JP7841052B2 - 発光デバイス、電子機器および照明装置 - Google Patents
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Description
及び照明装置に関する。
の一態様の技術分野は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明の一態様
は、プロセス、マシン、マニュファクチャ、または、組成物(コンポジション・オブ・マ
ター)に関する。そのため、より具体的に本明細書で開示する本発明の一態様の技術分野
としては、半導体装置、表示装置、液晶表示装置、発光デバイス、照明装置、蓄電装置、
記憶装置、それらの駆動方法、または、それらの製造方法、を一例として挙げることがで
きる。
を利用した発光デバイスの研究開発が盛んに行われている。これら発光デバイスの基本的
な構成は、一対の電極間に発光性の物質を含む層(EL層)を挟んだ構成である。このデ
バイスの電極間に電圧を印加することにより、発光性の物質からの発光が得られる。
バックライトが不要であり、消費電力が少ない等の利点を有する。さらに、薄型軽量に作
製でき、応答速度が高いなどの利点も有する。
層を設けた発光デバイス(例えば、有機ELデバイス)の場合、一対の電極間に電圧を印
加することにより、陰極から電子が、陽極から正孔(ホール)がそれぞれ発光性のEL層
に注入され、電流が流れる。そして、注入された電子及び正孔が再結合することによって
発光性の有機化合物が励起状態となり、励起された発光性の有機化合物から発光を得るこ
とができる。
状態(T*)があり、一重項励起状態からの発光が蛍光、三重項励起状態からの発光が燐
光と呼ばれている。また、発光デバイスにおけるそれらの統計的な生成比率は、S*:T
*=1:3である。そのため、蛍光を発する化合物(蛍光性材料)を用いた発光デバイス
より、燐光を発する化合物(燐光性材料)を用いた発光デバイスの方が、高い発光効率を
得ることが可能となる。したがって、三重項励起状態のエネルギーを発光に変換すること
が可能な燐光性材料を用いた発光デバイスの開発が近年盛んに行われている。
ては、高い三重項励起エネルギー準位を有する安定な化合物の開発が困難であるため、未
だ実用化に至っていない。そのため、より安定な蛍光性材料を用いた発光デバイスの開発
が行われており、蛍光性材料を用いた発光デバイス(蛍光発光デバイス)の発光効率を高
める手法が探索されている。
て、燐光性材料の他に、熱活性化遅延蛍光(Thermally Activated
Delayed Fluorescence:TADF)性材料が知られている。熱活性
化遅延蛍光性材料では、三重項励起状態から逆項間交差により一重項励起状態が生成され
、一重項励起状態から発光に変換される。
熱活性化遅延蛍光性材料において、三重項励起状態から一重項励起状態が効率よく生成す
るだけでなく、一重項励起状態から効率よく発光が得られること、すなわち蛍光量子収率
が高いことが重要となる。しかしながら、この2つを同時に満たす発光材料を設計するこ
とは困難である。
性化遅延蛍光性材料の一重項励起エネルギーを、蛍光性材料へと移動させ、蛍光性材料か
ら発光を得る方法が提案されている(特許文献1参照)。すなわち、熱活性化遅延蛍光性
材料をホスト材料として、蛍光性材料をゲスト材料として用いる発光デバイスが提案され
ている。
おいて、ホスト材料が有する三重項励起エネルギーを一重項励起エネルギーに変換後に、
ゲスト材料である蛍光性材料へ一重項励起エネルギーを移動させることで、蛍光発光デバ
イスの発光効率を高める方法が挙げられる。しかし、上述のホスト材料が有する三重項励
起エネルギーが一重項励起エネルギーに変換される過程は、三重項励起エネルギーが失活
する過程と競合する。そのため、ホスト材料の三重項励起エネルギーが十分に一重項励起
エネルギーに変換されない場合がある。三重項励起エネルギーが失活する経路としては例
えば、発光デバイスの発光層中において、蛍光性材料をゲスト材料として用いた場合、蛍
光性材料が有する最低三重項励起エネルギー準位(T1準位)にホスト材料が有する三重
項励起エネルギーが移動する失活経路が考えられる。この失活経路によるエネルギー移動
は発光に寄与しないため、蛍光発光デバイスの発光効率低下につながる。この失活経路は
、ゲスト材料の濃度を薄くすることで抑制可能であるが、その場合同時に、ホスト材料か
らゲスト材料への一重項励起状態へのエネルギー移動速度も遅くなる。このことは、劣化
物や不純物による消光を受けやすくなる。そのため、発光デバイスの輝度が低下しやすく
なり、信頼性の低下を招く。
おいて、ホスト材料の三重項励起エネルギーがゲスト材料のT1準位へ移動することを抑
制し、ホスト材料の三重項励起エネルギーを効率良くゲスト材料の一重項励起エネルギー
へ変換し、発光デバイスの蛍光発光効率を高めること、さらに信頼性を向上させることを
目的とする。
また、本発明の一態様では、信頼性が高い発光デバイスを提供することを課題とする。ま
た、本発明の一態様では、消費電力が低減された発光デバイスを提供することを課題とす
る。また、本発明の一態様では、新規な発光デバイスを提供することを課題とする。また
、本発明の一態様では、新規な発光機器を提供することを課題とする。また、本発明の一
態様では、新規な表示装置を提供することを課題とする。
ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。上記以外の課題は、明細書等の記載
から自ずと明らかであり、明細書等の記載から上記以外の課題を抽出することが可能であ
る。
ネルギーがゲスト材料のT1準位へ移動することを抑制するために、ホスト材料(エネル
ギードナー)とゲスト材料(エネルギーアクセプター)との間のエネルギー移動のうち、
デクスター機構によるエネルギー移動を主として抑制することができる発光デバイスを提
供する。
ードナーとエネルギーアクセプターとの距離を該エネルギー移動が生じない程度の距離に
離すことが好ましい。従って、本発明の一態様において、エネルギードナーとエネルギー
アクセプターが有する発光団との距離を該エネルギー移動が生じない程度の距離に離すた
めに、嵩高い構造を有するエネルギードナーおよび保護基を有するエネルギーアクセプタ
ーを用いた発光デバイスを提供する。また、本発明の一態様において、エネルギードナー
が有する三重項準位(T1準位)は、エネルギーアクセプターが有する一重項準位(S1
準位)よりも高いと好ましい。
格に置換基を有する材料を用いる。また、エネルギーアクセプターとして蛍光性材料を用
いるが、該蛍光性材料は保護基を有するため嵩高い構造となっている。エネルギードナー
が有する5員環骨格としては、特に、イミダゾール骨格またはトリアゾール骨格が好まし
い。
層は、第1の材料と、第2の材料を有し、第1の材料は三重項励起エネルギーを発光に変
換でき、かつ5員環骨格を有し、第2の材料は、一重項励起エネルギーを発光に変換でき
、かつ発光団及び5個以上の保護基を有し、発光団は縮合芳香環または縮合複素芳香環で
あり、5個以上の保護基は、それぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、置換若
しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のトリ
アルキルシリル基のいずれか一を有し、第1の材料が有するT1準位は第2の材料が有す
るS1準位よりも高い発光デバイスである。
以上10以下のアルキル基、置換または無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル
基、炭素数3以上10以下のトリアルキルシリル基のいずれか一であると好ましい。
光層は、第1の材料と、第2の材料を有し、第1の材料は三重項励起エネルギーを発光に
変換でき、かつ5員環骨格を有し、第2の材料は、一重項励起エネルギーを発光に変換で
き、かつ発光団及び少なくとも4つの保護基を有し、発光団は縮合芳香環または縮合複素
芳香環であり、4つの保護基は縮合芳香環または縮合複素芳香環とは直接結合せず、4つ
の保護基はそれぞれ独立に、炭素数3以上10以下のアルキル基、置換若しくは無置換の
炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のトリアルキルシリル
基のいずれか一を有し、第1の材料が有するT1準位は第2の材料が有するS1準位より
も高い発光デバイスである。
光層は、第1の材料と、第2の材料を有し、第1の材料は三重項励起エネルギーを発光に
変換でき、かつ5員環骨格を有し、第2の材料は、一重項励起エネルギーを発光に変換で
き、かつ発光団及び2以上のジアリールアミノ基を有し、発光団は縮合芳香環または縮合
複素芳香環であり、縮合芳香環または縮合複素芳香環は2以上のジアリールアミノ基と結
合し、2以上のジアリールアミノ基中のアリール基は、それぞれ独立に、少なくとも1つ
の保護基を有し、保護基は、それぞれ独立に、炭素数3以上10以下のアルキル基、置換
若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のト
リアルキルシリル基のいずれか一を有し、第1の材料が有するT1準位は第2の材料が有
するS1準位よりも高い発光デバイスである。
光層は、第1の材料と、第2の材料を有し、第1の材料は三重項励起エネルギーを発光に
変換でき、かつ5員環骨格を有し、第2の材料は、一重項励起エネルギーを発光に変換で
き、かつ発光団及び2以上のジアリールアミノ基を有し、発光団は縮合芳香環または縮合
複素芳香環であり、縮合芳香環または縮合複素芳香環は2以上のジアリールアミノ基と結
合し、2以上のジアリールアミノ基中のアリール基は、それぞれ独立に、少なくとも2つ
の保護基を有し、保護基は、それぞれ独立に、炭素数3以上10以下のアルキル基、置換
若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のト
リアルキルシリル基のいずれか一を有し、第1の材料が有するT1準位は第2の材料が有
するS1準位よりも高い発光デバイスである。
光層は、第1の材料と、第2の材料を有し、第1の材料は三重項励起エネルギーを発光に
変換することができ、かつ5員環骨格を有し、第2の材料は、一重項励起エネルギーを発
光に変換することができ、かつ発光団及び複数の保護基を有し、保護基は、それぞれ独立
に、炭素数3以上10以下のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下の
シクロアルキル基、炭素数3以上12以下のトリアルキルシリル基のいずれか一を有し、
発光団は縮合芳香環または縮合複素芳香環であり、保護基を構成する原子の少なくとも一
つが、縮合芳香環または縮合複素芳香環の一方の面の直上に位置し、かつ、複数の保護基
を構成する原子の少なくとも一つが、縮合環または縮合複素芳香環の他方の面の直上に位
置し、第1の材料が有するT1準位は第2の材料が有するS1準位よりも高い発光デバイ
スである。
光層は、第1の材料と、第2の材料を有し、第1の材料は三重項励起エネルギーを発光に
変換でき、かつ5員環骨格を有し、第2の材料は、一重項励起エネルギーを発光に変換で
き、かつ発光団及び2以上のジフェニルアミノ基を有し、発光団は縮合芳香環または縮合
複素芳香環であり、縮合芳香環または縮合複素芳香環は2以上のジフェニルアミノ基と結
合し、2以上のジフェニルアミノ基中のフェニル基は、それぞれ独立に、3位および5位
に保護基を有し、保護基は、それぞれ独立に、炭素数3以上10以下のアルキル基、置換
若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のト
リアルキルシリル基のいずれか一を有し、第1の材料が有するT1準位は第2の材料が有
するS1準位よりも高い発光デバイスである。
格のうち、いずれか一を有すると好ましく、イミダゾール骨格及びトリアゾール骨格が有
する二重結合に関与しない窒素原子は、置換または無置換の炭素数6乃至13の芳香族炭
化水素基を有するとさらに好ましい。
光層は、第1の材料と、第2の材料を有し、第1の材料は三重項励起エネルギーを発光に
変換でき、かつ5員環骨格を有し、第2の材料は、一重項励起エネルギーを発光に変換で
き、かつ発光団及び2個以上の保護基を有し、発光団は縮合芳香環または縮合複素芳香環
であり、2個以上の保護基は、それぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、置換
若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のト
リアルキルシリル基のいずれか一を有し、第1の材料は、5員環骨格を有し、5員環骨格
は少なくともイミダゾール骨格またはトリアゾール骨格のどちらか一方を有し、イミダゾ
ール骨格及びトリアゾール骨格が有する二重結合に関与しない窒素原子は、置換または無
置換の炭素数6乃至13の芳香族炭化水素基を有し、第1の材料が有するT1準位は第2
の材料が有するS1準位よりも高い発光デバイスである。
ン、フルオレン、クリセン、トリフェニレン、ピレン、テトラセン、ペリレン、クマリン
、キナクリドン、ナフトビスベンゾフランのいずれか一を含むと好ましい。
は励起錯体を形成すると好ましい。
なると好ましい。
格のうち、いずれか一を有すると好ましい。
第8乃至10族かつ第5及び6周期の金属を有し、5員環骨格が金属に配位しているとよ
り好ましい。
吸収帯と重なると好ましい。
であると好ましい。
光層は、エネルギードナーとエネルギーアクセプターを有し、エネルギーアクセプターは
三重項励起子を発光に変換する機能を有し、エネルギーアクセプターは5員環骨格を有し
、エネルギーアクセプターは、発光団及び5個以上の保護基を有し、発光団は縮合芳香環
または縮合複素芳香環であり、5個以上の保護基は、それぞれ独立に炭素数1以上10以
下のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素
数3以上12以下のトリアルキルシリル基のいずれか一を有し、エネルギードナーが有す
るT1準位はエネルギーアクセプターが有するS1準位よりも高く、エネルギードナーが
有する三重項励起エネルギーがエネルギーアクセプターの一重項励起エネルギーに変換さ
れ、エネルギーアクセプターに由来する発光が得られる、発光デバイスである。
。
ランジスタの少なくとも一方と、を有する表示装置である。また、本発明の他の一態様は
、当該表示装置と、筐体またはタッチセンサの少なくとも一方と、を有する電子機器であ
る。また、本発明の他の一態様は、上記各構成の発光デバイスと、筐体またはタッチセン
サの少なくとも一方と、を有する照明装置である。また、本発明の一態様は、発光デバイ
スを有する発光装置だけでなく、発光デバイスを有する電子機器も範疇に含める。従って
、本明細書中における発光装置とは、画像表示デバイス、または光源(照明装置含む)を
指す。また、発光デバイスにコネクター、例えばFPC(Flexible Print
ed Circuit)、TCP(Tape Carrier Package)が取り
付けられた表示モジュール、TCPの先にプリント配線板が設けられた表示モジュール、
または発光デバイスにCOG(Chip On Glass)方式によりIC(集積回路
)が直接実装された表示モジュールも発光装置に含む場合がある。
本発明の一態様では、信頼性が高い発光デバイスを提供することができる。または、本発
明の一態様では、消費電力が低減された発光デバイスを提供することができる。または、
本発明の一態様では、新規な発光デバイスを提供することができる。または、本発明の一
態様では、新規な発光機器を提供することができる。または、本発明の一態様では、新規
な表示装置を提供することができる。または、新規な有機化合物を提供することができる
。
必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は、明細書
、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかであり、明細書、図面、請求項などの記載
から、これら以外の効果を抽出することが可能である。
の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細
を様々に変更し得ることが可能である。従って、本発明は以下に示す実施の形態および実
施例の記載内容に限定して解釈されない。
実際の位置、大きさ、範囲などを表していない場合がある。このため、開示する発明は、
必ずしも、図面等に開示された位置、大きさ、範囲などに限定されない。
工程順又は積層順を示さない場合がある。そのため、例えば、「第1の」を「第2の」又
は「第3の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本明細書等に記載され
ている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は一致しない場合が
ある。
指す符号は異なる図面間でも共通して用いる場合がある。
替えることが可能である。例えば、「導電層」という用語を、「導電膜」という用語に変
更することが可能な場合がある。または、例えば、「絶縁膜」という用語を、「絶縁層」
という用語に変更することが可能な場合がある。
項状態のことである。また、S1準位は一重項励起エネルギー準位の最も低い準位であり
、最も低い一重項励起状態(S1状態)の励起エネルギー準位のことである。また、三重
項励起状態(T*)は、励起エネルギーを有する三重項状態のことである。また、T1準
位は、三重項励起エネルギー準位の最も低い準位であり、最も低い三重項励起状態(T1
状態)の励起エネルギー準位のことである。なお、本明細書等において、単に一重項励起
状態および一重項励起エネルギー準位と表記した場合であっても、S1状態およびS1準
位を表す場合がある。また、三重項励起状態および三重項励起エネルギー準位と表記した
場合であっても、T1状態およびT1準位を表す場合がある。
に可視光領域に発光を与える化合物である。燐光性材料とは、三重項励起状態から基底状
態へ緩和する際に、室温において可視光領域に発光を与える化合物である。換言すると燐
光性材料とは、三重項励起エネルギーを可視光へ変換可能な化合物の一つである。
、青色の発光は、該波長領域に少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する。また、
緑色の波長領域は、490nm以上580nm未満であり、緑色の発光は、該波長領域に
少なくとも一つの発光スペクトルピークを有する。また、赤色の波長領域は、580nm
以上680nm以下であり、赤色の発光は、該波長領域に少なくとも一つの発光スペクト
ルピークを有する。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光デバイスについて、図1乃至図5を用いて以
下説明する。
まず、本発明の一態様の発光デバイスの構成について、図1A乃至図1Cを用いて、以
下説明する。
極間に設けられたEL層100を有する。EL層100は、少なくとも発光層130を有
する。
送層112、電子輸送層118、及び電子注入層119等の機能層を有する。
02を陰極として説明するが、発光デバイス150の構成としては、その限りではない。
つまり、電極101を陰極とし、電極102を陽極とし、当該電極間の各層の積層を、逆
の順番にしてもよい。すなわち、陽極側から、正孔注入層111と、正孔輸送層112と
、発光層130と、電子輸送層118と、電子注入層119と、が積層する順番とすれば
よい。
孔輸送層112、電子輸送層118、及び電子注入層119の中から選ばれた少なくとも
一つを有する構成とすればよい。あるいは、EL層100は、正孔または電子の注入障壁
を低減する、正孔または電子の輸送性を向上する、正孔または電子の輸送性を阻害する、
または電極による消光現象を抑制する、ことができる等の機能を有する機能層を有する構
成としてもよい。なお、機能層はそれぞれ単層であっても、複数の層が積層された構成で
あってもよい。
次に、発光層130の発光機構について、以下説明を行う。
02)間に電圧を印加することにより、陰極から電子が、陽極から正孔(ホール)が、そ
れぞれEL層100に注入され、電流が流れる。キャリア(電子および正孔)の再結合に
よって生じる励起子のうち、一重項励起子と三重項励起子の比(以下、励起子生成確率)
は、統計的確率により、1:3となる。すなわち、一重項励起子が生成する割合は25%
であり、三重項励起子が生成する割合は75%であるため、三重項励起子を発光に寄与さ
せることが、発光デバイスの発光効率を向上させるためには重要である。したがって、発
光層130には、三重項励起エネルギーを発光に変換することができる機能を有する材料
を用いると好ましい。
発することができる化合物(以下、燐光性材料ともいう)が挙げられる。本明細書等にお
いて、燐光性材料とは、液体窒素で得られる程度の低温(例えば77K)以上室温以下の
温度範囲のいずれかにおいて、燐光を呈し、且つ蛍光を呈さない化合物のことをいう。該
燐光性材料としては、スピン軌道相互作用の大きい金属元素を有すると好ましく、具体的
には遷移金属元素が好ましく、特に白金族元素(第8乃至10族かつ第5及び6周期の元
素(ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、オスミウム(Os)
、イリジウム(Ir)、または白金(Pt))を有することが好ましく、中でもイリジウ
ムを有することで、一重項基底状態と三重項励起状態との間の直接遷移に係わる遷移確率
を高めることができ好ましい。
、TADF材料が挙げられる。なお、TADF材料とは、S1準位とT1準位との差が小
さく、逆項間交差によって三重項励起エネルギーから一重項励起エネルギーへエネルギー
を変換することができる機能を有する材料である。そのため、三重項励起エネルギーをわ
ずかな熱エネルギー(例えば室温)によって一重項励起エネルギーにアップコンバート(
逆項間交差)が可能で、一重項励起状態を効率よく生成することができる。また、2種類
の物質で励起状態を形成する励起錯体(エキサイプレックス、エキシプレックスまたはE
xciplexともいう)は、S1準位とT1準位との差が極めて小さく、三重項励起エ
ネルギーを一重項励起エネルギーに変換することが可能なTADF材料としての機能を有
する。
いればよい。TADF材料としては、その蛍光スペクトルの短波長側の裾において接線を
引き、その外挿線の波長のエネルギーをS1準位とし、燐光スペクトルの短波長側の裾に
おいて接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをT1準位とした際に、そのS1とT
1の差が0.2eV以下であることが好ましい。
発明の一態様では、発光層130は化合物131、化合物132及び化合物133を有す
る。化合物133は三重項励起エネルギーを発光に変換できる機能を有し、かつ5員環骨
格を有する。化合物132は一重項励起エネルギーを発光に変換する機能を有し、かつ保
護基を有する。蛍光性材料は安定性が高いため、信頼性の高い発光デバイスを得るために
は、化合物132として蛍光性材料を用いることが好ましい。化合物131はホスト材料
であり、化合物131上でキャリアの再結合が生じることが好ましい。本発明の一態様の
発光デバイスでは、化合物131でキャリアが再結合し生成した励起子の一重項励起エネ
ルギー及び三重項励起エネルギーの双方が、化合物133を介し、最終的に化合物132
の一重項励起状態にエネルギー移動し、化合物132が発光すると好ましい。ここで、発
光層130において、化合物133はエネルギードナー、化合物132はエネルギーアク
セプターである。図1Bにおいては、発光層130は化合物131をホスト材料、化合物
132をゲスト材料とする蛍光発光層である。また、化合物133はエネルギードナーと
して機能する。また、発光層130はゲスト材料である化合物132に由来する発光を得
ることができる。
図1Cは、本発明の一態様の発光デバイス150の発光層130におけるエネルギー準位
の相関の一例である。図1Bに示す発光層130は、化合物131と、化合物132と、
さらに化合物133と、を有する。本発明の一態様において、化合物132は、保護基を
有する蛍光性材料である。また、化合物133は、三重項励起エネルギーを発光に変換で
きる機能を有する。本構成例では化合物133が燐光性材料である場合について説明する
。
関を図1Cに示す。なお、図1Cにおける表記及び符号は、以下の通りである。
・Comp(131):化合物131
・Comp(133):化合物133
・Guest(132):化合物132
・SC1:化合物131のS1準位
・TC1:化合物131のT1準位
・TC3:化合物133のT1準位
・TG:化合物132のT1準位
・SG:化合物132のS1準位
て主としてキャリアの再結合が生じることにより、一重項励起子及び三重項励起子が生じ
る。ここで化合物133は燐光性材料であるため、TC3≦TC1という関係の材料を選
択することで、化合物131で生じた一重項及び三重項励起エネルギー双方を化合物13
3のTC3準位へ移動することができる(図1CルートA1)。なお、一部のキャリアは
、化合物133で再結合し得る。
いることが好ましい。上述のように本構成例において、燐光性材料はエネルギードナーと
して作用するため、量子収率は高くても低くても構わない。燐光性材料を化合物133(
エネルギードナー)として用いた場合、エネルギードナーの三重項励起エネルギー準位か
らゲスト材料(エネルギーアクセプター)の一重項励起エネルギー準位へのエネルギー移
動が許容遷移となるため好ましい。よって、化合物133の三重項励起エネルギーをルー
トA2の過程によってゲスト材料である化合物132のS1準位(SG)へ移動させるこ
とができる。ルートA2において、化合物133はエネルギードナー、化合物132はエ
ネルギーアクセプターとして機能する。この場合、TC3≧SGであると、化合物133
の励起エネルギーが効率良くゲスト材料である化合物132の一重項励起状態へ移動する
ため好ましい。具体的には、化合物133の燐光スペクトルの短波長側の裾において接線
を引き、その外挿線の波長のエネルギーをTC3とし、化合物132の吸収スペクトルの
吸収端の波長または発光スペクトルの短波長側の裾において接線を引きその外挿線の波長
のエネルギーをSGとした際に、TC3≧SGであることが好ましい。
れている。そのため、上記ルートA1及びルートA2と競合して化合物133の三重項励
起エネルギーが化合物132の三重項励起エネルギーへ変換される過程(図1CルートA
3)が起こり得る。化合物132は蛍光性材料であるため、化合物132の三重項励起エ
ネルギーは発光に寄与しない。すなわち、ルートA3のエネルギー移動が生じると発光デ
バイスの発光効率が低下してしまう。なお実際は、TC3からTGへのエネルギー移動過
程A3は、直接ではなく、化合物132のTGよりも高位の三重項励起状態に一度エネル
ギー移動し、その後内部変換によりTGになる経路があり得るが、図中ではその過程を省
略して描いている。以降の本明細書中における望ましくない熱失活過程、すなわちTGへ
のエネルギー移動過程は、全て同様である。
uorescence Resonance Enrgy Transferまたはフェ
ルスター機構(双極子-双極子相互作用)ともいう)と、デクスター機構(電子交換相互
作用)が知られている。エネルギーアクセプターである化合物132が蛍光性材料である
ため、ルートA3のエネルギー移動はデクスター機構が支配的である。一般的に、デクス
ター機構はエネルギードナーである化合物131とエネルギーアクセプターである化合物
132の距離が1nm以下で有意に生じる。そのため、ルートA3を抑制するためには、
ホスト材料とゲスト材料の距離、すなわちエネルギードナーとエネルギーアクセプターの
距離を遠ざけることが重要である。
励起エネルギー準位(TG)へのエネルギー移動は、化合物132における一重項基底状
態から三重項励起状態への直接遷移が禁制であることから、主たるエネルギー移動過程に
なりにくいため、図示していない。
とが多い。そのため、より詳細にはルートA3を抑制するためには、エネルギードナーと
エネルギーアクセプターが有する発光団の距離を遠ざけることが重要である。エネルギー
ドナーとエネルギーアクセプターが有する発光団の距離を遠ざけるための手法として一般
には、これら化合物の混合膜中のエネルギーアクセプターの濃度を低くすることが挙げら
れる。しかし、混合膜中のエネルギーアクセプターの濃度を低くすると、エネルギードナ
ーからエネルギーアクセプターへのデクスター機構に基づくエネルギー移動だけでなく、
フェルスター機構に基づくエネルギー移動も抑制されてしまう。その場合、ルートA2が
フェルスター機構に基づくため、発光デバイスの発光効率の低下や信頼性の低下といった
問題が生じる。
けるための保護基を有する蛍光性材料を用いることで、上記発光効率の低下を抑制可能で
あることを見出した。保護基を有することで、該蛍光性材料は嵩高いエネルギーアクセプ
ターとすることができる。
図2Aに一般的な蛍光性材料である、保護基を有さない蛍光性材料をゲスト材料としてホ
スト材料に分散させた場合の概念図を示し、図2Bに本発明の一態様の発光デバイスに用
いる、保護基を有する蛍光性材料をゲスト材料としてホスト材料に分散させた場合の概念
図を示す。ホスト材料はエネルギードナー、ゲスト材料はエネルギーアクセプターと読み
替えても構わない。ここで、保護基は、発光団とホスト材料との距離を遠ざける機能を有
する。図2Aにおいて、ゲスト材料301は発光団310を有する。ゲスト材料301は
エネルギーアクセプターとしての機能を有する。一方、図2Bにおいて、ゲスト材料30
2は発光団310と保護基320を有する。また、図2A及び図2Bにおいてゲスト材料
301及びゲスト材料302はホスト材料330に囲まれている。図2Aでは発光団とホ
スト材料の距離が近いため、ホスト材料330からゲスト材料301へのエネルギー移動
として、フェルスター機構によるエネルギー移動(図2A及び図2B中、ルートB1)と
デクスター機構によるエネルギー移動(図2A及び図2B中、ルートB2)の両方が生じ
うる。デクスター機構によるホスト材料からゲスト材料への三重項励起エネルギーのエネ
ルギー移動が生じゲスト材料の三重項励起状態が生成すると、ゲスト材料が蛍光性材料で
ある場合、三重項励起エネルギーが無放射失活するため、発光効率低下の一因となる。
10とホスト材料330の距離を遠ざけることができる。よって、デクスター機構による
エネルギー移動(ルートB2)を抑制することができる。
スト材料302はフェルスター機構によりホスト材料330からエネルギーを受け取る必
要がある。すなわち、デクスター機構によるエネルギー移動は抑制しつつ、フェルスター
機構によるエネルギー移動を効率良く利用することが好ましい。フェルスター機構による
エネルギー移動もホスト材料とゲスト材料の距離に影響を受けることが知られている。一
般に、ホスト材料330とゲスト材料302が有する発光団310との距離が1nm以下
ではデクスター機構が優勢となり、1nm以上10nm以下ではフェルスター機構が優勢
となる。一般にホスト材料330とゲスト材料302が有する発光団310との距離が1
0nm以上ではエネルギー移動は生じにくい。
しい。より好ましくは1nm以上5nm以下である。該構成とすることで、ホスト材料3
30からゲスト材料302へのデクスター機構によるエネルギー移動を抑制しつつ、効率
良くフェルスター機構によるエネルギー移動を利用することができる。そのため、高い発
光効率を有する発光デバイスを作製することができる。
させる)ためには、ホスト材料330に対するゲスト材料301またはゲスト材料302
の濃度を高めることが好ましい。しかし通常は、ゲスト材料の濃度が高まると、デクスタ
ー機構のエネルギー移動速度も向上してしまい、発光効率の低下してしまう。そのため、
ゲスト材料の濃度を高めることは困難であった。三重項励起エネルギーを発光に変換する
機能を有する材料をホスト材料として用いた場合の蛍光発光デバイスでは、ゲスト材料の
濃度は1wt%以下とゲスト材料濃度が薄い発光デバイスが報告されている。
材料を用いる。そのため、デクスター機構によるエネルギー移動を抑制しながら、フェル
スター機構によるエネルギー移動を効率良く利用することができるため、エネルギーアク
セプターであるゲスト材料の濃度を高めることができる。その結果、デクスター機構によ
るエネルギー移動を抑制しつつ、フェルスター機構によるエネルギー移動速度を高めると
いう、本来相矛盾する現象を可能とすることができる。ゲスト材料の濃度はホスト材料に
対して、2wt%以上30wt%以下が好ましく、より好ましくは5wt%以上20wt
%以下、さらに好ましくは5wt%以上15wt%以下である。該構成とすることによっ
て、フェルスター機構によるエネルギー移動速度を高めることができるため、発光効率が
高い発光デバイスを得ることができる。さらに、三重項励起エネルギーを発光に変換でき
る機能を有する材料をホスト材料に利用することによって、燐光発光デバイスと同等の高
い発光効率を有する蛍光発光デバイスを作製できる。また、安定性が高い蛍光性材料を用
いて発光効率を向上させることができるので、信頼性の良好な発光デバイスを作製できる
。
ことによる信頼性向上効果だけではない。上述したようなエネルギー移動は、常に劣化物
や不純物の影響による消光過程と競合する。該消光過程の消光速度定数が経時的に大きく
なると、発光デバイスが発光する割合が減少する。すなわち、発光デバイスの輝度が劣化
してしまう。しかし上述の通り、本発明の一態様は、デクスター機構によるエネルギー移
動を抑制しつつも、フェルスター機構によるエネルギー移動速度を従来の発光デバイスよ
りも高めることができるため、消光過程との競合の影響を小さくし、発光デバイスを長寿
命化させることができる。
光団は一般的にπ結合を有しており、芳香環を含むことが好ましく、縮合芳香環または縮
合複素芳香環を有すると好ましい。また、他の態様として、発光団とは、環平面上に遷移
双極子ベクトルが存在する芳香環を含む原子団(骨格)と見なすことができる。
リドン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格等が挙げられる。特にナフタレン
骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、クリセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラ
セン骨格、ピレン骨格、ペリレン骨格、クマリン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベ
ンゾフラン骨格を有する蛍光性材料は蛍光量子収率が高いため好ましい。
ルギー準位を有する必要がある。そのため飽和炭化水素基を好適に用いることができる。
π結合を有さない置換基は三重項励起エネルギー準位が高いためである。また、π結合を
有さない置換基は、キャリア(電子またはホール)を輸送する機能を有さない。そのため
、飽和炭化水素基はホスト材料の励起状態またはキャリア輸送性にほとんど影響を与えず
に、発光団とホスト材料の距離を遠ざけることができる。また、π結合を有さない置換基
とπ共役系を有する置換基を同時に有する有機化合物においては、π共役系を有する置換
基側にフロンティア軌道{HOMO(Highest Occupied Molecu
lar Orbital、最高被占軌道ともいう)及びLUMO(Lowest Uno
ccupied Molecular Orbital、最低空軌道ともいう)}が存在
する場合が多く、特に発光団がフロンティア軌道を有する場合が多い。後述するように、
デクスター機構によるエネルギー移動には、エネルギードナー及びエネルギーアクセプタ
ー双方のHOMOの重なりと、双方のLUMOの重なりが重要になる。そのため、飽和炭
化水素基を保護基に用いることによって、エネルギードナーであるホスト材料のフロンテ
ィア軌道と、エネルギーアクセプターであるゲスト材料のフロンティア軌道との距離を遠
ざけることができ、デクスター機構によるエネルギー移動を抑制することができる。
団とホスト材料との距離を遠ざける必要があるため、保護基は嵩高い置換基が好ましい。
別言すると、立体障害が大きい置換基であると好ましい。そのため、炭素数3以上10以
下のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素
数3以上10以下のトリアルキルシリル基を好適に用いることができる。特にアルキル基
としては、嵩高い分岐鎖アルキル基が好ましい。また、該置換基は4級炭素を有すると嵩
高い置換基となるため特に好ましい。
発光団全体を保護基で覆うことができるため、ホスト材料と発光団との距離を適当に調整
することができる。また、図2Bでは発光団と保護基が直接結合している様子を表してい
るが、保護基は発光団と直接結合していない方がより好ましい。例えば、保護基はアリー
レン基やアミノ基等の2価以上の置換基を介して発光団と結合していても良い。該置換基
を介して保護基が発光団と結合することによって、効果的に発光団とホスト材料の距離を
遠ざけることができる。そのため、発光団と保護基が直接結合しない場合、保護基は1つ
の発光団に対して4個以上有すると、効果的にデクスター機構によるエネルギー移動を抑
制することができる。
い。該構成とすることで、ゲスト材料の発光色やHOMO準位、ガラス転移点等の物性を
調整することができる。なお、保護基は発光団を中心に分子構造を見た際に、最も外側に
配置されると好ましい。
ここで下記構造式(102)で示される、本発明の一態様の発光デバイスに用いることが
できる蛍光性材料である、N,N’-[(2-tert-ブチルアントラセン)-9,1
0-ジイル]-N,N’-ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミン(略称
:2tBu-mmtBuDPhA2Anth)の構造を示す。2tBu-mmtBuDP
hA2Anthにおいて、アントラセン環が発光団であり、ターシャリーブチル(tBu
)基が保護基として作用する。
なお図3Bは2tBu-mmtBuDPhA2Anthを図3Aの矢印の方向(アントラ
セン環面に対して水平方向)から見た時の様子を表している。図3Bの網掛け部分は発光
団であるアントラセン環面の直上部分を表しており、該直上部分に保護基であるtBu基
が重なる領域を有することが分かる。例えば、図3B中、矢印(a)で示す原子は、該網
掛け部分と重なるtBu基の炭素原子であり、矢印(b)で示す原子は、該網掛け部分と
重なるtBu基の水素原子である。すなわち、2tBu-mmtBuDPhA2Anth
は発光団面の一方の直上に保護基を構成する原子が位置し、他方の面直上にも、保護基を
構成する原子が位置している。該構成とすることによって、ゲスト材料がホスト材料に分
散した状態であっても、発光団であるアントラセン環の平面方向および垂直方向の双方に
おいて、アントラセン環とホスト材料の距離を遠ざけることができ、デクスター機構によ
るエネルギー移動を抑制することができる。
OMOとLUMOとの間の遷移である場合、ホスト材料とゲスト材料双方のHOMOの重
なり及びホスト材料とゲスト材料双方のLUMOの重なりが重要である。両材料のHOM
O及びLUMOが重なるとデクスター機構は有意に生じる。そのため、デクスター機構を
抑制するためには、両材料のHOMO及びLUMOの重なりを抑制することが重要である
。すなわち、励起状態に関わる骨格とホスト材料との距離を遠ざけることが重要である。
ここで、蛍光性材料においては、HOMO及びLUMO共に発光団が有することが多い。
例えば、ゲスト材料のHOMO及びLUMOは発光団の面の上方と下方(2tBu-mm
tBuDPhA2Anthにおいては、アントラセン環の上方と下方)に広がっている場
合、発光団の面の上方及び下方を保護基で覆うことが分子構造において重要である。
香環は、該環平面上に遷移双極子ベクトルが存在する。よって図3Bにおいては2tBu
-mmtBuDPhA2Anthは遷移双極子ベクトルが存在する面、すなわちアントラ
セン環の面直上に、保護基であるtBu基が重なる領域を有すると好ましい。具体的には
、複数の保護基(図3A及び図3BにおいてはtBu基)を構成する原子の少なくとも一
つが、縮合芳香環または縮合複素芳香環(図3A及び図3Bにおいてはアントラセン環)
の一方の面の直上に位置し、かつ、前記複数の保護基を構成する原子の少なくとも一つが
、前記縮合芳香環または縮合複素芳香環の他方の面の直上に位置する。該構成とすること
によって、ゲスト材料がホスト材料に分散した状態であっても、発光団とホスト材料の距
離を遠ざけることができ、デクスター機構によるエネルギー移動を抑制することができる
。また、アントラセン環のような発光団を覆うようにtBu基が配置されていることが好
ましい。
次にエネルギードナーについて考える。本発明者らはエネルギードナーとして用いる燐光
性材料として5員環骨格を有する材料を用いることで、効果的にフェルスター機構による
エネルギー移動を利用できることを見出した。後述するように嵩高いエネルギードナーと
して5員環骨格を有する燐光性材料を好適に用いることができる。
格、イミダゾール骨格、トリアゾール骨格またはテトラゾール骨格、ベンゾイミダゾール
骨格、ナフトイミダゾール骨格等が挙げられる。特に、イミダゾール骨格、トリアゾール
骨格、ベンゾイミダゾール骨格、ナフトイミダゾール骨格を有する燐光性材料が好ましく
、中でも該骨格を配位子に有する金属錯体が好ましく、該骨格を配位子に有し且つ中心金
属に第8乃至10族かつ第5及び6周期の金属(Ru、Rh、Pd、Os、IrまたはP
t)を有すると好ましく、中でもIr錯体は特に好ましい。なお、ベンゾイミダゾール骨
格、ナフトイミダゾール骨格はイミダゾール骨格を有する骨格の一例である。
130において、HOMO準位が高い材料を上述の化合物133(エネルギードナー)と
して用いる場合には、発光デバイス150に電流を流した際に、ゲスト材料(エネルギー
アクセプター)である化合物132に正孔が補足されるのを抑制できる、すなわち化合物
132が正に帯電することを抑制することができる。電流による化合物の励起は、上述の
励起錯体を除き、同一分子上に正孔と電子が補足されることによって生じる。よって、H
OMO準位が高い材料を化合物133に用いることで、化合物132上における電流励起
(化合物132の直接励起)を抑制することができる。化合物132が直接励起されると
、化合物132は蛍光性材料であるため、生じた三重項励起子は発光に寄与せず、発光効
率の低下につながる。したがって、5員環骨格を有する燐光性材料のHOMO準位が高い
場合には、該燐光性材料を化合物133として用いることによって、発光デバイス150
の発光効率の低下を抑制することができる。
ここで、本発明の一態様に用いることができる、配位子に5員環骨格を有する燐光性材料
として、配位子に5員環骨格を有するIr錯体の一例を下記に示す。Ir(mpptz-
diPrp)3は5員環骨格としてトリアゾール骨格を有し、fac-Ir(pbi-d
iBup)3はイミダゾール骨格を有するIr錯体である。
窒素原子を含む骨格、例えばイミダゾール骨格やトリアゾール骨格を用いた場合、金属と
配位しない窒素が存在する。該金属と配位しない窒素の少なくとも一つは二重結合に関与
していないので、芳香環を維持したまま置換基を持つことができる(上述のIr錯体中、
丸をつけた窒素原子)。該置換基としては、水素、アルキル基、芳香族炭化水素基等、様
々な置換基が挙げられるが、置換または無置換の炭素数6乃至13の芳香族炭化水素基で
あると好ましい。特に、無置換のフェニル基または、炭素数1乃至6のアルキル基を一つ
または複数有するフェニル基であると好ましい。また、該フェニル基にさらにフッ素、シ
アノ基、フッ化アルキル基等の電子吸引基が結合しても構わない。該構成とすることで、
該Ir錯体の熱安定性及び昇華性を向上させることができる。
置換基としては、置換または無置換の炭素数6乃至13の芳香族炭化水素基を有すること
が望まれる。該置換基を有することで、配位子は立体障害が大きい、嵩高い構造となる。
結果として、該Ir錯体は嵩高い構造を取ることになる。換言すると、5員環骨格を有す
る化合物を燐光性材料の配位子として用いた場合、該Ir錯体は嵩高い構造になりやすい
。
合、最低三重項励起準位は三重項MLCTに由来する。そのため、三重項励起エネルギー
はIr原子、及び配位子におけるIr原子に配位している部分(Irに配位している窒素
原子やオルトメタル化している炭素原子)近傍に存在する場合が多い。
子のためIr錯体中のIr原子と、Ir錯体周囲の材料との距離を遠ざけることができる
。すなわち、デクスター機構による三重項励起エネルギーの失活を抑制できる。
合物133から化合物132へのデクスター機構による励起エネルギーの失活(ルートA
3)を抑制できる。よって、ルートA2によるエネルギー移動(フェルスター機構による
エネルギー移動)を効率良く利用することができる。以上から、5員環骨格を配位子に有
するIr錯体を用いることによって、発光効率が高い発光デバイスを得ることができる。
ることで、デクスター機構による励起エネルギーの移動を抑制することができる。よって
、5員環を配位子に有するIr錯体をエネルギードナーとして用いた場合、ゲスト材料で
あるエネルギーアクセプターが有する保護基の数が少ない場合でも、ルートA2によるエ
ネルギー移動を効率良く利用することができる。この場合、エネルギーアクセプターは1
つの発光団に対して保護基を少なくとも2つ有すると好ましく、保護基を3つ以上有する
とより好ましく、4つ以上有するとさらに好ましい。該Ir錯体の配位子に用いる5員環
骨格としては、イミダゾール骨格またはトリアゾール骨格が好ましい。さらに該Ir錯体
において、Irと結合せずかつ、二重結合に関与しない窒素原子に置換基として置換また
は無置換の炭素数6乃至13の芳香族炭化水素基が結合した構造を有するとさらに好まし
い。また、該芳香族炭化水素基がフェニル基であり、該フェニル基が置換基を有する場合
、該置換基として炭素数1乃至6のアルキル基を有するとより好ましい。
ナフチル基、フルオレニル基等が挙げられる。また、炭素数1乃至6のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ノ
ルボルニル基、アダマンチル基、イソプロピル基、sec-ブチル基、イソブチル基、t
ert-ブチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオ
ペンチル基、イソヘキシル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、2-エチ
ルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基等が挙げられる。な
お、炭素数6乃至13の芳香族炭化水素基及び炭素数1乃至6のアルキル基はこれらに限
定されない。
構成されるIr錯体よりも高い傾向にある。よって、化合物132として緑や青等の比較
的短波長の発光を呈する蛍光性材料をエネルギーアクセプターとして用いる場合、5員環
骨格を配位子に有するIr錯体はエネルギードナーとして好適に用いることができる。
セプターの吸収スペクトル(最も長波長側の吸収帯(主にS1準位に由来する吸収帯))
とエネルギードナーの発光スペクトルとの重なりが大きい方が好ましい。青色から緑色の
比較的短波長側(400nm乃至580nm)に発光ピークを有するような蛍光性材料を
用いる場合、該蛍光性材料の該吸収帯も短波長側に存在する。そのため、該吸収帯とエネ
ルギードナーの発光スペクトルの重なりを大きくするためには、三重項励起エネルギーが
大きいエネルギードナーを用いると好ましい。
よるエネルギー移動を抑制しながら、フェルスター機構によるエネルギー移動効率良く利
用することができるため、エネルギードナーである化合物133を発光層130に添加す
る場合にその濃度を高めることができる。その結果、デクスター機構によるエネルギー移
動を抑制しつつ、フェルスター機構によるエネルギー移動速度を高めるという、本来相矛
盾する現象を可能とすることができる。化合物133の濃度はホスト材料に対して、2w
t%以上30wt%以下が好ましく、より好ましくは5wt%以上20wt%以下、さら
に好ましくは5wt%以上15wt%以下である。該構成とすることによって、フェルス
ター機構によるエネルギー移動速度を高めることができるため、発光効率が高い発光デバ
イスを得ることができる。また、安定性が高い蛍光性材料を用いて発光効率を向上させる
ことができるので、信頼性の良好な発光デバイスを作製できる。また、化合物133及び
蛍光性材料である化合物132の双方の濃度が高い方が好ましい。また、化合物133及
び化合物132の濃度は同程度に高い方が好ましい。具体的には、化合物133及び化合
物132の濃度比は1:0.2以上1:5以下が好ましく、1:0.5以上1:2以下が
より好ましい。
図4Cは、本発明の一態様の発光デバイス150の発光層130におけるエネルギー準位
の相関の一例である。図4Aに示す発光層130は、化合物131と、化合物132と、
さらに化合物133と、を有する。本発明の一態様において、化合物132は、蛍光性材
料であると好ましい。また、本構成例では、化合物131と化合物133は励起錯体を形
成する組合せである。なお、化合物133は5員環骨格を有する燐光性材料である場合に
ついて以下説明する。
合わせであればよいが、一方が正孔を輸送する機能(正孔輸送性)を有する化合物であり
、他方が電子を輸送する機能(電子輸送性)を有する化合物であることが、より好ましい
。この場合、ドナー-アクセプター型の励起錯体を形成しやすくなり、効率よく励起錯体
を形成することができる。また、化合物131と化合物133との組み合わせが、正孔輸
送性を有する化合物と電子輸送性を有する化合物との組み合わせである場合、その混合比
によってキャリアバランスを容易に制御することが可能となる。具体的には、正孔輸送性
を有する化合物:電子輸送性を有する化合物=1:9から9:1(重量比)の範囲が好ま
しい。また、該構成を有することで、容易にキャリアバランスを制御することができるこ
とから、キャリア再結合領域の制御も簡便に行うことができる。5員環骨格を有する燐光
性材料はHOMO準位が高くなりやすい。そのため、正孔輸送性を有する材料として好適
に用いることができる。
び化合物133のうち一方のHOMO準位が他方のHOMO準位より高く、一方のLUM
O準位が他方のLUMO準位より高いことが好ましい。なお、化合物131のHOMO準
位が化合物133のHOMO準位と同等、または化合物131のLUMO準位が化合物1
33のLUMO準位と同等であってもよい。
V)測定によって測定される化合物の電気化学特性(還元電位および酸化電位)から導出
することができる。
図4Bに示すエネルギーバンド図のように、化合物133のHOMO準位が化合物131
のHOMO準位より高いことが好ましく、化合物133のLUMO準位が化合物131の
LUMO準位より高いことが好ましい。このようなエネルギー準位の相関とすることで、
一対の電極(電極101および電極102)から注入されたキャリアである正孔及び電子
が、化合物133および化合物131に、それぞれ注入されやすくなり好適である。
)は化合物133を表し、ΔEC1は化合物131のLUMO準位とHOMO準位とのエ
ネルギー差を表し、ΔEC3は化合物133のLUMO準位とHOMO準位とのエネルギ
ー差を表し、ΔEEは化合物131のLUMO準位と化合物133のHOMO準位とのエ
ネルギー差を表す、表記及び符号である。
の分子軌道を有し、化合物131にLUMOの分子軌道を有する励起錯体となる。また、
該励起錯体の励起エネルギーは、化合物131のLUMO準位と化合物133のHOMO
準位とのエネルギー差(ΔEE)に概ね相当し、化合物131のLUMO準位とHOMO
準位とのエネルギー差(ΔEC1)及び化合物133のLUMO準位とHOMO準位との
エネルギー差(ΔEC3)より小さくなる。したがって、化合物131と化合物133と
で励起錯体を形成することで、より低い励起エネルギーで励起状態を形成することが可能
となる。また、より低い励起エネルギーを有するため、該励起錯体は、安定な励起状態を
形成することができる。
ネルギー準位の相関を図4Cに示す。なお、図4Cにおける表記及び符号は、以下の通り
である。
・Comp(131):化合物131
・Comp(133):化合物133
・Guest(132):化合物132
・SC1:化合物131のS1準位
・TC1:化合物131のT1準位
・SC3:化合物133のS1準位
・TC3:化合物133のS1準位
・SG:化合物132のS1準位
・TG:化合物132のT1準位
・SE:励起錯体のS1準位
・TE:励起錯体のT1準位
物133とで励起錯体を形成する。励起錯体のS1準位(SE)と励起錯体のT1準位(
TE)とは、互いに隣接したエネルギー準位となる(図4C ルートA4参照)。
合物131および化合物133)のS1準位(SC1およびSC3)より低くなるため、
より低い励起エネルギーで励起状態を形成することが可能となる。これによって、発光デ
バイス150の駆動電圧を低減することができる。
あるため、逆項間交差しやすく、TADF性を有する。そのため、励起錯体は三重項励起
エネルギーをアップコンバージョンによって一重項励起エネルギーに変換する機能を有す
る(図4C ルートA5)。励起錯体が有する一重項励起エネルギーは、速やかに化合物
132へ移動することができる。(図4C ルートA6)。このとき、SE≧SGである
と好ましい。ルートA6において、励起錯体がエネルギードナーであり、化合物132が
エネルギーアクセプターとして機能する。具体的には、励起錯体の蛍光スペクトルの短波
長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをSEとし、化合物132
の吸収スペクトルの吸収端の波長のエネルギーまたは蛍光スペクトルの短波長側の裾にお
いて接線を引きその外挿線の波長のエネルギーをSGとした際に、SE≧SGであること
が好ましい。
なわちTC1およびTC3が、TE以上であることが好ましい。その指標としては、化合
物131および化合物133の燐光スペクトルの最も短波長側の発光ピーク波長が、いず
れも励起錯体の最大発光ピーク波長以下であることが好ましい。あるいは、励起錯体の発
光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをTE
とし、化合物131および化合物133の燐光スペクトルの短波長側の裾において各々接
線を引き、それらの外挿線の波長のエネルギーを各化合物のTC1およびTC3とした際
に、TE-TC1≦0.2eV、かつ、TE-TC3≦0.2eVであることが好ましい
。
そのため、一重項状態と三重項状態との間の項間交差が促進される。よって、三重項励起
状態のエネルギーを発光に変換可能な励起錯体を形成することができる。この場合励起錯
体の三重項励起エネルギー準位(TE)がエネルギードナーの準位となり得るため、TE
が発光材料である化合物132の一重項励起エネルギー準位(SG)以上であることが好
ましい。具体的には、重原子を用いた励起錯体の発光スペクトルの短波長側の裾において
接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをTEとし、化合物132の吸収スペクトル
の吸収端の波長のエネルギーまたは発光スペクトルの短波長側の裾において接線を引きそ
の外挿値の波長のエネルギーをSGとした際に、TE≧SGであることが好ましい。
ーは、励起錯体の三重項励起エネルギー準位(TE)から直接または一重項励起エネルギ
ー準位(SE)を経て化合物132の一重項励起エネルギー準位(SG)へエネルギー移
動することができる。なお、励起錯体のS1準位(SE)とT1準位(TE)は、互いに
隣接したエネルギー準位であるため、発光スペクトルにおいて、蛍光と燐光とを明確に区
別することが困難な場合がある。その場合、発光寿命によって、蛍光または燐光を区別す
ることが可能な場合がある。
からゲスト材料へのS1準位へのエネルギー移動(ルートA6)を経ることで、ゲスト材
料が発光することができる。よって、発光層130に励起錯体を形成する組合せの材料を
用いることで、蛍光発光デバイスの発光効率を高めることができる。
子を含んでいることが好ましい。また、該重原子を有する化合物は、燐光性材料であると
好ましい。一方、本構成例では燐光性材料はエネルギードナーとして作用する励起錯体を
構成する一方の材料であるため、量子収率は高くても低くても構わない。すなわち、励起
錯体が有する三重項励起エネルギー準位から直接または一重項励起エネルギー準位を経て
ゲスト材料の一重項励起エネルギー準位へのエネルギー移動が許容遷移となれば良い。上
述のような燐光性材料から構成される励起錯体や燐光性材料からゲスト材料へのエネルギ
ー移動は、エネルギードナーの三重項励起エネルギー準位からゲスト材料(エネルギーア
クセプター)の一重項励起エネルギー準位へのエネルギー移動が許容遷移となるため好ま
しい。よって、図4C中のルートA5の過程を経ることなく、励起錯体の三重項励起エネ
ルギーをルートA6の過程によってゲスト材料のS1準位(SG)へ移動させる経路も存
在する。ルートA6において、励起錯体がエネルギードナーであり、化合物132がエネ
ルギーアクセプターとして機能する。
るゲスト材料を用いる。該構成とすることで、上述のように、ルートA7で表されるデク
スター機構によるエネルギー移動を抑制し、三重項励起エネルギーの失活を抑制すること
ができる。そのため、発光効率の高い蛍光発光デバイスを得ることができる。
で、上述のように、ルートA7で表されるデクスター機構によるエネルギー移動を抑制し
、三重項励起エネルギーの失活を抑制することができる。また、化合物132でのキャリ
アの再結合を抑制することができる。そのため、発光効率の高い蛍光発光デバイスを得る
ことができる。
plex-Singlet Energy Transfer)またはExEF(Exc
iplex-Enhanced Fluorescence)と呼称する場合がある。別
言すると、発光層130においては、励起錯体から蛍光性材料への励起エネルギーの供与
がある。
図5Aは発光層130に4種の材料を用いた場合について示している。図5Aにおいて発
光層130は化合物131、化合物132、化合物133、化合物134と、を有する。
本発明の一態様において、化合物133は、三重項励起エネルギーを発光に変換できる機
能を有する。本構成例では化合物133が5員環骨格を有する燐光性材料である場合につ
いて説明する。化合物132は、蛍光発光を呈するゲスト材料である。また、化合物13
1は化合物134と励起錯体を形成する有機化合物である。
物134のエネルギー準位の相関を図5Bに示す。なお、図5Bにおける表記及び符号は
、以下の通りであり、その他の表記及び符号は図2Bに示す表記及び符号と同様である。
・SC4:化合物134のS1準位
・TC4:化合物134のT1準位
合物131と化合物134とで励起錯体を形成する。励起錯体のS1準位(SE)と励起
錯体のT1準位(TE)とは、互いに隣接したエネルギー準位となる(図5B ルートA
8参照)。
って励起錯体を形成していた2種類の物質は、また元の別々の物質として振る舞う。
合物131および化合物134)のS1準位(SC1およびSC4)より低くなるため、
より低い励起エネルギーで励起状態を形成することが可能となる。これによって、発光デ
バイス150の駆動電圧を低減することができる。
が許容される。そのため、励起錯体が有する一重項励起エネルギー及び三重項励起エネル
ギーの双方が速やかに化合物133へと移動する(ルートA9)。このとき、TE≧TC
3であると好ましい。また、化合物133が有する三重項励起エネルギーを効率良く化合
物132の一重項励起エネルギーへと変換することができる(ルートA10)。ここで、
図5Bに示すように、TE≧TC3≧SGであると、化合物133の励起エネルギーが一
重項励起エネルギーとして効率良くゲスト材料である化合物132へ移動するため好まし
い。具体的には、化合物133の燐光スペクトルの短波長側の裾において接線を引き、そ
の外挿線の波長のエネルギーをTC3とし、化合物132の吸収スペクトルの吸収端の波
長のエネルギーまたは蛍光スペクトルの短波長側の裾において接線を引きその外挿線の波
長のエネルギーをSGとした際に、TC3≧SGであることが好ましい。ルートA10に
おいて、化合物133はエネルギードナー、化合物132はエネルギーアクセプターとし
て機能する。
可能な組み合わせであればよいが、一方が正孔輸送性有する化合物であり、他方が電子輸
送性を有する化合物であることが、より好ましい。
物134のうち一方のHOMO準位が他方のHOMO準位より高く、一方のLUMO準位
が他方のLUMO準位より高いことが好ましい。
い。すなわち、化合物131の一重項励起エネルギー準位(SC1)は、化合物134の
一重項励起エネルギー準位(SC4)より高くても低くてもよい。また、化合物131の
三重項励起エネルギー準位(TC1)は、化合物134の三重項励起エネルギー準位(T
C4)より高くても低くてもよい。
を有すると好ましい。該構成とすることで、化合物131のLUMO準位が低くなり、励
起錯体の形成に好適となる。
を有すると好ましい。該構成とすることで、化合物131のHOMO準位が高くなり、励
起錯体の形成に好適となる。
るゲスト材料を用いる。該構成とすることで、上述のように、ルートA11で表されるデ
クスター機構によるエネルギー移動を抑制し、三重項励起エネルギーの失活を抑制するこ
とができる。そのため、発光効率の高い蛍光発光デバイスを得ることができる。
構成とすることで、上述のように、ルートA11で表されるデクスター機構によるエネル
ギー移動を抑制し、三重項励起エネルギーの失活を抑制することができる。また、化合物
132でのキャリアの再結合を抑制することができる。そのため、発光効率の高い蛍光発
光デバイスを得ることができる。
iplex-Triplet Energy Transfer)と呼称する場合がある
。別言すると、発光層130は、励起錯体から化合物133への励起エネルギーの供与が
ある。よって、本構成例では、ExTETを利用可能な発光層に保護基を有する蛍光性材
料を混合した構成と言うことができる。
本構成例では、上述の発光層の構成例3で説明した化合物134にTADF性を有する材
料を用いた場合について説明する。
光層130は化合物131、化合物132、化合物133、化合物134と、を有する。
本発明の一態様において、化合物133は三重項励起エネルギーを発光に変換できる機能
を有する。化合物132は、蛍光発光を呈するゲスト材料である。また、化合物131は
化合物134と励起錯体を形成する有機化合物である。また、本構成例では化合物133
が5員環骨格を有する燐光性材料である場合について説明する。
4は、三重項励起エネルギーをアップコンバージョンによって一重項励起エネルギーに変
換する機能を有する(図5C ルートA12)。化合物134が有する一重項励起エネル
ギーは、速やかに化合物132へ移動することができる。(図5C ルートA13)。こ
のとき、SC4≧SGであると好ましい。具体的には、化合物134の蛍光スペクトルの
短波長側の裾において接線を引き、その外挿線の波長のエネルギーをSC4とし、化合物
132の吸収スペクトルの吸収端の波長のエネルギーまたは蛍光スペクトルの短波長側の
裾において接線を引きその外挿線の波長のエネルギーをSGとした際に、SC4≧SGで
あることが好ましい。
8乃至ルートA10を経て、三重項励起エネルギーがゲスト材料である化合物132へ移
動するする経路と、図5C中のルートA12及びルートA13を経て化合物132へ移動
する経路が存在する。三重項励起エネルギーが蛍光性材料へ移動する経路が複数存在する
ことで、さらに発光効率を高めることができる。ルートA10において、化合物133は
エネルギードナー、化合物132はエネルギーアクセプターとして機能する。また、ルー
トA13において、化合物134はエネルギードナー、化合物132はエネルギーアクセ
プターとして機能する。
るゲスト材料を用いる。該構成とすることで、上述のように、ルートA11で表されるデ
クスター機構によるエネルギー移動を抑制し、三重項励起エネルギーの失活を抑制するこ
とができる。そのため、発光効率の高い蛍光発光デバイスを得ることができる。
構成とすることで、上述のように、ルートA11で表されるデクスター機構によるエネル
ギー移動を抑制し、三重項励起エネルギーの失活を抑制することができる。また、化合物
132でのキャリアの再結合を抑制することができる。そのため、発光効率の高い蛍光発
光デバイスを得ることができる。
ここで、フェルスター機構と、デクスター機構について説明する。ここでは、励起状態
である第1の材料から基底状態である第2の材料への励起エネルギーの供与に関し、第1
の材料と第2の材料との分子間のエネルギー移動過程について説明するが、どちらか一方
が励起錯体の場合も同様である。
フェルスター機構では、エネルギー移動に、分子間の直接的接触を必要とせず、第1の
材料及び第2の材料の双極子振動の共鳴現象を通じてエネルギー移動が起こる。双極子振
動の共鳴現象によって第1の材料が第2の材料にエネルギーを受け渡し、励起状態の第1
の材料が基底状態になり、基底状態の第2の材料が励起状態になる。なお、フェルスター
機構の速度定数kh*→gを数式(1)に示す。
た発光スペクトル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル
、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)を表し、εg(
ν)は、第2の材料のモル吸光係数を表し、Nは、アボガドロ数を表し、nは、媒体の屈
折率を表し、Rは、第1の材料と第2の材料の分子間距離を表し、τは、実測される励起
状態の寿命(蛍光寿命や燐光寿命)を表し、cは、光速を表し、φは、発光量子収率(一
重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光量子収率、三重項励起状態からの
エネルギー移動を論じる場合は燐光量子収率)を表し、K2は、第1の材料と第2の材料
の遷移双極子モーメントの配向を表す係数(0から4)である。なお、ランダム配向の場
合はK2=2/3である。
デクスター機構では、第1の材料と第2の材料が軌道の重なりを生じる接触有効距離に
近づき、励起状態の第1の材料の電子と、基底状態の第2の材料との電子の交換を通じて
エネルギー移動が起こる。なお、デクスター機構の速度定数kh*→gを数式(2)に示
す。
であり、νは、振動数を表し、f’h(ν)は、第1の材料の規格化された発光スペクト
ル(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状
態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光スペクトル)を表し、ε’g(ν)は、第2
の材料の規格化された吸収スペクトルを表し、Lは、実効分子半径を表し、Rは、第1の
材料と第2の材料の分子間距離を表す。
される。krは、第1の材料の発光過程(一重項励起状態からのエネルギー移動を論じる
場合は蛍光、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる場合は燐光)の速度定数を表
し、knは、第2の材料の非発光過程(熱失活や項間交差)の速度定数を表し、τは、実
測される第1の材料の励起状態の寿命を表す。
度定数kh*→gを大きくし、他の競合する速度定数kr+kn(=1/τ)が相対的に
小さくなれば良いことがわかる。
まず、フェルスター機構によるエネルギー移動を考える。数式(3)に数式(1)を代
入することでτを消去することができる。したがって、フェルスター機構の場合、エネル
ギー移動効率φETは、第1の材料の励起状態の寿命τに依存しない。また、エネルギー
移動効率φETは、発光量子収率φが高い方が良いと言える。
ら一重項励起状態への遷移に相当する吸収)との重なりが大きいことが好ましい。さらに
、第2の材料のモル吸光係数も高い方が好ましい。このことは、第1の材料の発光スペク
トルと、第2の材料の最も長波長側に現れる吸収帯とが重なることを意味する。なお、第
2の材料における一重項基底状態から三重項励起状態への直接遷移が禁制であることから
、第2の材料において三重項励起状態が係わるモル吸光係数は無視できる量である。この
ことから、フェルスター機構による第1の材料の励起状態から第2の材料への三重項励起
状態へのエネルギー移動過程は無視でき、第2の材料の一重項励起状態へのエネルギー移
動過程のみ考慮すればよい。
材料の分子間距離Rの6乗に反比例する。また上述のように、Rが1nm以下ではデクス
ター機構によるエネルギー移動が優勢となる。そのため、デクスター機構によるエネルギ
ー移動を抑制しつつ、フェルスター機構によるエネルギー移動速度を高めるためには、分
子間距離は1nm以上10nm以下が好ましい。よって、上述の保護基は嵩高くなりすぎ
ないことが求められるため、保護基を構成する炭素数は3以上10以下が好ましい。
kh*→gを大きくするには第1の材料の発光スペクトル(一重項励起状態からのエネル
ギー移動を論じる場合は蛍光スペクトル、三重項励起状態からのエネルギー移動を論じる
場合は燐光スペクトル)と第2の材料の吸収スペクトル(一重項基底状態から一重項励起
状態への遷移に相当する吸収)との重なりが大きい方が良いことがわかる。したがって、
エネルギー移動効率の最適化は、第1の材料の発光スペクトルと、第2の材料の最も長波
長側に現れる吸収帯とが重なることによって実現される。
効率φETは、τに依存することが分かる。デクスター機構は、電子交換に基づくエネル
ギー移動過程であるため、第1の材料の一重項励起状態から第2の材料の一重項励起状態
へのエネルギー移動と同様に、第1の材料の三重項励起状態から第2の材料の三重項励起
状態へのエネルギー移動も生じる。
の材料の三重項励起状態へのエネルギー移動効率は低いことが好ましい。すなわち、第1
の材料から第2の材料へのデクスター機構に基づくエネルギー移動効率は低いことが好ま
しく、第1の材料から第2の材料へのフェルスター機構に基づくエネルギー移動効率は高
いことが好ましい。
料の励起状態の寿命τに依存しない。一方、デクスター機構におけるエネルギー移動効率
は、第1の材料の励起寿命τに依存し、デクスター機構におけるエネルギー移動効率を低
下させるためには、第1の材料の励起寿命τは短いことが好ましい。
用いる。これらの材料は三重項励起エネルギーを発光に変換する機能を有する。フェルス
ター機構のエネルギー移動効率は、エネルギードナーの発光量子収率に依存するため、燐
光性材料、励起錯体、あるいはTADF材料のように三重項励起状態を発光に変換できる
第1の材料は、その励起エネルギーをフェルスター機構により第2の材料に移動させるこ
とができる。一方、本発明の一態様の構成により、第1の材料(励起錯体またはTADF
材料)の三重項励起状態から一重項励起状態への逆項間交差を促進させ、第1の材料の三
重項励起状態の励起寿命τを短くすることができる。また、第1の材料(燐光性材料また
は燐光性材料を用いた励起錯体)の三重項励起状態から一重項基底状態への遷移を促進さ
せ、第1の材料の三重項励起状態の励起寿命τを短くすることができる。その結果、第1
の材料の三重項励起状態から蛍光性材料(第2の材料)への三重項励起状態へのデクスタ
ー機構におけるエネルギー移動効率を低下させることができる。
する蛍光性材料を用いる。そのため、第1の材料と第2の材料の分子間距離を大きくする
ことができる。よって、本発明の一態様の発光デバイスでは、第1の材料に三重項励起エ
ネルギーを発光に変換する機能を有する材料を、第2の材料に保護基を有する蛍光性材料
を用いることによって、デクスター機構におるエネルギー移動効率を低下させることがで
きる。その結果、発光層130における三重項励起エネルギーの無放射失活を抑制するこ
とができ、発光効率の高い発光デバイスを提供することができる。
次に、本発明の一態様に係わる発光デバイスの構成要素の詳細について、以下説明を行
う。
発光層130に用いることができる材料について、それぞれ以下に説明する。本発明の
一態様の発光デバイスの発光層には、三重項励起エネルギーを発光に変換する機能を有す
るエネルギーアクセプターと、発光団に保護基を有するエネルギードナーを用いる。三重
項励起エネルギーを発光に変換する機能を有する材料としては、TADF性材料や燐光性
材料が挙げられる。
ェナントレン骨格、スチルベン骨格、アクリドン骨格、フェノキサジン骨格、フェノチア
ジン骨格等が挙げられる。特にナフタレン骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、ク
リセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラセン骨格、ピレン骨格、ペリレン骨格、クマリ
ン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベンゾフラン骨格を有する蛍光性化合物は蛍光量
子収率が高いため好ましい。
ロアルキル基、炭素数3以上10以下の分岐鎖アルキル基、炭素数3以上12以下のトリ
アルキルシリル基が好ましい。
ル基、ヘキシル基が挙げられるが、後述する炭素数3以上10以下の分岐鎖アルキル基が
特に好ましい。なお、該アルキル基はこれらに限定されない。
、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられる。該シクロアルキ
ル基はこれらに限定されない。また該シクロアルキル基が置換基を有する場合、該置換基
としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、
sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基のような炭素数1乃至
7のアルキル基や、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、8,9,
10-トリノルボルナニル基、のような炭素数5乃至7のシクロアルキル基や、フェニル
基、ナフチル基、ビフェニル基のような炭素数6乃至12のアリール基等が挙げられる。
、イソブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert
-ペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペ
ンチル基、2-エチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基
等が挙げられる。該分岐鎖アルキル基はこれらに限定されない。
ルシリル基、tert-ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。該トリアルキルシリル
基はこれらに限定されない。
ミノ基が結合し、ジアリールアミノ基が有するアリール基のそれぞれが少なくとも一つの
保護基を有する構造であると好ましい。該アリール基のそれぞれに少なくとも2つの保護
基が結合するとさらに好ましい。保護基の数が多い方が、発光層に該ゲスト材料を用いた
場合、デクスター機構によるエネルギー移動を抑制する効果が大きいためである。なお、
分子量の増大を抑制し、昇華性を保つため、ジアリールアミノ基はジフェニルアミノ基で
あることが好ましい。
子収率が高い蛍光性材料を得ることができる。また、該アミノ基は発光団に対して対称の
位置に結合すると好ましい。該構成とすることによって、高い量子収率を有する蛍光性材
料とすることができる。
を介して保護基を導入しても構わない。該構成とすることで、発光団を覆うように保護基
を配置することができるため、どの方向からでもホスト材料と発光団との距離を遠ざける
ことができるため好ましい。また、発光団に直接保護基を結合させない場合、保護基は発
光団1つに対して4つ以上導入することが好ましい。
すなわち縮合芳香環または縮合複素芳香環の一方の面の直上に位置し、かつ、複数の保護
基を構成する原子の少なくとも一つが、該縮合芳香環または該縮合複素芳香環の他方の面
の直上に位置する構成が好ましい。その具体的な手法としては、以下のような構成が挙げ
られる。すなわち、発光団である縮合芳香環または縮合複素芳香環が、2以上のジフェニ
ルアミノ基と結合し、該2以上のジフェニルアミノ基中のフェニル基は、それぞれ独立に
、3位および5位に保護基を有する構成である。
の保護基が、発光団である縮合芳香環または縮合複素芳香環の直上に来るような立体配置
を取ることができる。その結果、該縮合芳香環または該縮合複素芳香環の面の上方及び下
方を効率良く覆うことができ、デクスター移動を抑制することができる。
)で表される有機化合物を好適に用いることができる。
香環または炭素数10乃至30の置換若しくは無置換の縮合複素芳香環を表し、Ar1乃
至Ar6はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素数6乃至13の芳香族炭化水素基を表
し、X1乃至X12はそれぞれ独立に、炭素数3以上10以下の分岐鎖アルキル基、置換
若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上10以下のト
リアルキルシリル基のいずれか一を表し、R1乃至R10はそれぞれ独立に、水素、炭素
数3以上10以下のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロア
ルキル基、炭素数3以上12以下のトリアルキルシリル基のいずれか一を表す。
、フルオレニル基等が挙げられる。なお、該芳香族炭化水素基はこれらに限定されない。
また、該芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、該置換基としてはメチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert
-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基のような炭素数1乃至7のアルキル基や、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、8,9,10-トリノルボルナニル基
、のような炭素数5乃至7のシクロアルキル基や、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル
基のような炭素数6乃至12のアリール基等が挙げられる。
10乃至30の置換若しくは無置換の縮合複素芳香環は上述の発光団を表し、上述の骨格
を用いることができる。また、一般式(G1)及び(G2)中、X1乃至X12は保護基
を表す。
格と結合されている。該構成とすることによって、発光団を覆うように保護基を配置する
ことができるため、デクスター機構によるエネルギー移動を抑制することができる。なお
、発光団に直接結合する保護基を有していても構わない。
る有機化合物を好適に用いることができる。
香環または炭素数10乃至30の置換若しくは無置換の縮合複素芳香環を表しX1乃至X
12はそれぞれ独立に、炭素数3以上10以下の分岐鎖アルキル基、置換若しくは無置換
の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上10以下のトリアルキルシリ
ル基のいずれか一を表す。
とによって、発光団を覆うように保護基を配置することができるため、デクスター機構に
よるエネルギー移動を抑制することができる。また、発光団と保護基がフェニレン基を介
して結合し、該フェニレン基に2つの保護基が結合される場合、一般式(G3)及び(G
4)に示すように、該2つの保護基はフェニレン基に対してメタ位の位置で結合されると
好ましい。該構成とすることによって、発光団を効率良く覆うことができるため、デクス
ター機構によるエネルギー移動を抑制することができる。一般式(G3)で表される有機
化合物の一例としては、上述の2tBu-mmtBuDPhA2Anthが挙げられる。
すなわち、本発明の一態様において、(G3)は特に好ましい例である。
好適に用いることができる。
キル基、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上
10以下のトリアルキルシリル基のいずれか一を表し、R11乃至R18はそれぞれ独立
に、水素、炭素数3以上10以下の分岐鎖アルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3以
上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上10以下のトリアルキルシリル基、置換若
しくは無置換の炭素数6以上25以下のアリール基のいずれか一を表す。
ニル基、フルオレニル基、スピロフルオレニル基等が挙げられる。なお、炭素数6以上2
5以下のアリール基はこれらに限定されない。なお、該アリール基が置換基を有する場合
、上述の炭素数1以上10以下のアルキル基、炭素数3以上10以下の分岐鎖アルキル基
、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上10以
下のトリアルキルシリル基が挙げられる。
アントラセンの面の上方及び下方を効率良く覆うことができる。一般式(G5)で表され
る有機化合物の一例としては、上述の2tBu-mmtBuDPhA2Anthが挙げら
れる。
乃至(105)及び(200)乃至(249)に示す。なお、一般式(G1)乃至(G5
)で挙げられる化合物はこれらに限定されない。また、構造式(102)乃至(105)
及び(200)乃至(249)に示す化合物は本発明の一態様の発光デバイスのゲスト材
料に好適に用いることができる。なお、該ゲスト材料はこれらに限定されない。
例を構造式(100)及び(101)に示す。なお、該ゲスト材料はこれらに限定されな
い。
該燐光性材料としては、イリジウム、ロジウム、または白金系の有機金属錯体、あるいは
金属錯体が挙げられる。また、ポルフィリン配位子を有する白金錯体や有機イリジウム錯
体が挙げられ、中でも例えば、イリジウム系オルトメタル錯体等の有機イリジウム錯体が
好ましい。オルトメタル化する配位子としてはピロール配位子、ピラゾール配位子、4H
-トリアゾール配位子、1H-トリアゾール配位子、イミダゾール配位子、ベンゾイミダ
ゾール配位子、ナフトイミダゾール配位子などが挙げられる。この場合、化合物133(
燐光性材料)は三重項MLCT(Metal to Ligand Charge Tr
ansfer)遷移の吸収帯を有する。また化合物133の発光ピークが、化合物132
(蛍光性材料)の最も長波長側(低エネルギー側)の吸収帯と重なるよう化合物133、
および化合物132(蛍光性材料)を選択することが好ましい。これにより、発光効率が
飛躍的に向上した発光デバイスとすることができる。また、化合物133が燐光性材料の
場合であっても、化合物131と励起錯体を形成して構わない。励起錯体を形成する場合
、燐光性材料は常温で発光する必要はなく、励起錯体を形成した際に常温で発光できれば
よい。この場合、例えば、トリス[2-(1H-ピラゾール-1-イル-κN2)フェニ
ル-κC]イリジウム(III)(略称:Ir(ppz)3)などを燐光性材料として用
いることができる。
-メチルフェニル)-4-(2,6-ジメチルフェニル)-4H-1,2,4-トリアゾ
ール-3-イル-κN2]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpp
tz-dmp)3)、トリス(5-メチル-3,4-ジフェニル-4H-1,2,4-ト
リアゾラト)イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz)3)、トリス[4-(3-
ビフェニル)-5-イソプロピル-3-フェニル-4H-1,2,4-トリアゾラト]イ
リジウム(III)(略称:Ir(iPrptz-3b)3)、トリス[3-(5-ビフ
ェニル)-5-イソプロピル-4-フェニル-4H-1,2,4-トリアゾラト]イリジ
ウム(III)(略称:Ir(iPr5btz)3)、トリス{2-[4-(4-シアノ
-2,6-ジイソブチルフェニル)-5-(2-メチルフェニル)-4H-1,2,4-
トリアゾール-3-イル-κN2]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:Ir
(mpptz-diBuCNp)3)、トリス{2-[5-(2-メチルフェニル)-4
-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-4H-1,2,4-トリアゾール-3-イル-
κN2]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:Ir(mpptz-diPrp
)3)のような4H-トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス[3
-メチル-1-(2-メチルフェニル)-5-フェニル-1H-1,2,4-トリアゾラ
ト]イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz1-mp)3)、トリス(1-メチル
-5-フェニル-3-プロピル-1H-1,2,4-トリアゾラト)イリジウム(III
)(略称:Ir(Prptz1-Me)3)のような1H-トリアゾール骨格を有する有
機金属イリジウム錯体や、fac-トリス[1-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-
2-フェニル-1H-イミダゾール]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrpmi
)3)、トリス[3-(2,6-ジメチルフェニル)-7-メチルイミダゾ[1,2-f
]フェナントリジナト]イリジウム(III)(略称:Ir(dmpimpt-Me)3
)のようなイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス{2-[1-(
4-シアノ-2,6-ジイソブチルフェニル)-1H-ベンゾイミダゾール-2-イル-
κN3]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:Ir(pbi-diBuCNp
)3)、(OC-6-22)-トリス{2-[1-(2,6-ジイソブチルフェニル)-
1H-ベンゾイミダゾール-2-イル-κN3]フェニル-κC}イリジウム(III)
(略称:Ir(pbi-diBup)3)のようなベンゾイミダゾール骨格を有する有機
金属イリジウム錯体や、ビス{2-[1-(2,6-ジイソブチルフェニル)-1H-ナ
フト[1,2-d]イミダゾール-2-イル-κN3]フェニル-κC}[2-(4-メ
チル-5-フェニル-2-ピリジル-κN2)フェニル-κC]イリジウム(III)(
略称:Ir(pni-diBup)2(mdppy))、トリス{2-[1-(2,6-
ジイソブチルフェニル)-1H-ナフト[1,2-d]イミダゾール-2-イル-κN3
]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:Ir(pni-diBup)3)のよ
うなナフトイミダゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体が挙げられる。上述した中
でも、4H-トリアゾール骨格、1H-トリアゾール骨格およびイミダゾール骨格、ベン
ゾイミダゾール骨格、ナフトイミダゾール骨格のような含窒素五員複素環骨格を有する有
機金属イリジウム錯体は、高い三重項励起エネルギーを有し、信頼性や発光効率にも優れ
るため、特に好ましい。なお、2,3,7,8,12,13,17,18-オクタエチル
-21H,23H-ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のような白金錯体や
、トリス[1-(2-テノイル)-3,3,3-トリフルオロアセトナト](モノフェナ
ントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)3(Phen))のような
希土類金属錯体も用いることができる。
1準位とT1準位とのエネルギー差は小さいことが好ましく、具体的には0eVより大き
く0.2eV以下である。
とが好ましい。あるいは、化合物134は、π電子過剰骨格または芳香族アミン骨格と、
π電子不足骨格と、を有することが好ましい。そうすることで、分子内でドナー-アクセ
プター型の励起状態を形成しやすくなる。さらに、化合物134の分子内でドナー性とア
クセプター性が共に強くなるよう、電子輸送性を有する骨格と、正孔輸送性を有する骨格
と、が直接結合する構造を有することが好ましい。あるいは、π電子過剰骨格または芳香
族アミン骨格と、π電子不足骨格と、が直接結合する構造を有すると好ましい。分子内で
のドナー性とアクセプター性を共に強くすることで、化合物134のHOMOにおける分
子軌道が分布する領域と、LUMOにおける分子軌道が分布する領域との重なりを小さく
することができ、化合物134の一重項励起エネルギー準位と三重項励起エネルギー準位
とのエネルギー差を小さくすることが可能となる。また、化合物134の三重項励起エネ
ルギー準位を高いエネルギーに保つことが可能となる。
できる。
げられる。また、マグネシウム(Mg)、亜鉛(Zn)、カドミウム(Cd)、スズ(S
n)、白金(Pt)、インジウム(In)、またはパラジウム(Pd)等を含む金属含有
ポルフィリンが挙げられる。該金属含有ポルフィリンとしては、例えば、プロトポルフィ
リン-フッ化スズ錯体(SnF2(Proto IX))、メソポルフィリン-フッ化ス
ズ錯体(SnF2(Meso IX))、ヘマトポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF
2(Hemato IX))、コプロポルフィリンテトラメチルエステル-フッ化スズ錯
体(SnF2(Copro III-4Me))、オクタエチルポルフィリン-フッ化ス
ズ錯体(SnF2(OEP))、エチオポルフィリン-フッ化スズ錯体(SnF2(Et
io I))、オクタエチルポルフィリン-塩化白金錯体(PtCl2OEP)等が挙げ
られる。
びπ電子不足骨格を有する複素環化合物も用いることができる。具体的には、2-(ビフ
ェニル-4-イル)-4,6-ビス(12-フェニルインドロ[2,3-a]カルバゾー
ル-11-イル)-1,3,5-トリアジン(略称:PIC-TRZ)、2-{4-[3
-(N-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]
フェニル}-4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:PCCzPTzn)
、2-[4-(10H-フェノキサジン-10-イル)フェニル]-4,6-ジフェニル
-1,3,5-トリアジン(略称:PXZ-TRZ)、3-[4-(5-フェニル-5,
10-ジヒドロフェナジン-10-イル)フェニル]-4,5-ジフェニル-1,2,4
-トリアゾール(略称:PPZ-3TPT)、3-(9,9-ジメチル-9H-アクリジ
ン-10-イル)-9H-キサンテン-9-オン(略称:ACRXTN)、ビス[4-(
9,9-ジメチル-9,10-ジヒドロアクリジン)フェニル]スルホン(略称:DMA
C-DPS)、10-フェニル-10H,10’H-スピロ[アクリジン-9,9’-ア
ントラセン]-10’-オン(略称:ACRSA)、4-(9’-フェニル-3,3’-
ビ-9H-カルバゾール-9-イル)ベンゾフロ[3,2-d]ピリミジン(略称:4P
CCzBfpm)、4-[4-(9’-フェニル-3,3’-ビ-9H-カルバゾール-
9-イル)フェニル]ベンゾフロ[3,2-d]ピリミジン(略称:4PCCzPBfp
m)、9-[3-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)フェニル
]-9’-フェニル-2,3’-ビ-9H-カルバゾール(略称:mPCCzPTzn-
02)等のπ電子過剰型複素芳香環とπ電子不足型複素芳香環の一方または両方を有する
複素環化合物が挙げられる。該複素環化合物は、π電子過剰型複素芳香環及びπ電子不足
型複素芳香環を有するため、電子輸送性及び正孔輸送性が高く、好ましい。中でも、π電
子不足型複素芳香環を有する骨格のうち、ピリジン骨格、ジアジン骨格(ピリミジン骨格
、ピラジン骨格、ピリダジン骨格)、およびトリアジン骨格は、安定で信頼性が良好なた
め好ましい。特に、ベンゾフロピリミジン骨格、ベンゾチエノピリミジン骨格、ベンゾフ
ロピラジン骨格、ベンゾチエノピラジン骨格はアクセプター性が高く、信頼性が良好なた
め好ましい。また、π電子過剰型複素芳香環を有する骨格の中でも、アクリジン骨格、フ
ェノキサジン骨格、フェノチアジン骨格、フラン骨格、チオフェン骨格、及びピロール骨
格は、安定で信頼性が良好なため、当該骨格の少なくとも一を有することが好ましい。な
お、フラン骨格としてはジベンゾフラン骨格が、チオフェン骨格としてはジベンゾチオフ
ェン骨格が、それぞれ好ましい。また、ピロール骨格としては、インドール骨格、カルバ
ゾール骨格、ビカルバゾール骨格、3-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル
)-9H-カルバゾール骨格が特に好ましい。なお、π電子過剰型複素芳香環とπ電子不
足型複素芳香環とが直接結合した物質は、π電子過剰型複素芳香環のドナー性とπ電子不
足型複素芳香環のアクセプター性が共に強く、一重項励起状態の準位と三重項励起状態の
準位の差が小さくなるため、特に好ましい。なお、π電子不足型複素芳香環の代わりに、
シアノ基のような電子吸引基が結合した芳香環を用いても良い。また、π電子過剰型骨格
として、芳香族アミン骨格、フェナジン骨格等を用いることができる。また、π電子不足
型骨格として、キサンテン骨格、チオキサンテン骨格、ジオキサイド骨格、オキサジアゾ
ール骨格、トリアゾール骨格、イミダゾール骨格、アントラキノン骨格、フェニルボラン
やボラントレン等の含ホウ素骨格、ベンゾニトリルまたはシアノベンゼン等のニトリル基
またはシアノ基を有する芳香環や複素芳香環、ベンゾフェノン等のカルボニル骨格、ホス
フィンオキシド骨格、スルホン骨格等を用いることができる。このように、π電子不足型
複素芳香環およびπ電子過剰型複素芳香環の少なくとも一方の代わりにπ電子不足型骨格
およびπ電子過剰型骨格を用いることができる。
合物133または化合物131と化合物134の組合せとしては、互いに励起錯体を形成
する組み合わせが好ましいが、特に限定はない。一方が電子を輸送する機能を有し、他方
が正孔を輸送する機能を有すると好ましい。
、トリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、キノキサリン誘導体、ジベンゾキノ
キサリン誘導体、ジベンゾチオフェン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、ピリミジン誘導体
、トリアジン誘導体、ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体など
が挙げられる。他の例としては、芳香族アミンやカルバゾール誘導体などが挙げられる。
×10-6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する材料であることが好ましい。具体的に
は、芳香族アミン、カルバゾール誘導体、芳香族炭化水素、スチルベン誘導体などを用い
ることができる。また、該正孔輸送性材料は高分子化合物であっても良い。
-ジ(p-トリル)-N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン(略称:DTDP
PA)、4,4’-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ
]ビフェニル(略称:DPAB)、N,N’-ビス{4-[ビス(3-メチルフェニル)
アミノ]フェニル}-N,N’-ジフェニル-(1,1’-ビフェニル)-4,4’-ジ
アミン(略称:DNTPD)、1,3,5-トリス[N-(4-ジフェニルアミノフェニ
ル)-N-フェニルアミノ]ベンゼン(略称:DPA3B)等を挙げることができる。
フェニル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA1
)、3,6-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]-9
-フェニルカルバゾール(略称:PCzDPA2)、3,6-ビス[N-(4-ジフェニ
ルアミノフェニル)-N-(1-ナフチル)アミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称
:PCzTPN2)、3-[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニ
ルアミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCA1)、3,6-ビス[N-
(9-フェニルカルバゾール-3-イル)-N-フェニルアミノ]-9-フェニルカルバ
ゾール(略称:PCzPCA2)、3-[N-(1-ナフチル)-N-(9-フェニルカ
ルバゾール-3-イル)アミノ]-9-フェニルカルバゾール(略称:PCzPCN1)
等を挙げることができる。
ニル(略称:CBP)、1,3,5-トリス[4-(N-カルバゾリル)フェニル]ベン
ゼン(略称:TCPB)、9-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-
9H-カルバゾール(略称:CzPA)、1,4-ビス[4-(N-カルバゾリル)フェ
ニル]-2,3,5,6-テトラフェニルベンゼン等を用いることができる。
ナフチル)アントラセン(略称:t-BuDNA)、2-tert-ブチル-9,10-
ジ(1-ナフチル)アントラセン、9,10-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)アン
トラセン(略称:DPPA)、2-tert-ブチル-9,10-ビス(4-フェニルフ
ェニル)アントラセン(略称:t-BuDBA)、9,10-ジ(2-ナフチル)アント
ラセン(略称:DNA)、9,10-ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、
2-tert-ブチルアントラセン(略称:t-BuAnth)、9,10-ビス(4-
メチル-1-ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2-tert-ブチル-9,
10-ビス[2-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10-ビス[2-(1
-ナフチル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7-テトラメチル-9,10-ジ(
1-ナフチル)アントラセン、2,3,6,7-テトラメチル-9,10-ジ(2-ナフ
チル)アントラセン、9,9’-ビアントリル、10,10’-ジフェニル-9,9’-
ビアントリル、10,10’-ビス(2-フェニルフェニル)-9,9’-ビアントリル
、10,10’-ビス[(2,3,4,5,6-ペンタフェニル)フェニル]-9,9’
-ビアントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11-
テトラ(tert-ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロ
ネン等も用いることができる。このように、1×10-6cm2/Vs以上の正孔移動度
を有し、炭素数14乃至炭素数42である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
族炭化水素としては、例えば、4,4’-ビス(2,2-ジフェニルビニル)ビフェニル
(略称:DPVBi)、9,10-ビス[4-(2,2-ジフェニルビニル)フェニル]
アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
ニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N-(4-{N’-[4-(4-ジフェニル
アミノ)フェニル]フェニル-N’-フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](
略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス
(フェニル)ベンジジン](略称:Poly-TPD)等の高分子化合物を用いることも
できる。
)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα-NPD)やN,N’-ビ
ス(3-メチルフェニル)-N,N’-ジフェニル-[1,1’-ビフェニル]-4,4
’-ジアミン(略称:TPD)、4,4’,4’’-トリス(カルバゾール-9-イル)
トリフェニルアミン(略称:TCTA)、4,4’,4’’-トリス[N-(1-ナフチ
ル)-N-フェニルアミノ]トリフェニルアミン(略称:1’-TNATA)、4,4’
,4’’-トリス(N,N-ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン(略称:TDATA
)、4,4’,4’’-トリス[N-(3-メチルフェニル)-N-フェニルアミノ]ト
リフェニルアミン(略称:MTDATA)、4,4’-ビス[N-(スピロ-9,9’-
ビフルオレン-2-イル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)、4-
フェニル-4’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニルアミン(略称:B
PAFLP)、4-フェニル-3’-(9-フェニルフルオレン-9-イル)トリフェニ
ルアミン(略称:mBPAFLP)、N-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-
イル)-N-{9,9-ジメチル-2-[N’-フェニル-N’-(9,9-ジメチル-
9H-フルオレン-2-イル)アミノ]-9H-フルオレン-7-イル}フェニルアミン
(略称:DFLADFL)、N-(9,9-ジメチル-2-ジフェニルアミノ-9H-フ
ルオレン-7-イル)ジフェニルアミン(略称:DPNF)、2-[N-(4-ジフェニ
ルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]スピロ-9,9’-ビフルオレン(略称:D
PASF)、4-フェニル-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)ト
リフェニルアミン(略称:PCBA1BP)、4,4’-ジフェニル-4’’-(9-フ
ェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBBi1BP
)、4-(1-ナフチル)-4’-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-
トリフェニルアミン(略称:PCBANB)、4、4’-ジ(1-ナフチル)-4’’-
(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBN
BB)、4-フェニルジフェニル-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)ア
ミン(略称:PCA1BP)、N,N’-ビス(9-フェニルカルバゾール-3-イル)
-N,N’-ジフェニルベンゼン-1,3-ジアミン(略称:PCA2B)、N,N’,
N’’-トリフェニル-N,N’,N’’-トリス(9-フェニルカルバゾール-3-イ
ル)ベンゼン-1,3,5-トリアミン(略称:PCA3B)、N-(4-ビフェニル)
-N-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-2-イル)-9-フェニル-9H-カル
バゾール-3-アミン(略称:PCBiF)、N-(1,1’-ビフェニル-4-イル)
-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-9,9-ジ
メチル-9H-フルオレン-2-アミン(略称:PCBBiF)、9,9-ジメチル-N
-フェニル-N-[4-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-
フルオレン-2-アミン(略称:PCBAF)、N-フェニル-N-[4-(9-フェニ
ル-9H-カルバゾール-3-イル)フェニル]-スピロ-9,9’-ビフルオレン-2
-アミン(略称:PCBASF)、2-[N-(9-フェニルカルバゾール-3-イル)
-N-フェニルアミノ]スピロ-9,9’-ビフルオレン(略称:PCASF)、2,7
-ビス[N-(4-ジフェニルアミノフェニル)-N-フェニルアミノ]-スピロ-9,
9’-ビフルオレン(略称:DPA2SF)、N-[4-(9H-カルバゾール-9-イ
ル)フェニル]-N-(4-フェニル)フェニルアニリン(略称:YGA1BP)、N,
N’-ビス[4-(カルバゾール-9-イル)フェニル]-N,N’-ジフェニル-9,
9-ジメチルフルオレン-2,7-ジアミン(略称:YGA2F)などの芳香族アミン化
合物等を用いることができる。また、3-[4-(1-ナフチル)-フェニル]-9-フ
ェニル-9H-カルバゾール(略称:PCPN)、3-[4-(9-フェナントリル)-
フェニル]-9-フェニル-9H-カルバゾール(略称:PCPPn)、3,3’-ビス
(9-フェニル-9H-カルバゾール)(略称:PCCP)、1,3-ビス(N-カルバ
ゾリル)ベンゼン(略称:mCP)、3,6-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)-9
-フェニルカルバゾール(略称:CzTP)、4-{3-[3-(9-フェニル-9H-
フルオレン-9-イル)フェニル]フェニル}ジベンゾフラン(略称:mmDBFFLB
i-II)、4,4’,4’’-(ベンゼン-1,3,5-トリイル)トリ(ジベンゾフ
ラン)(略称:DBF3P-II)、1,3,5-トリ(ジベンゾチオフェン-4-イル
)-ベンゼン(略称:DBT3P-II)、2,8-ジフェニル-4-[4-(9-フェ
ニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:DBTFL
P-III)、4-[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]-
6-フェニルジベンゾチオフェン(略称:DBTFLP-IV)、4-[3-(トリフェ
ニレン-2-イル)フェニル]ジベンゾチオフェン(略称:mDBTPTp-II)等の
アミン化合物、カルバゾール化合物、チオフェン化合物、フラン化合物、フルオレン化合
物、トリフェニレン化合物、フェナントレン化合物等を用いることができる。ここに述べ
た物質は、主に1×10-6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する物質である。但し、
電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外のものを用いてもよい。
×10-6cm2/Vs以上の電子移動度を有する材料であることが好ましい。電子を受
け取りやすい材料(電子輸送性を有する材料)としては、含窒素複素芳香族化合物のよう
なπ電子不足型複素芳香族や金属錯体などを用いることができる。具体的には、キノリン
配位子、ベンゾキノリン配位子、オキサゾール配位子、あるいはチアゾール配位子を有す
る金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、
ピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、ピリミジン誘導体などが挙げられる。
ス(4-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq3)、ビ
ス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq2
)、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)(4-フェニルフェノラト)アルミニウム(
III)(略称:BAlq)、ビス(8-キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)
など、キノリン骨格またはベンゾキノリン骨格を有する金属錯体等が挙げられる。また、
この他ビス[2-(2-ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnP
BO)、ビス[2-(2-ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnB
TZ)などのオキサゾール系、チアゾール系配位子を有する金属錯体なども用いることが
できる。さらに、金属錯体以外にも、2-(4-ビフェニリル)-5-(4-tert-
ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール(略称:PBD)や、1,3-ビス[
5-(p-tert-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベ
ンゼン(略称:OXD-7)、9-[4-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾー
ル-2-イル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CO11)、3-(4-ビフェ
ニリル)-4-フェニル-5-(4-tert-ブチルフェニル)-1,2,4-トリア
ゾール(略称:TAZ)、2,2’,2’’-(1,3,5-ベンゼントリイル)トリス
(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(略称:TPBI)、2-[3-(ジベン
ゾチオフェン-4-イル)フェニル]-1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール(略称
:mDBTBIm-II)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、2,9-ビス
(ナフタレン-2-イル)-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン(略称:
NBPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP)などの複素環化合物や、2-[3-
(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:
2mDBTPDBq-II)、2-[3’-(ジベンゾチオフェン-4-イル)ビフェニ
ル-3-イル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2mDBTBPDBq-II)
、2-[3’-(9H-カルバゾール-9-イル)ビフェニル-3-イル]ジベンゾ[f
,h]キノキサリン(略称:2mCzBPDBq)、2-[4-(3,6-ジフェニル-
9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:2
CzPDBq-III)、7-[3-(ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベ
ンゾ[f,h]キノキサリン(略称:7mDBTPDBq-II)、及び、6-[3-(
ジベンゾチオフェン-4-イル)フェニル]ジベンゾ[f,h]キノキサリン(略称:6
mDBTPDBq-II)、4,6-ビス[3-(フェナントレン-9-イル)フェニル
]ピリミジン(略称:4,6mPnP2Pm)、4,6-ビス〔3-(4-ジベンゾチエ
ニル)フェニル〕ピリミジン(略称:4,6mDBTP2Pm-II)、4,6-ビス[
3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]ピリミジン(略称:4,6mCzP2
Pm)などのジアジン骨格を有する複素環化合物や、2-{4-[3-(N-フェニル-
9H-カルバゾール-3-イル)-9H-カルバゾール-9-イル]フェニル}-4,6
-ジフェニル-1,3,5-トリアジン(略称:PCCzPTzn)などのトリアジン骨
格を有する複素環化合物や、3,5-ビス[3-(9H-カルバゾール-9-イル)フェ
ニル]ピリジン(略称:35DCzPPy)、1,3,5-トリ[3-(3-ピリジル)
フェニル]ベンゼン(略称:TmPyPB)などのピリジン骨格を有する複素環化合物、
4,4’-ビス(5-メチルベンゾオキサゾール-2-イル)スチルベン(略称:BzO
s)などの複素芳香族化合物も用いることができる。また、ポリ(2,5-ピリジンジイ
ル)(略称:PPy)、ポリ[(9,9-ジヘキシルフルオレン-2,7-ジイル)-c
o-(ピリジン-3,5-ジイル)](略称:PF-Py)、ポリ[(9,9-ジオクチ
ルフルオレン-2,7-ジイル)-co-(2,2’-ビピリジン-6,6’-ジイル)
](略称:PF-BPy)のような高分子化合物を用いることもできる。ここに述べた物
質は、主に1×10-6cm2/Vs以上の電子移動度を有する物質である。なお、正孔
よりも電子の輸送性の高い物質であれば、上記以外の物質を用いても構わない。
具体的には、上記で示した正孔輸送性材料および電子輸送性材料を用いることができる。
この場合、化合物131と化合物134とで形成される励起錯体の発光ピークが、化合物
133(5員環骨格を有する燐光性材料)の最も長波長側(低エネルギー側)の吸収帯と
重なるように化合物131と化合物134、および化合物133(5員環骨格を有する燐
光性材料)を選択することが好ましい。これにより、発光効率が飛躍的に向上した発光デ
バイスとすることができる。
の発光層と第2の発光層を正孔輸送層側から順に積層して発光層130とする場合、第1
の発光層のホスト材料として正孔輸送性を有する物質を用い、第2の発光層のホスト材料
として電子輸送性を有する物質を用いる構成などがある。
134以外の材料(化合物135)を有していても良い。その場合、化合物131及び化
合物133(または化合物134)が効率よく励起錯体を形成するためには、化合物13
1及び化合物133(または化合物134)のうち一方のHOMO準位が発光層130中
の材料のうち最も高いHOMO準位を有し、他方のLUMO準位が発光層130中の材料
うち最も低いLUMO準位を有すると好ましい。そのようなエネルギー準位の相関とする
ことで、化合物131と化合物135とで励起錯体を形成する反応を抑制することができ
る。
子輸送性を有する場合、化合物131のHOMO準位が化合物133のHOMO準位およ
び化合物135のHOMO準位より高いことが好ましく、化合物133のLUMO準位が
化合物131のLUMO準位および化合物135のLUMO準位より低いことが好ましい
。この場合、化合物135のLUMO準位は、化合物131のLUMO準位より高くても
低くてもよい。また、化合物135のHOMO準位は、化合物133のHOMO準位より
高くても低くてもよい。
、例えば、トリス(8-キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Alq)、トリ
ス(4-メチル-8-キノリノラト)アルミニウム(III)(略称:Almq3)、ビ
ス(10-ヒドロキシベンゾ[h]キノリナト)ベリリウム(II)(略称:BeBq2
)、ビス(2-メチル-8-キノリノラト)(4-フェニルフェノラト)アルミニウム(
III)(略称:BAlq)、ビス(8-キノリノラト)亜鉛(II)(略称:Znq)
、ビス[2-(2-ベンゾオキサゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnPBO
)、ビス[2-(2-ベンゾチアゾリル)フェノラト]亜鉛(II)(略称:ZnBTZ
)などの金属錯体、2-(4-ビフェニリル)-5-(4-tert-ブチルフェニル)
-1,3,4-オキサジアゾール(略称:PBD)、1,3-ビス[5-(p-tert
-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル]ベンゼン(略称:OX
D-7)、3-(4-ビフェニリル)-4-フェニル-5-(4-tert-ブチルフェ
ニル)-1,2,4-トリアゾール(略称:TAZ)、2,2’,2’’-(1,3,5
-ベンゼントリイル)トリス(1-フェニル-1H-ベンゾイミダゾール)(略称:TP
BI)、バソフェナントロリン(略称:BPhen)、バソキュプロイン(略称:BCP
)、9-[4-(5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール-2-イル)フェニル]
-9H-カルバゾール(略称:CO11)などの複素環化合物、4,4’-ビス[N-(
1-ナフチル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:NPBまたはα-NPD)、
N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ジフェニル-[1,1’-ビフェニ
ル]-4,4’-ジアミン(略称:TPD)、4,4’-ビス[N-(スピロ-9,9’
-ビフルオレン-2-イル)-N-フェニルアミノ]ビフェニル(略称:BSPB)など
の芳香族アミン化合物が挙げられる。また、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体
、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ジベンゾ[g,p]クリセン誘導体等の縮合多環芳香
族化合物が挙げられ、具体的には、9,10-ジフェニルアントラセン(略称:DPAn
th)、N,N-ジフェニル-9-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル
]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:CzA1PA)、4-(10-フェニル-
9-アントリル)トリフェニルアミン(略称:DPhPA)、4-(9H-カルバゾール
-9-イル)-4’-(10-フェニル-9-アントリル)トリフェニルアミン(略称:
YGAPA)、N,9-ジフェニル-N-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フ
ェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:PCAPA)、N,9-ジフェニル
-N-{4-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]フェニル}-9H-
カルバゾール-3-アミン(略称:PCAPBA)、N,9-ジフェニル-N-(9,1
0-ジフェニル-2-アントリル)-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCA
PA)、6,12-ジメトキシ-5,11-ジフェニルクリセン、N,N,N’,N’,
N’’,N’’,N’’’,N’’’-オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン-2
,7,10,15-テトラアミン(略称:DBC1)、9-[4-(10-フェニル-9
-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール(略称:CzPA)、3,6-ジフェニ
ル-9-[4-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール(
略称:DPCzPA)、9,10-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)アントラセン(
略称:DPPA)、9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:DNA)、2-
tert-ブチル-9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン(略称:t-BuDNA
)、9,9’-ビアントリル(略称:BANT)、9,9’-(スチルベン-3,3’-
ジイル)ジフェナントレン(略称:DPNS)、9,9’-(スチルベン-4,4’-ジ
イル)ジフェナントレン(略称:DPNS2)、1,3,5-トリ(1-ピレニル)ベン
ゼン(略称:TPB3)などを挙げることができる。また、これら及び公知の物質の中か
ら、上記化合物131及び化合物132のエネルギーギャップより大きなエネルギーギャ
ップを有する物質を、一種または複数種選択して用いればよい。
電極101及び電極102は、発光層130へ正孔と電子を注入する機能を有する。電
極101及び電極102は、金属、合金、導電性化合物、およびこれらの混合物や積層体
などを用いて形成することができる。金属としてはアルミニウム(Al)が典型例であり
、その他、銀(Ag)、タングステン、クロム、モリブデン、銅、チタンなどの遷移金属
、リチウム(Li)やセシウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム(Mg)
などの第2族金属を用いることができる。遷移金属としてイッテルビウム(Yb)などの
希土類金属を用いても良い。合金としては、上記金属を含む合金を使用することができ、
例えばMgAg、AlLiなどが挙げられる。導電性化合物としては、例えば、インジウ
ム錫酸化物(Indium Tin Oxide、以下ITO)、珪素または酸化珪素を
含むインジウム錫酸化物(略称:ITSO)、インジウム亜鉛酸化物(Indium Z
inc Oxide)、タングステン及び亜鉛を含有したインジウム酸化物などの金属酸
化物が挙げられる。導電性化合物としてグラフェンなどの無機炭素系材料を用いても良い
。上述したように、これらの材料の複数を積層することによって電極101及び電極10
2の一方または双方を形成しても良い。
を通して取り出される。したがって、電極101及び電極102の少なくとも一つは可視
光を透過する機能を有する。光を透過する機能を有する導電性材料としては、可視光の透
過率が40%以上100%以下、好ましくは60%以上100%以下であり、かつその抵
抗率が1×10-2Ω・cm以下の導電性材料が挙げられる。また、光を取り出す方の電
極は、光を透過する機能と、光を反射する機能と、を有する導電性材料により形成されて
も良い。該導電性材料としては、可視光の反射率が20%以上80%以下、好ましくは4
0%以上70%以下であり、かつその抵抗率が1×10-2Ω・cm以下の導電性材料が
挙げられる。光を取り出す方の電極に金属や合金などの光透過性の低い材料を用いる場合
には、可視光を透過できる程度の厚さ(例えば、1nmから10nmの厚さ)で電極10
1及び電極102の一方または双方を形成すればよい。
能を有し、且つ導電性を有する材料を用いればよく、例えば上記のようなITOに代表さ
れる酸化物導電体層に加えて、酸化物半導体層、または有機物を含む有機導電体層を含む
。有機物を含む有機導電体層としては、例えば、有機化合物と電子供与体(ドナー)とを
混合してなる複合材料を含む層、有機化合物と電子受容体(アクセプター)とを混合して
なる複合材料を含む層等が挙げられる。また、透明導電層の抵抗率としては、好ましくは
1×105Ω・cm以下、さらに好ましくは1×104Ω・cm以下である。
塗布法、MBE(Molecular Beam Epitaxy)法、CVD法、パル
スレーザ堆積法、ALD(Atomic Layer Deposition)法等を適
宜用いることができる。
正孔注入層111は、一対の電極の一方(電極101または電極102)からのホール
注入障壁を低減することでホール注入を促進する機能を有し、例えば遷移金属酸化物、フ
タロシアニン誘導体、あるいは芳香族アミンなどによって形成される。遷移金属酸化物と
しては、モリブデン酸化物やバナジウム酸化物、ルテニウム酸化物、タングステン酸化物
、マンガン酸化物などが挙げられる。フタロシアニン誘導体としては、フタロシアニンや
金属フタロシアニンなどが挙げられる。芳香族アミンとしてはベンジジン誘導体やフェニ
レンジアミン誘導体などが挙げられる。ポリチオフェンやポリアニリンなどの高分子化合
物を用いることもでき、例えば自己ドープされたポリチオフェンであるポリ(エチレンジ
オキシチオフェン)/ポリ(スチレンスルホン酸)などがその代表例である。
合材料を有する層を用いることもできる。あるいは、電子受容性を示す材料を含む層と正
孔輸送性材料を含む層の積層を用いても良い。これらの材料間では定常状態、あるいは電
界存在下において電荷の授受が可能である。電子受容性を示す材料としては、キノジメタ
ン誘導体やクロラニル誘導体、ヘキサアザトリフェニレン誘導体などの有機アクセプター
を挙げることができる。具体的には、7,7,8,8-テトラシアノ-2,3,5,6-
テトラフルオロキノジメタン(略称:F4-TCNQ)、クロラニル、2,3,6,7,
10,11-ヘキサシアノ-1,4,5,8,9,12-ヘキサアザトリフェニレン(略
称:HAT-CN)、1,3,4,5,7,8-ヘキサフルオロテトラシアノ-ナフトキ
ノジメタン(略称:F6-TCNNQ)等の電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲ
ン基やシアノ基)を有する化合物を挙げることができる。特に、HAT-CNのように複
素原子を複数有する縮合芳香環に電子吸引基が結合している化合物が、熱的に安定であり
好ましい。また、電子吸引基(特にフルオロ基のようなハロゲン基やシアノ基)を有する
[3]ラジアレン誘導体は、電子受容性が非常に高いため好ましく、具体的にはα,α’
,α’’-1,2,3-シクロプロパントリイリデントリス[4-シアノ-2,3,5,
6-テトラフルオロベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’-1,2,3-シクロ
プロパントリイリデントリス[2,6-ジクロロー3,5-ジフルオロ-4-(トリフル
オロメチル)ベンゼンアセトニトリル]、α,α’,α’’-1,2,3-シクロプロパ
ントリイリデントリス[2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゼンアセトニトリル]
などが挙げられる。また、遷移金属酸化物、例えば第4族から第8族金属の酸化物を用い
ることができる。具体的には、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化クロム
、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化レニウムなどである。中でも
酸化モリブデンは大気中でも安定であり、吸湿性が低く、扱いやすいため好ましい。
×10-6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する材料であることが好ましい。具体的に
は、発光層130に用いることができる正孔輸送性材料として挙げた芳香族アミンおよび
カルバゾール誘導体を用いることができる。また、芳香族炭化水素およびスチルベン誘導
体などを用いることができる。また、該正孔輸送性材料は高分子化合物であっても良い。
ル)アントラセン(略称:t-BuDNA)、2-tert-ブチル-9,10-ジ(1
-ナフチル)アントラセン、9,10-ビス(3,5-ジフェニルフェニル)アントラセ
ン(略称:DPPA)、2-tert-ブチル-9,10-ビス(4-フェニルフェニル
)アントラセン(略称:t-BuDBA)、9,10-ジ(2-ナフチル)アントラセン
(略称:DNA)、9,10-ジフェニルアントラセン(略称:DPAnth)、2-t
ert-ブチルアントラセン(略称:t-BuAnth)、9,10-ビス(4-メチル
-1-ナフチル)アントラセン(略称:DMNA)、2-tert-ブチル-9,10-
ビス[2-(1-ナフチル)フェニル]アントラセン、9,10-ビス[2-(1-ナフ
チル)フェニル]アントラセン、2,3,6,7-テトラメチル-9,10-ジ(1-ナ
フチル)アントラセン、2,3,6,7-テトラメチル-9,10-ジ(2-ナフチル)
アントラセン、9,9’-ビアントリル、10,10’-ジフェニル-9,9’-ビアン
トリル、10,10’-ビス(2-フェニルフェニル)-9,9’-ビアントリル、10
,10’-ビス[(2,3,4,5,6-ペンタフェニル)フェニル]-9,9’-ビア
ントリル、アントラセン、テトラセン、ルブレン、ペリレン、2,5,8,11-テトラ
(tert-ブチル)ペリレン等が挙げられる。また、この他、ペンタセン、コロネン等
も用いることができる。このように、1×10-6cm2/Vs以上の正孔移動度を有し
、炭素数14以上炭素数42以下である芳香族炭化水素を用いることがより好ましい。
族炭化水素としては、例えば、4,4’-ビス(2,2-ジフェニルビニル)ビフェニル
(略称:DPVBi)、9,10-ビス[4-(2,2-ジフェニルビニル)フェニル]
アントラセン(略称:DPVPA)等が挙げられる。
ニルアミン)(略称:PVTPA)、ポリ[N-(4-{N’-[4-(4-ジフェニル
アミノ)フェニル]フェニル-N’-フェニルアミノ}フェニル)メタクリルアミド](
略称:PTPDMA)、ポリ[N,N’-ビス(4-ブチルフェニル)-N,N’-ビス
(フェニル)ベンジジン](略称:Poly-TPD)等の高分子化合物を用いることも
できる。
正孔輸送層112は正孔輸送性材料を含む層であり、正孔注入層111の材料として例
示した材料を使用することができる。正孔輸送層112は正孔注入層111に注入された
正孔を発光層130へ輸送する機能を有するため、正孔注入層111のHOMO準位と同
じ、あるいは近いHOMO準位を有することが好ましい。
ができる。また、1×10-6cm2/Vs以上の正孔移動度を有する物質であることが
好ましい。但し、電子よりも正孔の輸送性の高い物質であれば、これら以外の物質を用い
てもよい。なお、正孔輸送性の高い物質を含む層は、単層だけでなく、上記物質からなる
層が二層以上積層してもよい。
電子輸送層118は、電子注入層119を経て一対の電極の他方(電極101または電
極102)から注入された電子を発光層130へ輸送する機能を有する。電子輸送性材料
としては、正孔よりも電子の輸送性の高い材料を用いることができ、1×10-6cm2
/Vs以上の電子移動度を有する材料であることが好ましい。電子を受け取りやすい化合
物(電子輸送性を有する材料)としては、含窒素複素芳香族化合物のようなπ電子不足型
複素芳香族や金属錯体などを用いることができる。具体的には、発光層130に用いるこ
とができる電子輸送性材料として挙げたキノリン配位子、ベンゾキノリン配位子、オキサ
ゾール配位子、あるいはチアゾール配位子を有する金属錯体が挙げられる。また、オキサ
ジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、ピリジン誘導体、ビ
ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体などが挙げられる。また、1×10-6cm2/Vs
以上の電子移動度を有する物質であることが好ましい。なお、正孔よりも電子の輸送性の
高い物質であれば、上記以外の物質を電子輸送層として用いても構わない。また、電子輸
送層118は、単層だけでなく、上記物質からなる層が二層以上積層してもよい。
けても良い。電子キャリアの異動を制御する層は、上述したような電子輸送性の高い材料
に、電子トラップ性の高い物質を少量添加した層であり、電子キャリアの移動を抑制する
ことによって、キャリアバランスを調節することが可能となる。このような構成は、発光
層を電子が突き抜けてしまうことにより発生する問題(例えばデバイス寿命の低下)の抑
制に大きな効果を発揮する。
電子注入層119は電極102からの電子注入障壁を低減することで電子注入を促進す
る機能を有し、例えば第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物、ハロゲン化物
、炭酸塩などを用いることができる。また、先に示す電子輸送性材料と、これに対して電
子供与性を示す材料の複合材料を用いることもできる。電子供与性を示す材料としては、
第1族金属、第2族金属、あるいはこれらの酸化物などを挙げることができる。具体的に
は、フッ化リチウム(LiF)、フッ化ナトリウム(NaF)、フッ化セシウム(CsF
)、フッ化カルシウム(CaF2)、リチウム酸化物(LiOx)等のようなアルカリ金
属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。また、フッ化エル
ビウム(ErF3)のような希土類金属化合物を用いることができる。また、電子注入層
119にエレクトライドを用いてもよい。該エレクトライドとしては、例えば、カルシウ
ムとアルミニウムの混合酸化物に電子を高濃度添加した物質等が挙げられる。また、電子
注入層119に、電子輸送層118で用いることが出来る物質を用いても良い。
材料を用いてもよい。このような複合材料は、電子供与体によって有機化合物に電子が発
生するため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては
、発生した電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した
電子輸送層118を構成する物質(金属錯体や複素芳香族化合物等)を用いることができ
る。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す物質であればよい。具体的
には、アルカリ金属やアルカリ土類金属や希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、
マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカ
リ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物
、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いる
こともできる。また、テトラチアフルバレン(略称:TTF)等の有機化合物を用いるこ
ともできる。
それぞれ、蒸着法(真空蒸着法を含む)、インクジェット法、塗布法、ノズルプリント法
、グラビア印刷等の方法で形成することができる。また、上述した、発光層、正孔注入層
、正孔輸送層、電子輸送層、及び電子注入層には、上述した材料の他、量子ドットなどの
無機化合物または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)を用いてもよ
い。
型量子ドット、コア型量子ドット、などを用いてもよい。また、2族と16族、13族と
15族、13族と17族、11族と17族、または14族と15族の元素グループを含む
量子ドットを用いてもよい。または、カドミウム(Cd)、セレン(Se)、亜鉛(Zn
)、硫黄(S)、リン(P)、インジウム(In)、テルル(Te)、鉛(Pb)、ガリ
ウム(Ga)、ヒ素(As)、アルミニウム(Al)、等の元素を有する量子ドットを用
いてもよい。
キサノン等のケトン類、酢酸エチル等の脂肪酸エステル類、ジクロロベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素類、トルエン、キシレン、メシチレン、シクロヘキシルベンゼン等の芳香族
炭化水素類、シクロヘキサン、デカリン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルホル
ムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMSO)等の有機溶媒を用いることがで
きる。
シ-5-(2-エチルヘキシルオキシ)-1,4-フェニレンビニレン](略称:MEH
-PPV)、ポリ(2,5-ジオクチル-1,4-フェニレンビニレン)等のポリフェニ
レンビニレン(PPV)誘導体、ポリ(9,9-ジ-n-オクチルフルオレニル-2,7
-ジイル)(略称:PF8)、ポリ[(9,9-ジ-n-オクチルフルオレニル-2,7
-ジイル)-alt-(ベンゾ[2,1,3]チアジアゾール-4,8-ジイル)](略
称:F8BT)、ポリ[(9,9-ジ-n-オクチルフルオレニル-2,7-ジイル)-
alt-(2,2’-ビチオフェン-5,5’-ジイル)](略称F8T2)、ポリ[(
9,9-ジオクチル-2,7-ジビニレンフルオレニレン)-alt-(9,10-アン
トラセン)]、ポリ[(9,9-ジヘキシルフルオレン-2,7-ジイル)-alt-(
2,5-ジメチル-1,4-フェニレン)]等のポリフルオレン誘導体、ポリ(3-ヘキ
シルチオフェン-2,5-ジイル)(略称:P3HT)等のポリアルキルチオフェン(P
AT)誘導体、ポリフェニレン誘導体等が挙げられる。また、これらの高分子化合物や、
ポリ(N-ビニルカルバゾール)(略称:PVK)、ポリ(2-ビニルナフタレン)、ポ
リ[ビス(4-フェニル)(2,4,6-トリメチルフェニル)アミン](略称:PTA
A)等の高分子化合物に、発光性の化合物をドープして発光層に用いてもよい。発光性の
化合物としては、先に挙げた発光性の化合物を用いることができる。
また、本発明の一態様に係る発光デバイスは、ガラス、プラスチックなどからなる基板
上に作製すればよい。基板上に作製する順番としては、電極101側から順に積層しても
、電極102側から順に積層しても良い。
石英、又はプラスチックなどを用いることができる。また可撓性基板を用いてもよい。可
撓性基板とは、曲げることができる(フレキシブル)基板のことであり、例えば、ポリカ
ーボネート、ポリアリレートからなるプラスチック基板等が挙げられる。また、フィルム
、無機蒸着フィルムなどを用いることもできる。なお、発光デバイス、及び光学装置の作
製工程において支持体として機能するものであれば、これら以外のものでもよい。あるい
は、発光デバイス、及び光学装置を保護する機能を有するものであればよい。
来る。基板の種類は、特に限定されない。その基板の一例としては、半導体基板(例えば
単結晶基板又はシリコン基板)、SOI基板、ガラス基板、石英基板、プラスチック基板
、金属基板、ステンレス・スチル基板、ステンレス・スチル・ホイルを有する基板、タン
グステン基板、タングステン・ホイルを有する基板、可撓性基板、貼り合わせフィルム、
繊維状の材料を含むセルロースナノファイバ(CNF)や紙、又は基材フィルムなどがあ
る。ガラス基板の一例としては、バリウムホウケイ酸ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス
、又はソーダライムガラスなどがある。可撓性基板、貼り合わせフィルム、基材フィルム
などの一例としては、以下が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET
)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリテト
ラフルオロエチレン(PTFE)に代表されるプラスチックがある。または、一例として
は、アクリル等の樹脂などがある。または、一例としては、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリフッ化ビニル、又はポリ塩化ビニルなどがある。または、一例としては、ポリア
ミド、ポリイミド、アラミド、エポキシ、無機蒸着フィルム、又は紙類などがある。
もよい。または、基板と発光デバイスとの間に剥離層を設けてもよい。剥離層は、その上
に発光デバイスを一部あるいは全部完成させた後、基板より分離し、他の基板に転載する
ために用いることができる。その際、耐熱性の劣る基板や可撓性の基板にも発光デバイス
を転載できる。なお、上述の剥離層には、例えば、タングステン膜と酸化シリコン膜との
無機膜の積層構造の構成や、基板上にポリイミド等の樹脂膜が形成された構成等を用いる
ことができる。
転置し、別の基板上に発光デバイスを配置してもよい。発光デバイスが転置される基板の
一例としては、上述した基板に加え、セロファン基板、石材基板、木材基板、布基板(天
然繊維(絹、綿、麻)、合成繊維(ナイロン、ポリウレタン、ポリエステル)若しくは再
生繊維(アセテート、キュプラ、レーヨン、再生ポリエステル)などを含む)、皮革基板
、又はゴム基板などがある。これらの基板を用いることにより、壊れにくい発光デバイス
、耐熱性の高い発光デバイス、軽量化された発光デバイス、または薄型化された発光デバ
イスとすることができる。
電気的に接続された電極上に発光デバイス150を作製してもよい。これにより、FET
によって発光デバイスの駆動を制御するアクティブマトリクス型の表示装置を作製できる
。
きる。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光デバイスに好適に用いることの有機化合物の合
成法の一例について、一般式(G1)及び(G2)で表される有機化合物を例に説明する
。
上記一般式(G1)で表される有機化合物は、種々の反応を適用した合成方法により合成
することができる。例えば、下記に示す合成スキーム(S-1)および(S-2)により
合成することができる。化合物1と、アリールアミン(化合物2)と、アリールアミン(
化合物3)とをカップリングすることにより、ジアミン化合物(化合物4)を得る。
化アリール(化合物6)とをカップリングすることにより、上記一般式(G1)で表され
る有機化合物を得ることができる。
の置換若しくは無置換の縮合芳香環または炭素数10乃至30の置換若しくは無置換の縮
合複素芳香環を表し、Ar1乃至Ar4はそれぞれ独立に置換または無置換の炭素数6乃
至13の芳香族炭化水素基を表し、X1乃至X8はそれぞれ独立に、炭素数3以上10以
下のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素
数3以上12以下のトリアルキルシリル基のいずれか一を表す。該縮合環または縮合複素
芳香環としては、クリセン、フェナントレン、スチルベン、アクリドン、フェノキサジン
、フェノチアジン等が挙げられる。特にアントラセン、ピレン、クマリン、キナクリドン
、ペリレン、テトラセン、ナフトビスベンゾフランであると好ましい。
ッフバルト・ハートウィッグ反応を行う場合、X10乃至X13はハロゲン基又はトリフ
ラート基を表し、ハロゲンとしては、ヨウ素又は臭素又は塩素が好ましい。当該反応では
、ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)等のパラ
ジウム化合物と、トリ(tert-ブチル)ホスフィン、トリ(n-ヘキシル)ホスフィ
ン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジ(1-アダマンチル)-n-ブチルホスフィン、
2-ジシクロヘキシルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシ-1,1’-ビフェニル等の
配位子を用いることができる。また、ナトリウム tert-ブトキシド等の有機塩基や
、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基等を用いることができる。
また、溶媒として、トルエン、キシレン、メシチレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン等を用いることができる。なお、当該反応で用いることができる試薬類は、こ
れらの試薬類に限られるものではない。
ハートウィッグ反応に限られるものではなく、有機錫化合物を用いた右田・小杉・スティ
ルカップリング反応、グリニヤール試薬を用いたカップリング反応、銅、又は銅化合物を
用いたウルマン反応等を用いることができる。
化合物1と化合物2とを先に反応させてカップリング体とし、得られたカップリング体と
、化合物3とを反応させることが好ましい。なお、化合物1に対して、化合物2及び化合
物3を段階的に反応させる場合は、化合物1は、ジハロゲン体であることが好ましく、X
10及びX11は異なるハロゲンを用いて選択的に1つずつアミノ化反応を行うことが好
ましい。
、化合物4と化合物5とをまず反応させてカップリング体を得てから、さらに得られたカ
ップリング体と化合物6とを反応させることが好ましい。
一般式(G2)で表される本発明の一態様の有機化合物は、あらゆる有機反応を利用する
ことで合成することができる。例として、二種の方法を下記に示す。
程では、アニリン化合物(化合物7)と1,4-シクロヘキサジエン-1,4-ジカルボ
ン酸化合物(化合物8)の縮合反応により、アミン化合物(化合物9)を得る工程である
。該工程をスキーム(S-3)に示す。ただし、一段階で同一の置換基を有するアニリン
化合物(化合物7)を2つ縮合することができ、同一の置換基を有するアミノ基を導入す
る場合は、2当量のアニリン化合物(化合物7)を加えて同反応を行うことが好ましい。
その場合、化合物8のカルボニル基に反応選択性が無くても単一の目的物を得ることがで
きる。
とで1,4-シクロヘキサジエン化合物(化合物11)を得ることができる。化合物11
を得る工程をスキーム(S-4)に示す。
とによりテレフタル酸化合物(化合物12)を得ることができる。化合物12を得る工程
をスキーム(S-5)に示す。
クリドン化合物(化合物13)を得ることができる。化合物13を得る工程をスキーム(
S-6)に示す。
プリングすることにより、キナクリドン化合物(化合物15)を得ることができる。化合
物15を得る工程をスキーム(S-7)に示す。ただし、一段階で同一の置換基を有する
ハロゲン化アリール(化合物8)を2つカップリングすることができ、同一の置換基を有
するアミノ基を導入する場合は、2当量のハロゲン化アリール(化合物14)を加えて同
反応を行うことが好ましい。その場合、化合物14のアミノ基に反応選択性が無くても単
一の目的物が得られる。
プリングすることにより、上記一般式(G2)で表される有機化合物を得ることができる
。該工程をスキーム(S-8)に示す。
0)、及び(S-11)から成り立つ。(S-3)乃至(S-5)の説明は上記の通りで
ある。テレフタル酸化合物(化合物12)とハロゲン化アリール(化合物14)をカップ
リングすることにより、ジアミン化合物(化合物17)を得ることができる。化合物17
を得る工程をスキーム(S-9)に示す。ただし、一段階で同一の置換基を有するハロゲ
ン化アリール2分子をカップリングすることができ、同一の置換基を有するアミノ基を導
入する場合は、2当量のハロゲン化アリール(化合物14)を加えて同反応を行うことが
好ましい。その場合、化合物12のアミノ基に反応選択性が無くても単一の目的物が得ら
れる。
ングすることにより、ジアミン化合物(化合物18)を得ることができる。化合物18を
得る工程をスキーム(S-10)に示す。
G2)で表される有機化合物を得ることができる。該工程をスキーム(S-11)に示す
。ただし、縮環反応の際にAr5またはAr6のオルト位の水素が反応し、上記一般式(
G2)で表される有機化合物の異性体が生じる可能性がある。
用いることで、上記一般式(G2)で表される有機化合物を合成することが可能である。
1はメチル基等のアルキル基を表す。
トリフラート基を表す。
、比較的高収率で目的化合物を得られることから、ウルマン反応を行うことが好ましい。
当該反応で用いることができる試薬は、銅または銅化合物、塩基としては、炭酸カリウム
、水素化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。当該反応において、用いることができる
溶媒は、2,2,6,6-テトラメチル-3,5-ヘプタンジオン、1,3-ジメチル-
3,4,5,6-テトラヒドロ-2(1H)ピリミジノン(DMPU)、トルエン、キシ
レン、ベンゼン等が挙げられる。ウルマン反応では、反応温度が100℃以上の方がより
短時間かつ高収率で目的物が得られるため、沸点の高い2,2,6,6-テトラメチル-
3,5-ヘプタンジオン、DMPU、キシレンを用いることが好ましい。また、反応温度
は150℃以上のより高温が更に好ましいため、より好ましくはDMPUを用いることと
する。当該反応において、用いることができる試薬類は、上記試薬類に限られるものでは
ない。
ト・ハートウィッグ反応を行うことが出来、当該反応では、ビス(ジベンジリデンアセト
ン)パラジウム(0)、酢酸パラジウム(II)、[1,1-ビス(ジフェニルホスフィ
ノ)フェロセン]パラジウム(II)ジクロリド、テトラキス(トリフェニルホスフィン
)パラジウム(0)、アリルパラジウム(II)クロリド(ダイマー)等のパラジウム化
合物と、トリ(tert-ブチル)ホスフィン、トリ(n-ヘキシル)ホスフィン、トリ
シクロヘキシルホスフィン、ジ(1-アダマンチル)-n-ブチルホスフィン、2-ジシ
クロヘキシルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシビフェニル、トリ(オルトートリル)
ホスフィン、(S)-(6,6’-ジメトキシビフェニル-2,2’-ジイル)ビス(ジ
イソプロピルホスフィン)(略称:cBRIDP(登録商標))等の配位子を用いる事が
できる。当該反応では、ナトリウム tert-ブトキシド等の有機塩基や、炭酸カリウ
ム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基等を用いることができる。当該反応では
、溶媒として、トルエン、キシレン、ベンゼン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等を用
いることができる。当該反応で用いることができる試薬類は、上記試薬類に限られるもの
ではない。
ム(S-1)乃至(S-11)に限られるものではない。
ソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、シクロプロピル基、
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリメチルシリル基、トリエチ
ルシリル基、トルブチルシリル基などが挙げられる。
は、2-イソプロピルフェニル基、2-ブチルフェニル基、2-イソブチルフェニル基、
2-tert-ブチルフェニル基、2-イソプロピルフェニル基、2-ブチルフェニル基
、3-プロピルフェニル基、3-イソブチルフェニル基、3-tert-ブチルフェニル
基、4-プロピルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、4-ブチルフェニル基、4
-イソブチルフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、3,5-ジプロピルフェニ
ル基、3,5-ジ-イソプロピルフェニル基、3,5-ジブチルフェニル基、3,5-ジ
-イソブチルフェニル基、(3,5-ジ-tert-ブチル)フェニル基、1,3-ジプ
ロピルフェニル基、1,3-ジ-イソプロピルフェニル基、1,3-ジブチルフェニル基
、1,3-ジ-イソブチルフェニル基、(1,3-ジ-tert-ブチル)フェニル基、
1,3,5-トリイソプロピルフェニル基、(1,3,5-トリ-tert-ブチル)フ
ェニル基、4-シクロヘキシルフェニル基などが挙げられる。
物の合成方法について説明したが、本発明はこれに限定されることはなく、他の合成方法
によって合成してもよい。
本実施の形態においては、実施の形態1に示す発光デバイスの構成と異なる構成の発光
デバイスについて、図6を用いて、以下説明を行う。なお、図6において、図1Aに示す
符号と同様の機能を有する箇所には、同様のハッチパターンとし、符号を省略する場合が
ある。また、同様の機能を有する箇所には、同様の符号を付し、その詳細な説明は省略す
る場合がある。
図6は、発光デバイス250の断面模式図である。
複数の発光ユニット(発光ユニット106及び発光ユニット108)を有する。複数の発
光ユニットのうちいずれか一つの発光ユニットは、図1Aに示した、EL層100と同様
な構成を有すると好ましい。つまり、図1Aで示した発光デバイス150は、1つの発光
ユニットを有し、発光デバイス250は、複数の発光ユニットを有すると好ましい。なお
、発光デバイス250において、電極101が陽極として機能し、電極102が陰極とし
て機能するとして、以下説明するが、発光デバイス250の構成としては、逆であっても
構わない。
08とが積層されており、発光ユニット106と発光ユニット108との間には電荷発生
層115が設けられる。なお、発光ユニット106と発光ユニット108は、同じ構成で
も異なる構成でもよい。例えば、発光ユニット108に、EL層100と同様な構成を用
いると好ましい。
光ユニット106は、発光層120の他に、正孔注入層111、正孔輸送層112、電子
輸送層113、及び電子注入層114を有する。また、発光ユニット108は、発光層1
70の他に、正孔注入層116、正孔輸送層117、電子輸送層118、及び電子注入層
119を有する。
に本発明の一態様に係る化合物が含まれていればよい。なお、該化合物が含まれる層とし
て好ましくは発光層120または発光層170である。
れた構成であっても、電子輸送性材料に電子供与体であるドナー性物質が添加された構成
であってもよい。また、これらの両方の構成が積層されていても良い。
複合材料には実施の形態1に示す正孔注入層111に用いることができる複合材料を用い
ればよい。有機化合物としては、芳香族アミン化合物、カルバゾール化合物、芳香族炭化
水素、高分子化合物(オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等)など、種々の化合物を用
いることができる。なお、有機化合物としては、正孔移動度が1×10-6cm2/Vs
以上であるものを適用することが好ましい。ただし、電子よりも正孔の輸送性の高い物質
であれば、これら以外のものを用いてもよい。有機化合物とアクセプター性物質の複合材
料は、キャリア注入性、キャリア輸送性に優れているため、低電圧駆動、低電流駆動を実
現することができる。なお、発光ユニットの陽極側の面が電荷発生層115に接している
場合は、電荷発生層115が該発光ユニットの正孔注入層または正孔輸送層の役割も担う
ことができるため、該発光ユニットには正孔注入層または正孔輸送層を設けない構成であ
っても良い。あるいは、発光ユニットの陰極側の面が電荷発生層115に接している場合
は、電荷発生層115が該発光ユニットの電子注入層または電子輸送層の役割も担うこと
ができるため、該発光ユニットには電子注入層または電子輸送層を設けない構成であって
も良い。
の材料により構成される層を組み合わせた積層構造として形成してもよい。例えば、有機
化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と、電子供与性物質の中から選ばれた一
の化合物と電子輸送性の高い化合物とを含む層とを組み合わせて形成してもよい。また、
有機化合物とアクセプター性物質の複合材料を含む層と、透明導電膜を含む層とを組み合
わせて形成してもよい。
極101と電極102とに電圧を印加したときに、一方の発光ユニットに電子を注入し、
他方の発光ユニットに正孔を注入するものであれば良い。例えば、図6において、電極1
01の電位の方が電極102の電位よりも高くなるように電圧を印加した場合、電荷発生
層115は、発光ユニット106に電子を注入し、発光ユニット108に正孔を注入する
。
は、電荷発生層115に対する可視光の透過率が40%以上)を有することが好ましい。
また、電荷発生層115は、一対の電極(電極101及び電極102)よりも低い導電率
であっても機能する。
合における駆動電圧の上昇を抑制することができる。
、3つ以上の発光ユニットを積層した発光デバイスについても、同様に適用することが可
能である。発光デバイス250に示すように、一対の電極間に複数の発光ユニットを電荷
発生層で仕切って配置することで、電流密度を低く保ったまま、高輝度発光を可能とし、
さらに長寿命な発光デバイスを実現できる。また、消費電力が低い発光デバイスを実現す
ることができる。
スト材料が呈する発光色としては、互いに同じであっても異なっていてもよい。発光ユニ
ット106及び発光ユニット108、で互いに同じ色の発光を呈する機能を有するゲスト
材料を有する場合、発光デバイス250は少ない電流値で高い発光輝度を呈する発光デバ
イスとなり好ましい。また、発光ユニット106及び発光ユニット108、で互いに異な
る色の発光を呈する機能を有するゲスト材料を有する場合、発光デバイス250は多色発
光を呈する発光デバイスとなり好ましい。この場合、発光層120及び発光層170のい
ずれか一方または双方、に発光波長の異なる複数の発光材料を用いることによって、発光
デバイス250が呈する発光スペクトルは異なる発光ピークを有する発光が合成された光
となるため、少なくとも二つの極大値を有する発光スペクトルとなる。
光を互いに補色の関係とすることによって、白色発光を得ることができる。特に、演色性
の高い白色発光、あるいは少なくとも赤色と緑色と青色とを有する発光、になるようゲス
ト材料を選択することが好適である。
構成を用いると好ましい。該構成にすることによって、発光効率及び信頼性が良好な発光
デバイスを得ることができる。発光層130に含まれるゲスト材料は蛍光性材料である。
そのため、発光層120及び発光層170の一方または両方に実施の形態1で示した発光
層130の構成を用いることで、高効率、高信頼性を有する発光デバイスを得ることがで
きる。
に用いるゲスト材料が呈する発光色は、互いに同じであっても異なっていてもよい。同色
の発光を呈する発光ユニットを複数有する場合、この複数の発光ユニットは、少ない電流
値で高い強度の光を発することができる。このような構成は、発光色の調整に好適に用い
ることができる。特に、発光効率が異なり且つ、異なる発光色を呈するゲスト材料を用い
る場合に好適である。例えば、3層の発光ユニットを有する場合、同色の蛍光性材料を有
する発光ユニットを2層、該蛍光性材料とは異なる発光色を呈する燐光性材料を有する発
光ユニットを1層とすることで、蛍光発光と燐光発光の発光強度を調整することができる
。すなわち、発光ユニットの数によって発光色の強度を調整可能である。
、青色蛍光性材料を含む発光ユニットを2層及び黄色燐光性材料を含む発光ユニットを1
層含有する発光デバイス、青色蛍光性材料を含む発光ユニットを2層及び、赤燐光性材料
及び緑燐光性材料を含む発光ユニットを1層有する発光デバイスまたは、青色蛍光性材料
を含む発光ユニットを2層及び赤燐光性材料、黄色燐光性材料及び緑燐光性材料を含む発
光ユニットを1層有する発光デバイス、であると効率良く白色発光が得られるため好まし
い。このように本発明の一態様の発光デバイスは、燐光発光層と適宜組みあわせることが
できる。
いて、燐光発光ユニットを上記実施の形態1で説明した発光層130の構成を有する発光
ユニットに置き換えることも可能である。実施の形態1で説明した発光層130の構成を
用いることで、燐光発光層と同等の発光効率を有する蛍光発光層を実現できるからである
。
分割した層ごとに異なる発光材料を含有させるようにしても良い。すなわち、発光層12
0、または発光層170の少なくとも一つが2層以上の複数層でもって構成することもで
きる。例えば、第1の発光層と第2の発光層を正孔輸送層側から順に積層して発光層とす
る場合、第1の発光層のホスト材料として正孔輸送性を有する材料を用い、第2の発光層
のホスト材料として電子輸送性を有する材料を用いる構成などがある。この場合、第1の
発光層と第2の発光層とが有する発光材料は、同じ材料であっても異なる材料であっても
よく、同じ色の発光を呈する機能を有する材料であっても、異なる色の発光を呈する機能
を有する材料であってもよい。互いに異なる色の発光を呈する機能を有する複数の発光材
料を有する構成により、三原色や、4色以上の発光色からなる演色性の高い白色発光を得
ることもできる。
に示す燐光性材料を用いることができる。
-(2-メチルフェニル)-4-(2,6-ジメチルフェニル)-4H-1,2,4-ト
リアゾール-3-イル-κN2]フェニル-κC}イリジウム(III)(略称:Ir(
mpptz-dmp)3)、トリス(5-メチル-3,4-ジフェニル-4H-1,2,
4-トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:Ir(Mptz)3)、トリス[4-
(3-ビフェニル)-5-イソプロピル-3-フェニル-4H-1,2,4-トリアゾラ
ト]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrptz-3b)3)、トリス[3-(5
-ビフェニル)-5-イソプロピル-4-フェニル-4H-1,2,4-トリアゾラト]
イリジウム(III)(略称:Ir(iPr5btz)3)、のような4H-トリアゾー
ル骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス[3-メチル-1-(2-メチルフェ
ニル)-5-フェニル-1H-1,2,4-トリアゾラト]イリジウム(III)(略称
:Ir(Mptz1-mp)3)、トリス(1-メチル-5-フェニル-3-プロピル-
1H-1,2,4-トリアゾラト)イリジウム(III)(略称:Ir(Prptz1-
Me)3)のような1H-トリアゾール骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、fac
-トリス[1-(2,6-ジイソプロピルフェニル)-2-フェニル-1H-イミダゾー
ル]イリジウム(III)(略称:Ir(iPrpmi)3)、トリス[3-(2,6-
ジメチルフェニル)-7-メチルイミダゾ[1,2-f]フェナントリジナト]イリジウ
ム(III)(略称:Ir(dmpimpt-Me)3)のようなイミダゾール骨格を有
する有機金属イリジウム錯体や、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピリジ
ナト-N,C2’]イリジウム(III)テトラキス(1-ピラゾリル)ボラート(略称
:FIr6)、ビス[2-(4’,6’-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’
]イリジウム(III)ピコリナート(略称:FIrpic)、ビス{2-[3’,5’
-ビス(トリフルオロメチル)フェニル]ピリジナト-N,C2’}イリジウム(III
)ピコリナート(略称:Ir(CF3ppy)2(pic))、ビス[2-(4’,6’
-ジフルオロフェニル)ピリジナト-N,C2’]イリジウム(III)アセチルアセト
ナート(略称:FIr(acac))のような電子吸引基を有するフェニルピリジン誘導
体を配位子とする有機金属イリジウム錯体が挙げられる。上述した中でも、4H-トリア
ゾール骨格、1H-トリアゾール骨格およびイミダゾール骨格のような含窒素五員複素環
骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、高い三重項励起エネルギーを有し、信頼性や発
光効率にも優れるため、特に好ましい。なお、2,3,7,8,12,13,17,18
-オクタエチル-21H,23H-ポルフィリン白金(II)(略称:PtOEP)のよ
うな白金錯体や、トリス[1-(2-テノイル)-3,3,3-トリフルオロアセトナト
](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)3(Phe
n))のような希土類金属錯体も用いることができる。
ル-6-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm)3)、
トリス(4-t-ブチル-6-フェニルピリミジナト)イリジウム(III)(略称:I
r(tBuppm)3)、(アセチルアセトナト)ビス(6-メチル-4-フェニルピリ
ミジナト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppm)2(acac))、(アセチ
ルアセトナト)ビス(6-tert-ブチル-4-フェニルピリミジナト)イリジウム(
III)(略称:Ir(tBuppm)2(acac))、(アセチルアセトナト)ビス
[4-(2-ノルボルニル)-6-フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称
:Ir(nbppm)2(acac))、(アセチルアセトナト)ビス[5-メチル-6
-(2-メチルフェニル)-4-フェニルピリミジナト]イリジウム(III)(略称:
Ir(mpmppm)2(acac))、(アセチルアセトナト)ビス{4,6-ジメチ
ル-2-[6-(2,6-ジメチルフェニル)-4-ピリミジニル-κN3]フェニル-
κC}イリジウム(III)(略称:Ir(dmppm-dmp)2(acac))、(
アセチルアセトナト)ビス(4,6-ジフェニルピリミジナト)イリジウム(III)(
略称:Ir(dppm)2(acac))のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリ
ジウム錯体や、(アセチルアセトナト)ビス(3,5-ジメチル-2-フェニルピラジナ
ト)イリジウム(III)(略称:Ir(mppr-Me)2(acac))、(アセチ
ルアセトナト)ビス(5-イソプロピル-3-メチル-2-フェニルピラジナト)イリジ
ウム(III)(略称:Ir(mppr-iPr)2(acac))のようなピラジン骨
格を有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(2-フェニルピリジナト-N,C2’)
イリジウム(III)(略称:Ir(ppy)3)、ビス(2-フェニルピリジナト-N
,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(ppy)2(ac
ac))、ビス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウム(III)アセチルアセトナート
(略称:Ir(bzq)2(acac))、トリス(ベンゾ[h]キノリナト)イリジウ
ム(III)(略称:Ir(bzq)3)、トリス(2-フェニルキノリナト-N,C2
’)イリジウム(III)(略称:Ir(pq)3)、ビス(2-フェニルキノリナト-
N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(pq)2(ac
ac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、ビス(2,4-ジフ
ェニル-1,3-オキサゾラト-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナー
ト(略称:Ir(dpo)2(acac))、ビス{2-[4’-(パーフルオロフェニ
ル)フェニル]ピリジナト-N,C2’}イリジウム(III)アセチルアセトナート(
略称:Ir(p-PF-ph)2(acac))、ビス(2-フェニルベンゾチアゾラト
-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(bt)2(a
cac))など有機金属イリジウム錯体の他、トリス(アセチルアセトナト)(モノフェ
ナントロリン)テルビウム(III)(略称:Tb(acac)3(Phen))のよう
な希土類金属錯体が挙げられる。上述した中でも、ピリミジン骨格を有する有機金属イリ
ジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ましい。
メタナト)ビス[4,6-ビス(3-メチルフェニル)ピリミジナト]イリジウム(II
I)(略称:Ir(5mdppm)2(dibm))、ビス[4,6-ビス(3-メチル
フェニル)ピリミジナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir
(5mdppm)2(dpm))、ビス[4,6-ジ(ナフタレン-1-イル)ピリミジ
ナト](ジピバロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(d1npm)2(
dpm))のようなピリミジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体や、(アセチルアセ
トナト)ビス(2,3,5-トリフェニルピラジナト)イリジウム(III)(略称:I
r(tppr)2(acac))、ビス(2,3,5-トリフェニルピラジナト)(ジピ
バロイルメタナト)イリジウム(III)(略称:Ir(tppr)2(dpm))、(
アセチルアセトナト)ビス[2,3-ビス(4-フルオロフェニル)キノキサリナト]イ
リジウム(III)(略称:Ir(Fdpq)2(acac))のようなピラジン骨格を
有する有機金属イリジウム錯体や、トリス(1-フェニルイソキノリナト-N,C2’)
イリジウム(III)(略称:Ir(piq)3)、ビス(1-フェニルイソキノリナト
-N,C2’)イリジウム(III)アセチルアセトナート(略称:Ir(piq)2(
acac))のようなピリジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体の他、2,3,7,
8,12,13,17,18-オクタエチル-21H,23H-ポルフィリン白金(II
)(略称:PtOEP)のような白金錯体や、トリス(1,3-ジフェニル-1,3-プ
ロパンジオナト)(モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(DB
M)3(Phen))、トリス[1-(2-テノイル)-3,3,3-トリフルオロアセ
トナト](モノフェナントロリン)ユーロピウム(III)(略称:Eu(TTA)3(
Phen))のような希土類金属錯体が挙げられる。上述した中でも、ピリミジン骨格を
有する有機金属イリジウム錯体は、信頼性や発光効率にも際だって優れるため、特に好ま
しい。また、ピラジン骨格を有する有機金属イリジウム錯体は、色度の良い赤色発光が得
られる。
子輸送性材料を用いることができる。
成も用いることができる。蛍光発光ユニットに用いるゲスト材料としては、特に限定はな
いが、蛍光性化合物としては、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、クリセン誘導体
、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、スチルベン誘導体、アクリド
ン誘導体、クマリン誘導体、フェノキサジン誘導体、フェノチアジン誘導体などが好まし
く、例えば以下の物質を用いることができる。
,2’-ビピリジン(略称:PAP2BPy)、5,6-ビス[4’-(10-フェニル
-9-アントリル)ビフェニル-4-イル]-2,2’-ビピリジン(略称:PAPP2
BPy)、N,N’-ジフェニル-N,N’-ビス[4-(9-フェニル-9H-フルオ
レン-9-イル)フェニル]ピレン-1,6-ジアミン(略称:1,6FLPAPrn)
、N,N’-ビス(3-メチルフェニル)-N,N’-ビス[3-(9-フェニル-9H
-フルオレン-9-イル)フェニル]ピレン-1,6-ジアミン(略称:1,6mMem
FLPAPrn)、N,N’-ビス[4-(9-フェニル-9H-フルオレン-9-イル
)フェニル]-N,N’-ビス(4-tert-ブチルフェニル)-ピレン-1,6-ジ
アミン(略称:1,6tBu-FLPAPrn)、N,N’-ビス[4-(9-フェニル
-9H-フルオレン-9-イル)フェニル]-N,N’-ジフェニル-3,8-ジシクロ
ヘキシルピレン-1,6-ジアミン(略称:ch-1,6FLPAPrn)、N,N’-
ビス[4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-N,N’-ジフェニルスチル
ベン-4,4’-ジアミン(略称:YGA2S)、4-(9H-カルバゾール-9-イル
)-4’-(10-フェニル-9-アントリル)トリフェニルアミン(略称:YGAPA
)、4-(9H-カルバゾール-9-イル)-4’-(9,10-ジフェニル-2-アン
トリル)トリフェニルアミン(略称:2YGAPPA)、N,9-ジフェニル-N-[4
-(10-フェニル-9-アントリル)フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(
略称:PCAPA)、ペリレン、2,5,8,11-テトラ(tert-ブチル)ペリレ
ン(略称:TBP)、4-(10-フェニル-9-アントリル)-4’-(9-フェニル
-9H-カルバゾール-3-イル)トリフェニルアミン(略称:PCBAPA)、N,N
’’-(2-tert-ブチルアントラセン-9,10-ジイルジ-4,1-フェニレン
)ビス[N,N’,N’-トリフェニル-1,4-フェニレンジアミン](略称:DPA
BPA)、N,9-ジフェニル-N-[4-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)
フェニル]-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCAPPA)、N-[4-(
9,10-ジフェニル-2-アントリル)フェニル]-N,N’,N’-トリフェニル-
1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPAPPA)、N,N,N’,N’,N’’,
N’’,N’’’,N’’’-オクタフェニルジベンゾ[g,p]クリセン-2,7,1
0,15-テトラアミン(略称:DBC1)、クマリン30、N-(9,10-ジフェニ
ル-2-アントリル)-N,9-ジフェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:
2PCAPA)、N-[9,10-ビス(1,1’-ビフェニル-2-イル)-2-アン
トリル]-N,9-ジフェニル-9H-カルバゾール-3-アミン(略称:2PCABP
hA)、N-(9,10-ジフェニル-2-アントリル)-N,N’,N’-トリフェニ
ル-1,4-フェニレンジアミン(略称:2DPAPA)、N-[9,10-ビス(1,
1’-ビフェニル-2-イル)-2-アントリル]-N,N’,N’-トリフェニル-1
,4-フェニレンジアミン(略称:2DPABPhA)、9,10-ビス(1,1’-ビ
フェニル-2-イル)-N-[4-(9H-カルバゾール-9-イル)フェニル]-N-
フェニルアントラセン-2-アミン(略称:2YGABPhA)、N,N,9-トリフェ
ニルアントラセン-9-アミン(略称:DPhAPhA)、クマリン6、クマリン545
T、N,N’-ジフェニルキナクリドン(略称:DPQd)、ルブレン、2,8-ジ-t
ert-ブチル-5,11-ビス(4-tert-ブチルフェニル)-6,12-ジフェ
ニルテトラセン(略称:TBRb)、ナイルレッド、5,12-ビス(1,1’-ビフェ
ニル-4-イル)-6,11-ジフェニルテトラセン(略称:BPT)、2-(2-{2
-[4-(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}-6-メチル-4H-ピラン-4-イ
リデン)プロパンジニトリル(略称:DCM1)、2-{2-メチル-6-[2-(2,
3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニ
ル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCM2)、N,N,
N’,N’-テトラキス(4-メチルフェニル)テトラセン-5,11-ジアミン(略称
:p-mPhTD)、7,14-ジフェニル-N,N,N’,N’-テトラキス(4-メ
チルフェニル)アセナフト[1,2-a]フルオランテン-3,10-ジアミン(略称:
p-mPhAFD)、2-{2-イソプロピル-6-[2-(1,1,7,7-テトラメ
チル-2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イ
ル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTI
)、2-{2-tert-ブチル-6-[2-(1,1,7,7-テトラメチル-2,3
,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル
]-4H-ピラン-4-イリデン}プロパンジニトリル(略称:DCJTB)、2-(2
,6-ビス{2-[4-(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル}-4H-ピラン-4-
イリデン)プロパンジニトリル(略称:BisDCM)、2-{2,6-ビス[2-(8
-メトキシ-1,1,7,7-テトラメチル-2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5
H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)エテニル]-4H-ピラン-4-イリデン}
プロパンジニトリル(略称:BisDCJTM)、5,10,15,20-テトラフェニ
ルビスベンゾ[5,6]インデノ[1,2,3-cd:1’,2’,3’-lm]ペリレ
ン(略称:DBP)、などが挙げられる。
子輸送性材料を用いることができる。なお、本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み
合わせることが可能である。
本実施の形態では実施の形態1及び実施の形態3で説明した発光デバイスを用いた発光機
器について、図7A及び図7Bを用いて説明する。
図である。この発光機器は、発光デバイスの発光を制御するものとして、点線で示された
駆動回路部(ソース側駆動回路)601、画素部602、駆動回路部(ゲート側駆動回路
)603を含んでいる。また、604は封止基板、625は乾燥材、605はシール材で
あり、シール材605で囲まれた内側は、空間607になっている。
される信号を伝送するための配線であり、外部入力端子となるFPC(フレキシブルプリ
ントサーキット)609からビデオ信号、クロック信号、スタート信号、リセット信号等
を受け取る。なお、ここではFPCしか図示されていないが、このFPCにはプリント配
線基板(PWB:Printed Wiring Board)が取り付けられていても
良い。本明細書における発光機器には、発光機器本体だけでなく、それにFPCまたはP
WBが取り付けられた状態を含むものとする。
であるソース側駆動回路601と画素部602中の一つの画素が示されている。
とを組み合わせたCMOS回路が形成される。また、駆動回路は種々のCMOS回路、P
MOS回路、NMOS回路で形成しても良い。また本実施の形では、基板上に駆動回路を
形成したドライバー一体型を示すが、必ずしもその必要はなく、駆動回路を基板上ではな
く、外部に形成することもできる。
インに電気的に接続された第1の電極613とを含む画素により形成される。なお、第1
の電極613の端部を覆うように絶縁物614が形成されている。絶縁物614は、ポジ
型の感光性樹脂膜を用いることにより形成することができる。
上端部または下端部に曲率を有する面が形成されるようにする。例えば、絶縁物614の
材料として感光性アクリルを用いた場合、絶縁物614の上端部のみに曲面をもたせるこ
とが好ましい。該曲面の曲率半径は0.2μm以上0.3μm以下が好ましい。また、絶
縁物614として、ネガ型、ポジ型、いずれの感光材料も使用することができる。
いる。ここで、陽極として機能する第1の電極613に用いる材料としては、仕事関数の
大きい材料を用いることが望ましい。例えば、ITO膜、またはケイ素を含有したインジ
ウム錫酸化物膜、2wt%以上20wt%以下の酸化亜鉛を含む酸化インジウム膜、窒化
チタン膜、クロム膜、タングステン膜、Zn膜、Pt膜などの単層膜の他、窒化チタンと
アルミニウムを主成分とする膜との積層、窒化チタン膜とアルミニウムを主成分とする膜
と窒化チタン膜との3層構造等を用いることができる。なお、積層構造とすると、配線と
しての抵抗も低く、良好なオーミックコンタクトがとれ、さらに陽極として機能させるこ
とができる。
等の種々の方法によって形成される。EL層616を構成する材料としては、低分子化合
物、または高分子化合物(オリゴマー、デンドリマーを含む)であっても良い。
としては、仕事関数の小さい材料(Al、Mg、Li、Ca、またはこれらの合金や化合
物、MgAg、MgIn、AlLi等)を用いることが好ましい。なお、EL層616で
生じた光が第2の電極617を透過する場合には、第2の電極617として、膜厚を薄く
した金属薄膜と、透明導電膜(ITO、2wt%以上20wt%以下の酸化亜鉛を含む酸
化インジウム、ケイ素を含有したインジウム錫酸化物、酸化亜鉛(ZnO)等)との積層
を用いるのが良い。
が形成されている。発光デバイス618は実施の形態1及び実施の形態2の構成を有する
発光デバイスであると好ましい。なお、画素部は複数の発光デバイスが形成されてなって
いるが、本実施の形態における発光機器では、実施の形態1及び実施の形態3で説明した
構成を有する発光デバイスと、それ以外の構成を有する発光デバイスの両方が含まれてい
ても良い。
により、基板610、封止基板604、およびシール材605で囲まれた空間607に発
光デバイス618が備えられた構造になっている。なお、空間607には、充填材が充填
されており、不活性気体(窒素やアルゴン等)が充填される場合の他、樹脂若しくは乾燥
材又はその両方で充填される場合もある。
、これらの材料はできるだけ水分や酸素を透過しない材料であることが望ましい。また、
封止基板604に用いる材料としてガラス基板や石英基板の他、FRP(Fiber R
einforced Plastics)、PVF(ポリビニルフロライド)、ポリエス
テルまたはアクリル等からなるプラスチック基板を用いることができる。
機器を得ることができる。
図8には表示装置の一例として、白色発光を呈する発光デバイスを形成し、着色層(カラ
ーフィルタ)を形成した発光機器の例を示す。
06、1007、1008、第1の層間絶縁膜1020、第2の層間絶縁膜1021、周
辺部1042、画素部1040、駆動回路部1041、発光デバイスの第1の電極102
4W、1024R、1024G、1024B、EL層1028、発光デバイスの第2の電
極1029、封止基板1031、シール材1032、赤色画素1044R、緑色画素10
44G、青色画素1044B、白色画素1044Wなどが図示されている。
青色の着色層1034B)を透明な基材1033に設けている。また、黒色層(ブラック
マトリックス)1035をさらに設けても良い。着色層及び黒色層が設けられた透明な基
材1033は、位置合わせし、基板1001に固定する。なお、着色層、及び黒色層は、
オーバーコート層1036で覆われている。また、図8Aにおいては、光が着色層を透過
せずに外部へと出る発光層と、各色の着色層を透過して外部に光が出る発光層とがあり、
着色層を透過しない光は白、着色層を透過する光は赤、青、緑となることから、4色の画
素で映像を表現することができる。
をゲート絶縁膜1003と第1の層間絶縁膜1020との間に形成する例を示した。図8
Bに示すように着色層は基板1001と封止基板1031の間に設けられても良い。
出す構造(ボトムエミッション型)の発光デバイスとしたが、封止基板1031側に発光
を取り出す構造(トップエミッション型)の発光デバイスとしても良い。
トップエミッション型の発光機器の断面図を図9A及び図9Bに示す。この場合、基板1
001は光を通さない基板を用いることができる。TFTと発光デバイスの陽極とを接続
する接続電極を作製するまでは、ボトムエミッション型の発光機器と同様に形成する。そ
の後、第3の層間絶縁膜1037を電極1022を覆って形成する。この絶縁膜は平坦化
の役割を担っていても良い。第3の層間絶縁膜1037は第2の層間絶縁膜1021と同
様の材料の他、他の様々な材料を用いて形成することができる。
極1025Bはここでは陽極とするが、陰極であっても構わない。また、図9A及び図9
Bのようなトップエミッション型の発光機器である場合、下部電極1025W、下部電極
1025R、下部電極1025G、下部電極1025Bは反射電極とすることが好ましい
。なお、第2の電極1029は光を反射する機能と、光を透過する機能を有すると好まし
い。また、第2の電極1029と下部電極1025W、下部電極1025R、下部電極1
025G、下部電極1025Bとの間でマイクロキャビティ構造を適用し特定波長の光を
増幅する機能を有すると好ましい。EL層1028の構成は、実施の形態1及び実施の形
態3で説明したような構成とし、白色の発光が得られるようなデバイス構造とする。
は、発光層を複数層用いること、複数の発光ユニットを用いることなどにより実現すれば
よい。なお、白色発光を得る構成はこれらに限られない。
、緑色の着色層1034G、青色の着色層1034B)を設けた封止基板1031で封止
を行うことができる。封止基板1031には画素と画素との間に位置するように黒色層(
ブラックマトリックス)1030を設けても良い。着色層(赤色の着色層1034R、緑
色の着色層1034G、青色の着色層1034B)や黒色層(ブラックマトリックス)は
オーバーコート層によって覆われていても良い。なお封止基板1031は透光性を有する
基板を用いる。
すように、赤、緑、青、白の4色でフルカラー表示を行っても構わない。また、フルカラ
ー表示を行う構成はこれらに限定されない。例えば、また、赤、緑、青、黄の4色でフル
カラー表示を行ってもよい。
料は燐光材料と比較し、スペクトルがシャープであるため、色純度が高い発光を得ること
ができる。そのため、本実施の形態に示す発光機器に該発光デバイスを用いることによっ
て、色再現性が高い発光デバイスを得ることができる。
本実施の形態では、本発明の一態様の電子機器及び表示装置について説明する。
示装置を作製できる。また、本発明の一態様により、曲面を有し、発光効率が良好な、信
頼性の高い電子機器及び表示装置を作製できる。また、上述のように色再現性が高い発光
デバイスを得ることができる。
ナルコンピュータ、コンピュータ用などのモニタ、デジタルカメラ、デジタルビデオカメ
ラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装
置、パチンコ機などの大型ゲーム機などが挙げられる。
3、及びヒンジ部905等を有する。
折り畳んだ状態(図10A)から、図10Bに示すように展開させることができる。これ
により、持ち運ぶ際には可搬性に優れ、使用するときには大きな表示領域により、視認性
に優れる。
って、フレキシブルな表示部903が設けられている。
れにより、高信頼性を有する携帯情報端末を作製することができる。
とができる。表示部に文書情報を表示させる場合、携帯情報端末900を電子書籍端末と
して用いることができる。
例えば、曲率半径1mm以上50mm以下、好ましくは5mm以上30mm以下に湾曲し
た部分を含んで、表示部903が保持される。表示部903の一部は、筐体901から筐
体902にかけて、連続的に画素が配置され、曲面状の表示を行うことができる。
できる。
れにより、筐体901と筐体902の間で途切れることのない連続した表示を行うことが
できる。なお、筐体901と筐体902のそれぞれに、ディスプレイが設けられる構成と
してもよい。
角度が所定の角度よりも大きい角度にならないように、ロック機構を有することが好まし
い。例えば、ロックがかかる(それ以上に開かない)角度は、90度以上180度未満で
あることが好ましく、代表的には、90度、120度、135度、150度、または17
5度などとすることができる。これにより、携帯情報端末900の利便性、安全性、及び
信頼性を高めることができる。
示部903が破損することを防ぐことができる。そのため、信頼性の高い携帯情報端末を
実現できる。
イク等を有していてもよい。
ターネットやLAN(Local Area Network)、Wi-Fi(登録商標
)などのコンピュータネットワークを介して、データを送受信することが可能である。
外部接続ポート914、スピーカ915、マイク916、カメラ917等を有する。
れにより、高い歩留まりで携帯情報端末を作製することができる。
字を入力するなどのあらゆる操作は、指やスタイラスなどで表示部912に触れることで
行うことができる。
される画像の種類の切り替えを行うことができる。例えば、メール作成画面から、メイン
メニュー画面に切り替えることができる。
設けることで、携帯情報端末910の向き(縦か横か)を判断して、表示部912の画面
表示の向きを自動的に切り替えることができる。また、画面表示の向きの切り替えは、表
示部912に触れること、操作ボタン913の操作、またはマイク916を用いた音声入
力等により行うこともできる。
たは複数の機能を有する。具体的には、スマートフォンとして用いることができる。携帯
情報端末910は、例えば、移動電話、電子メール、文章閲覧及び作成、音楽再生、動画
再生、インターネット通信、ゲームなどの種々のアプリケーションを実行することができ
る。
ターボタン924等を有する。またカメラ920には、着脱可能なレンズ926が取り付
けられている。
れにより、高信頼性を有するカメラを作製することができる。
な構成としたが、レンズ926と筐体921とが一体となっていてもよい。
ることができる。また、表示部922はタッチパネルとしての機能を有し、表示部922
をタッチすることにより撮像することも可能である。
できる。または、これらが筐体921に組み込まれていてもよい。
数のカメラ5102、ブラシ5103、操作ボタン5104を有する。また図示されてい
ないが、掃除ロボット5100の下面には、タイヤ、吸い込み口等が備えられている。掃
除ロボット5100は、その他に赤外線センサ、超音波センサ、加速度センサ、ピエゾセ
ンサ、光センサ、ジャイロセンサなどの各種センサを備えている。また、掃除ロボット5
100は、無線による通信手段を備えている。
らゴミを吸引することができる。
段差などの障害物の有無を判断することができる。また、画像解析により、配線などブラ
シ5103に絡まりそうな物体を検知した場合は、ブラシ5103の回転を止めることが
できる。
ができる。掃除ロボット5100が走行した経路をディスプレイ5101に表示させても
よい。また、ディスプレイ5101をタッチパネルとし、操作ボタン5104をディスプ
レイ5101に設けてもよい。
できる。カメラ5102が撮影した画像は、携帯電子機器5140に表示させることがで
きる。そのため、掃除ロボット5100の持ち主は、外出先からでも、部屋の様子を知る
ことができる。また、ディスプレイ5101の表示をスマートフォンなどの携帯電子機器
5140で確認することもできる。
フォン2102、上部カメラ2103、スピーカ2104、ディスプレイ2105、下部
カメラ2106および障害物センサ2107、移動機構2108を備える。
、スピーカ2104は、音声を発する機能を有する。ロボット2100は、マイクロフォ
ン2102およびスピーカ2104を用いて、使用者とコミュニケーションをとることが
可能である。
使用者の望みの情報をディスプレイ2105に表示することが可能である。ディスプレイ
2105は、タッチパネルを搭載していてもよい。また、ディスプレイ2105は取り外
しのできる情報端末であっても良く、ロボット2100の定位置に設置することで、充電
およびデータの受け渡しを可能とする。
能を有する。また、障害物センサ2107は、移動機構2108を用いてロボット210
0が前進する際の進行方向における障害物の有無を察知することができる。ロボット21
00は、上部カメラ2103、下部カメラ2106および障害物センサ2107を用いて
、周囲の環境を認識し、安全に移動することが可能である。
例えば、筐体5000、表示部5001、スピーカ5003、LEDランプ5004、操
作キー(電源スイッチ、又は操作スイッチを含む)、接続端子5006、センサ5007
(力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離、光、液、磁気、温度、化学物
質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線、流量、湿度、傾度、振動、に
おい、又は赤外線を測定する機能を含むもの)、マイクロフォン5008、第2の表示部
5002、支持部5012、イヤホン5013等を有する。
できる。
み可能な携帯情報端末5150は筐体5151、表示領域5152および屈曲部5153
を有している。図12Aに展開した状態の携帯情報端末5150を示す。図12Bに折り
たたんだ状態の携帯情報端末5150を示す。携帯情報端末5150は、大きな表示領域
5152を有するにも関わらず、折りたためばコンパクトで可搬性に優れる。
3は伸縮可能な部材と複数の支持部材とで構成されており、折りたたむ場合は、伸縮可能
な部材が伸びて、屈曲部5153は2mm以上、好ましくは5mm以上の曲率半径を有し
て折りたたまれる。
装置)であってもよい。本発明の一態様の発光デバイスを表示領域5152に用いること
ができる。
本実施の形態では、本発明の一態様の発光デバイスを様々な照明装置に適用する一例に
ついて、図13を用いて説明する。本発明の一態様である発光デバイスを用いることで、
発光効率が良好な、信頼性の高い照明装置を作製できる。
する発光領域を有する電子機器、照明装置を実現することができる。
ることができ、例えば、フロントガラス、天井等に照明を設置することもできる。
デバイスは大面積化も可能であるため、大面積の照明装置を形成することもできる。その
他、曲面を有する筐体を用いることで、発光領域が曲面を有する照明装置8502を形成
することもできる。本実施の形態で示す発光デバイスは薄膜状であり、筐体のデザインの
自由度が高い。したがって、様々な意匠を凝らした照明装置を形成することができる。さ
らに、室内の壁面に大型の照明装置8503を備えても良い。また、照明装置8501、
8502、8503に、タッチセンサを設けて、電源のオンまたはオフを行ってもよい。
えた照明装置8504とすることができる。なお、その他の家具の一部に発光デバイスを
用いることにより、家具としての機能を備えた照明装置とすることができる。
得ることができる。なお、適用できる照明装置及び電子機器は、本実施の形態に示したも
のに限らず、あらゆる分野の電子機器に適用することが可能である。
いることができる。
バイスの特性について説明する。本実施例で作製した発光デバイスの構成は図1Aと同様
である。デバイス構造の詳細を表1乃至表6に示す。なお、表1乃至表4中x1で表され
る値は表5で表される値であり、x2で表される値は表6で表される値である。また、使
用した化合物の構造と略称を以下に示す。
以下に、本実施例で作製した発光デバイスの作製方法を示す。
ガラス基板上に電極101として、ITSO膜を厚さが70nmになるように形成した
。なお、電極101の電極面積は、4mm2(2mm×2mm)とした。
(MoO3)と、を重量比(DBT3P-II:MoO3)が1:0.5になるように、
且つ厚さが40nmになるように共蒸着した。
るように蒸着した。
CPとIr(mpptz-diBuCNp)3と、2tBu-ptBuDPhA2Ant
hと、を重量比(mPCCzPTzn-02:PCCP:Ir(mpptz-diBuC
Np)3:2tBu-ptBuDPhA2Anth)が0.5:0.5:0.1:x1に
なるように、且つ厚さが30nmになるように共蒸着した。続いて、mPCCzPTzn
-02と、PCCPとIr(mpptz-diBuCNp)3と、2tBu-ptBuD
PhA2Anthと、を重量比(mPCCzPTzn-02:PCCP:Ir(mppt
z-diBuCNp)3:2tBu-ptBuDPhA2Anth)が0.8:0.2:
0.1:x1になるように、且つ厚さが10nmになるように共蒸着した。発光層130
においては、Ir(mpptz-diBuCNp)3が5員環を有する燐光性材料である
。また、2tBu-ptBuDPhA2Anthが保護基を有する蛍光性材料である。ま
た、なお、x1の値は各発光デバイスによって異なり、各発光デバイスにおけるx1の値
は表5に示す値である。
が20nmになるよう、及びNBPhenの厚さが10nmになるよう、順次蒸着した。
次に、電子輸送層118上に、電子注入層119として、LiFを厚さが1nmになるよ
うに蒸着した。
0nmになるように形成した。
EL用シール材を用いて、有機材料を形成したガラス基板に固定することで、発光デバイ
ス2乃至発光デバイス5を封止した。具体的には、ガラス基板に形成した有機材料の周囲
にシール材を塗布し、該ガラス基板と封止するためのガラス基板とを貼り合わせ、波長が
365nmの紫外光を6J/cm2照射し、80℃にて1時間熱処理した。以上の工程に
より発光デバイス2乃至発光デバイス5を得た。
デバイス17乃至発光デバイス19、発光デバイス21乃至発光デバイス24、発光デバ
イス26乃至発光デバイス28、発光デバイス30乃至発光デバイス33、比較発光デバ
イス1、6、11、16、20、25、29及び比較発光デバイス34乃至比較発光デバ
イス38の作製≫
発光デバイス7乃至発光デバイス10、発光デバイス12乃至発光デバイス15、発光
デバイス17乃至発光デバイス19、発光デバイス21乃至発光デバイス24、発光デバ
イス26乃至発光デバイス28、発光デバイス30乃至発光デバイス33、比較発光デバ
イス1、6、11、16、20、25、29及び比較発光デバイス34乃至比較発光デバ
イス38は先に示す発光デバイス2乃至発光デバイス5と同様に真空蒸着法にて作製した
。発光デバイスの構造の詳細は表1乃至表4に示す通りであるため、作製方法の詳細は省
略する。なお、表1乃至表4中、x1で表される値は表5に示す通りであり、x2で表さ
れる値は表6に示す通りである。
光層130に蛍光性材料を含まない発光デバイスである。そのため、それぞれの発光層に
含まれる燐光性材料が発光を呈する発光デバイスである。これらの発光デバイスは燐光性
材料がゲスト材料(エネルギーアクセプター)として機能する発光デバイスであり、燐光
性材料がエネルギードナーとして機能する本発明の一態様の発光デバイスの比較例として
示した。
ス12乃至発光デバイス15、発光デバイス21乃至発光デバイス24、発光デバイス2
6乃至発光デバイス28及び発光デバイス30乃至発光デバイス33は本発明の一態様の
発光デバイスである。それぞれの発光層130に保護基を有する蛍光性材料である、2t
Bu-ptBuDPhA2Anthを有する。そのため、蛍光発光を呈する発光デバイス
である。なお、比較発光デバイス35乃至比較発光デバイス38も同様に、発光層130
に保護基を有する蛍光性材料である、2tBu-ptBuDPhA2Anthを有する蛍
光発光デバイスである。
tz-diBuCNp)3を、発光デバイス7乃至発光デバイス10では5員環を有する
燐光性材料として、Ir(mpptz-diPrp)3を、発光デバイス12乃至発光デ
バイス15では5員環を有する燐光性材料として、Ir(Mptz1-mp)3を、発光
デバイス17乃至発光デバイス19では5員環を有する燐光性材料として、Ir(pbi
-diBuCNp)3を、発光デバイス20乃至発光デバイス24では5員環を有する燐
光性材料として、fac-Ir(pbi-diBup)3を、発光デバイス26乃至発光
デバイス28では5員環を有する燐光性材料として、Ir(pni-diBup)2(m
dppy)を、発光デバイス30乃至発光デバイス33では5員環を有する燐光性材料と
して、Ir(pni-diBup)3を、それぞれ用いている。上述の5員環を有する燐
光性材料はトリアゾール骨格またはイミダゾール骨格を有する燐光性材料の一例である。
なお、比較発光デバイス35乃至比較発光デバイス38は5員環骨格を有さない燐光性材
料である、Ir(ppy)3を用いており、本発明の一態様の発光デバイスとのデバイス
特性を比較するために作製された。
mCzP2PmとPCCPは励起錯体を形成する組合せである。
次に、上記作製した発光デバイス2乃至発光デバイス5、発光デバイス7乃至発光デバイ
ス10、発光デバイス12乃至発光デバイス15、発光デバイス17乃至発光デバイス1
9、発光デバイス21乃至発光デバイス24、発光デバイス26乃至発光デバイス28及
び発光デバイス30乃至発光デバイス33、比較発光デバイス1、6、11、16、20
、25、29及び比較発光デバイス34乃至比較発光デバイス38の特性を測定した。輝
度およびCIE色度の測定には色彩輝度計(トプコン社製、BM-5A)を用い、電界発
光スペクトルの測定にはマルチチャンネル分光器(浜松ホトニクス社製、PMA-11)
を用いた。
ス12乃至発光デバイス15、発光デバイス17乃至発光デバイス19、発光デバイス2
1乃至発光デバイス24、発光デバイス26乃至発光デバイス28及び発光デバイス30
乃至発光デバイス33、比較発光デバイス1、6、11、16、20、25、29及び比
較発光デバイス34乃至比較発光デバイス38の外部量子効率-輝度特性を図14、16
、18、20、22、24、26、28に、それぞれ示す。また、発光デバイス2乃至発
光デバイス5、発光デバイス7乃至発光デバイス10、発光デバイス12乃至発光デバイ
ス15、発光デバイス17乃至発光デバイス19、発光デバイス21乃至発光デバイス2
4、発光デバイス26乃至発光デバイス28及び発光デバイス30乃至発光デバイス33
、比較発光デバイス1、6、11、16、20、25、29及び比較発光デバイス34乃
至比較発光デバイス38に、それぞれ2.5mA/cm2の電流密度で電流を流した際の
電界発光スペクトルを図15、17、19、21、23、25、27、29にそれぞれ示
す。なお、各発光デバイスの測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
イス7乃至発光デバイス10、発光デバイス12乃至発光デバイス15、発光デバイス1
7乃至発光デバイス19、発光デバイス21乃至発光デバイス24、発光デバイス26乃
至発光デバイス28及び発光デバイス30乃至発光デバイス33、比較発光デバイス1、
6、11、16、20、25、29及び比較発光デバイス34乃至比較発光デバイス38
のデバイス特性を表7及び表8に示す。
護基を有する蛍光性材料)へのエネルギー移動>
図15に示すように、発光デバイス2乃至発光デバイス5の発光スペクトルは、ピーク波
長が528nm前後であり、半値幅が62nm前後である、2tBu-ptBuDPhA
2Anthに由来する緑色の発光を示した。一方、比較発光デバイス1の発光スペクトル
は、ピーク波長が492nmであり、半値幅が67nmである、Ir(mpptz-di
BuCNp)3に由来する発光を示した。よって、本発明の一態様の発光デバイスにおい
て、燐光性材料から蛍光性材料へのエネルギー移動が生じていることが分かった。
波長が530nm前後であり、半値幅が66nm前後である、2tBu-ptBuDPh
A2Anthに由来する緑色の発光を示した。一方、比較発光デバイス6の発光スペクト
ルは、ピーク波長が508nmであり、半値幅が85nmである、Ir(mpptz-d
iPrp)3に由来する発光を示した。よって、本発明の一態様の発光デバイスにおいて
、燐光性材料から蛍光性材料へのエネルギー移動が生じていることが分かった。
ク波長が529nm前後であり、半値幅が64nm前後である、2tBu-ptBuDP
hA2Anthに由来する緑色の発光を示した。一方、比較発光デバイス11の発光スペ
クトルは、ピーク波長が502nmであり、半値幅が91nmである、Ir(Mptz1
-mp)3に由来する発光を示した。よって、本発明の一態様の発光デバイスにおいて、
燐光性材料から蛍光性材料へのエネルギー移動が生じていることが分かった。
3nmであり、半値幅が64nmである、Ir(pbi-diBuCNp)3に由来する
発光を示した。発光デバイス17の発光スペクトルは、比較発光デバイス16の発光スペ
クトルとは異なっている。これは、Ir(pbi-diBuCNp)3に由来する発光と
、2tBu-ptBuDPhA2Anthに由来する発光の両方が観測されているためで
ある。よって、発光デバイス17からは蛍光発光が得られていることが分かる。また、発
光デバイス18及び発光デバイス19の発光スペクトルは、ピーク波長が535nm前後
であり、半値幅が69nm前後である、2tBu-ptBuDPhA2Anthに由来す
る緑色の発光を示した。よって、本発明の一態様の発光デバイスにおいて、燐光性材料か
ら蛍光性材料へのエネルギー移動が生じていることが分かった。
8nmであり、半値幅が64nmである、fac-Ir(pbi-diBup)3に由来
する発光を示した。発光デバイス21の発光スペクトルは、比較発光デバイス20の発光
スペクトルとは異なっている。これは、fac-Ir(pbi-diBup)3に由来す
る発光と、2tBu-ptBuDPhA2Anthに由来する発光の両方が観測されてい
るためである。よって、発光デバイス21からは蛍光発光が得られていることが分かる。
また、発光デバイス22乃至発光デバイス24の発光スペクトルは、ピーク波長が538
nm前後であり、半値幅が69nm前後である、2tBu-ptBuDPhA2Anth
に由来する緑色の発光を示した。よって、本発明の一態様の発光デバイスにおいて、燐光
性材料から蛍光性材料へのエネルギー移動が生じていることが分かった。
5nmであり、半値幅が73nmである、Ir(pni-diBup)2(mdppy)
に由来する発光を示した。発光デバイス26の発光スペクトルは、比較発光デバイス25
の発光スペクトルとは異なっている。これは、Ir(pni-diBup)2(mdpp
y)に由来する発光と、2tBu-ptBuDPhA2Anthに由来する発光の両方が
観測されているためである。よって、発光デバイス26からは蛍光発光が得られているこ
とが分かる。また、発光デバイス27及び発光デバイス28の発光スペクトルは、ピーク
波長が535nm前後であり、半値幅が69nm前後である、2tBu-ptBuDPh
A2Anthに由来する緑色の発光を示した。よって、本発明の一態様の発光デバイスに
おいて、燐光性材料から蛍光性材料へのエネルギー移動が生じていることが分かった。
0nmであり、半値幅が59nmである、Ir(pni-diBup)3に由来する発光
を示した。発光デバイス30の発光スペクトルは、比較発光デバイス29の発光スペクト
ルとは異なっている。これは、Ir(pni-diBup)3に由来する発光と、2tB
u-ptBuDPhA2Anthに由来する発光の両方が観測されているためである。よ
って、発光デバイス29からは蛍光発光が得られていることが分かる。また、発光デバイ
ス31乃至発光デバイス33の発光スペクトルは、ピーク波長が536nm前後であり、
半値幅が65nm前後である、2tBu-ptBuDPhA2Anthに由来する緑色の
発光を示した。よって、本発明の一態様の発光デバイスにおいて、燐光性材料から蛍光性
材料へのエネルギー移動が生じていることが分かった。
7nmであり、半値幅が70nmである、Ir(ppy)3に由来する発光を示した。ま
た、比較発光デバイス35乃至比較発光デバイス38の発光スペクトルは、ピーク波長が
535nm前後であり、半値幅が69nm前後である、2tBu-ptBuDPhA2A
nthに由来する緑色の発光を示した。
ス12乃至発光デバイス15、発光デバイス17乃至発光デバイス19、発光デバイス2
1乃至発光デバイス24、発光デバイス26乃至発光デバイス28及び発光デバイス30
乃至発光デバイス33は、蛍光性材料に由来する発光を示しているにも関わらず、図16
、図18、図20、図22、図24、図26、表7及び表8で示すように、蛍光性材料で
ある2tBu-ptBuDPhA2Anthの濃度が高い発光デバイスにおいても少なく
とも外部量子効率14%を超える高い発光効率を示した。また、本発明の一態様の発光デ
バイスである、発光デバイス2乃至発光デバイス5、発光デバイス7乃至発光デバイス1
0、発光デバイス12乃至発光デバイス15、発光デバイス17乃至発光デバイス19、
発光デバイス21乃至発光デバイス24、発光デバイス26乃至発光デバイス28及び発
光デバイス30乃至発光デバイス33はどの濃度においても、比較発光デバイス37より
も高い外部量子効率を示した。
起子の生成確率が最大で25%であるため、外部への光取り出し効率を30%とした場合
、蛍光発光デバイスの外部量子効率は、最大で7.5%となる。しかし、発光デバイス2
乃至発光デバイス5、発光デバイス7乃至発光デバイス10、発光デバイス12乃至発光
デバイス15、発光デバイス21乃至発光デバイス24、発光デバイス26乃至発光デバ
イス28及び発光デバイス30乃至発光デバイス33においては、外部量子効率が7.5
%より高い効率が得られている。これは、一対の電極から注入されたキャリア(正孔及び
電子)の再結合によって生成した一重項励起子に由来する発光に加えて、三重項励起子か
らのエネルギー移動に由来する発光が蛍光性材料より得られているためである。本結果よ
り、本発明の一態様の発光デバイスでは、保護基を有する蛍光性材料及び5員環骨格を有
する燐光性材料を用いることにより、三重項励起子の無放射失活が抑制され、発光層で生
成される一重項励起エネルギーと三重項励起エネルギーの双方が蛍光性材料の発光に効率
良く変換されていると言える。
次に、蛍光性材料である2tBu-ptBuDPhA2Anthの吸収スペクトルと各
発光デバイスに用いた燐光性材料のEL発光スペクトルとの関係を調べた。その結果を図
30乃至図36に示す。
層に用いた燐光性材料に由来する発光を示す。図30乃至図36より、各燐光性材料の発
光スペクトルと、2tBu-ptBuDPhA2Anthの吸収スペクトルは重なりを有
することが分かる。よって、発光層に各燐光性材料と2tBu-ptBuDPhA2An
thの両方を用いた場合、各燐光性材料から2tBu-ptBuDPhA2Anthへの
エネルギー移動が生じ得る。ここで、上述の通り、本発明の一態様の発光デバイスは高い
発光効率を示す。すなわち、通常の蛍光素子では生じうる発光層中の三重項励起子の失活
が抑制されていることが分かる。これは、保護基を有する蛍光性材料を用いた効果である
。また、5員環を有する燐光性材料を用いたことによって、蛍光性材料でのキャリアの再
結合が抑制され、さらに、燐光性材料から蛍光性材料へのデクスター機構による三重項励
起子のエネルギー移動および三重項励起子のエネルギーの失活が抑制された効果である。
図37に各燐光性材料を用いた発光デバイスにおける、ゲスト材料濃度と外部量子効率と
の関係を示す。図37より5員環を有する燐光性材料を用いた本発明の一態様の発光デバ
イスは、5員環骨格を有さない燐光性材料であるIr(ppy)3を用いた比較発光デバ
イス34乃至38と比較し、蛍光性材料の濃度の増加に伴う外部量子効率の低下が抑制さ
れていることが分かる。これは、保護基を有するゲスト材料を発光層に用い、さらに5員
環を有する燐光性材料を用いることで、ホスト材料からゲスト材料へのデクスター機構に
よる三重項励起エネルギーのエネルギー移動および三重項励起エネルギーの失活が抑制さ
れるためである。さらに、ゲスト材料の濃度を上げることによってホスト材料からゲスト
材料へのフェルスター機構による励起エネルギーのエネルギー移動が効率良く利用できる
ため、発光層中の三重項励起エネルギーと一重項励起エネルギーの双方を蛍光性材料の発
光へ効率よく変換することができるからである。以上より、本発明の一態様の発光デバイ
スによって、ゲスト材料濃度が高く、発光効率が高い発光デバイスを得ることができるこ
とが分かった。
イスでは、ゲスト材料濃度を上げることによって、発光効率が向上することも示された。
次に、発光デバイス2乃至発光デバイス5、発光デバイス7乃至発光デバイス10、発光
デバイス12乃至発光デバイス15、発光デバイス17乃至発光デバイス19、発光デバ
イス21乃至発光デバイス24、発光デバイス26乃至発光デバイス28及び発光デバイ
ス30乃至発光デバイス33、及び比較発光デバイス1、6、11、16、20、25、
29の2.0mAにおける定電流駆動試験を行った。その結果を図38乃至図44に示す
。図38乃至図44からゲスト材料濃度を高めると、信頼性が良好になることが分かった
。これは、ゲスト材料濃度を高めることで、発光層内の励起エネルギーを効率良くゲスト
材料の発光に変換できていることを示唆している。すなわち、ゲスト材料濃度を高めるこ
とで、ホスト材料からゲスト材料へのフェルスター機構による三重項励起エネルギーのエ
ネルギー移動速度を高めることができていることが示唆される。
ち発光に関するエネルギー移動は、不純物や劣化物の影響による消光過程と競合している
。そのため、信頼性の良好な発光デバイスを得るためには、発光に関するエネルギー移動
速度を高めることが重要である。
次に、ゲスト材料の濃度による発光速度の違いについて調査するために、発光デバイス2
乃至発光デバイス5、発光デバイス7乃至発光デバイス10、発光デバイス12乃至発光
デバイス15、及び比較発光デバイス1、6、11の蛍光寿命の測定を行った。測定には
ピコ秒蛍光寿命測定システム(浜松ホトニクス社製)を用いた。本測定では、発光デバイ
スにおける蛍光発光の寿命を測定するため、発光デバイスに矩形パルス電圧を印加し、そ
の電圧の立下りから減衰していく発光をストリークカメラにより時間分解測定した。パル
ス電圧は10Hzの周期で印加し、繰り返し測定したデータを積算することにより、S/
N比の高いデータを得た。また、測定は室温(300K)で、発光デバイスの輝度が10
00cd/m2付近になるよう印加パルス電圧を3Vから4V付近で印加し、印加パルス
時間幅が100μ秒、負バイアス電圧が-5V(素子駆動のOFF時)、測定時間範囲が
10μ秒の条件で行った。測定結果を図49乃至図51に示す。なお、図49乃至図51
において、縦軸は、定常的にキャリアが注入されている状態(パルス電圧のON時)にお
ける発光強度で規格化した強度で示す。また、横軸は、パルス電圧の立下りからの経過時
間を示す。
ろ、発光デバイス2乃至発光デバイス5、発光デバイス7乃至発光デバイス10からは、
0.4μ秒以下の早い蛍光成分と2μ秒程度の遅延蛍光成分を有する発光を示し、発光デ
バイス12乃至発光デバイス15からは、0.4μ秒以下の早い蛍光成分と4μ秒程度の
遅延蛍光成分を有する発光を示すことが分かった。また、ゲスト材料として蛍光性材料を
添加すると、蛍光性材料の濃度が高いほど早い蛍光成分の割合が増加し、遅延蛍光成分の
割合が減少することが分かった。また、比較発光デバイス1は、燐光性材料からの発光を
呈し、0.5μ秒以下の早い蛍光成分と4μ秒程度の遅延蛍光成分を有する発光を呈し、
比較発光デバイス6及び比較発光デバイス11は、燐光性材料からの発光を呈し、0.5
μ秒以下の早い蛍光成分と2μ秒程度の遅延蛍光成分を有する発光を呈することが分かっ
た。
早くなり蛍光性材料に由来する早い蛍光成分の発光の割合が増加していることが分かる。
ここで、本発明の一態様である発光デバイス2乃至発光デバイス5、発光デバイス7乃至
発光デバイス10、発光デバイス12乃至発光デバイス15では上述のように、蛍光性材
料の濃度が高い発光デバイスであっても高い外部量子効率を示している。すなわち、本発
明の一態様の発光デバイスでは、蛍光性材料に由来する発光の割合が増加しても、高い発
光効率を示していることが分かる。よって、本発明の一態様の発光デバイスでは、ホスト
材料からゲスト材料へのデクスター機構による三重項励起エネルギーのエネルギー移動お
よび三重項励起エネルギーの失活を抑制することができるので、ゲスト材料の濃度を高め
ることができ、それにより、フェルスター機構による励起エネルギーのエネルギー移動効
率が向上できることが示唆される。よって、本発明の一態様の発光デバイスでは、発光層
中の一重項励起エネルギーと三重項励起エネルギーの双方を効率良く発光に利用すること
ができる。
のゲスト材料濃度を高くすることが好ましい。本発明の一態様の発光デバイスはデクスタ
ー機構によるエネルギー移動を抑制しつつも、フェルスター機構によるエネルギー移動速
度を高めることができ、消光過程との競合の影響を小さくすることで、良好な発光効率を
有しつつ、良好な信頼性を有する発光デバイスを得ることができる。また、各比較発光デ
バイスでは燐光発光が観測されるため、発光寿命が長いが、本発明の一態様の発光デバイ
スは蛍光発光であるため、発光寿命が短い。よって、上述の消光過程との競合の影響を小
さくできる。以上より、本発明の一態様の発光デバイスはゲスト材料の濃度を高めること
ができ、発光効率及び信頼性が良好な発光デバイスを得ることができる。
の作製例と該発光デバイスの特性について説明する。本実施例で作製した発光デバイスの
構成は図1Aと同様である。デバイス構造の詳細を表9に示す。また、使用した化合物の
構造と略称を以下に示す。なお、他の有機化合物については先の実施例及び実施の形態を
参照すればよい。
比較発光デバイス39及び発光デバイス40乃至43は先に示す発光デバイス2乃至発
光デバイス5と同様に真空蒸着法にて作製した。各発光デバイス構造の詳細は表9及び表
10に示す通りであるため、作製方法の詳細は省略する。なお、表9中、x3で表される
値は表10に示す通りである。
ネルギーアクセプターとして機能する。燐光性材料がエネルギードナーとして機能する本
発明の一態様の発光デバイスの比較例として示した。
次に、上記作製した比較発光デバイス39及び発光デバイス40乃至43の特性を測定
した。なお、測定方法は実施例1と同様である。
2に示す。また、比較発光デバイス39及び比較発光デバイス40乃至43に、それぞれ
2.5mA/cm2の電流密度で電流を流した際の電界発光スペクトルを図53に示す。
なお、各発光デバイスの測定は室温(23℃に保たれた雰囲気)で行った。
40乃至43のデバイス特性を表11に示す。
護基を有する蛍光性材料)へのエネルギー移動>
図53に示すように、発光デバイス40乃至43の発光スペクトルは、ピーク波長が52
0nm前後であり、半値幅が69nm前後である、2,6tBu-mmtBuDPhA2
Anthに由来する緑色の発光を示した。一方、比較発光デバイス39の発光スペクトル
は、ピーク波長が513nmであり、半値幅が63nmである、Ir(pbi-diBu
CNp)3に由来する発光を示した。よって、本発明の一態様の発光デバイスにおいて、
燐光性材料から蛍光性材料へのエネルギー移動が生じていることが分かった。
52及び表11で示すように、蛍光性材料の濃度が高い発光デバイスにおいても、少なく
とも外部量子効率15%を超える高い発光効率を示した。本結果より、本発明の一態様の
発光デバイスでは、保護基を有する蛍光性材料及び5員環骨格を有する燐光性材料を用い
ることにより、三重項励起子の無放射失活が抑制され、発光層で生成される一重項励起エ
ネルギーと三重項励起エネルギーの双方が蛍光性材料の発光に効率良く変換されていると
言える。
次に、比較発光デバイス39及び発光デバイス40乃至43の2.0mAにおける定電流
駆動試験を行った。その結果を図54に示す。図54からゲスト材料濃度を高めると、信
頼性が良好になることが分かった。これは、ゲスト材料濃度を高めることで、発光層内の
励起エネルギーを効率良くゲスト材料の発光に変換できていることを示唆している。すな
わち、ゲスト材料濃度を高めることで、ホスト材料からゲスト材料へのフェルスター機構
による三重項励起エネルギーのエネルギー移動速度を高めることができていることが示唆
される。
次に、ゲスト材料の濃度による発光速度の違いについて調査するために、比較発光デバイ
ス39及び発光デバイス40乃至43の蛍光寿命の測定を行った。測定は実施例1と同様
に行った。その結果を図55に示す。
が増加し、遅延蛍光成分の割合が減少することが分かった。これらのことから、ゲスト材
料として蛍光性材料を発光層に添加することで、発光速度が速くなり蛍光性材料に由来す
る早い蛍光成分の発光の割合が増加していることが分かる。
蛍光性材料の濃度が高い発光デバイスであっても高い外部量子効率を示している。すなわ
ち、本発明の一態様の発光デバイスでは、蛍光性材料に由来する発光の割合が増加しても
、高い発光効率を示していることが分かる。よって、本発明の一態様の発光デバイスでは
、ホスト材料からゲスト材料へのデクスター機構による三重項励起エネルギーのエネルギ
ー移動および三重項励起エネルギーの失活を抑制することができるので、ゲスト材料の濃
度を高めることができ、それにより、フェルスター機構による励起エネルギーのエネルギ
ー移動効率が向上できることが示唆される。よって、本発明の一態様の発光デバイスでは
、発光層中の一重項励起エネルギーと三重項励起エネルギーの双方を効率良く発光に利用
することができる。
本参考例では、実施例1に用いた保護基を有する蛍光性材料である2tBu-ptBu
DPhA2Anthの合成法について説明する。
mmol)のビス(4-tert-ブチルフェニル)アミンと、1.2g(13mmol
)のナトリウム t-ブトキシドと、60mg(0.15mmol)の2-ジシクロヘキ
シルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシ-1,1’-ビフェニル(略称:SPhos)
を200mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に35mLの
メシチレンを加え、この混合物を減圧脱気した後、混合物に40mg(70μmol)の
ビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)を加え、この混合物を窒素気流下、1
70℃で4時間攪拌した。
業株式会社、カタログ番号:066-05265)、セライト(和光純薬工業株式会社、
カタログ番号:537-02305)、酸化アルミニウムを通して吸引ろ過し、ろ液を得
た。得られたろ液を濃縮し、褐色固体を得た。
)により精製したところ、目的物の黄色固体を得た。得られた黄色固体をトルエンとヘキ
サンとエタノールにて再結晶したところ、目的物の黄色固体を1.5g、収率61%で得
た。本合成スキームを下記(A-1)に示す。
は、圧力4.5Paの条件で、黄色固体を315℃で15時間加熱して行った。昇華精製
後、目的物の黄色固体を収量1.3g、回収率89%で得た。
H-NMRチャートを図45及び図46に示す。なお、図45Bは、図45Aにおける6
.5ppm乃至9.0ppmの範囲の拡大図である。また、図46は、図45Aにおける
0.5ppm乃至2.0ppmの範囲の拡大図である。この結果から、目的物である2t
Bu-ptBuDPhA2Anthが得られたことがわかった。
.12(d、J=8.8Hz、1H)、8.05(d、J=2.0Hz、1H)、7.4
2(dd、J=9.3Hz、2.0Hz、1H)、7.32-7.26(m、2H)7.
20(d、J=8.8Hz、8H)、7.04(dd、J=8.8Hz、2.4Hz、8
H)、1.26(s、36H)、1.18(s、9H)。
本参考例では、実施例1に用いた5員環を有する燐光性材料の一例である、Ir(pni
-diBup)3の合成方法について説明する。
2,6-ジクロロアニリン100g(617mmol)、イソブチルボロン酸230g
(2256mmol)、リン酸三カリウム479g(2256mmol)、2-ジシクロ
ヘキシルホスフィノ-2’,6’-ジメトキシビフェニル(S-phos)10g(24
.7mmol)、トルエン3000mLを5000mL三口フラスコに入れ、フラスコ内
を窒素置換し、フラスコ内を減圧しながら攪拌し、この混合物を脱気した。脱気後、トリ
ス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)11g(11.5mmol)を加え、
窒素気流下、120℃で12時間攪拌した。所定時間経過後、得られた反応溶液を吸引ろ
過した。得られたろ液をトルエンを用いた抽出により精製した。その後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:トルエン=15:1を
用いた。得られたフラクションを濃縮して、目的物である黒色油状物を79g、収率62
%で得た。ステップ1の合成スキームを下記式(B-1)に示す。
2-ニトロ-1-ナフトール35g(182mmol)、脱水ジクロロメタン500mL
、トリエチルアミン51mL(365mmol)を1000mL三口フラスコに入れ、フ
ラスコ内を窒素置換し、0℃に冷却した。ここで、トリフルオロメタンスルホン酸無水物
(略称:Tf2O)40mL(243mmol)を滴下し、0℃で1時間撹拌し、室温で
20時間撹拌した。所定時間経過後、得られた混合物に水300mL、1M塩酸30mL
を加えた。その後、この混合物をジクロロメタンによる抽出を行うことで精製した。その
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:ジ
クロロメタン=5:1を用いた。得られたフラクションを濃縮して、目的物である黄色油
状物を47g、収率80%で得た。ステップ2の合成スキームを下記式(B-2)に示す
。
ミンの合成>
ステップ1で合成した2,6-ジイソブチルアニリン30g(146mmol)、ステッ
プ2で合成した2-ニトロナフタレン-1-トリフルオロメタンスルホナート47g(1
46mmol)、炭酸セシウム81g(248mmol)、トルエン750mLを200
0mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換し、フラスコ内を減圧しながら攪拌し
、この混合物を脱気した。脱気後S-phos4.8g(11.7mmol)、トリス(
ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)2.7g(2.9mmol)を加え、窒素
気流下、130℃で28時間攪拌した。所定時間経過後、得られた反応混合物をトルエン
を用いた抽出により精製した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製
した。展開溶媒には、ヘキサン:酢酸エチル=15:1を用いた。得られたフラクション
を濃縮して、黄色油状物を13g、収率23%で得た。ステップ3の合成スキームを下記
式(B-3)に示す。
合成>
ステップ3で合成したN-(2,6-ジイソブチルフェニル)-2-ニトロ-1-ナフタ
レンアミン13g(34mmol)、水6.1mL(0.34mol)、エタノール40
0mLを1000mL三口フラスコに入れ、撹拌した。この混合物に塩化スズ(II)3
2g(0.17mol)を加え、窒素気流下、80℃で5時間撹拌した。所定時間経過後
、得られた反応混合物を2M水酸化ナトリウム水溶液500mLに注ぎ、2時間室温で撹
拌した。析出した沈殿物を吸引ろ過し、クロロホルムで洗浄し、ろ液を得た。得られたろ
液をクロロホルムを用いた抽出により精製した。その後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:酢酸エチル=15:1を用いた。得ら
れたフラクションを濃縮して、目的物である黒色油状物を9.5g、収率81%で得た。
ステップ4の合成スキームを下記式(B-4)に示す。
1,2-d]イミダゾール(略称:Hpni-diBup)の合成>
ステップ4で合成したN-(2,6-ジイソブチルフェニル)-1,2-ナフタレンジア
ミン9.5g(27mmol)、アセトニトリル100mL、ベンズアルデヒド2.9g
(27mmol)を300mLナスフラスコに入れ、100℃で6時間撹拌した。この混
合物に塩化鉄(III)0.044g(0.274mmol)を加え、100℃で16時
間撹拌した。所定時間経過後、得られた反応混合物を酢酸エチルによる抽出を行い、得ら
れた油状物にトルエン100mL、酸化マンガン(IV)10gを300mLナスフラス
コに入れ、130℃で7時間攪拌した。所定時間経過後、得られた反応混合物をセライト
(和光純薬工業株式会社、カタログ番号:537-02305)/フロリジール(和光純
薬工業株式会社、カタログ番号:066-05265)/酸化アルミニウムを通して吸引
ろ過した。得られたろ液を濃縮し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製した。展開溶媒には、トルエンを用いた。得られたフラクシ
ョンを濃縮して、目的物である白色固体を7.9g、収率66%で得た。ステップ5の合
成スキームを下記式(B-5)に示す。
ル)-1H-ナフト[1,2-d]イミダゾール-2-イル-κN3]フェニル-κC}
ジイリジウム(III)(略称:[Ir(pni-diBup)2Cl]2)の合成>
ステップ5で合成した1-(2,6-ジイソブチルフェニル)-2-フェニル-1H-ナ
フト[1,2-d]イミダゾール(略称:Hpni-diBup)3.3g(7.7mm
ol)、塩化イリジウム一水和物1.6g(3.7mmol)、2-エトキシエタノール
30mL、水10mLを100mL丸底フラスコに入れ、フラスコ内をアルゴン置換した
。この反応容器にマイクロ波(2.45GHz 100W)を2時間間照射することで、
反応させた。反応後、反応溶液を吸引ろ過し、目的物である黄色固体を2.8g、収率6
9%で得た。ステップ6の合成スキームを下記式(B-6)に示す。
1,2-d]イミダゾール-2-イル-κN3]フェニル-κC}イリジウム(III)
(略称:[Ir(pni-diBup)3])の合成>
ステップ1~6の方法で合成したジ-μ-クロロ-テトラキス{2-[1-(2,6-ジ
イソブチルフェニル)-1H-ナフト[1,2-d]イミダゾール-2-イル-κN3]
フェニル-κC}ジイリジウム(III)(略称:[Ir(pni-diBup)2Cl
]2)2.0g(0.92mmol)、ジクロロメタン150mLを、500mL三口フ
ラスコに入れ、窒素気流下で撹拌した。この混合溶液にトリフルオロメタンスルホン酸銀
0.72g(2.8mmol)とメタノール150mLの混合溶液を滴下し、暗所下で3
日間撹拌した。所定時間反応後、反応混合物をセライトに通し、ろ過した。得られたろ液
を濃縮し、黄色固体を2.7g得た。得られた固体2.7g、エタノール50mL、ステ
ップ1~5の方法で合成した1-(2,6-ジイソブチルフェニル)-2-フェニル-1
H-ナフト[1,2-d]イミダゾール(略称:Hpni-diBup)1.6g(3.
7mmol)を500mLナスフラスコに入れ、窒素気流下で20時間加熱還流した。所
定時間反応後、反応混合物を吸引ろ過し、固体を得た。得られた固体をジクロロメタンに
溶かし、セライト/中性シリカ/セライトを通して吸引ろ過した。得られたろ液を濃縮し
て、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製した。
展開溶媒には、ジクロロメタン:ヘキサン=1:3を用いた。得られたフラクションを濃
縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチル/ヘキサンで再結晶し、固体を1.1g
、収率40%で得た。合成スキームを下記式(B-7)に示す。
力2.6Pa、アルゴン流量10.5mL/minの条件で、得られた固体を340℃で
41時間加熱して行った。昇華精製後、黄色固体を0.93g、回収率88%で得た。
た値を示す。また、1H-NMRチャートを図47に示す。図47より、本発明の一態様
の有機金属錯体である、Ir(pni-diBup)3が得られたことがわかった。
18H),0.59(d,9H),1.27-1.35(m,3H),1.78-1.8
6(m,3H),1.93-2.02(m,6H),2.33(d,6H),6.35-
6.40(m,6H),6.56-6.61(m,6H),7.04-7.07(m,6
H),7.16(t,3H),7.25(d,3H),7.30(t,3H),7.40
(d,3H),7.48(d,3H),7.63(t,3H),7.73(d,3H).
本参考例では、実施例1に用いた5員環を有する燐光性材料の一例である、Ir(pni
-diBup)2(mdppy)の合成方法について説明する。
,2-d]イミダゾール-2-イル-κN3]フェニル-κC}[2-(4-メチル-5
-フェニル-2-ピリジル-κN2)フェニル-κC]イリジウム(III)(略称:[
Ir(pni-diBup)2(mdppy)])の合成>
[Ir(mdppy)2Cl]21.3g(0.9mmol)、ジクロロメタン180m
Lを、500mL三口フラスコに入れ、窒素気流下で撹拌した。この混合溶液にトリフル
オロメタンスルホン酸銀0.7g(2.7mmol)とメタノール35mLの混合溶液を
滴下し、暗所下で18時間撹拌した。所定時間反応後、反応混合物をセライトに通し、ろ
過した。得られたろ液を濃縮し、黄色固体を1.9g得た。得られた黄色固体1.9g、
メタノール30mL、エタノール30mL、Hpni-diBup1.6g(3.6mm
ol)を300mLナスフラスコに入れ、窒素気流下で23時間加熱還流した。所定時間
反応後、反応混合物を吸引ろ過し、不溶物を除去後、ろ液を濃縮し、固体を得た。得られ
た固体に1-ブタノール60mLを加え、窒素気流下で22時間加熱還流した。所定時間
反応後、反応混合物を吸引ろ過し、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製した。展開溶媒には、ヘキサン:ジクロロメタン=3:1の混合
溶媒を用いた。得られたフラクションを濃縮して、固体を得た。得られた固体を酢酸エチ
ル/ヘキサンで再結晶し、目的物である黄色固体を0.20g、収率9%で得た。合成ス
キームを下記式(C-1)に示す。
圧力2.5Pa、アルゴン流量10.3mL/minの条件で、得られた固体を320℃
で18時間加熱して行った。目的物の黄色固体を、昇華精製後、0.14g、回収率72
%で得た。
1H-NMRチャートを図48に示す。図48より、本発明の一態様の有機金属錯体であ
る、[Ir(pni-diBup)2(mdppy)]が得られたことがわかった。
34(m,9H),0.40(t,1H),0.45(d,3H),0.51(d,3H
),1.18-1.24(m,1H),1.34-1.49(m,1H),1.70-1
.78(m,1H),1.88-2.09(m,6H),2.17-2.25(m,2H
),2.51(s,3H),6.30-6.40(m,3H),6.48(t,1H),
6.61-6.52(m,3H),6.64-6.69(m,2H),6.74-6.7
9(m,2H),6.83(t,1H),6.93-7.01(m,3H),7.08(
t,1H),7.13-7.25(m,8H),7.34-7.51(m,6H),7.
57-7.73(m,4H),7.87(d,1H),7.94(s,1H),8.31
(s,1H).
本参考例では、実施例2に用いた保護基を有する蛍光性材料である2,6tBu-mm
tBuDPhA2Anthの合成法について説明する。
(5.8mmol)のビス(3,5-tert-ブチルフェニル)アミンと、1.1g(
11mmol)のナトリウム t-ブトキシドと、60mg(0.15mmol)のSP
hosを200mL三口フラスコに入れ、フラスコ内を窒素置換した。この混合物に25
mLのキシレンを加え、この混合物を減圧脱気した後、混合物に40mg(70μmol
)のビス(ジベンジリデンアセトン)パラジウム(0)を加え、この混合物を窒素気流下
、150℃で6時間攪拌した。
酸化アルミニウムを通して吸引ろ過し、ろ液を得た。得られたろ液を濃縮し、褐色固体を
得た。
1)により精製したところ、目的物の黄色固体を得た。得られた黄色固体をヘキサンとメ
タノールにて再結晶したところ、目的物の黄色固体を0.45g、収率17%で得た。ス
テップ1の合成スキームを下記(D-1)に示す。
製は、圧力5.0Paの条件で、黄色固体を275℃で15時間加熱して行った。昇華精
製後、目的物の黄色固体を収量0.37g、回収率82%で得た。
また、1H-NMRチャートを図56A、図56B及び図57に示す。なお、図56Bは
、図56Aにおける6.5ppm乃至9.0ppmの範囲を拡大して表したチャートであ
る。また、図57は、図56Aにおける0.5ppm乃至2.0ppmの範囲を拡大して
表したチャートである。この結果から、2,6tBu-mmtBuDPhA2Anthが
得られたことがわかった。
)、7.92(d、J=1.5Hz、1H)、7.34(dd、J=9.3Hz、2.0
Hz、2H)、6.96-6.95(m、8H)、6.91-6.90(m、4H)、1
.13-1.12(m、90H)。
ニット、111:正孔注入層、112:正孔輸送層、113:電子輸送層、114:電子
注入層、115:電荷発生層、116:正孔注入層、117:正孔輸送層、118:電子
輸送層、119:電子注入層、120:発光層、130:発光層、131:化合物、13
2:化合物、133:化合物、134:化合物、135:化合物、150:発光デバイス
、170:発光層、250:発光デバイス、301:ゲスト材料、302:ゲスト材料、
310:発光団、320:保護基、330:ホスト材料、601:ソース側駆動回路、6
02:画素部、603:ゲート側駆動回路、604:封止基板、605:シール材、60
7:空間、608:配線、610:基板、611:スイッチング用TFT、612:電流
制御用TFT、613:電極、614:絶縁物、616:EL層、617:電極、618
:発光デバイス、623:nチャネル型TFT、624:pチャネル型TFT、900:
携帯情報端末、901:筐体、902:筐体、903:表示部、905:ヒンジ部、91
0:携帯情報端末、911:筐体、912:表示部、913:操作ボタン、914:外部
接続ポート、915:スピーカ、916:マイク、917:カメラ、920:カメラ、9
21:筐体、922:表示部、923:操作ボタン、924:シャッターボタン、926
:レンズ、1001:基板、1002:下地絶縁膜、1003:ゲート絶縁膜、1006
:ゲート電極、1007:ゲート電極、1008:ゲート電極、1020:層間絶縁膜、
1021:層間絶縁膜、1022:電極、1024B:電極、1024G:電極、102
4R:電極、1024W:電極、1025B:下部電極、1025G:下部電極、102
5R:下部電極、1025W:下部電極、1026:隔壁、1028:EL層、1029
:電極、1031:封止基板、1032:シール材、1033:基材、1034B:着色
層、1034G:着色層、1034R:着色層、1036:オーバーコート層、1037
:層間絶縁膜、1040:画素部、1041:駆動回路部、1042:周辺部、1044
R:赤色画素、1044G:緑色画素、1044B:青色画素、1044W:白色画素、
2100:ロボット、2101:照度センサ、2102:マイクロフォン、2103:上
部カメラ、2104:スピーカ、2105:ディスプレイ、2106:下部カメラ、21
07:障害物センサ、2108:移動機構、2110:演算装置、5000:筐体、50
01:表示部、5002:表示部、5003:スピーカ、5004:LEDランプ500
6:接続端子、5007:センサ、5008:マイクロフォン、5012:支持部、50
13:イヤホン、5100:掃除ロボット、5101:ディスプレイ、5102:カメラ
、5103:ブラシ、5104:操作ボタン、5120:ゴミ、5140:携帯電子機器
、5150:携帯情報端末、5151:筐体、5152:表示領域、5153:屈曲部、
8501:照明装置、8502:照明装置、8503:照明装置、8504:照明装置
Claims (10)
- 一対の電極間に発光層を有する発光デバイスであって、
前記発光層は、第1の材料と、第2の材料と、を有し、
前記第1の材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができ、かつ、ピロール配位子、ピラゾール配位子、4H-トリアゾール配位子、1H-トリアゾール配位子、ベンゾイミダゾール配位子、ナフトイミダゾール配位子の少なくともいずれか一と、白金族元素と、を有し、
前記第2の材料は、一重項励起エネルギーを発光に変換することができ、かつ発光団および5個以上の保護基を有し、
前記発光団は縮合芳香環または縮合複素芳香環であり、
前記縮合芳香環または前記縮合複素芳香環が、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、クリセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラセン骨格、ピレン骨格、クマリン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベンゾフラン骨格のいずれか一を含み、
前記5個以上の保護基は、それぞれ独立に炭素数1以上10以下のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のトリアルキルシリル基のいずれか一を有し、
前記第1の材料のT1準位は前記第2の材料のS1準位よりも高く、
前記第1の材料の発光スペクトルは、前記第2の材料の吸収スペクトルと重なりを有する、発光デバイス。 - 請求項1において、
前記5個以上の保護基のうち、少なくとも4個がそれぞれ独立に、炭素数3以上10以下のアルキル基、置換または無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のトリアルキルシリル基のいずれか一である、発光デバイス。 - 一対の電極間に発光層を有する発光デバイスであって、
前記発光層は、第1の材料と、第2の材料と、を有し、
前記第1の材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができ、かつ、ピロール配位子、ピラゾール配位子、4H-トリアゾール配位子、1H-トリアゾール配位子、ベンゾイミダゾール配位子、ナフトイミダゾール配位子の少なくともいずれか一と、白金族元素と、を有し、
前記第2の材料は、一重項励起エネルギーを発光に変換することができ、かつ発光団および少なくとも4つの保護基を有し、
前記発光団は縮合芳香環または縮合複素芳香環であり、
前記縮合芳香環または前記縮合複素芳香環が、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、クリセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラセン骨格、ピレン骨格、クマリン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベンゾフラン骨格のいずれか一を含み、
前記4つの保護基は前記縮合芳香環または前記縮合複素芳香環とは直接結合せず、
前記4つの保護基はそれぞれ独立に、炭素数3以上10以下のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のトリアルキルシリル基のいずれか一を有し、
前記第1の材料のT1準位は前記第2の材料のS1準位よりも高く、
前記第1の材料の発光スペクトルは、前記第2の材料の吸収スペクトルと重なりを有する、発光デバイス。 - 一対の電極間に発光層を有する発光デバイスであって、
前記発光層は、第1の材料と、第2の材料と、を有し、
前記第1の材料は、三重項励起エネルギーを発光に変換することができ、かつ、ピロール配位子、ピラゾール配位子、4H-トリアゾール配位子、1H-トリアゾール配位子、ベンゾイミダゾール配位子、ナフトイミダゾール配位子の少なくともいずれか一と、白金族元素と、を有し、
前記第2の材料は、一重項励起エネルギーを発光に変換することができ、かつ発光団及び複数の保護基を有し、
前記発光団は縮合芳香環または縮合複素芳香環であり、
前記縮合芳香環または前記縮合複素芳香環が、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、フルオレン骨格、クリセン骨格、トリフェニレン骨格、テトラセン骨格、ピレン骨格、クマリン骨格、キナクリドン骨格、ナフトビスベンゾフラン骨格のいずれか一を含み、
前記保護基は、炭素数3以上10以下のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数3以上10以下のシクロアルキル基、炭素数3以上12以下のトリアルキルシリル基のいずれか一を有し、
前記複数の保護基を構成する原子の少なくとも一つが、前記縮合芳香環または前記縮合複素芳香環の一方の面の直上に位置し、かつ、前記複数の保護基を構成する原子の少なくとも一つが、前記縮合芳香環または前記縮合複素芳香環の他方の面の直上に位置し、
前記第1の材料のT1準位は前記第2の材料のS1準位よりも高く、
前記第1の材料の発光スペクトルは、前記第2の材料の吸収スペクトルと重なりを有する、発光デバイス。 - 請求項1乃至請求項4のいずれか一において、
前記アルキル基が、分岐鎖アルキル基である発光デバイス。 - 請求項5において、
前記分岐鎖アルキル基は4級炭素を有する、発光デバイス。 - 請求項1乃至請求項6のいずれか一において、
前記第1の材料の発光スペクトルは前記第2の材料の吸収スペクトルの最も長波長側の吸収帯と重なる、発光デバイス。 - 請求項1乃至請求項7のいずれか一において、
前記発光層において、前記第2の材料の濃度が、2wt%以上30wt%以下である、発光デバイス。 - 請求項1乃至請求項8のいずれか一に記載の発光デバイスと、
筐体またはタッチセンサの少なくとも一方と、を有する電子機器。 - 請求項1乃至請求項8のいずれか一に記載の発光デバイスと、
筐体またはタッチセンサの少なくとも一方と、を有する照明装置。
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