (thickness: 0.54mm) and solder resist PSR-4000 AUS-308. The amount of warpage of the obtained package was measured at room temperature (23°C) using a shadow moiré detector (PS200) manufactured by AKROMETRIX.
[Judgment criteria]
Based on the above measurement results, the following criteria were used for evaluation.
A: Package warp of -50 μm or more but less than 50 μm B: Package warp of -100 μm or more but less than -50 μm, or 50 μm or more but less than 100 μm C: Package warp of -150 μm or more but less than -100 μm, or 100 μm or more but less than 150 μm D: Package warp of less than -150 μm, or 150 μm or more
(9)ワイヤ流れ
FBGAパッケージ(175mm×49mm×0.45mm)を成形した後、X線検査装置(ポニー工業(株)製)を用いてワイヤ(Φ20μm、長さ3mm)の変形を観察し、最大変形部のワイヤ流れ率を測定した。
[判定基準]
上記の測定結果より次の基準で評価した。
A:3%未満
B:3%以上 5%未満
C:5%以上 10%未満
D:10%以上
(9) Wire flow After forming the FBGA package (175 mm x 49 mm x 0.45 mm), the deformation of the wire (Φ20 μm, length 3 mm) was observed using an X-ray inspection device (manufactured by Pony Industries Co., Ltd.), and the wire flow rate of the most deformed part was measured.
[Judgment criteria]
Based on the above measurement results, the following criteria were used for evaluation.
A: Less than 3% B: 3% or more, less than 5% C: 5% or more, less than 10% D: 10% or more
最大粒径が105μm以下である特定の構造を有する(E)収縮率調整剤を所定量含有する実施例1~3の樹脂組成物は、樹脂の流動性に優れ、強度及び難燃性が高い。また、当該樹脂組成物で封止されたパッケージは、外観に優れ、ワイヤ変形及びパッケージの反りが低減されることがわかる。 The resin compositions of Examples 1 to 3, which contain a predetermined amount of (E) shrinkage rate modifier having a specific structure with a maximum particle size of 105 μm or less, exhibit excellent resin fluidity, high strength, and high flame retardancy. Furthermore, packages sealed with these resin compositions demonstrate superior appearance, reduced wire deformation, and reduced package warping.
Claims (8)
前記(E)収縮率調整剤は、最大粒径が105μm以下である下記一般式(1)で示される化合物であり、
樹脂組成物全量に対し、前記(D)無機充填材の含有量が60~95質量%、前記(E)収縮率調整剤の含有量が0.3~3.5質量%である半導体封止用樹脂組成物。
(式(1)中、R1及びR2はそれぞれ独立に、水素原子又は炭素数1~6のアルキル基である。)
ここで、上記最大粒径は、乾式ふるい分け法により測定される粒径であって、試料の少なくとも95質量%が通過する篩のうち、最も目の細かい篩の目開きの寸法により規定される粒径をいう。 (A) epoxy resin, (B) phenolic resin, (C) curing accelerator, (D) inorganic filler, and (E) shrinkage rate modifier,
The (E) shrinkage rate modifier is a compound represented by the following general formula (1) with a maximum particle size of 105 μm or less,
A resin composition for semiconductor encapsulation, wherein the content of (D) inorganic filler is 60 to 95% by mass and the content of (E) shrinkage rate modifier is 0.3 to 3.5% by mass, based on the total amount of the resin composition.
(In formula (1), R1 and R2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
Here, the maximum particle size mentioned above refers to the particle size measured by the dry sieving method, which is defined by the mesh size of the finest sieve through which at least 95% by mass of the sample passes.
ここで、上記フロー粘度は、剪断応力 1.23×10 5 Paの環境下に配置し、測定した最低溶融粘度(η1)とする。
また、上記成形収縮率は、常温(23℃)で直径80mmとなる金型を用いて樹脂組成物を下記条件にて成形し、常温において、成形された樹脂組成物と金型の直径の寸法差から計算を行った。
成形収縮率=(常温の金型直径-常温の成形された樹脂組成物直径)/常温の金型直径×100
[成形条件]
金型温度:175℃
注入圧力:70kgf/cm 2
成形時間:120秒
後硬化 :175℃、8時間 The semiconductor encapsulation resin composition according to claim 1, wherein the flow viscosity at 175°C is 15 Pa·s or less and the molding shrinkage rate is 0.30% or less.
Here, the flow viscosity is defined as the minimum melt viscosity (η1) measured under an environment of shear stress of 1.23 × 10⁵ Pa.
Furthermore, the above molding shrinkage rate was calculated by molding the resin composition under the following conditions using a mold with a diameter of 80 mm at room temperature (23°C), and then measuring the difference in diameter between the molded resin composition and the mold at room temperature.
Molding shrinkage rate = (Mold diameter at room temperature - Diameter of molded resin composition at room temperature) / Mold diameter at room temperature × 100
[Molding conditions]
Mold temperature: 175℃
Injection pressure: 70 kgf/ cm²
Molding time: 120 seconds
Post-curing: 175℃, 8 hours
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