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JP7844308B2 - sunscreen cosmetics - Google Patents
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JP7844308B2 - sunscreen cosmetics - Google Patents

sunscreen cosmetics

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JP7844308B2 JP2022171178A JP2022171178A JP7844308B2 JP 7844308 B2 JP7844308 B2 JP 7844308B2 JP 2022171178 A JP2022171178 A JP 2022171178A JP 2022171178 A JP2022171178 A JP 2022171178A JP 7844308 B2 JP7844308 B2 JP 7844308B2
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Description

本発明は、良好な使用感、耐水性を兼ね備え、分散性および高温での保管安定性が良好である日焼け止め化粧料に関する。 This invention relates to a sunscreen cosmetic that combines a good feel, water resistance, and good dispersibility and storage stability at high temperatures.

近年、紫外線から防御するための組成物の重要性が高まっている。紫外線から皮膚を守ることは重要な課題であり種々の日焼け止め効果を持つ化粧料が開発されている。日焼け止め化粧料とは、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を配合することにより紫外線の皮膚への到達を遮ることで、紫外線から皮膚を保護する働きを持つものである。 In recent years, the importance of compositions that protect against ultraviolet (UV) radiation has increased. Protecting the skin from UV radiation is a crucial issue, and various sunscreen cosmetics have been developed. Sunscreen cosmetics protect the skin from UV radiation by blocking its penetration through the incorporation of UV absorbers and UV scatterers.

また、日焼け止めに求められる機能としては、日焼け止め効果の持続力であるが、日常生活においては、水や汗といった水分の接触に対する日焼け止め化粧料の落ちにくさ、いわゆる耐水性が求められ、耐水性が高いほど日焼け止め効果の持続力は高い。そのため、水になじみやすい水性成分を含む乳化化粧料ではなく、非水溶性である油性基剤を主成分とした油性化粧料にする方法が用いられている。 Furthermore, while the longevity of sunscreen protection is a key function, in daily life, resistance to water and sweat is also important; the higher the water resistance, the longer the sunscreen's effectiveness lasts. Therefore, instead of using emulsified cosmetics containing water-soluble components, methods are employed to create oil-based cosmetics primarily composed of non-water-soluble oil-based ingredients.

汎用されている紫外線防御剤の多くは、油溶性紫外線吸収剤であるため、油性化粧料への配合は比較的容易であるが、一方で油性化粧料は塗布後に肌上に残る油性成分によって、油性のぬるつきやべたつきを感じてしまう。そのため、非水系揮発性成分の配合により油性成分の肌上への残存量を減らすことや、滑り性の高い疎水性球状有機粉体の配合により油性成分の感触をマスキングし、さらっとした使用感にするといった方法を用いることができる。しかし、非水系揮発性成分の配合は紫外線吸収剤との相溶性が悪いため、使用時において、例え一旦分散したとしても不均一になるまでの速度が早く、分散後の製剤均一性を維持することが難しい。また疎水性球状粉体の配合は容器下部に沈降して固化するケーキング現象を起こすため、再分散が困難になるといった問題が生じてしまう。 Many commonly used UV protection agents are oil-soluble UV absorbers, making them relatively easy to incorporate into oil-based cosmetics. However, oil-based cosmetics can leave a greasy or sticky feeling on the skin after application due to the oily components that remain. Therefore, methods such as reducing the amount of oily components remaining on the skin by incorporating non-aqueous volatile components, or masking the feel of the oily components by incorporating highly slippery hydrophobic spherical organic powders to create a smooth feel, can be used. However, the inclusion of non-aqueous volatile components has poor compatibility with UV absorbers, so even if they are initially dispersed, they quickly become uneven, making it difficult to maintain uniformity in the formulation after dispersion . Furthermore, the inclusion of hydrophobic spherical powders causes caking, where they settle and solidify at the bottom of the container, making redispersion difficult.

特許文献1には、紫外線吸収剤と有機変性粘土鉱物、油相増粘剤、HLBが8未満のシリコーン系界面活性剤、球状樹脂粉末、及び揮発性シリコーン油を含有させることで、水や汗等に接触しても紫外線防御効果が低下しない油中水型の日焼け止め化粧料が開示されている。油中水型で外相が水相でない分耐水性は比較的良好であるが、油系に比べると劣る。また、乾燥後の塗布膜が水に接触すると膨潤してかさ高くなるため、物理的な紫外線遮蔽効果が高まると考えられるが、膨潤した塗布膜は水流によって流れ落ちやすくなるため、実使用を想定した耐水性を考慮すると、塗布膜の状態が変化しない事が望ましい。また、有機変性粘土鉱物や一般的な油性増粘剤を配合しており、チキソトロピー性が低いことから、肌に塗布した際に油性成分の粘性によるひっかかりを感じてしまう。さらに、油中水型乳化物を原液として噴射剤と混合しエアゾール製品とする場合、エアゾール容器中で多量の噴射剤と混合した時には乳化を保つことができず、粉体が沈降してケーキングしてしまうという製品の保管上の課題が残されている。 Patent Document 1 discloses a water-in-oil type sunscreen cosmetic that contains an ultraviolet absorber, an organically modified clay mineral, an oil-phase thickener, a silicone-based surfactant with an HLB of less than 8, spherical resin powder, and volatile silicone oil, so that its ultraviolet protection effect does not decrease even when it comes into contact with water or sweat. Because it is a water-in-oil type and the outer phase is not an aqueous phase, its water resistance is relatively good, but it is inferior to oil-based sunscreens. Also, the coated film swells and becomes bulkier when it comes into contact with water after drying, which is thought to increase the physical ultraviolet shielding effect, but since the swollen coated film is easily washed away by water flow, it is desirable that the state of the coated film does not change when considering water resistance intended for actual use. In addition, because it contains an organically modified clay mineral and a general oily thickener, it has low thixotropy, so when applied to the skin, it may feel sticky due to the viscosity of the oily components. Furthermore, when a water-in-oil emulsion is used as a stock solution and mixed with a propellant to create an aerosol product, a storage challenge remains: when mixed with a large amount of propellant in the aerosol container, the emulsion cannot be maintained, and the powder settles and caking occurs.

他にも、ケーキングを課題とした日焼け止めエアゾール化粧料として、特許文献2に、紫外線防御剤、ポリエーテル変性シリコーン、エタノール、疎水性球状有機粉体及び油溶性被膜形成剤を含有する日焼け止めエアゾール化粧料が開示されているが、耐水性の面でさらに改善の余地がある。 Furthermore, regarding sunscreen aerosol cosmetics that address the issue of caking, Patent Document 2 discloses a sunscreen aerosol cosmetic containing a UV protection agent, polyether-modified silicone, ethanol, hydrophobic spherical organic powder, and an oil-soluble film-forming agent; however, there is still room for improvement in terms of water resistance.

特許文献3には、油溶性紫外線吸収剤、油ゲル化剤及び非水系揮発性成分を含有させることで、油性感や閉塞感が少ない使用感の皮膚外用剤が開示されている。油ゲル化剤の配合に加え、非水系揮発性成分を高配合しているため、塗布時は粘度が低いためのびが良く、塗布後はすぐに揮発して粘度が高く密着するため耐水性が期待できる。しかし、疎水性球状有機粉体や顔料を配合すると、製剤の粘度が低く界面活性剤も配合していないため、撹拌しても粉体がすぐに沈降し、混合状態を維持することが難しい。さらに、非水系揮発成分を高配合しているため引火点が低く、危険物等級が高いため、生産場所や保管数量が制限されてしまう。 Patent Document 3 discloses a topical skin preparation that contains an oil-soluble UV absorber, an oil gelling agent, and a non-aqueous volatile component, resulting in a less oily and occlusive feel. Because it contains both an oil gelling agent and a high concentration of non-aqueous volatile components, it has low viscosity during application, allowing for good spreadability. After application, it quickly evaporates, increasing viscosity and adhesion, thus providing water resistance. However, when hydrophobic spherical organic powders or pigments are incorporated, the low viscosity of the formulation and the absence of surfactants make it difficult to maintain a mixed state, as the powders quickly settle even with stirring. Furthermore, the high concentration of non-aqueous volatile components results in a low flash point and a high hazardous material classification, limiting production locations and storage quantities.

特許文献4には、油性の増粘剤であるポリウレタンゲル組成物を含有した化粧料が開示されている。当該ポリウレタン組成物で増粘させた化粧料は、弾力感がありながらも伸びが軽く、塗布膜にツヤ感を与えるという特徴を有しているため、使用感に優れたメーキャップ化粧料である。しかし、日焼け止め化粧料においては、塗布後の肌の見た目や色味、質感は、むしろ肌になじむような自然なものが好まれる傾向にあり、油性成分特有のテカりやギラツキは極力抑えたほうが良い。特に、油性の日焼け止め化粧料への当該ポリウレタン組成物の配合は、ツヤ感の付与という点が欠点となることが考えられる。また、使用前に上下に振り混ぜるタイプの日焼け止め化粧料である場合、製剤の弾力性は混合性の低下につながり、再分散が困難になることも想定される。また、エアゾール製品とする場合は、組成物が均一で細かい噴射状態になるよう、できるだけ低粘度に処方化する。つまり、粘度が高いと噴射状態が荒く不均一な噴射パターンになるため使用性が悪化する。 Patent Document 4 discloses a cosmetic composition containing a polyurethane gel composition, which is an oily thickener. Cosmetics thickened with this polyurethane composition are characterized by their elasticity, light spreadability, and glossy finish, resulting in a makeup cosmetic with excellent usability. However, in sunscreen cosmetics, the appearance, color, and texture of the skin after application tend to be preferred to be natural and blend seamlessly with the skin; therefore, the shine and glossiness characteristic of oily components should be minimized. In particular, the incorporation of this polyurethane composition into oily sunscreen cosmetics may be disadvantageous due to its glossy finish. Furthermore, in the case of sunscreen cosmetics that require shaking before use, the elasticity of the formulation may lead to reduced mixability and difficulty in redispersion. Also, when producing aerosol products, the composition should be formulated with the lowest possible viscosity to ensure a uniform and fine spray. In other words, high viscosity results in a rough and uneven spray pattern, worsening usability.

特許文献5には、溶解性が良好なポリウレタン-79とビスエチルヘキシルビスオレイルピロメリタミドと油性成分を配合することで、安定性が良好でべたつかず、肌なじみが良好な使用感を有する油性化粧料が開示されている。一般的に、ゲル化剤の溶解性が低い溶剤ほどゲル化剤同士での水素結合が促進され、強固なゲル構造をとることが知られている。例えば、代表的な油性ゲル化剤であるパルミチン酸デキストリンは、炭化水素油よりも相溶性の良いエステル油と組み合わせたほうが、ゲル強度が柔らかくなる傾向にある。したがって、末端に高級アルコールを付加することで、全般的に油性溶剤への溶解性が向上したポリウレタン-79は、広範囲の油剤で高いゲル化性能は望めないことが想定される。そのため、ポリウレタン-79単独では、ゲル化による経時安定性向上や使用感の改善といった効果が十分発揮されないため、さらに別の油性ゲル化剤であるビスエチルヘキシルビスオレイルピロメリタミドを併用している。つまり、油ゲル化剤としての機能を期待してポリウレタン-79を単独で使用することはほとんどなかった。 Patent Document 5 discloses an oily cosmetic composition that has good stability, is non-greasy, and has a pleasant feel on the skin, achieved by combining polyurethane-79, which has good solubility, bis-ethylhexylbisoleyl pyromelitamide, and an oily component. Generally, it is known that the lower the solubility of the gelling agent in a solvent, the more hydrogen bonding is promoted between the gelling agents, resulting in a stronger gel structure. For example, dextrin palmitate, a typical oily gelling agent, tends to have a softer gel strength when combined with ester oils, which have better compatibility with hydrocarbon oils than with hydrocarbon oils. Therefore, it is assumed that polyurethane-79, whose solubility in oily solvents has been improved overall by adding a higher alcohol to its terminals, may not exhibit high gelling performance with a wide range of oils. For this reason, polyurethane-79 alone does not sufficiently exhibit effects such as improved stability over time and improved feel due to gelling, so another oily gelling agent, bis-ethylhexylbisoleyl pyromelitamide, is used in combination. In other words, polyurethane-79 was rarely used alone with the expectation of functioning as an oil gelling agent.

このように、良好な使用感、耐水性を兼ね備えながら、製剤の混合均一性の維持、粉体の分散性および高温での保管安定性が良好である日焼け止め化粧料は知られていない。 Thus, no sunscreen cosmetic is known that combines a good feel and water resistance with good consistency in formulation mixing, powder dispersibility, and storage stability at high temperatures.

特開2017-071602号公報Japanese Patent Publication No. 2017-071602 特開2021―80203号公報Japanese Patent Publication No. 2021-80203 特開2021-123591号公報Japanese Patent Publication No. 2021-123591 特開2019-182835号公報Japanese Patent Publication No. 2019-182835 特開2021-155386号公報Japanese Patent Publication No. 2021-155386

すなわち、塗布時のひっかかりやべたつきのない良好な使用感と、水流下でも塗布膜を保つことのできる耐水性を兼ね備えながら、製剤の混合均一性の維持および高温条件下での疎水性球状粉体や顔料のケーキングを改善した日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。 In other words, the objective is to provide a sunscreen cosmetic that combines a pleasant feel without stickiness or resistance during application with water resistance that allows the applied film to remain intact even under running water, while also improving the uniformity of the formulation's mixing and preventing caking of hydrophobic spherical powders and pigments under high-temperature conditions.

本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、成分(A)から(D)
(A):油溶性紫外線吸収剤
(B):ポリウレタン-79ゲル組成物
(C):非水系揮発性成分
(D):疎水性球状有機粉体
を含有し、
成分(B)が
(B-1)ポリウレタン-79及び(B-2)液状油剤からなることを特徴とする
日焼け止め化粧料とすることで上記課題を解決した。
The inventors conducted diligent studies to achieve the above objective and found that components (A) to (D)
(A): Oil-soluble UV absorber (B): Polyurethane-79 gel composition (C): Non-aqueous volatile component (D): Contains hydrophobic spherical organic powder,
The above problem was solved by providing a sunscreen cosmetic characterized in that component (B) consists of (B-1) polyurethane-79 and (B-2) liquid oil.

上記手段を取ることにより、塗布時の油性成分によるひっかかりやべたつき、閉塞感のない良好な使用感でありながら、耐水性が高い日焼け止め化粧料を提供できる。さらには、油性成分と相溶性の低い揮発性成分や疎水性球状有機粉体、顔料が配合されていると起こる層分離と粉体の沈降を改善することで、分散性と保管安定性の良好な日焼け止め化粧料を提供できる。副次的には、引火点が21℃以上である日焼け止め化粧料を提供することができる。 By employing the above methods, it is possible to provide a sunscreen cosmetic with a pleasant feel during application, free from stickiness, occlusion, and oily residue, while maintaining high water resistance. Furthermore, by improving layer separation and powder sedimentation that occur when volatile components, hydrophobic spherical organic powders, and pigments with low compatibility with oily components are included, it is possible to provide a sunscreen cosmetic with good dispersibility and storage stability. As a secondary benefit, it is possible to provide a sunscreen cosmetic with a flash point of 21°C or higher.

本発明の日焼け止め化粧料は、特定の成分(A)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)を配合することにより得る事ができる。 The sunscreen cosmetic composition of the present invention can be obtained by combining specific components (A), (B), (C), and (D).

<成分(A):油溶性紫外線吸収剤>
本発明に配合される成分(A)は、日焼け止め化粧料に通常配合される紫外線吸収剤であれば特に限定されないが、具体例としては、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、t - ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オキシベンゾン- 3 、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ホモサレート等を挙げることができる。
<Ingredient (A): Oil-soluble UV absorber>
The component (A) incorporated in the present invention is not particularly limited as long as it is an ultraviolet absorber that is normally incorporated into sunscreen cosmetics, but specific examples include ethylhexyl methoxycinnamate, octocrylene, t-butyl methoxydibenzoylmethane, ethylhexyl triazone, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate, oxybenzone-3, methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, phenylbenzimidazole sulfonic acid, homosalate, and the like.

本発明に配合される成分(A)は、例えば、UVAからUVBに渡る広い波長領域で優れた紫外線防御効果を発揮させたい場合には、UVA領域に吸収ピークを持つ紫外線吸収剤(UVA吸収剤)とUVB領域に吸収ピークを持つ紫外線吸収剤(UVB吸収剤)とを各々少なくとも一種ずつ組み合わせて配合するか、UVAからUVB領域に渡る広域吸収帯を持つ紫外線吸収剤を少なくとも一種配合することが好ましい。 In the present invention, if it is desired to exhibit excellent ultraviolet protection over a broad wavelength range from UVA to UVB, the component (A) to be incorporated preferably consists of at least one ultraviolet absorber having an absorption peak in the UVA region (UVA absorber) and at least one ultraviolet absorber having an absorption peak in the UVB region (UVB absorber), or at least one ultraviolet absorber having a broad absorption band spanning from UVA to UVB.

成分(A)の配合量は求める紫外線防御効果によって異なるが、例えば、組成物全量に対して3質量%以上、さらに好ましくは5~60質量%、より好ましくは10~30質量%である。この範囲であれば一定の紫外線防御効果が期待できる。尚、得られた組成物を原液としてエアゾールにする時、前記配合量は原液中の比率であると考えればよい。以下の成分についても同様である。 The amount of component (A) to be included varies depending on the desired UV protection effect, but for example, it is 3% by mass or more, more preferably 5 to 60% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass, relative to the total amount of the composition. Within this range, a certain level of UV protection can be expected. When the obtained composition is used as a stock solution to make an aerosol, the above-mentioned amount should be considered as the ratio in the stock solution. The same applies to the following components.

<成分(B):ポリウレタン-79ゲル組成物>
本発明の成分(B)ポリウレタン-79ゲル組成物は、(B-1)ポリウレタン-79と(B-2)液状油剤からなるオイルゲル化組成物である。
<Component (B): Polyurethane-79 gel composition>
The component (B) polyurethane-79 gel composition of the present invention is an oil gel composition comprising (B-1) polyurethane-79 and (B-2) a liquid oil.

(B-1)ポリウレタン-79は、直鎖の脂肪族ジイソシアネートである1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)と直鎖の増量性ジオールである1,4-ブタンジオールがウレタン結合によりポリウレタンとなったハードセグメントのブロックと、水添ジリノレイルアルコールと水素添加したポリブタンジオールのソフトセグメントのブロックを持つ共重合体の、両末端をステアリルアルコールでブロックしたポリウレタンである。ポリウレタンブロックの極性によりポリマー・ポリマーとポリマー・オイルの間の水素結合を介した会合によりオイル中で物理的なネットワークを形成し、この3次元ネットワーク構造に油剤を取り込むことでゲル化を起こすと考えられる。
好適には前記本発明に用いる(B-1)ポリウレタン-79は、(B-2)液状油剤に溶解したゲル状の組成物とすることで、均一に溶解することが容易になる。
(B-1) Polyurethane-79 is a polyurethane copolymer having a hard segment block in which a linear aliphatic diisocyanate 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI) and a linear bulking diol 1,4-butanediol are bonded together to form polyurethane, and a soft segment block in which hydrogenated dilinoleyl alcohol and hydrogenated polybutanediol are bonded together. Both ends of the copolymer are blocked with stearyl alcohol. Due to the polarity of the polyurethane block, it is thought that a physical network is formed in the oil through association via hydrogen bonding between polymer-polymer and polymer-oil, and that gelation occurs when the oil is incorporated into this three-dimensional network structure.
Preferably, the (B-1) polyurethane-79 used in the present invention is in the form of a gel-like composition dissolved in (B-2) liquid oil, which facilitates uniform dissolution.

本発明の(B)のポリウレタン-79ゲル組成物は、市販品であるOILKEMIA 5S CC(LUBRIZOL社製)を用いることができる。その組成は、(B-1)ポリウレタン-79を30%含有し、(B-2)液状油剤としてトリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリルを70%含有する(B)ポリウレタン-79ゲル組成物である。なお、日本国内の化粧品に配合した場合、配合成分として表示する場合は、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリルを70%、水添ポリオレフィン(C6-20)を25%、(HDI/トリメチロールヘキシルラクトン)クロスポリマーを5%として表示することが一般的である。 The polyurethane-79 gel composition of the present invention (B) can use commercially available OILKEMIA 5S CC (manufactured by Lubrizol). Its composition is (B-1) polyurethane-79 gel composition containing 30% polyurethane-79 and (B-2) tri(caprylic/capric acid) glyceryl as a liquid oil. When incorporated into cosmetics in Japan, it is common to list the ingredients as 70% tri(caprylic/capric acid) glyceryl, 25% hydrogenated polyolefin (C6-20), and 5% (HDI/trimethylol hexyllactone) crosspolymer.

(B)のポリウレタン-79ゲル組成物中の(B-1)ポリウレタン-79の含有量は、好ましくは10~50質量%であり、さらに好ましくは20~40質量%である。
(B)のポリウレタン-79ゲル組成物中の(B-2)液状油剤の含有量は、好ましくは50~90質量%であり、さらに好ましくは60~80質量%である。
当該範囲にすることにより、製造時に均一に溶解するのが容易になり、配合濃度が調整しやすく、発明の効果が顕著に得られる点から好ましい。
The content of (B-1) polyurethane-79 in the polyurethane-79 gel composition of (B) is preferably 10 to 50% by mass, and more preferably 20 to 40% by mass.
The content of liquid oil (B-2) in the polyurethane-79 gel composition (B) is preferably 50 to 90% by mass, and more preferably 60 to 80% by mass.
By setting the range to this extent, uniform dissolution during manufacturing becomes easier, the blending concentration can be easily adjusted, and the effects of the invention can be significantly obtained, which is therefore preferable.

(B)のポリウレタン-79ゲル組成物に用いられる(B-2)液状油剤は、通常化粧料に用いられるものであれば、特に限定されずに用いることができる。性状としては、特に限定されないが、25℃で液状の油剤であることが好ましい。(B)のポリウレタン-79ゲル組成物に用いられる(B-2)液状油剤としては、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、例えば、炭化水素油、エステル油、脂肪酸類、シリコーン油等が挙げられる。これらから1種又は2種以上を、(B-2)液状油剤中に用いることが好ましい。 The liquid oil (B-2) used in the polyurethane-79 gel composition of (B) is not particularly limited and can be any oil commonly used in cosmetics. While its properties are not particularly limited, it is preferably a liquid oil at 25°C. Examples of liquid oils (B-2) used in the polyurethane-79 gel composition of (B) include hydrocarbon oils, ester oils, fatty acids, and silicone oils, regardless of their origin (animal oils, vegetable oils, synthetic oils, etc.). It is preferable to use one or more of these in the liquid oil (B-2).

成分(B)の好ましい配合量は特に限定されないが、例えば、組成物全量に対して0.1~5質量%、さらに好ましい配合量は0.3~3質量%、より好ましい配合量は0.5~2質量%である。 The preferred amount of component (B) is not particularly limited, but for example, it is 0.1 to 5% by mass of the total amount of the composition, a more preferred amount is 0.3 to 3% by mass, and an even more preferred amount is 0.5 to 2% by mass.

<成分(C):非水系揮発性成分>
本発明に用いる非水系揮発性成分は、通常化粧料に用いられるもので、常温(25℃)常圧(1気圧)で揮発性を示す水以外の成分であれば特に制限されない。具体的には、(C-1)揮発性炭化水素油や(C-2)揮発性シリコーン油、(C-3)エタノール等が挙げられる。揮発性炭化水素油としては、例えば、イソドデカン、水添ポリイソブテン等を挙げることができる。揮発性シリコーン油としては、揮発性の直鎖状や分枝シリコーン油(揮発性ジメチコン)及び環状シリコーン油が挙げられる。具体的には、直鎖状シリコーン油としてはデカメチルテトラシロキサン等の低粘度ジメチルポリシロキサンや、分枝シリコーン油としてはメチルトリメチコン、カプリリルメチコン、環状シリコーン油としてはオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等を用いることができる。なお、本発明における「揮発性成分」とは、1気圧下25℃で揮発性を示す成分を意味し、1気圧下25℃において揮発性を示さないものを「不揮発性」といい、水以外の揮発性成分を「非水系揮発性成分」という。
<Components (C): Non-aqueous volatile components>
The non-aqueous volatile components used in the present invention are not particularly limited as long as they are components other than water that are commonly used in cosmetics and exhibit volatility at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (1 atm). Specifically, examples include (C-1) volatile hydrocarbon oils, (C-2) volatile silicone oils, and (C-3) ethanol. Examples of volatile hydrocarbon oils include isododecane and hydrogenated polyisobutene. Examples of volatile silicone oils include volatile linear and branched silicone oils (volatile dimethicone) and cyclic silicone oils. Specifically, examples of linear silicone oils include low-viscosity dimethylpolysiloxane such as decamethyltetrasiloxane, branched silicone oils include methyl trimethicone and caprylyl methicone, and cyclic silicone oils include octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane. In this invention, "volatile component" refers to a component that exhibits volatility at 1 atmosphere and 25°C, while "non-volatile" refers to a component that does not exhibit volatility at 1 atmosphere and 25°C, and volatile components other than water are referred to as "non-aqueous volatile components."

上記のような非水系揮発性成分の中でも、成分(C-1)揮発性炭化水素を配合すると肌なじみが向上し、成分(C-2)揮発性シリコーン油を配合するとべたつきが低減する傾向がある。また、成分(C-3)エタノールを配合すると油性感が顕著に低減する。
成分(C)は単独で配合してもよく、2種以上を組み合わせて配合してもよい。例えは、成分(C)が成分(C-1)の1種のみであり、成分(C-2)成分および(C-3)を配合しないような場合も含む。
Among the non-aqueous volatile components mentioned above, the inclusion of component (C-1) volatile hydrocarbons improves skin compatibility, while the inclusion of component (C-2) volatile silicone oil tends to reduce stickiness. Furthermore, the inclusion of component (C-3) ethanol significantly reduces the oily feeling.
Component (C) may be formulated alone or in combination of two or more types. For example, this includes cases where component (C) is only component (C-1) and components (C-2) and (C-3) are not included.

成分(C)の配合量は特に限定されないが、組成物全体に対して、好ましい配合量は5~60質量%、さらに好ましい配合量は15~55質量%であり、より好ましい配合量は30~50質量%であり、この範囲では軽い延びで油っぽい被膜感が軽減され、さらに速乾性が高く使用性の良い日焼け止め化粧料を得る事ができる。
また、成分(C-3)の配合量が組成物全体に対して10質量%未満であれば引火点が21℃未満にならないため、危険物の製造場所としての制限が軽くなり、保管数量が増えるといった観点から好適である。これは成分(C-3)を配合しない場合も含む。
The amount of component (C) is not particularly limited, but a preferred amount is 5 to 60% by mass of the total composition, a more preferred amount is 15 to 55% by mass, and an even more preferred amount is 30 to 50% by mass. Within this range, a sunscreen cosmetic can be obtained that has a light spreadability, a reduced oily film feeling, and is fast-drying and easy to use.
Furthermore, if the amount of component (C-3) is less than 10% by mass of the total composition, the flash point will not fall below 21°C, which is preferable from the standpoint of reducing restrictions on the manufacturing location of hazardous materials and increasing the amount that can be stored. This also includes the case where component (C-3) is not included.

<成分(D):疎水性球状有機粉体>
本発明に配合される成分(D)は、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。具体的には、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー等のようなシリコーン系球状粉体、メタクリル酸メチルクロスポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル)クロスポリマーのようなアクリル酸系架橋ポリマー、ナイロン-12、ナイロン-6のようなポリアミド系粉体等が挙げられる。好ましい市販品としてKSP-100、105、300(信越化学工業株式会社製)、DOWSIL TREFIL E-506S(東レ・ダウコーニング社製)、テクポリマー MBP-8HP、テクポリマー ACX-1502C(積水化成品社製)、ORGASOL 2002 EXD NAT COS、ORGASOL 1002 D NAT COS(アルケマ社製)等が挙げられる。これらのうち1種を単独で用いても、又はこれらを混合して用いても差支えない。
<Component (D): Hydrophobic spherical organic powder>
The component (D) incorporated in the present invention is not particularly limited as long as it is commonly used in cosmetics. Specifically, examples include silicone-based spherical powders such as (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) crosspolymer, (diphenyl dimethicone/vinyl diphenyl dimethicone/silsesquioxane) crosspolymer, and (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer; acrylic acid-based crosslinked polymers such as methyl methacrylate crosspolymer and (acrylates/ethylhexyl acrylate) crosspolymer; and polyamide-based powders such as nylon-12 and nylon-6. Preferred commercially available products include KSP-100, 105, 300 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), DOWSIL TREFIL E-506S (manufactured by Toray Dow Corning), Techpolymer MBP-8HP, Techpolymer ACX-1502C (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), ORGASOL 2002 EXD NAT COS, ORGASOL 1002 D NAT COS (manufactured by Arkema). These can be used individually or in combination.

成分(D)の配合量は特に限定されないが、例えば、組成物全量に対して、好ましい配合量は0.1~20質量%、さらに好ましい配合量は2~15質量%であり、より好ましい配合量は3~10質量%であり、この範囲とすることで、塗布後に白くなりにくく長時間良好な使用感を保つことができる。 The amount of component (D) is not particularly limited, but for example, a preferred amount is 0.1 to 20% by mass, a more preferred amount is 2 to 15% by mass, and an even more preferred amount is 3 to 10% by mass, relative to the total amount of the composition. Within this range, the composition is less likely to leave a white residue after application and maintains a good feel for an extended period.

本発明では、本発明に不都合が生じない程度であれば、水そのもの、水を含有する植物エキス類、水を含有する原材料等の配合が許容される。言い換えると、本発明は、本来は水分を含有する必要はないが、例えば植物エキス等の保湿剤等を配合する都合で水分を配合することは問題ない。したがって、いわゆる非水系にすることが必須条件ではない。 In this invention, the inclusion of water itself, water-containing plant extracts, water-containing raw materials, etc., is permitted as long as it does not impede the invention. In other words, while this invention does not inherently require the inclusion of water, it is acceptable to include water for purposes such as incorporating humectants like plant extracts. Therefore, it is not a necessary condition to use a so-called non-aqueous system.

一方、水分量が多すぎると、均一性が低下し層分離しやすくなってしまう。また、紫外線散乱剤など粉体を配合した場合には、ケーキングが発生して再分散できなくなる等の問題が生じることもある。均一性および再分散性が維持される水分量は、処方によっても異なるが、例えば水分量を3.0質量%以下の範囲にすることで良好な状態を保つことができる。 On the other hand, if the moisture content is too high, uniformity decreases and layer separation becomes more likely. Furthermore, when powders such as UV scattering agents are incorporated, problems such as caking and inability to redisperse may occur. The moisture content that maintains uniformity and redispersibility varies depending on the formulation, but for example, maintaining a moisture content of 3.0% by mass or less can keep the mixture in good condition.

本発明では、必須成分に加え本発明の効果を損なわない範囲であれば、成分(A)と成分(B-2)以外の油剤を配合してもよい。例えば、植物油等の油脂、エステル油、炭化水素油、シリコーン油等の油が剤含まれる。具体例としては、アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ミツロウ、キャンデリラロウ等の動植物油;イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、2-エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリステアリン酸グリセリン等のエステル化合物;スクワラン、流動パラフィン、イソドデカン、水添ポリイソブテン、パラフィン、白色ワセリン、セレシン等の炭化水素油:ジメチコン、シクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンといったシリコーン化合物の油剤等が挙げられる。 In this invention, in addition to the essential components, oils other than components (A) and (B-2) may be included, as long as they do not impair the effects of the present invention. For example, oils such as vegetable oils, ester oils, hydrocarbon oils, and silicone oils may be included. Specific examples include animal and vegetable oils such as avocado oil, macadamia nut oil, olive oil, beeswax, and candelilla wax; ester compounds such as isononyl isononanoate, isodecyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, isostearyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, octyldodecyl myristate, and glyceryl tristearate; hydrocarbon oils such as squalane, liquid paraffin, isododecane, hydrogenated polyisobutene, paraffin, white petrolatum, and ceresin; and silicone compounds such as dimethicone, cyclopentasiloxane, caprylyl methicone, and diphenylsiloxyphenyl trimethicone.

本発明の日焼け止め化粧料には、必要に応じて本発明の効果を妨げない質的、量的範囲内で、化粧料に通常用いられる成分、例えば、美白剤、保湿剤、増粘剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、界面活性剤、多価アルコール類、紫外線散乱剤、粉体、パール、色剤、香料などを適宜配合することも可能である。 The sunscreen cosmetic of the present invention may also contain, as needed, ingredients commonly used in cosmetics, such as whitening agents, moisturizers, thickeners, antioxidants, metal ion chelating agents, surfactants, polyhydric alcohols, UV scattering agents, powders, pearls, colorants, and fragrances, within qualitative and quantitative limits that do not impair the effects of the present invention.

本発明の日焼け止め化粧料の形態は特に限定されず、例えば、ローション剤、スプレー剤(エアゾール型、ノンエアゾール型)等であってもよい。
上記の中でも、本発明の日焼け止め化粧料の形態としては、紫外線防御効果、使用性の観点から、スプレー剤が好ましく、エアゾールスプレー型日焼け止め化粧料がより好ましい。エアゾール容器には、本発明の化粧料を原液とし、当該原液と噴射剤をともに充填する。また、原液と噴射剤との質量比(原液/噴射剤)は、好ましくは、40/60~10/90、より好ましくは、25/75~15/85である。この範囲であれば十分な噴射力が得られ、スプレーした時に均一に噴射できる。
The form of the sunscreen cosmetic of the present invention is not particularly limited and may be, for example , a lotion, a spray (aerosol type, non-aerosol type), etc.
Among the above, the form of the sunscreen cosmetic of the present invention is preferably a spray, and more preferably an aerosol spray type sunscreen cosmetic, from the viewpoint of ultraviolet protection effect and ease of use. The aerosol container is filled with the cosmetic of the present invention as a concentrate, along with a propellant. The mass ratio of the concentrate to the propellant (concentrate/propellant) is preferably 40/60 to 10/90, and more preferably 25/75 to 15/85. Within this range, sufficient spraying force can be obtained, and the product can be sprayed uniformly.

本発明に用いる噴射剤は、エアゾール製品全般に用い得る噴射剤であれば、特に限定されない。例えば、各種の液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル、液化石油ガスとジメチルエーテルの混合物のような液化ガスや、窒素ガスや炭酸ガスのような圧縮ガス等が用いられ得る。LPGはプロパン、ブタン、イソブタンを主成分とする液化石油ガスである。
なお、本発明の化粧料は、日焼け止め化粧料のみならず、日焼け止め効果を付与したファンデーション等のメーキャップ化粧料や化粧下地にも適用可能である。
The propellant used in the present invention is not particularly limited, as long as it is a propellant that can be used in aerosol products in general. For example, various liquefied petroleum gases (LPG), dimethyl ether, mixtures of liquefied petroleum gas and dimethyl ether, and compressed gases such as nitrogen gas and carbon dioxide can be used. LPG is a liquefied petroleum gas whose main components are propane, butane, and isobutane.
Furthermore, the cosmetic composition of the present invention can be applied not only to sunscreen cosmetics, but also to makeup cosmetics such as foundations and makeup bases that have been given sunscreen effects.

本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。尚、配合量は特記しない限り質量%で示す。 The present invention will be further described below with reference to examples, but these examples are not intended to limit the invention in any way. Unless otherwise specified, the amounts of each ingredient are expressed in mass percent.

下記の表1、2に掲げた非水系揮発性成分と粉体を除く各成分を加温して溶解したものに粉体を添加し、ディスパーやホモミキサーでの一般的な攪拌処理後冷却し、冷却後に非水系揮発性成分を添加し原液とした。得られた各原液について、評価項目1および評価項目5を評価した。評価項目2~4については、100mLのエアゾール試験瓶(東京高分子社製:軟質PVC皮膜の透明ガラス試験瓶)に原液を6gと、噴射剤としてLPG(ガス圧:0.15MPa)を24g充填し(バルク:噴射剤=1:4)試験サンプルとした。 Each component except the non-aqueous volatile component and powder listed in Tables 1 and 2 below was heated and dissolved. The powder was then added, followed by general stirring using a disperser or homomixer. After cooling, the mixture was cooled, and the non-aqueous volatile component was added to obtain the stock solution. Evaluation items 1 and 5 were evaluated for each of the obtained stock solutions. For evaluation items 2-4, 6 g of the stock solution and 24 g of LPG (gas pressure: 0.15 MPa) as a propellant were filled into a 100 mL aerosol test bottle (Tokyo Polymer Co., Ltd.: transparent glass test bottle with a flexible PVC coating) to create a test sample (bulk:propellant = 1:4).

評価項目1<耐水性の評価>
所定のPMMAプレート(ポリメタクリル酸メチル) HELIOPLATE HD6 (5×5cm 表面粗さ6μm HELIOSCREEN社製)に各例の化粧料を2mg/cmの量で滴下し、60秒間指で塗布し、15分間乾燥した後、SPFアナライザー(LABSPHERE社製 UV TRANSMITTANCE ANALYZER/UV-1000S)にて測定した。次いで、上記PMMAプレート(各組成物を塗布したもの)を流水に40分さらし、十分に乾燥させた後、SPF値を再度測定した。耐水性試験後のSPF値が耐水性試験前のSPF値に対して何パーセントに該当するかを算出し、その値を残存率(%)とした(下記数式1)
なお、本発明においては、前記SPF値変化抑制率が95%を超えた場合に、紫外線防御効果が十分維持されているものと判断した。
Evaluation Item 1: <Evaluation of Water Resistance>
Each cosmetic composition was dropped at a rate of 2 mg/cm² onto a designated PMMA plate (polymethyl methacrylate) HELIOPLATE HD6 (5 × 5 cm, surface roughness 6 μm, manufactured by HELIOSCREEN), applied with a finger for 60 seconds, dried for 15 minutes, and then measured using an SPF analyzer (LABSPHERE UV TRANSMITTANCE ANALYZER/UV-1000S). Next, the PMMA plates (coated with each composition) were exposed to running water for 40 minutes, thoroughly dried, and the SPF value was measured again. The percentage of the SPF value after the water resistance test relative to the SPF value before the water resistance test was calculated and defined as the residual rate (%) (see Formula 1 below).
In this invention, it was determined that sufficient UV protection was maintained when the SPF value change suppression rate exceeded 95%.

評価項目2<分離速度の評価>
それぞれの試験サンプルが入ったエアゾール試験瓶を上下に勢いよく降り混ぜ、内容物が均一になったことを確認してから、サンプルの上部に透明層が現れるまでの時間を測定した。
◎:1分以上、上部に透明層が現れない。
〇:30秒~1分で分離しはじめ、上部に透明層が現れる。
△:10秒~30秒で分離しはじめ、上部に透明層が現れる。
×:10秒以内に分離しはじめ、上部に透明層が現れる。
Evaluation Item 2: <Evaluation of Separation Speed>
Each aerosol test bottle containing a test sample was vigorously shaken up and down to ensure the contents were uniform. After confirming this, the time it took for a clear layer to appear on top of the sample was measured.
◎: No transparent layer appears on top for more than 1 minute.
○: Separation begins after 30 seconds to 1 minute, and a transparent layer appears on top.
△: Separation begins after 10 to 30 seconds, and a transparent layer appears on top.
×: Separation begins within 10 seconds, and a transparent layer appears on top.

評価項目3<ケーキングの評価(高温保管による再分散性の評価)>
(ケーキング:沈降した下層の分散性が悪く、底に固着して均一に分散しない状態。)
分離速度の評価で作製した試験サンプルが入ったエアゾール試験瓶を40℃で1ヶ月間静置し、上下に転倒混和した時の分散性を評価した。
◎:10回以内に底部の粉体が無くなる。
○:10回~20回で底部の粉体が無くなる。
△:20回~50回底部の粉体が無くなる。
×:50回ひっくり返しても底部で凝集した粉体が無くならなかった。
Evaluation Item 3: <Evaluation of caking (evaluation of redispersibility under high-temperature storage)>
(Caking: A condition in which the settled lower layer has poor dispersion, adhering to the bottom and not dispersing uniformly.)
The aerosol test bottles containing the test samples prepared for the separation rate evaluation were left to stand at 40°C for one month, and their dispersibility was evaluated when they were inverted and mixed.
◎: The powder at the bottom will be gone within 10 uses.
○: The powder at the bottom will disappear after 10 to 20 uses.
△: The powder at the bottom disappears after 20 to 50 uses.
×: Even after turning it over 50 times, the powder that had aggregated at the bottom did not disappear.

評価項目4<官能評価(べたつきのなさ)>
10名の専門パネルが使用して下記の評価基準で判断した。
◎:9名以上が、べたつかないと回答した。
○:6~8名が、べたつかないと回答した。
△:3~5名が、べたつかないと回答した。
×:2名以下が、べたつかないと回答した。
Evaluation Item 4: Sensory Evaluation (Lack of Stickiness)
A panel of 10 experts used the following evaluation criteria to make their decision.
◎: Nine or more people responded that it was not sticky.
○: 6 to 8 people answered that it was not sticky.
△: 3 to 5 people answered that it was not sticky.
×: Two or fewer people answered that it was not sticky.

評価項目5<引火点の評価>
引火点は、25℃から80℃までをタグ密閉式引火点測定器にて測定した。さらに、密閉式で引火しなかった原液については、原液が沸騰するまでをクリーブランド開放式引火点測定装置にて測定した。
Evaluation Item 5: <Evaluation of Flash Point>
The flash point was measured using a TAG sealed flash point analyzer from 25°C to 80°C. Furthermore, for the undiluted liquid that did not ignite in the sealed analyzer, the flash point was measured using a Cleveland open flash point analyzer until the liquid boiled.

評価項目5<総合評価>
上記評価項目1から5の評価を総合的に評価し、判断した。
+++:◎が3個以上、評価項目1~4にて△以下の評価なし
++ :◎が2個、評価項目1~4にて△以下の評価なし
+ :◎が1個、評価項目1~4にて△以下の評価なし
- :◎が0個もしくは評価項目1~4にて△以下の評価あり
Evaluation Item 5: Overall Evaluation
The evaluation of the above evaluation items 1 through 5 was comprehensively assessed and used to make a decision.
+++: Three or more ◎s, no △ or lower ratings in evaluation items 1-4.
++: Two ◎ marks, no ratings below △ in evaluation items 1-4.
+: One ◎, no ratings below △ in evaluation items 1-4.
-: No ◎ marks or evaluations of △ or lower in evaluation items 1-4.

表1、2に実施例1~7及び比較例1~6の処方を示し、各評価項目の結果をまとめた。
成分(A)として油溶性紫外線吸収剤を含み、なおかつ成分(B)ポリウレタン-79ゲル組成物を含まない比較例1は、滑り性の高い疎水性球状有機粉体である成分(D)を配合しているため、さらっとしてべたつきはない使用感であるものの、粉末の分散性が悪いため撹拌後にすぐ分離し、製剤均一性を維持することが難しい。また、高温保管ではケーキングが見られたため、日焼け止めを使用される夏場の保管を想定すると、設計した品質を維持することは難しい。
そこで、成分(B)ポリウレタン-79ゲル組成物を配合した実施例1~3においては、撹拌後の分離速度が遅くなるため、使用中の製剤均一性が維持されるという特性が見られ、粉体の分散性が良好になるためケーキングも防ぐことができ、更には乾燥後の塗布膜が強固になることで、耐水性が向上していた。
一方、成分(B)ポリウレタン-79ゲル組成物とは増粘機構が異なるが、油剤の増粘目的で汎用されている油ゲル化剤として成分(B’)を配合した比較例2~4においては、撹拌後の分離速度の改善には十分な効果が見られず、ケーキングも起きていた。なお、比較例4は成分(B’)であるジブチルラウロイルグルタミドが凝集しており、製品品質上好ましくないものであった。
実施例4、5においては、非水系揮発性成分である成分(C)を高配合しており、引火点が低く危険物等級が高いため、生産場所や保管数量が制限されるという問題がある。また、非水系揮発性成分は、高配合すると刺激にもなりうるという点も考慮する必要がある。しかし、使用感や安定性は優れているため、製品の使用上においては問題ない。
比較例5は、疎水性球状粉体である成分(D)を配合していないため、ケーキングは起きないものの油性成分由来のべたつきを感じ、耐水性も悪くなってしまった。また、比較例6は、比較例5から成分(B)ポリウレタン-79ゲル組成物を、パルミチン酸デキストリンで置き換えたものであるが、油性成分由来のべたつきは変わらず、むしろパルミチン酸デキストリンのべたつきも感じるようになってしまい、更に分離速度も速くなってしまった。
実施例6は、疎水性球状粉体である成分(D)の配合量は少ないが、油性成分由来のべたつきをマスキングすることができている。また、成分(D)の配合量が多い実施例7でも、ケーキングを防ぐことができており、使用感と安定性を両立することが可能となっている。
Tables 1 and 2 show the formulations for Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6, and summarize the results for each evaluation item.
Comparative Example 1, which contains an oil-soluble UV absorber as component (A) and does not contain component (B) polyurethane-79 gel composition, incorporates component (D), a highly slippery hydrophobic spherical organic powder. Although it has a smooth, non-sticky feel, the powder dispersibility is poor, causing it to separate immediately after stirring, making it difficult to maintain formulation uniformity. Furthermore, caking was observed during high-temperature storage, making it difficult to maintain the designed quality when considering storage during the summer months when sunscreen is used.
Therefore, in Examples 1 to 3, which incorporated component (B) polyurethane-79 gel composition, the separation rate after stirring was slowed, which maintained the uniformity of the formulation during use. Furthermore, the powder dispersibility improved, preventing caking, and the coating film became stronger after drying, resulting in improved water resistance.
On the other hand, in Comparative Examples 2 to 4, in which component (B') was incorporated as an oil gelling agent commonly used for thickening oils, although its thickening mechanism differs from that of component (B) polyurethane-79 gel composition, sufficient improvement in the separation rate after stirring was not observed, and caking also occurred. Furthermore, in Comparative Example 4, the dibutyl lauroyl glutamide, which is component (B'), had aggregated, which was undesirable from a product quality standpoint.
In Examples 4 and 5, component (C), a non-aqueous volatile component, is present in high concentrations. This results in a low flash point and a high hazardous material classification, which poses a problem in terms of production locations and storage quantities. Furthermore, it must be considered that high concentrations of non-aqueous volatile components can be irritating. However, the product exhibits excellent usability and stability, posing no problems in terms of product use.
Comparative Example 5, lacking component (D), which is a hydrophobic spherical powder, did not exhibit caking, but it felt sticky due to the oily component, and its water resistance was also poor. Comparative Example 6, in which component (B) polyurethane-79 gel composition was replaced with dextrin palmitate in Comparative Example 5, still exhibited stickiness due to the oily component, and in fact, the stickiness of the dextrin palmitate became noticeable, and the separation speed also increased.
In Example 6, although the amount of component (D), which is a hydrophobic spherical powder, is small, it is possible to mask the stickiness caused by the oily component. Furthermore, even in Example 7, where the amount of component (D) is large, caking is prevented, demonstrating that it is possible to achieve both a good feel and stability.

表1の評価結果には示していないが、これらの実施例については、原液でも粉体のケーキングは見られず、高温保管しても安定性は良好であった。 Although not shown in the evaluation results in Table 1, these examples did not exhibit powder caking even in their undiluted form, and their stability was good even when stored at high temperatures.

以下に常法にて、各処方の組成物を作製した。いずれの処方においても本発明の効果を奏することが確認された。 The compositions for each formulation were prepared using conventional methods. It was confirmed that all formulations exhibited the effects of the present invention.

<ケミカルタイプ日焼け止め化粧料>
1.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 9.0質量%
2.ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン 1.5質量%
3.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1.0質量%
4.オクトクリレン 1.0質量%
5.エチルヘキシルトリアゾン 0.5質量%
6.ポリウレタン-79ゲル組成物*1 1.0質量%
7.(VP/エイコセン)コポリマー 1.0質量%
8.イソドデカン 35質量%
9.エタノール 5.0質量%
10.シクロペンタシロキサン 5.0質量%
11.(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー 9.0質量%
12.ジメチルシリル化シリカ*3 1.0質量%
13.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 残余
14.PEG/PPG-19/19ジメチコン /シクロペンタシロキサン混合物*2 1.0質量%
15.シリコン処理微粒子酸化亜鉛分散体 5.0質量%
16.SA/NAI処理顔料級酸化チタン分散体*3 2.5質量%
17.グンジョウ 0.5質量%
18.トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2 1.0質量%
19.香料 微量
合計 100.0質量%

*1:OILKEMIA 5S CC Polymer(LUBRIZOL社製)
*2:DOWSIL BY 11-030(東レ・ダウコーニング社製)
*3:SA/NAI-TR-10/D5(80%)MiBrid Color Dispersion(三好化成社製)
<Chemical-type sunscreen cosmetics>
1. Ethylhexyl Methoxycinnamate 9.0% by mass
2. Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 1.5% by mass
3. Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 1.0% by mass
4. Octocrylene 1.0% by mass
5. Ethylhexyltriazone 0.5% by mass
6. Polyurethane-79 gel composition*1 1.0% by mass
7. (VP/Eicosene) Copolymer 1.0% by mass
8. Isododecane 35% by mass
9. Ethanol 5.0% by mass
10. Cyclopentasiloxane 5.0% by mass
11. (Vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) crosspolymer 9.0% by mass
12. Dimethylsilylated silica*3 1.0% by mass
13. Neopentyl glycol diethylhexanoate. Remainder: 14. PEG/PPG-19/19 dimethicone/cyclopentasiloxane mixture*2 1.0% by mass
15. Silicon-treated zinc oxide dispersion of fine particles 5.0% by mass
16. SA/NAI treated pigment-grade titanium dioxide dispersion*3 2.5% by mass
17. Ultramarine 0.5% by mass
18. Polyglyceryl-2 Triisostearate 1.0% by mass
19. Fragrance trace amount total 100.0% by mass

*1: OILKEMIA 5S CC Polymer (manufactured by Lubrizol)
*2: DOWSIL BY 11-030 (manufactured by Toray Dow Corning)
*3: SA/NAI-TR-10/D5 (80%) MiBrid Color Dispersion (manufactured by Miyoshi Chemical Co., Ltd.)

得られたケミカルタイプ日焼け止め化粧料は、良好な使用感と耐水性を兼ね備えながら、製剤の混合均一性の維持および粉体や顔料のケーキングが起こらないという点で安定性に優れ、すべての点で満足のいくものであった。 The resulting chemical-type sunscreen cosmetic was satisfactory in all respects, possessing both a good feel and water resistance, while also exhibiting excellent stability in terms of maintaining uniform mixing of the formulation and preventing caking of powders and pigments.

<紫外線吸収剤、紫外線散乱剤併用タイプ日焼け止め化粧料>
1.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 6.0質量%
2.ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 1.0質量%
3.ジメチコジエチルベンザルマロネート 2.0質量%
4.ポリウレタン-79ゲル組成物*1 1.5質量%
5.イソドデカン 15.0質量%
6.シクロペンタシロキサン 15.0質量%
7.メチルトリメチコン 5.0質量%
8.エタノール 10.0質量%
9.ナイロン12球状粉体(平均粒子径10μm) 8.0質量%
10.ポリメチルシルセスキオキサン 1.0質量%
11.イソノナン酸イソノニル 残余
12.PEG/PPG-19/19ジメチコン /シクロペンタシロキサン混合物*2 3.0質量%
13.イソステアリン酸処理微粒子酸化亜鉛分散体*3 5.0質量%
合計 100.0質量%

*1:OILKEMIA 5S CC POLYMER(LUBRIZOL社製)
*2:DOWSIL BY 11-030(東レ・ダウコーニング社製)
*3:FLZ-10(テイカ社製)
<Sunscreen cosmetics containing both UV absorbers and UV scatterers>
1. Ethylhexyl Methoxycinnamate 6.0% by mass
2. Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 1.0% by mass
3. Dimethicone diethyl benzalmalonate 2.0% by mass
4. Polyurethane-79 gel composition*1 1.5% by mass
5. Isododecane 15.0% by mass
6. Cyclopentasiloxane 15.0% by mass
7. Methyltrimethicone 5.0% by mass
8. Ethanol 10.0% by mass
9. Nylon 12 spherical powder (average particle size 10 μm) 8.0% by mass
10. Polymethylsilsesquioxane 1.0% by mass
11. Isononyl isononanoate Remainder 12. PEG/PPG-19/19 dimethicone/cyclopentasiloxane mixture*2 3.0% by mass
13. Isostearic acid-treated fine particle zinc oxide dispersion*3 5.0% by mass
Total 100.0% by mass

*1: OILKEMIA 5S CC POLLYMER (manufactured by Lubrizol)
*2: DOWSIL BY 11-030 (manufactured by Toray Dow Corning)
*3: FLZ-10 (manufactured by Teika Co., Ltd.)

得られた紫外線吸収剤・紫外線散乱剤併用タイプ日焼け止め化粧料は、良好な使用感と耐水性を兼ね備えながら、製剤の混合均一性の維持および粉体のケーキングが起こらないという点で安定性に優れ、すべての点で満足のいくものであった。 The resulting sunscreen cosmetic formulation, combining UV absorbers and UV scatterers, offered excellent usability and water resistance, while also exhibiting superior stability in terms of maintaining uniform mixing consistency and preventing powder caking. Overall, it was satisfactory in all respects.

<環状シリコーン無配合タイプ日焼け止め化粧料>
1.メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 10.0質量%
2.オクトクリレン 3.0質量%
3.t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン 1.0質量%
4.エチルヘキシルトリアゾン 1.0質量%
5.ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 30.0質量%
6.ポリウレタン-79ゲル組成物*1 2.0質量%
7.イソドデカン 残余
8.エタノール 15.0質量%
9.ポリメタクリル酸メチルクロスポリマー球状多孔質粉体(平均粒子径6μm) 15.0質量%
10.PEG/PPG-19/19ジメチコン /水添ポリイソブテン混合物*2 4.0質量%
11.ローマカミツレ花油 微量
12.ラベンダー花油 微量
合計 100.0質量%

*1:OILKEMIA 5S CC Polymer(LUBRIZOL社製)
*2:DOWSIL BY 25-337(東レ・ダウコーニング社製)
<Cyclic silicone-free sunscreen cosmetic>
1. Ethylhexyl Methoxycinnamate 10.0% by mass
2. Octocrylene 3.0% by mass
3. t-Butyl methoxydibenzoylmethane 1.0% by mass
4. Ethylhexyltriazone 1.0% by mass
5. Neopentyl glycol diethylhexanoate 30.0% by mass
6. Polyurethane-79 gel composition*1 2.0% by mass
7. Isododecane Residue
8. Ethanol 15.0% by mass
9. Polymethyl methacrylate crosspolymer spherical porous powder (average particle size 6 μm) 15.0% by mass
10. PEG/PPG-19/19 Dimethicone/Hydrogenated Polyisobutene Mixture*2 4.0% by mass
11. Roman chamomile flower oil (trace amount)
12. Lavender flower oil (trace amount)
Total 100.0% by mass

*1: OILKEMIA 5S CC Polymer (manufactured by Lubrizol)
*2: DOWSIL BY 25-337 (manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)

得られた環状シリコーン無配合タイプ日焼け止め化粧料は、良好な使用感と耐水性を兼ね備えながら、製剤の混合均一性の維持および粉体のケーキングが起こらないという点で安定性に優れ、すべての点で満足のいくものであった。

The resulting cyclic silicone-free sunscreen cosmetic was satisfactory in all respects, possessing both a good feel and water resistance, while also exhibiting excellent stability in terms of maintaining uniform mixing of the formulation and preventing powder caking.

Claims (4)

次の成分、
(A):油溶性紫外線吸収剤
(B):ポリウレタン-79ゲル組成物
(C):非水系揮発性成分
(D):疎水性球状有機粉体
を含有し、
成分(B)が
(B-1)ポリウレタン-79及び(B-2)液状油剤からなることを特徴とする
液状の日焼け止め化粧料。
The following ingredients,
(A): Oil-soluble UV absorber (B): Polyurethane-79 gel composition (C): Non-aqueous volatile component (D): Contains hydrophobic spherical organic powder,
The component (B) is characterized by consisting of (B-1) polyurethane-79 and (B-2) liquid oil.
Liquid sunscreen cosmetic.
成分(C)のうち組成物全量に対するエタノールの含有量が、10質量%未満である請求項1に記載の液状の日焼け止め化粧料。 The liquid sunscreen cosmetic composition according to claim 1, wherein the content of ethanol in component (C) relative to the total amount of the composition is less than 10% by mass. 次の成分、
(A):油溶性紫外線吸収剤
(B):ポリウレタン-79ゲル組成物
(C):非水系揮発性成分
(D):疎水性球状有機粉体
を含有し、
成分(B)が
(B-1)ポリウレタン-79及び(B-2)液状油剤からなることを特徴とする
エアゾールスプレー型又はノンエアゾールスプレー型である、日焼け止め化粧料。
The following ingredients,
(A): Oil-soluble UV absorber
(B): Polyurethane-79 gel composition
(C): Non-aqueous volatile components
(D): Hydrophobic spherical organic powder
It contains,
Component (B)
A sunscreen cosmetic characterized by comprising (B-1) polyurethane-79 and (B-2) liquid oil , which is an aerosol spray type or a non-aerosol spray type.
引火点が21℃以上である、請求項1又は請求項2に記載の液状の日焼け止め化粧料。
A liquid sunscreen cosmetic composition according to claim 1 or claim 2, wherein the flash point is 21°C or higher.
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