JP7845878B2 - Oil-based cosmetics - Google Patents
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Description
本発明は、透明または半透明の油性化粧料に関するものである。 This invention relates to transparent or translucent oil-based cosmetic compositions.
近年、ソーシャルネットワークサービスの普及により、外観の審美性に優れた商品をインターネット上に公開する人が増加している。そのため、化粧品においても外観の審美性に優れた製品の需要が高まっており、特に外観が透明である口紅や下地などのメイクアイテムが注目されている。一方、下地は、化粧料をより均一に塗布するために予め肌の凹凸を補正する製品として古くから需要があるが、近年では塗布時のべたつかないさらさらとした感触や、毛穴カバー力、及び化粧持ち効果を向上させる機能等の付加価値が求められている。
外観の透明性を具現化する技術に関して、例えば、特許文献1のように、粉体を含有した日焼け止めの透明性を維持する技術がある。通常、液体の化粧料に粉体を含有すると固体―液体界面にて光が拡散するため透明性は低下するが、特許文献1に記載のとおり粉体の屈折率と液体の屈折率を近くすることで、固体―液体界面での光の拡散を抑制し透明性を維持することができる。
一方、下地に求められる効果に関しては、特許文献2のように球状粉末の光拡散効果を利用することや、特許文献3のようにワックスやポリマーゲルなどの凹凸埋め効果を利用することで、毛穴カバー力を高める技術が提案されている。
In recent years, with the spread of social networking services, more people are posting aesthetically pleasing products online. As a result, there is a growing demand for aesthetically pleasing cosmetics, with transparent lipsticks and primers attracting particular attention. Meanwhile, primers have long been in demand as products that correct skin imperfections in order to apply cosmetics more evenly, but in recent years, there has been a demand for added value such as a non-sticky, smooth feel upon application, pore coverage, and improved makeup longevity.
Regarding technologies for achieving transparency in appearance, for example, as described in Patent Document 1, there is a technology for maintaining the transparency of sunscreen containing powder. Normally, when powder is included in a liquid cosmetic, light diffuses at the solid-liquid interface, reducing transparency. However, as described in Patent Document 1, by making the refractive index of the powder and the refractive index of the liquid close, the diffusion of light at the solid-liquid interface can be suppressed and transparency can be maintained.
On the other hand, regarding the effects required for the base, technologies have been proposed to enhance pore coverage by utilizing the light-diffusing effect of spherical powder, as in Patent Document 2, or by utilizing the unevenness-filling effect of waxes or polymer gels, as in Patent Document 3.
しかしながら、特許文献1のような化粧料の透明性を維持する技術は、塗布後の化粧膜においても光の拡散を抑制するため、粉を含有していても毛穴カバー力が十分に得られないという問題があった。また、特許文献2、3のように球状粉体や固形油を多量含有することで毛穴カバー力を高める技術は、塗布前化粧料の液体―固体界面での光の拡散が起こりやすいため、外観の透明性を維持することが困難であり、かつ形成する化粧膜において粉体や固形油の比率が高くなることで表面が不均一になり、上から塗布する化粧料の均一性も低下するという問題があった。
そこで、上述したように、外観の透明性と化粧料の均一性により、他の化粧料を上から塗布した際も均一性を同時に維持しつつ、毛穴ぼかし効果とさらさらとした感触が得られる化粧料の開発が望まれていた。
However, techniques for maintaining the transparency of cosmetics, such as those described in Patent Document 1, have the problem that even if powder is included, sufficient pore coverage cannot be obtained because they suppress light diffusion in the cosmetic film after application. Furthermore, techniques for enhancing pore coverage by including large amounts of spherical powder or solid oil, as described in Patent Documents 2 and 3, have the problem that light diffusion easily occurs at the liquid-solid interface of the cosmetic before application, making it difficult to maintain the transparency of the appearance, and the high ratio of powder and solid oil in the formed cosmetic film results in an uneven surface, which also reduces the uniformity of the cosmetic applied on top.
Therefore, as mentioned above, there was a need to develop a cosmetic product that, due to its transparency and uniformity, could maintain uniformity even when other cosmetic products were applied on top, while also providing a pore-blurring effect and a smooth, matte finish.
そこで本発明は、塗布時のさらさらした感触が強く、化粧料の均一性が高く、塗布膜のカバー力が高く、且つ化粧持ちに優れた、安定性が高い、外観が透明、または半透明の油性化粧料の開発を課題とするものである。 Therefore, the present invention aims to develop an oil-based cosmetic that has a strong smooth feel upon application, high uniformity of the cosmetic, high coverage of the applied film, excellent staying power, high stability, and a transparent or translucent appearance.
本発明者は、上記実情に鑑み、鋭意研究を行った結果、一定量の揮発性油剤を含有することで塗布前後の油剤の屈折率が大幅に変化することに着目し、化粧料中の油剤に溶解しない架橋型シリコーンと、特定の屈折率の油剤と、化粧料の総量に対して30質量%(以下%と略す)以上の揮発性油剤を含有することで、外観の透明性は高いが、塗布時のさらさらした感触が強く、塗布後のカバー力が高い化粧膜を形成する化粧料が得られることを見出した。しかしながら、上記の組み合わせのみだと、上から化粧料を塗布した際に吸着しにくいため、化粧料を均一に塗布する機能が低下し、長期間保存していると架橋型シリコーンと油剤が分離してしまう離液の問題も発生した。そこで、さらに上記の問題を解消させる素材を探索した。その結果、上記組み合わせに加え、離液防止剤、例えばHLB3~8の界面活性剤、または例えば煙霧状シリカを一定量含有することで、製剤の安定性が追加で向上することを見出した。さらに、化粧料中の油剤に溶解可能なフッ素変性シリコーン樹脂を含有することで、前記効果に加え化粧持ち機能を向上できることを見出した。
斯様にして、本発明者は、本発明を完成させ、本発明は以下の通りである。
In view of the above circumstances, the inventors conducted diligent research and found that the refractive index of the oil changes significantly before and after application when a certain amount of volatile oil is included. They discovered that by including a cross-linked silicone that does not dissolve in the oil in the cosmetic, an oil with a specific refractive index, and a volatile oil in an amount of 30% by mass (hereinafter abbreviated as %) or more relative to the total amount of the cosmetic, it is possible to obtain a cosmetic that forms a cosmetic film with high transparency in appearance, a strong smooth feel when applied, and high coverage after application. However, with the above combination alone, the ability to uniformly apply the cosmetic is reduced because it is difficult to adsorb when a cosmetic is applied on top, and a problem of synergy occurs where the cross-linked silicone and oil separate when stored for a long period of time. Therefore, the inventors searched for materials that would further resolve the above problems. As a result, they found that the stability of the formulation is further improved by including a certain amount of a synergy inhibitor, such as a surfactant with an HLB of 3 to 8, or, for example, fuzzy silica, in addition to the above combination. Furthermore, they found that by including a fluorine-modified silicone resin that is soluble in the oil in the cosmetic, the cosmetic's longevity can be improved in addition to the above effects.
Thus, the inventor has completed the present invention, which is as follows.
〔1〕次の成分(A)~(D);
(A)架橋型シリコーン 6~35質量%
(B)25℃における動粘度2.5mm2/s以下の揮発性油剤30~90質量%
(C)25℃における屈折率が1.46~1.55の不揮発性油剤
(D)離液防止剤
を含有する外観が透明または半透明の油性化粧料である。
〔2〕さらに成分(E)としてフッ素変性シリコーン樹脂を含有する〔1〕に記載の油性化粧料である。
〔3〕さらに成分(F)として、成分(B)、(C)および(D)以外の25℃で液状である炭素数22以下のエステル油剤を含有する〔1〕又は〔2〕に記載の油性化粧料。
〔4〕前記成分(A)が、シルセスキオキサン構造が連続するものから選ばれる1種又は2種以上と、シルセスキオキサン構造が連続しないものから選ばれる1種又は2種以上を含有する〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の油性化粧料である。
〔5〕前記成分(A)が、ポリメチルシルセスキオキサン、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)コポリマー、ジメチコンクロスポリマーおよび(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマーから選ばれる1種または2種以上である〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載の油性化粧料である。
〔6〕前記成分(D)がHLB値3~8の界面活性剤および煙霧状シリカから選ばれる1種又は2種以上である〔1〕~〔5〕のいずれか一項に記載の油性化粧料である。
〔7〕さらに、成分(G)として、炭素数8~12の、グリコールエーテルおよび1,2-アルカンジオールから選ばれる1種または2種以上を含有する〔1〕~〔6〕のいずれか一項に記載の油性化粧料である。
〔8〕前記成分(A)と、成分(C)と(D)を含む室温25℃で液状の不揮発性油剤の質量含有割合として、固形分/不揮発性油剤≧0.30である〔1〕~〔7〕のいずれか一項に記載の油性化粧料である。
〔9〕前記油性化粧料が、凹凸補正化粧料である〔1〕~〔8〕の何れか一項に記載の油性化粧料である。
〔10〕前記〔1〕~〔9〕の何れか一項に記載の外観が透明または半透明の油性化粧料を、肌に塗布し、成分(B)を蒸発させ、塗布膜のカバー力を付与する化粧方法である。
[1] The following components (A) to (D);
(A) Cross-linked silicone 6-35% by mass
(B) 30 to 90% by mass of volatile oil with a kinematic viscosity of 2.5 mm² /s or less at 25°C
(C) A non-volatile oil with a refractive index of 1.46 to 1.55 at 25°C. (D) A liquid separation inhibitor. The oil-based cosmetic composition is transparent or translucent in appearance.
[2] The oily cosmetic composition described in [1] further contains a fluorine-modified silicone resin as component (E).
[3] The oily cosmetic composition according to [1] or [2], further comprising as component (F) an ester oil having 22 or fewer carbon atoms that is liquid at 25°C, other than components (B), (C), and (D).
[4] The oily cosmetic composition according to any one of the items [1] to [3], wherein component (A) contains one or more selected from those having a continuous silsesquioxane structure and one or more selected from those having a non-continuous silsesquioxane structure.
[5] The oily cosmetic composition according to any one of items [1] to [4], wherein component (A) is one or more selected from polymethylsilsesquioxane, (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) copolymer, dimethicone crosspolymer, and (dimethicone/vinyl dimethicone) crosspolymer.
[6] The oily cosmetic composition according to any one of items [1] to [5], wherein component (D) is one or more selected from surfactants with an HLB value of 3 to 8 and fuzzy silica.
[7] Furthermore, the oily cosmetic composition according to any one of the items [1] to [6] contains as component (G) one or more selected from glycol ethers and 1,2-alkanediols having 8 to 12 carbon atoms.
[8] An oily cosmetic composition according to any one of the claims [1] to [7], wherein the mass content ratio of component (A) and a non-volatile oil that is liquid at room temperature of 25°C and contains components (C) and (D) is solid content/non-volatile oil ≥ 0.30.
[9] The oily cosmetic is an oily cosmetic described in any one of items [1] to [8] which is a cosmetic for correcting unevenness.
[10] A cosmetic method comprising applying a transparent or translucent oily cosmetic described in any one of the above items [1] to [9] to the skin, evaporating component (B), and providing coverage to the applied film.
また、本技術は、以下の構成をさらに追加採用することも可能である。
〔11〕
前記成分(B)を含む25℃で液体の屈折率が1.39~1.43であり、かつ、成分(B)を除いた25℃で液体の屈折率が1.45以上である〔1〕~〔9〕に記載の油性化粧料である。
〔12〕
前記油性化粧料の下記測定方法により算出したΔEが6以上である〔1〕~〔9〕に記載の油性化粧料。
測定方法:隠ぺい力試験紙(JIS K5101)の黒色部分にドクターブレードを用いて試料を膜厚1500μmで塗布し、その後70℃1時間乾燥させることで化粧膜付きの隠ぺい力試験紙を用意する。隠ぺい力試験紙(JIS K5101)の黒色部分のみのL*a*b*値、および前記塗布膜付きの隠ぺい力試験紙(黒色部分)のL*a*b*値を測定し、その色差ΔEを算出する。
Furthermore, this technology can also incorporate the following additional configurations.
[11]
The oily cosmetic composition according to [1] to [9], wherein the refractive index of the liquid containing component (B) at 25°C is 1.39 to 1.43, and the refractive index of the liquid excluding component (B) at 25°C is 1.45 or higher.
[12]
The oily cosmetic composition according to [1] to [9], wherein the ΔE calculated by the following measurement method for the oily cosmetic composition is 6 or more.
Measurement method: The sample is applied to the black portion of the opacity test paper (JIS K5101) to a thickness of 1500 μm using a doctor blade, and then dried at 70°C for 1 hour to prepare an opacity test paper with a decorative film. The L*a*b* values of only the black portion of the opacity test paper (JIS K5101) and the L*a*b* values of the opacity test paper with the coating (black portion) are measured, and the color difference ΔE is calculated.
本発明の透明、または半透明の油性化粧料は、塗布時のさらさらした感触が強く、化粧料の均一性を付与し、その塗布膜のカバー力が高く、且つ化粧持ち効果と安定性に優れるものである。 The transparent or translucent oil-based cosmetic composition of the present invention has a strong smooth feel upon application, provides uniformity to the cosmetic composition, exhibits high coverage of the applied film, and has excellent longevity and stability.
以下、本発明の構成について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の好ましい実施形態に限定されず、本発明の範囲内で自由に変更することができるものである。尚、本明細書において百分率は特に断りのない限り質量による表示である。また、各数値範囲の上限値と下限値は、所望により、任意に組み合わせることができる。また、本明細書において、「~」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。さらに、本発明における「平均粒子径」とは、粉体の場合、走査型電子顕微鏡(日本電子製、JSM-7800prime)を用いて、表面状態を観察し、画像解析装置(ルーゼックスAP、ニレコ社製)による測定により求めた値(メジアン径D50)であり、粒子の長径を指すものとする。なお、屈折率は、臨界角法によるアッベ屈折計での測定であり、二つのプリズムの間に試料を挟み、入射光に対して角度を変化させ、屈折率(屈折角)を求める方法にて算出したものである。 The configuration of the present invention will be described in detail below. However, the present invention is not limited to the following preferred embodiments and can be freely modified within the scope of the invention. In this specification, percentages are expressed in terms of mass unless otherwise specified. Furthermore, the upper and lower limits of each numerical range can be arbitrarily combined as desired. Also, in this specification, "~" means a range including the values before and after it. Furthermore, in the case of powders, "average particle diameter" refers to the value (median diameter D50) obtained by observing the surface state using a scanning electron microscope (JEOL, JSM-7800prime) and measuring it with an image analysis device (Luzex AP, Nireco), and refers to the major axis of the particle. The refractive index is calculated by measuring with an Abbe refractometer using the critical angle method, by placing the sample between two prisms and changing the angle with respect to the incident light to determine the refractive index (refractive angle).
本発明の透明とは、700nmの波長の光の透過率が30.0%以上のものをいい、半透明とは700nmの波長の光の透過率が0.5~30.0%のものをいう。尚、透過率は、光路長10mm×光路幅10mmの石英セル、またはプラスティックセルに試料を充填し、分光光度計にて測定される。セルの材質は、特に限定されず、ブランクでセル材質データを差し引くものである。 In this invention, "transparent" refers to a material with a transmittance of 30.0% or more for light with a wavelength of 700 nm, while "translucent" refers to a material with a transmittance of 0.5% to 30.0% for light with a wavelength of 700 nm. The transmittance is measured using a spectrophotometer after filling a quartz cell or plastic cell with a path length of 10 mm and a path width of 10 mm with the sample. The cell material is not particularly limited; the cell material data is subtracted from the blank value.
本発明に用いられる(A)架橋型シリコーンは、3官能性シランの加水分解によって得られるシルセスキオキサン構造が連続する重合物、または、オルガノポリシロキサンを架橋結合させて得られる一部に三次元架橋構造を有するジメチコン構造を有する重合物である。さらにいずれも、化粧料の油相に溶解せず固体として存在するものである。
本発明の成分(A)の「シルセスキオキサン構造」とは、主鎖骨格がSi-O結合からなるシロキサン系の化合物で、単位組成式中に1.5個(1.5=sesqui)の酸素を有する[(RSiO1.5)n]の組成式で表される、メチルトリメトキシシランが架橋したT体と呼ばれる構造である。これらの構造を有するものは、粒子形状を有しやすいものであり、一定の大きさに安定的に形状維持することが好ましく、球状、粒状、楕円状、突起状等、特に形状は問わない。例えば、メチルトリメトキシシランが三次元架橋した、ポリメチルシルセスキオキサンが挙げられる。粒径は特に限定しないが、平均粒子径5~30μmが好ましい。特に、平均粒子径5~10μmがより好ましい。また、これらの固形物を常法により粒子に表面処理をしたものでもよい。この範囲であれば、塗布膜はカバー力が得られ、かつ肌に密着することなく転がるため、さらさらとした感触が得られるという点で好ましい。
The cross-linked silicone (A) used in the present invention is a polymer having a continuous silsesquioxane structure obtained by hydrolysis of a trifunctional silane, or a polymer having a dimethicone structure with a three-dimensional cross-linked structure obtained by cross-linking organopolysiloxanes. Furthermore, both exist as solids and do not dissolve in the oil phase of cosmetics.
The "silsesquioxane structure" of component (A) of the present invention refers to a siloxane-based compound whose main chain skeleton consists of Si-O bonds, and which has 1.5 oxygen atoms (1.5 = sesqui) in its unit composition formula, represented by the composition formula [(RSIO 1.5 )n], and is a structure called the T-isomer in which methyltrimethoxysilane is crosslinked. Substances having these structures tend to have a particle shape, and it is preferable that they stably maintain their shape at a certain size, and the shape is not particularly limited, such as spherical, granular, elliptical, or protruding. For example, polymethylsilsesquioxane, in which methyltrimethoxysilane is three-dimensionally crosslinked, can be mentioned. The particle size is not particularly limited, but an average particle diameter of 5 to 30 μm is preferred. In particular, an average particle diameter of 5 to 10 μm is more preferred. Alternatively, these solids may be surface-treated into particles by conventional methods. Within this range, the coated film is preferable because it provides coverage and rolls off the skin without adhering to it, resulting in a smooth feel.
本発明に用いられる(A)架橋型シリコーンのうち、シルセスキオキサン構造が連続する重合物としては、例えばポリメチルシルセスキオキサン、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)コポリマー等が挙げられ、これらは1種又は2種以上を用いることができる。
また、シルセスキオキサン構造が連続しない三次元架橋構造を有するジメチコン構造を有する重合物とは、特に限定されないが、極性が低く、ジビニルジメチルポリシロキサンで架橋された構造を有するものや、炭素数3~20のアルキル基で架橋された構造を有するものが好ましい。例えば、ジビニルジメチルポリシロキサンで架橋された(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマーや、アルキル基を架橋部分に有するジメチコンクロスポリマーがあげられる。また、さらに、分子中にポリオキシアルキレン基を含有する重合物、または、分子中にポリオキシアルキレン基及び長鎖アルキル基を含有する重合物であっても特に制限はない。ただし、25℃において屈折率が1.395~1.454である重合物であるものが好ましく、特に固体物として、屈折率が1.40~1.45であるものが好ましい。塗布時に随時変形することも可能であり、大きさも形状もランダムであるものがあげられる。これらの構造のものは、肌の凹凸に追随し、化粧料を均一に塗布できる化粧膜を形成するため好ましい。
シルセスキオキサン構造が連続しないものとしては、例えば(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー等のジビニルジメチルポリシロキサンで架橋したもの、ジメチコンクロスポリマー等の炭素数3~20のアルキル基で架橋したもの等が挙げられる。また、分子中にポリオキシアルキレン基を含有する重合物としては、例えば、(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー等の部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。分子中にポリオキシアルキレン基及び長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、PEG-15ラウリルジメチコンクロスポリマー等の部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーンが挙げられる。固体単独としてまたは膨潤物として含有されても良い。特に、炭素数3~20のアルキル基で架橋したものが、硬さも適度にあり、さらさらとした感触と肌の凹凸に追随し、化粧料を均一に塗布できる化粧膜を形成することを両立しやすいため、より好ましい。
本発明に用いられる成分(A)は、シルセスキオキサン構造が連続するものから選ばれる1種又は2種以上と、シルセスキオキサン構造が連続しないものから選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて含有することが好ましい。これらの組み合わせで含有すると、シルセスキオキサン構造が連続しないものの特徴である化粧料の均一性とシルセスキオキサン構造が連続するものの特徴であるカバー力とさらさらとした感触の高さを両立させることができる点で好ましい。また、これらの成分(A)は、1種または2種以上配合でき、2種以上併用してカバー力とさらさらとした使用感を調整するために2種以上配合することがより好ましい。なお、25℃において屈折率が1.395~1.454である重合物が好ましい。特に成分(A)の固体物として、屈折率が1.400~1.450であるものがより好ましい。
Among the cross-linked silicones used in the present invention, polymers having a continuous silsesquioxane structure include, for example, polymethylsilsesquioxane and (vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane) copolymer, and one or more of these can be used.
Furthermore, polymers having a dimethicone structure with a three-dimensional crosslinked structure in which the silsesquioxane structure is not continuous are not particularly limited, but those with low polarity and a structure crosslinked with divinyldimethylpolysiloxane or a structure crosslinked with alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms are preferred. For example, (dimethicone/vinyldimethicone) crosspolymers crosslinked with divinyldimethylpolysiloxane and dimethicone crosspolymers having alkyl groups in the crosslinked portion are examples. Moreover, polymers containing polyoxyalkylene groups in the molecule, or polymers containing polyoxyalkylene groups and long-chain alkyl groups in the molecule are not particularly limited. However, polymers with a refractive index of 1.395 to 1.454 at 25°C are preferred, and those with a refractive index of 1.40 to 1.45 as a solid are particularly preferred. They can be deformed at any time during application, and their size and shape are random. These structures are preferred because they conform to the unevenness of the skin and form a cosmetic film that allows for uniform application of cosmetics.
Examples of polymers in which the silsesquioxane structure is not continuous include those crosslinked with divinyldimethylpolysiloxane, such as (dimethicone/vinyldimethicone) crosspolymer, and those crosslinked with C3-C20 alkyl groups, such as dimethicone crosspolymer. Examples of polymers containing polyoxyalkylene groups in the molecule include partially crosslinked polyether-modified silicones such as (dimethicone/(PEG-10/15)) crosspolymer. Examples of polymers containing polyoxyalkylene groups and long-chain alkyl groups in the molecule include partially crosslinked alkyl-polyether copolymerized silicones such as PEG-15 lauryldimethicone crosspolymer. They may be contained as solids alone or as swollen products. In particular, those crosslinked with C3-C20 alkyl groups are more preferable because they have a moderate hardness, a smooth feel, and easily conform to the unevenness of the skin, forming a cosmetic film that allows for uniform application of cosmetics.
The component (A) used in the present invention preferably contains one or more selected from those with a continuous silsesquioxane structure and one or more selected from those with a non-continuous silsesquioxane structure. This combination is preferable because it allows for both the uniformity of the cosmetic, characteristic of those with a non-continuous silsesquioxane structure, and the high coverage and smooth feel, characteristic of those with a continuous silsesquioxane structure. Furthermore, these components (A) can be blended individually or in combination of two or more, and it is more preferable to blend two or more in combination to adjust the coverage and smooth feel. Polymers with a refractive index of 1.395 to 1.454 at 25°C are preferred. In particular, the solid component (A) with a refractive index of 1.400 to 1.450 is more preferred.
本発明に用いられる成分(A)の市販品としては、シルセスキオキサン構造が連続しない重合物としては、DOWSIL 9040 Silicone Elastomer Blend(88%揮発性シクロメチコン溶液)、DOWSIL EL-9140 Silicone Elastomer Blend(85%揮発性揮発性ジメチコン溶液)、DOWSIL 9541 Silicone Elastomer Blend(84%揮発性ジメチコン溶液)、DOWSIL EL-8040ID Silicone Organic Blend(82%揮発性イソドデカン溶液)、DOWSIL TREFIL E-506S、DOWSIL EP-9215 Cosmetic Powder(ダウ・東レ社製)、KSG-15(95%揮発性シクロメチコン溶液:屈折率1.397)、KSG-42A(80%揮発性イソドデカン溶液)、KSG-045Z(80%揮発性シクロメチコン溶液)が挙げられる。
シルセスキオキサン構造が連続する重合物としては、KMP-590(信越化学工業社製)、トスパール 2000B*(モメンティブ社製)、トスパール 150KA(モメンティブ社製)、MSP-N050(日興リカ社製)、KSP-100、KSP-411(信越化学工業社製)等が挙げられる。
Commercially available polymers of component (A) used in the present invention include DOWSIL 9040 Silicone Elastomer Blend (88% volatile cyclomethicone solution), DOWSIL EL-9140 Silicone Elastomer Blend (85% volatile dimethicone solution), DOWSIL 9541 Silicone Elastomer Blend (84% volatile dimethicone solution), DOWSIL EL-8040ID Silicone Organic Blend (82% volatile isododecane solution), DOWSIL TREFIL E-506S, and DOWSIL EP-9215 Cosmetic. Examples include Powder (manufactured by Dow-Toray), KSG-15 (95% volatile cyclomethicone solution: refractive index 1.397), KSG-42A (80% volatile isododecane solution), and KSG-045Z (80% volatile cyclomethicone solution).
Examples of polymers with a continuous silsesquioxane structure include KMP-590 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Tospar 2000B* (manufactured by Momentive), Tospar 150KA (manufactured by Momentive), MSP-N050 (manufactured by Nikko Rica Co., Ltd.), KSP-100, and KSP-411 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
本発明に用いられる成分(A)の含有量は、固形分として、下限として6%以上であれば特に限定されないが、10%以上が好ましく、15%以上がより好ましい。上限としては、35%以下であり、30%以下が好ましく、20%以下がより好ましい。この範囲で含有するとより塗布膜のカバー力が高く、より塗布時のさらさらした感触が得られ、外観の透明性と両立できる点で好ましい。 The content of component (A) used in this invention is not particularly limited as a solid content, with a lower limit of 6% or more, but preferably 10% or more, and more preferably 15% or more. The upper limit is 35% or less, preferably 30% or less, and more preferably 20% or less. Containing it within this range is preferable because it provides higher coverage of the coating film, a smoother feel during application, and allows for compatibility with transparency of the appearance.
本発明に用いられる成分(B)25℃において動粘度2.5mm2/s以下の揮発性油剤は、常温で揮発性を有する液状油剤であり、動粘度1.0mm2/s以上であると好ましい。概ね沸点は165~250℃のものであり、具体的には例えば、イソドデカン(屈折率1.42)、軽質パラフィン(屈折率1.43)、シクロメチコン(屈折率1.40)、ジメチルポリシロキサン(屈折率1.39)などが挙げられ、必要に応じて一種又は二種以上を用いることができる。なお、成分(A)を分散、または膨潤していてもよい。 The volatile oil agent (B) used in the present invention, having a kinematic viscosity of 2.5 mm² /s or less at 25°C, is a liquid oil agent that is volatile at room temperature, and preferably has a kinematic viscosity of 1.0 mm² /s or more. Its boiling point is generally between 165 and 250°C, and specifically, examples include isododecane (refractive index 1.42), light paraffin (refractive index 1.43), cyclomethicone (refractive index 1.40), and dimethylpolysiloxane (refractive index 1.39), and one or more of these can be used as needed. Component (A) may be dispersed or swollen.
本発明に用いられる成分(B)の含有量は、下限として30%以上であれば特に限定されないが、50%以上が好ましく、70%以上がより好ましい。上限としては、90%以下であり、85%以下が好ましく、80%以下がさらに好ましくい。成分(B)をこの範囲で含有すると、塗布前後の屈折率変化を大きくすることができ、化粧料外観の透明性が高いまま、塗布膜のカバー力が高く、塗布時のさらさらした感触が得られる点で好ましい。本発明において、成分(B)がこの範囲で含まれることで、塗布前の油剤の屈折率を低下させ、成分(A)を含む固体物との屈折率差を低くさせるため透明性を高めるため好ましい。さらに、塗布後に蒸発することで残存する油剤全体の屈折率が上昇し、固体物との屈折率差が高くなるため、カバー力が上昇するため好ましい。 The content of component (B) used in this invention is not particularly limited as long as it is 30% or more at the lower limit, but 50% or more is preferred, and 70% or more is more preferred. The upper limit is 90% or less, 85% or less is preferred, and 80% or less is even more preferred. Including component (B) within this range is preferable because it allows for a large change in refractive index before and after application, resulting in high coverage of the coating film while maintaining high transparency of the cosmetic's appearance, and providing a smooth feel upon application. In this invention, including component (B) within this range is preferable because it lowers the refractive index of the oil before application, reducing the refractive index difference with the solid containing component (A), thereby increasing transparency. Furthermore, it is preferable because evaporation after application increases the refractive index of the remaining oil, increasing the refractive index difference with the solid, thus increasing coverage.
本発明に用いられる成分(C)不揮発性油剤は、25℃で液状の揮発しない油剤であり、常圧での沸点が260℃以上である油剤である。また、成分(C)は25℃における屈折率が1.46~1.55であれば特に制限されず、通常化粧料に用いられる油分であれば特に制約なく使用することができる。屈折率値は、小数点以下3桁目を四捨五入した値である。構造上特に限定しないが、分子中にフェニル基を有するものが好ましい。25℃で液状とは、25℃において結晶状態ではなく、試料を40mL入れた8号規格瓶を横に倒して25℃の環境で1週間放置した際に、側面に付着している液面の位置が放置前の位置と比較して2.0mm以上変化する状態である。なお、屈折率が、1.48~1.51であるとより好ましい。この範囲であると、塗布前の屈折率が高くなりすぎないため外観の透明性が高くなる点と、塗布前後の屈折率差が大きくなり塗布膜内における液体―固体界面の光散乱が増えカバー力が高くなる点で好ましい。 The component (C) non-volatile oil used in this invention is a non-volatile oil that is liquid at 25°C and has a boiling point of 260°C or higher at atmospheric pressure. Furthermore, component (C) is not particularly limited as long as its refractive index at 25°C is between 1.46 and 1.55; any oil commonly used in cosmetics can be used without particular restrictions. The refractive index value is rounded to three decimal places. While not particularly limited structurally, those having a phenyl group in the molecule are preferred. "Liquid at 25°C" means that, in addition to not being crystalline at 25°C, when a standard No. 8 bottle containing 40 mL of the sample is placed on its side and left in a 25°C environment for one week, the position of the liquid surface adhering to the side changes by 2.0 mm or more compared to the position before leaving it. A refractive index of 1.48 to 1.51 is more preferable. This range is preferable because it prevents the refractive index before application from becoming too high, resulting in higher transparency of the appearance, and because the difference in refractive index before and after application is large, increasing light scattering at the liquid-solid interface within the coating film and improving coverage.
本発明に用いられる成分(C)の具体例は、α-オレフィンオリゴマー(屈折率1.46)、流動パラフィン(屈折率1.47)、トリメリト酸トリトリデシル(屈折率1.48)、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(屈折率1.50)、ジフェニルジメチコン(屈折率1.51)等が挙げられ、好ましくはフェニル変性シリコーンである。フェニル変性シリコーンを含有すると(A)成分へ濡れやすく、外観の透明性が高くなる点で望ましい。 Specific examples of component (C) used in the present invention include α-olefin oligomer (refractive index 1.46), liquid paraffin (refractive index 1.47), tridecyl trimellitic acid (refractive index 1.48), diphenylsiloxyphenyl trimethicone (refractive index 1.50), diphenyl dimethicone (refractive index 1.51), etc., and preferably phenyl-modified silicone. The inclusion of phenyl-modified silicone is desirable because it facilitates wettability with component (A) and enhances the transparency of the appearance.
本発明に用いられる成分(C)の市販品としては、KLEAROL WHITE MINERAL OIL(SONNEBORN社製)、ノムコート HP-30、ノムコート HP-100(日清オイリオ社製)、LIPONATE TDTM(LIPO CHEMICALS社製)、KF-53、KF-54、KF-56A、KF-54HV(信越化学工業社製)、SH-556 Fluid、PH-1555 HRI Cosmetic Fluid、FZ-3156(以上東レ・ダウコ-ニング社製)等が挙げられる。 Examples of commercially available components (C) used in this invention include Klearol White Mineral Oil (manufactured by Sonneborn), Nomcoat HP-30, Nomcoat HP-100 (manufactured by Nisshin Oillio Co., Ltd.), Liponate TD™ (manufactured by Lipo Chemicals Inc.), KF-53, KF-54, KF-56A, KF-54HV (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH-556 Fluid, PH-1555 HRI Cosmetic Fluid, and FZ-3156 (all manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.).
本発明に用いられる成分(C)の含有量は、特に限定されないが下限として好ましくは1.0%以上、より好ましくは3.0%以上であり、この範囲で含有すると、塗布前後の屈折率差を大きくすることができ、化粧料外観の透明性が高いまま、より塗布膜のカバー力が高く、塗布時のさらさらした感触が得られる点で好ましい。また、特に限定されないが、上限として好ましくは15.0%以下、より好ましくは10.0%以下であり、この範囲で含有すると、塗布膜の油剤量を減らすことができ、塗布時のさらさらした感触が強くなる点で好ましい。 The content of component (C) used in this invention is not particularly limited, but preferably at a lower limit of 1.0% or more, and more preferably at 3.0% or more. Containing it within this range is preferable because it allows for a large difference in refractive index before and after application, resulting in higher coverage of the coating film while maintaining high transparency of the cosmetic's appearance, and providing a smooth, dry feel upon application. Furthermore, while not particularly limited, the upper limit is preferably 15.0% or less, and more preferably 10.0% or less. Containing it within this range is preferable because it allows for a reduction in the amount of oil in the coating film, resulting in a stronger smooth, dry feel upon application.
本発明に用いられる成分(D)離液防止剤とは、化粧料の均一性を高めるため、および化粧料中の成分(A)の凝集を抑制するために含有させるものであり、離液しやすい油剤の廃液防止の安定性に寄与するものである。このような機能を持つものとしては、粘度を上げる機能、つまり、油性化粧料において親水性構造を持ちつつ、油剤に分散しやすい親油性でもある物質が好ましい。特に両親媒性であるとより好ましい。具体的には、HLB値3~8の界面活性剤、および煙霧状シリカが好ましい。これらから選ばれる1種又は2種以上を含有することで、透明性を維持しつつ、化粧料の均一性、他の化粧料を上に重ねる際にはその均一性と、安定性を高めるため好ましい。 The component (D) used in this invention, the anti-separation agent, is included to improve the uniformity of the cosmetic composition and to suppress the aggregation of component (A) in the cosmetic composition, thereby contributing to the stability of preventing waste liquid from easily separated oily components. A substance with such a function is preferably one that increases viscosity, that is, a substance that has a hydrophilic structure in oily cosmetic compositions while also being lipophilic, making it easily dispersible in oily components. Particularly, amphiphilic properties are more preferable. Specifically, surfactants with an HLB value of 3 to 8 and fuzzy silica are preferred. Including one or more of these selected is preferable because it maintains transparency while improving the uniformity of the cosmetic composition, and the uniformity and stability when other cosmetic compositions are layered on top.
本発明に用いられる成分(D)HLB値3~8の界面活性剤は特に制限されず、通常化粧料に用いられるものであれば特に制限なく使用することができるが、好ましくはHLB値が4-6の界面活性剤である。このHLB値の範囲であれば上から塗布する化粧料を程よく吸着するので、化粧料を塗布した際の均一性に優れ、かつ、化粧料中の成分(A)の凝集を効率よく抑制できる点で好ましい。ここで、本発明におけるHLB(Hydphile-Lipophile Balance)とは、親水性-親油性のバランスを示す指標であり、下記(式1)で計算され得るものである。
HLB=(Σ無機性値/Σ有機性)×10 (式1)
また、Σ無機性値/Σ有機性は、IOB(Inorganic-Organicbalance)と呼ばれ、各種原子及び官能基毎に設定された「無機性値」、「有機性値」に基づいて、界面活性剤等の有機化合物を構成する原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することにより算出することができる(甲田善生著、「有機概念図-基礎と応用-」、11~17頁、三共出版、1984年発行参照)。
The surfactant component (D) with an HLB value of 3 to 8 used in the present invention is not particularly limited and can be used without any particular restriction as long as it is commonly used in cosmetics, however, a surfactant with an HLB value of 4 to 6 is preferred. This range of HLB values is preferable because it adsorbs the cosmetic applied on top appropriately, resulting in excellent uniformity when the cosmetic is applied and effectively suppressing the aggregation of component (A) in the cosmetic. Here, HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) in the present invention is an index that shows the balance between hydrophilicity and lipophilicity, and can be calculated by the following formula (1).
HLB=(ΣInorganic value/ΣOrganic)×10 (Formula 1)
Furthermore, the ratio of Σinorganic value to Σorganic value is called IOB (Inorganic-Organic Balance), and it can be calculated by accumulating the "inorganic value" and "organic value" of the atoms and functional groups that make up organic compounds such as surfactants, based on the "inorganic value" and "organic value" set for each atom and functional group (see Yoshio Koda, "Organic Concept Diagram - Fundamentals and Applications," pp. 11-17, Sankyo Publishing, 1984).
本発明に用いられる成分(D)HLB値3~8の界面活性剤は、特に限定されないが、具体的には、PEG-9ジメチコン、PEG-9メチルエーテルジメチコン、PEG-10ジメチコン、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン、PEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、セチルPEG-9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル3-ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ビス(PEG/PPG-14/14)ジメチコン、セチルPEG/PPG-10/1ジメチコン、ジポリヒドロキシステアリン酸PEG-30、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、ジオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、ジイソステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ポリグリセリル-2等が挙げられ、これらの中から、1種または2種以上を用いることができ、特に制限されないがジメチコン骨格を有する界面活性剤が好ましい。ジメチコン骨格を有する界面活性剤はべたつきにくく、塗布時のさらさら感を低下させない点で好ましい。 The surfactant component (D) with an HLB value of 3 to 8 used in the present invention is not particularly limited, but specifically includes PEG-9 dimethicone, PEG-9 methyl ether dimethicone, PEG-10 dimethicone, cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, cetyl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, lauryl polyglyceryl 3-polydimethylsiloxyethyl dimethicone, bis(PEG/PPG-14/14) dimethicone, cetyl PEG Examples include PPG-10/1 dimethicone, PEG-30 dipolyhydroxystearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, sorbitan dioleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan diisostearate, sorbitan triisostearate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquistearate, sorbitan distearate, polyglyceryl-2 triisostearate, etc. One or more of these can be used, and there are no particular limitations, but surfactants having a dimethicone skeleton are preferred. Surfactants having a dimethicone skeleton are preferred because they are less sticky and do not reduce the smooth feeling when applied.
本発明に用いられる成分(D)HLB値3~8の界面活性剤の市販品としては、KF-6019、KF-6017、KF-6016、KF-6048、KF-6028、KF-6038、KF-6105(信越化学工業社製)、ABIL EM90、ABIL EM97、ABIL EM97S(EVONIK社製)、CITHROL DPHS(クローダジャパン社製)、コスモール82、コスモール42V、コスモール43V(日清オイリオグループ社製)、NIKKOL SO-10V、NIKKOL SS-15V、NIKKOL SI-10RV(日光ケミカルズ社製)等が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。 Examples of commercially available surfactants with an HLB value of 3 to 8, component (D) used in the present invention, include KF-6019, KF-6017, KF-6016, KF-6048, KF-6028, KF-6038, KF-6105 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ABIL EM90, ABIL EM97, ABIL EM97S (manufactured by EVONIK Corporation), CITHROL DPHS (manufactured by Croda Japan Co., Ltd.), Cosmoll 82, Cosmoll 42V, Cosmoll 43V (manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.), NIKKOL SO-10V, NIKKOL SS-15V, NIKKOL SI-10RV (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), etc., and one or more of these can be used.
本発明に用いられる成分(D)HLB値3~8の界面活性剤の含有量は、特に限定されないが、0.1~5.0%が好ましく、0.3~5.0%がより好ましく、1.0~4.0%がさらに好ましく、1.5~3.0%がよりさらに好ましい。この範囲で含有すると、上から塗布する化粧料が凝集することなく、適度に密着するため、化粧料の均一性が高くなり、かつ化粧料中の成分(A)の凝集を抑制でき、離液防止効果が高く安定性の点で好ましい。 The content of component (D), a surfactant with an HLB value of 3 to 8, used in this invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5.0%, more preferably 0.3 to 5.0%, even more preferably 1.0 to 4.0%, and still more preferably 1.5 to 3.0%. When contained within this range, the cosmetic applied from above adheres appropriately without agglomeration, resulting in high uniformity of the cosmetic, suppression of agglomeration of component (A) in the cosmetic, and a high anti-separation effect, making it preferable in terms of stability.
本発明に用いられる成分(D)煙霧状シリカは100nm以下の微細な非晶質のシリカであり、例えば四塩化ケイ素を水素と酸素炎中で加水分解して得られるものが挙げられ、通常化粧料に用いられるものであれば、いずれのものも使用することができる。さらに煙霧状シリカは疎水化処理して用いても良く、その疎水化処理の方法としては、特に限定はされないが、トリメチルシリルクロライドやヘキサメチルジシラザンによるトリメチルシロキシ処理、オクチルシラン化処理、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いたコーティング焼き付け処理、金属石鹸によるコーティング等が挙げられる。離液防止効果の調整しやすさの観点から、疎水化処理した煙霧状シリカがより好ましく、完全に表面水酸基全て処理されておらず親水性部分と親油性部分を両方保持するものがさらに好ましい。 The component (D) fuzzy silica used in this invention is a fine amorphous silica with a particle size of 100 nm or less. For example, it can be obtained by hydrolyzing silicon tetrachloride in a hydrogen and oxygen flame. Any silica commonly used in cosmetics can be used. Furthermore, the fuzzy silica may be hydrophobized before use. While not particularly limited, methods for hydrophobization include trimethylsiloxy treatment with trimethylsilyl chloride or hexamethyldisilazane, octylsilanization, coating and baking treatment using methylhydrogenpolysiloxane, and coating with metal soaps. From the viewpoint of ease of adjusting the anti-separation effect, hydrophobized fuzzy silica is more preferable, and even more preferable is silica that retains both hydrophilic and lipophilic portions, as not all surface hydroxyl groups have been completely treated.
本発明に用いられる成分(D)煙霧状シリカの市販品としては、AEROSIL 90、AEROSIL 130、AEROSIL 200、AEROSIL 200F、AEROSIL 300、AEROSIL 380、AEROSIL R972、AEROSIL R974、AEROSIL R976S、AEROSIL RX200、AEROSIL R202、AEROSIL R805、AEROSIL R812、AEROSIL RA200H(いずれも日本アエロジル社製)、タラノックス500(タルコ社製)、キャボジルTS-530(キャボット社製)等が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。 Examples of commercially available fuzzy silica (component D) used in this invention include AEROSIL 90, AEROSIL 130, AEROSIL 200, AEROSIL 200F, AEROSIL 300, AEROSIL 380, AEROSIL R972, AEROSIL R974, AEROSIL R976S, AEROSIL RX200, AEROSIL R202, AEROSIL R805, AEROSIL R812, AEROSIL RA200H (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Taranox 500 (manufactured by Talco), Cabotsil TS-530 (manufactured by Cabot), etc. One or more of these can be used.
本発明に用いられる(D)煙霧状シリカの含有量は、特に限定されないが、0.1~5.0%が好ましく、0.1~3.5%がより好ましく、0.5~3.0%がさらに好ましく、1.0~2.5%がよりさらに好ましい。この範囲で含有すると、均一性が高くなり、かつ化粧料中の成分(A)の凝集を抑制できるため、離液防止効果が高く安定性の点で好ましい。 The content of (D) fuzzy silica used in this invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 5.0%, more preferably 0.1 to 3.5%, even more preferably 0.5 to 3.0%, and still more preferably 1.0 to 2.5%. Containing it within this range results in high uniformity and suppresses aggregation of component (A) in the cosmetic, thus providing a high anti-separation effect and being preferable in terms of stability.
本発明に用いられる成分(E)は、分子内にシラノール基を有するフッ素変性シリコーン樹脂であって、下記平均式(1)の構造を有する化合物である。
R1nSiO(4―n)/2 ・・・平均式(1)
(但し、R1は炭素数1~8の炭化水素基、フェニル基、水酸基、もしくは一般式-R2-Rfであって、一般式-R2-Rfを必須とする官能基から任意に選ばれ、R2は炭素数2~6の二価のアルキレン基、Rfは炭素数1~8のパーフルオロアルキル基であり、nは平均数で0<n≦1.8である。)(以下、上記フッ素変性シリコーン樹脂と略す)
このフッ素変性シリコーン樹脂は揮発性油剤への溶解性・化粧持ち効果に優れ、ベタつきが少ない化粧膜を形成させることができるため、本発明の化粧料において、外観の透明性、塗布時のさらさらとした感触を維持しつつ、化粧持ち効果を向上させることができる。化粧料中の油相に溶解可能であれば、特に制限せずに使用することができるが、上記平均式(1)におけるnの平均数が1.0≦n≦1.8であると、ベタつきが少なく塗布時のさらさらした感触を損なわないためより好ましい。この様なフッ素変性シリコーン樹脂としては、INCI名(International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names)で表すと、トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸(Trifluoropropyldimethyl/Trimethylsiloxysilicate)等が挙げられる。本発明において(E)は、上から塗布する化粧料付着の均一性、製剤安定性の観点から、その分子中のシラノール基中のOH基の割合が、樹脂重量に対して下限値0.1%以上が好ましく、0.3%以上がより好ましく、0.5%以上がさらに好ましい。また、上限値は5%以下が好ましい。フッ素変性シリコーン樹脂の市販品としては、例えば、XS66-B8226、XS88-B8636(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社)等が挙げられる。
The component (E) used in the present invention is a fluorine-modified silicone resin having a silanol group in its molecule, and is a compound having the structure of the following average formula (1).
R1nSiO(4-n)/2...Average formula (1)
(However, R1 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group, a hydroxyl group, or a functional group of the general formula -R2-Rf, which can be arbitrarily selected from functional groups that require the general formula -R2-Rf; R2 is a divalent alkylene group having 2 to 6 carbon atoms; Rf is a perfluoroalkyl group having 1 to 8 carbon atoms; and n is the average number, where 0 < n ≤ 1.8.) (Hereinafter referred to as the above fluorine-modified silicone resin.)
This fluorine-modified silicone resin has excellent solubility in volatile oils and a long-lasting cosmetic effect, and can form a less sticky cosmetic film. Therefore, in the cosmetic composition of the present invention, it is possible to improve the long-lasting effect of the cosmetic while maintaining the transparency of the appearance and the smooth feel when applied. It can be used without particular limitations as long as it is soluble in the oil phase of the cosmetic composition, but it is more preferable when the average number of n in the above average formula (1) is 1.0 ≤ n ≤ 1.8, as this does not impair the smooth feel when applied and reduces stickiness. Examples of such fluorine-modified silicone resins, expressed by their INCI name (International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names), include trifluoropropyldimethyl/trimethylsiloxysilicate. In the present invention, (E) preferably has a lower limit of 0.1% or more, more preferably 0.3% or more, and even more preferably 0.5% or more, from the viewpoint of uniformity of adhesion of the cosmetic applied from above and formulation stability. The upper limit is preferably 5% or less. Examples of commercially available fluorine-modified silicone resins include XS66-B8226 and XS88-B8636 (Momentive Performance Materials Japan LLC).
本発明に用いられる成分(F)エステル油剤は、成分(B)、(C)および(D)のHLB値3~8の界面活性剤以外の、25℃にて液状であり炭素数22以下のエステル基を有する不揮発性油剤であれば特に限定されないが、一価のカルボン酸を有する脂肪酸と一価の水酸基を有するアルコールが脱水縮合することで得られる、炭素数20以下のモノエステル油剤が好ましい。この構造を有しているエステル油剤を含有すると、極性物質を本発明の化粧料において透明に溶解させることができるため好ましい。成分(F)は、例えばオレイン酸エチル、オレイン酸ブチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のモノエステル油剤、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジ(カプリル・カプリン酸)プロピレングリコール、アジピン酸ジイソブチル等のジエステル油剤等が挙げられる。 The ester oil agent (F) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a non-volatile oil agent that is liquid at 25°C and has an ester group with 22 or fewer carbon atoms, other than the surfactants (B), (C), and (D) with an HLB value of 3 to 8. However, a monoester oil agent with 20 or fewer carbon atoms obtained by dehydration condensation of a fatty acid having a monovalent carboxylic acid and an alcohol having a monovalent hydroxyl group is preferred. This is preferable because it allows polar substances to be transparently dissolved in the cosmetic composition of the present invention. Examples of component (F) include monoester oil agents such as ethyl oleate, butyl oleate, isononyl isononanoate, and tridecyl isononanoate, and diester oil agents such as propylene glycol dicaprate, di(caprylic/capric acid)propylene glycol, and diisobutyl adipate.
本発明に用いられる成分(G)炭素数8~12の、グリコールエーテルおよび1,2-アルカンジオールから選ばれる1種または2種以上は、成分(F)に溶解し透明な状態を維持できるものがより好ましい。例えば、トリプロピレングリコール、フェノキシエタノール、エチルヘキシルグリセリン、カプリリルグリコール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール等が挙げられる。成分(G)の含有量は、特に限定されないが1%以下が好ましく、0.5%以下がより好ましい。この範囲で含有すると外観の透明性を高い状態で保てる点で好ましい。 The component (G) used in this invention, selected from glycol ethers and 1,2-alkanediols having 8 to 12 carbon atoms (one or more), is more preferably one that can dissolve in component (F) and maintain a transparent state. Examples include tripropylene glycol, phenoxyethanol, ethylhexylglycerin, caprylyl glycol, and 2-ethyl-1,3-hexanediol. The content of component (G) is not particularly limited, but is preferably 1% or less, and more preferably 0.5% or less. This range is preferable because it allows for maintaining a high level of transparency in the appearance.
本発明に用いられる前記成分(A)を含む固形分と、成分(C)、成分(D)を含む室温25℃で液状の不揮発性油剤の質量含有割合は、特に限定されるものではないが、固形分/不揮発性油剤≧0.30が好ましく、固形分/不揮発性油剤≧0.80がより好ましい。この範囲であると、塗布後のカバー力が得られる点で好ましく、塗布後の化粧膜の固形分比率が高くなり、塗布時のさらさらした感触が得られる点でも好ましい。 The mass content ratio of the solid component (A) used in the present invention to the non-volatile oil agent (C) and (D), which is liquid at room temperature (25°C), is not particularly limited, but a ratio of solid component/non-volatile oil agent to 0.30 is preferred, and a ratio of solid component/non-volatile oil agent to 0.80 is more preferred. This range is preferable in that it provides good coverage after application, and also in that it results in a higher solid component ratio in the cosmetic film after application, providing a smooth, dry feel upon application.
本発明の化粧料に含有する室温25℃で液状の、成分(B)、成分(C)、成分(D)(場合により成分(F)、成分(G)を含む)を含む全液体成分の屈折率の平均(含有量と屈折率により平均化した値)は特に限定されるものではないが、特に、1.39~1.43が好ましく、さらに1.40~1.42がより好ましい。また、成分(C)、成分(D)(場合により成分(F)、成分(G)の中の不揮発性液体を含む)を含む25℃で不揮発性液体である液体成分の屈折率の平均が、1.45以上であることが好ましく、1.46以上であるとより好ましい。この範囲であると、化粧料中における室温25℃で液状の全成分の屈折率の平均と、成分(A)の屈折率の差が小さく、化粧料中の液体―固体界面での光散乱が起きにくくなるため外観の透明性が高くなる点で好ましい。さらに、塗布後の塗布膜中における揮発性成分を除いた25℃で液体の屈折率の平均と成分(A)の屈折率の差は大きく、塗布膜内の液体―固体界面での光散乱が起きやすくなるためカバー力が高くなる点で好ましい。 The average refractive index (a value averaged by content and refractive index) of all liquid components contained in the cosmetic composition of the present invention, which are liquid at room temperature of 25°C and include components (B), (C), and (D) (and optionally components (F) and (G)), is not particularly limited, but is preferably 1.39 to 1.43, and more preferably 1.40 to 1.42. Furthermore, the average refractive index of the liquid components that are non-volatile at 25°C, including components (C) and (D) (and optionally the non-volatile liquids within components (F) and (G)), is preferably 1.45 or higher, and more preferably 1.46 or higher. This range is preferable because it reduces the difference between the average refractive index of all liquid components in the cosmetic composition at room temperature of 25°C and the refractive index of component (A), making it less likely for light scattering to occur at the liquid-solid interface in the cosmetic composition, thus increasing the transparency of the appearance. Furthermore, the difference between the average refractive index of the liquid and the refractive index of component (A) at 25°C, excluding volatile components in the coated film after application, is large. This is preferable because it facilitates light scattering at the liquid-solid interface within the coated film, resulting in higher coverage.
本発明品は肌の凹凸や色ムラをカバーして補正するために用いられてもよく、塗布後に揮発性成分が蒸発してカバー力が高くなるものが好ましい。下記測定方法は、塗布後を想定した隠ぺい性を評価したものであり、算出されたΔEが高いほど、化粧膜の透明性が低く、高いカバー力を有することから、ΔEが6以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましい。ΔEが3未満であると、塗布膜の透明性が高く、背景に存在する黒色がそのままの黒色に見える。
測定方法:隠ぺい力試験紙(JIS K5101)の黒色部分にドクターブレードを用いて試料を膜厚1500μmで塗布し、その後70℃1時間乾燥させることで化粧膜付きの隠ぺい力試験紙を用意する。隠ぺい力試験紙(JIS K5101)の黒色部分のみのL*a*b*値、および前記塗布膜付きの隠ぺい力試験紙(黒色部分)のL*a*b*値を測定し、その色差ΔEを算出する。
The present invention may be used to cover and correct uneven skin texture and discoloration, and it is preferable that the volatile components evaporate after application, resulting in increased coverage. The measurement method described below evaluates the opacity assuming the product has been applied. The higher the calculated ΔE, the lower the transparency of the cosmetic film and the higher the coverage. Therefore, a ΔE of 6 or higher is preferable, and a ΔE of 10 or higher is more preferable. If ΔE is less than 3, the transparency of the applied film is high, and the black color present in the background appears as black.
Measurement method: The sample is applied to the black portion of the opacity test paper (JIS K5101) to a thickness of 1500 μm using a doctor blade, and then dried at 70°C for 1 hour to prepare an opacity test paper with a decorative film. The L*a*b* values of only the black portion of the opacity test paper (JIS K5101) and the L*a*b* values of the opacity test paper with the coating (black portion) are measured, and the color difference ΔE is calculated.
また、本発明の化粧料には、上記成分(A)~(G)以外に加え、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲において、粉体、油剤、界面活性剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有する事ができる。 Furthermore, in addition to the above-mentioned components (A) to (G), the cosmetic composition of the present invention may appropriately contain powders, oils, surfactants, humectants, colorfastness inhibitors, antioxidants, beauty ingredients, preservatives, fragrances, etc., within a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention, depending on the purpose.
成分(A)と成分(D)煙霧状シリカ以外の粉体としては、化粧料に一般に使用される粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、金属粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的に例示すれば、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、水酸化クロム、群青等の有色無機顔料、タルク、白雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、合成雲母、絹雲母(セリサイト)、合成セリサイト、カオリン、炭化珪素、ベントナイト、スメクタイト、珪ソウ土、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素等の白色体質粉体、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の光輝性粉体、ポリアミド系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン-アクリル共重合樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ウレタン樹脂等の有機高分子樹脂粉体、ステアリン酸亜鉛、N-アシルリジン等の有機低分子性粉体、シルク粉末、セルロース粉末等の天然有機粉体、赤色201号、赤色202号、赤色205号、赤色226号、赤色228号、橙色203号、橙色204号、青色404号、黄色401号等の有機顔料粉体、赤色3号、赤色104号、赤色106号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、緑色3号、青色1号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体等が挙げられ、これら粉体はその一種又は二種以上を用いることができ、必要に応じて、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等を用いて、公知の方法により表面処理をしても、更に複合化したものを用いても良い。特に、可視光を遮断しやすい顔料級の大きさのものや、屈折率が、1.4未満、または1.5以上のものは、透明性を維持する観点から配合の仕方や含有量の調整が適宜必要になるものと考えられるが、特に限定はしない。 Other powders besides component (A) and component (D), fuzzy silica, are not particularly limited in terms of shape (spherical, plate-shaped, needle-shaped, etc.), particle size (fuzzy, fine particles, pigment-grade, etc.), and particle structure (porous, non-porous, etc.), as long as they are powders commonly used in cosmetics. Examples include inorganic powders, lustrous powders, organic powders, pigment powders, metal powders, and composite powders. Specifically, examples include white inorganic pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, and barium sulfate; colored inorganic pigments such as iron oxide, carbon black, chromium hydroxide, and ultramarine; white body powders such as talc, muscovite, phlogopite, red mica, biotite, synthetic mica, sericite, synthetic sericite, kaolin, silicon carbide, bentonite, smectite, diatomaceous earth, aluminum silicate, magnesium aluminum metasilicate, calcium silicate, barium silicate, magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, and boron nitride; luminous powders such as bismuth oxychloride, fish scale foil, polyethylene terephthalate-aluminum-epoxy laminated powder, polyethylene terephthalate-polyolefin laminated film powder, and polyethylene terephthalate-polymethyl methacrylate laminated film powder; polyamide resins, polyethylene resins, polyacrylic resins, polyester resins, fluororesins, cellulose resins, and polystyrene resins. Examples include organic polymer resin powders such as styrene-acrylic copolymer resin, polypropylene resin, and urethane resin; organic low molecular weight powders such as zinc stearate and N-acyllysine; natural organic powders such as silk powder and cellulose powder; organic pigment powders such as Red 201, Red 202, Red 205, Red 226, Red 228, Orange 203, Orange 204, Blue 404, and Yellow 401; organic pigment powders such as zirconium, barium, or aluminum lake, such as Red 3, Red 104, Red 106, Orange 205, Yellow 4, Yellow 5, Green 3, and Blue 1; or metal powders such as aluminum powder, gold powder, and silver powder. One or more of these powders can be used, and if necessary, the surface may be treated by known methods using fluorine compounds, silicone compounds, metal soaps, collagen, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, esters, waxes, surfactants, etc., or a compound may be used. In particular, pigment-sized particles that easily block visible light, or those with a refractive index of less than 1.4 or greater than 1.5, may require adjustments to their formulation and content from the perspective of maintaining transparency, but this is not a specific limitation.
油性成分としては、成分(B)、成分(C)、成分(E)、成分(F)以外のものであり、通常化粧料に用いられるものであれば特に限定されず、液状やペースト状、固体状等の性状、揮発性、非揮発性や、動物油、植物油、合成油等の起源を問わずに使用することができ、油脂類、紫外線吸収剤も含むエステル油類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。 The oily components are those other than components (B), (C), (E), and (F), and are not particularly limited as long as they are commonly used in cosmetics. They can be used regardless of their properties (liquid, paste, solid, etc.), volatility (volatile, non-volatile), or origin (animal oil, vegetable oil, synthetic oil, etc.). Examples include oils and fats, ester oils (including UV absorbers), higher alcohols, silicone oils, fluorinated oils, and lanolin derivatives.
界面活性剤としては、成分(D)以外のものであり、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。 Any surfactant other than component (D), commonly used in cosmetics, can be used, including nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
水性成分としては、成分(G)以外のものであり、例えば、水、エチルアルコール等のアルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類等、植物性エキス等が挙げられるが、多量に含有することで透明性を低下させる場合があるため、1.5%未満が好ましい。 The aqueous component is anything other than component (G), and examples include water, alcohols such as ethyl alcohol, glycols such as propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and dipropylene glycol, glycerols such as glycerin, diglycerin, and polyglycerin, and plant extracts. However, since including large amounts may reduce transparency, it is preferable to include less than 1.5%.
保湿剤としては、成分(G)以外のものであり、例えば、尿素、ピロリドンカルボン酸塩等が挙げられる。 Examples of humectants other than component (G) include urea and pyrrolidone carboxylate.
防腐剤、抗菌剤としては、成分(G)以外のものであり、例えば、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、塩化ベンザルコニウム、トリクロロカルバニリド、感光素等が挙げられる。 Examples of preservatives and antibacterial agents other than component (G) include parahydroxybenzoic acid esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, salicylic acid, carbolic acid, sorbic acid, benzalkonium chloride, trichlorocarbanilide, and photosensitizers.
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン等、pH調整剤としては、例えば、乳酸、乳酸塩、クエン酸、クエン酸塩、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸塩、ヒドロキシエタンジホスホン等、清涼剤としては、例えば、L-メントール、カンファ、薄荷油、ペパーミント油、ユーカリ油等、抗炎症剤としては、例えば、アラントイン、グリチルレチン酸塩、グリチルレチン誘導体、トラネキサム酸、アズレン等が夫々挙げられる。 Examples of antioxidants include tocopherol, butylhydroxyanisole, and dibutylhydroxytoluene; examples of pH adjusters include lactic acid, lactate, citric acid, citrate, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, potassium carbonate, sodium bicarbonate, and ammonium bicarbonate; examples of chelating agents include alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphate, and hydroxyethanediphosphone; examples of cooling agents include L-menthol, camphor, peppermint oil, and eucalyptus oil; and examples of anti-inflammatory agents include allantoin, glycyrrhetinate, glycyrrhetin derivatives, tranexamic acid, and azulene.
本発明の形態は、特に限定されず、液状、半固形状、固形状等のいずれでもよいが、塗布のしやすさの点で液状が好ましい。また、それらの製造方法は、特に限定されるものではなく常法により調製されるが、デスパーや三本ローラー等の分散機器を用いて成分(A)、(D)の固形物を、成分(B)、(C)、(D)の液状物、(E)、(F)、(G)を含む液体または油剤に分散して含有することが好ましい。また、本発明の化粧料はエアゾール剤型、スプレー剤型にするために、噴射剤を含有させることも可能である。噴射剤は、通常化粧料に使用されるものであれば特に限定されない。具立的には、液化石油ガス、ジメチルエーテル、窒素、亜酸化窒素、炭酸ガス等が挙げられる。 The embodiments of the present invention are not particularly limited and may be liquid, semi-solid, solid, etc., but liquid is preferred in terms of ease of application. Furthermore, the manufacturing method is not particularly limited and can be prepared by conventional methods, but it is preferable to disperse the solid components (A) and (D) in a liquid or oil containing the liquid components (B), (C), and (D), and (E), (F), and (G) using dispersion equipment such as a desper or three-roller system. The cosmetic composition of the present invention can also contain a propellant to produce aerosol or spray formulations. The propellant is not particularly limited as long as it is commonly used in cosmetics. Specific examples include liquefied petroleum gas, dimethyl ether, nitrogen, nitrous oxide, carbon dioxide, etc.
本発明の化粧料は、特に限定されないが、ファンデーション、下地、アイカラー、頬紅、口紅、リップクリーム等のメイクアップ化粧料、オイル化粧料、日焼け止め等のスキンケア化粧料、ヘアパック、ヘアオイル、整髪料、毛髪保護料等のヘアケア化粧料、ボディオイル等のボディ化粧料等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果が顕著に発揮される点から、下地、リップクリーム、オイル化粧料、日焼け止め等の上からファンデーションや口紅などのメイクアップ化粧料を重ねて塗布してもよく、上に塗っても、下に塗っても特に限定はしない。下に塗って、上に塗る化粧料の化粧効果を高めることもできる。さらに好ましくは凹凸補正機能のある化粧料であることが好ましい。さらに、塗布後に透明または半透明の化粧料が、塗布後に揮発性成分が自然に蒸発することで、屈折率差を生じ、不透明の方向に変化することを利用し、光散乱しカバー力を付与する化粧料、またはその化粧方法を用いることがより好ましい。 The cosmetics of the present invention are not particularly limited, but examples include makeup cosmetics such as foundation, primer, eye color, blush, lipstick, and lip balm; skincare cosmetics such as oil cosmetics and sunscreen; hair care cosmetics such as hair packs, hair oils, hair styling products, and hair protection products; and body cosmetics such as body oil. Among these, since the effects of the present invention are particularly pronounced, makeup cosmetics such as foundation and lipstick may be applied over primer, lip balm, oil cosmetics, and sunscreen, and there is no particular limitation on whether they are applied on top or below. Applying them underneath can also enhance the cosmetic effect of the cosmetic applied on top. More preferably, the cosmetics have a function to correct unevenness. Furthermore, it is even more preferable to use cosmetics or a method of applying cosmetics that utilize the fact that transparent or translucent cosmetics change towards opacity due to the natural evaporation of volatile components after application, thereby scattering light and providing coverage.
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention in any way.
実施例1~36及び比較例1~11:油性化粧下地(凹凸補正機能を含む)
表1に示す組成および下記製法にて化粧下地を調製した。得られた化粧下地について、(イ)外観の透明性、(ロ)化粧膜のカバー力、(ハ)塗布時のさらさらした感触、(ニ)化粧料の均一性、(ホ)製剤安定性、(へ)化粧持ちについて、下記の方法により評価し、その結果を併せて表1に示した。
Examples 1-36 and Comparative Examples 1-11: Oil-based makeup base (including unevenness correction function)
A makeup base was prepared using the composition shown in Table 1 and the manufacturing method described below. The obtained makeup base was evaluated for (a) transparency of appearance, (b) coverage of the makeup film, (c) smooth feel upon application, (d) uniformity of the cosmetic, (e) formulation stability, and (f) makeup longevity using the methods described below, and the results are also shown in Table 1.
※2:KSG-15(95%揮発性シクロメチコン溶液)(信越化学工業社製)
の固形分
※3:KSP-102(信越化学工業社製)
※4:トスパール 2000B*(モメンティブ社製)
※5:トスパール 150KA(モメンティブ社製)
※6:KSP-100(信越化学工業社製)
※7:MSP-N050(日興リカ社製)
※8:KF-96L-1.5cs(信越化学工業社製)
※9:KF-96A-6cs(信越化学工業社製)
※10:KF-96H-10万cs(信越化学工業社製)
※11:KF-6019(信越化学工業社製)
※15:XS66-B8226(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製)の固形分
Solid content *3: KSP-102 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*4: Tospar 2000B* (manufactured by Momentive)
*5: Tospar 150KA (manufactured by Momentive)
*6: KSP-100 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*7: MSP-N050 (manufactured by Nikko Rica Co., Ltd.)
*8: KF-96L-1.5cs (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*9: KF-96A-6cs (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*10: KF-96H-100,000 cs (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*11: KF-6019 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
*15: Solid content of XS66-B8226 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd.)
※13:ABIL EM97S(EVONIK社製)
*13: ABIL EM97S (manufactured by EVONIK)
(製造方法)(表1~5)(表に記載のない含有しない成分は含有しないものとする。)
A:成分(1)~(10)を成分(14)~(26)の一部を混合し、3本ローラーで混錬した。
B:Aに成分(11)~(13)、(27)~(32)を混合した。
C:Bを脱泡して油性化粧下地を得た。
(Manufacturing Method) (Tables 1-5) (Ingredients not listed in the tables are not included.)
A: Components (1) to (10) were mixed with some of components (14) to (26) and kneaded using a three-roller system.
B: Components (11) to (13) and (27) to (32) were mixed with A.
C: Degassed B to obtain an oil-based makeup base.
(評価方法1:(イ)外観の透明性)
光路長10mm×光路幅10mmのガラスセルに各試料を充填し、空のセルを対照として分光光度計UV-2500PC(島津製作所社製)で透過率を測定し、波長700nmの光の透過率を下記判定基準により評価し、判定した。
<判定基準>
(判定):(評価)
A :透過率30.0%以上
B :透過率2.0%以上30.0%未満
C :透過率0.5%以上2%未満
D :透過率0.3%以上0.5%未満
E :透過率0.3%未満
(Evaluation method 1: (a) Transparency of appearance)
Each sample was packed into a glass cell with an optical path length of 10 mm and an optical path width of 10 mm. Using an empty cell as a control, the transmittance was measured using a UV-2500PC spectrophotometer (Shimadzu Corporation). The transmittance of light at a wavelength of 700 nm was evaluated and judged according to the following criteria.
<Judgment criteria>
(Judgment): (Evaluation)
A: Transmittance of 30.0% or more B: Transmittance of 2.0% or more and less than 30.0% C: Transmittance of 0.5% or more and less than 2% D: Transmittance of 0.3% or more and less than 0.5% E: Transmittance of less than 0.3%
(評価方法2:(ロ)化粧膜のカバー力)
隠ぺい力試験紙(JIS K5101)の黒色部分にドクターブレードを用いて試料を膜厚1500μmで塗布し、その後70℃1時間乾燥させることで化粧膜付きの隠ぺい力試験紙を用意する。隠ぺい力試験紙(JIS K5101)の黒色部分のみのL*a*b*値、および前記塗布膜付きの隠ぺい力試験紙(黒色部分)のL*a*b*値を日本電色色差計にて測定し、その色差ΔEを算出する。算出したΔEを下記判定基準により評価し、判定した。
<判定基準>
(判定):(評価)
A :ΔE10以上
B :ΔE6以上10未満
C :ΔE3以上6未満
D :ΔE1以上3未満
E :ΔE3未満
(Evaluation method 2: (b) Coverage of the cosmetic film)
A sample was applied to the black portion of the opacity test paper (JIS K5101) using a doctor blade to a thickness of 1500 μm, and then dried at 70°C for 1 hour to prepare an opacity test paper with a decorative film. The L*a*b* values of only the black portion of the opacity test paper (JIS K5101) and the L*a*b* values of the opacity test paper with the coating (black portion) were measured using a NEC colorimeter, and the color difference ΔE was calculated. The calculated ΔE was evaluated and judged according to the following criteria.
<Judgment criteria>
(Judgment): (Evaluation)
A: ΔE 10 or more B: ΔE 6 or more but less than 10 C: ΔE 3 or more but less than 6 D: ΔE 1 or more but less than 3 E: ΔE less than 3
(評価方法3:(ハ)塗布時のさらさらした感触、(ニ)化粧料の均一性、(へ)化粧持ち)
化粧料評価専門パネル10名に、実施例1~37及び比較例1~11の化粧下地を約0.5gとり、全顔に伸ばして使用してもらい、ハについては、化粧料を伸ばしているときに固形分特有のさらさらした感触を感じるかどうか、ニについては、仕上がった化粧膜の上に特定のリキッドファンデーションを塗布してもらい、そのリキッドファンデーションの仕上がりを目視にて確認し、粉が凝集している部分や底の肌色が見えてしまう隙間がないかどうかを、ヘについては、前記化粧下地のみを全顔に塗布した状態で6時間経過後に再度評価して貰い、塗布膜が十分に持続しているかを、各自が下記の評価基準に従って5段階評価し、サンプル毎に評点を付し、更に全パネルの評点の平均点を下記の判定基準に従って判定した。
[評価基準]
(評点):(結果)
5点 : 非常に良好
4点 : 良好
3点 : 普通
2点 : やや不良
1点 : 不良
[判定基準]
(判定):(評点の平均点)
A : 4.5点以上
B : 4.0点以上4.5点未満
C : 3.5点以上4.0点未満
D : 2.0点以上3.5点未満
E : 1.0点以上2.0点未満
(Evaluation method 3: (c) Smooth texture upon application, (d) Uniformity of the cosmetic product, (f) Longevity of the makeup)
Ten cosmetic evaluation panel members were asked to take approximately 0.5g of each of the makeup bases from Examples 1-37 and Comparative Examples 1-11, spread it over their entire face, and apply it. For each sample, they were asked to determine whether they felt the characteristic smooth texture of solid components when spreading the cosmetic. For each sample, they were asked to apply a specific liquid foundation on top of the finished makeup film and visually inspect the finish of the liquid foundation to check for any areas where the powder had clumped together or gaps where the underlying skin tone was visible. For each sample, they were asked to apply only the makeup base to their entire face and evaluate it again after 6 hours to determine whether the applied film had lasted sufficiently. Each member evaluated each sample on a 5-point scale according to the evaluation criteria below, and a score was assigned to each sample. The average score of all panel members was then determined according to the judgment criteria below.
[Evaluation Criteria]
(Rating): (Result)
5 points: Excellent 4 points: Good 3 points: Average 2 points: Slightly Poor 1 point: Poor
[Judgment criteria]
(Judgment): (Average score of the grades)
A: 4.5 points or higher B: 4.0 points or higher but less than 4.5 points C: 3.5 points or higher but less than 4.0 points D: 2.0 points or higher but less than 3.5 points E: 1.0 points or higher but less than 2.0 points
(評価方法4:(ホ)製剤安定性)
各試料を8号規格瓶に詰め、50℃の恒温槽に1ヶ月間保管し、調製直後の状態を基準として、分離や廃液の有無を目視観察し、下記4段階評価基準により評価した。
<判定基準>
(判定):(評価)
A :変化なし
B :表面に少し液体によるツヤがある部分が見られる
C :表面全体に液体によるツヤがあるが完全に分離した液体は見られない
D :表面に明らかに分離した液体が存在する
E :2層に分離し、下層がゲル化している
(Evaluation method 4: (e) Stability of formulation)
Each sample was packed into a standard No. 8 bottle, stored in a 50°C constant temperature bath for one month, and visually inspected for separation or waste liquid, using the condition immediately after preparation as a baseline. The samples were then evaluated according to the following four-level evaluation criteria.
<Judgment criteria>
(Judgment): (Evaluation)
A: No change B: Some areas on the surface have a slight sheen due to liquid C: The entire surface has a sheen due to liquid, but no completely separated liquid is visible D: Clearly separated liquid is present on the surface E: Separated into two layers, with the lower layer gelled
表1の結果から明らかなように、実施例1~37の化粧下地は、外観に透明性があり、塗布膜のカバー力も十分あり、塗布時のさらさらした感触が良好で、上から均一にファンデーションを塗布することができ、化粧持ちも十分に満足できるものであり、かつ50℃で1ヶ月保存しても分離した液体はみられなかった。一方、成分(A)を含有せず、代わりに架橋型シリコーンではない屈折率が高い固形分を同量含有した比較例1、比較例2、比較例3は、化粧料内の固体と液体の屈折率の値が離れているため外観が白く濁っており、揮発性油が揮発した後の化粧膜では固体と液体の屈折率の値が近くて透明性が高いためカバー力が十分ではなかった。成分(A)の含有量が少ない比較例4は、化粧膜の固形分が少ないためカバー力が不十分であり、さらさらした感触も感じにくかった。成分(B)の含有量が少ない比較例5と成分(C)が含まれない比較例6は、外観の透明性は高いものの塗布後の屈折率変化が少ないため、カバー力が満足のいくものではなかった。成分(D)の活性剤をHLB値が低い活性剤に代替した比較例7は、上から塗布するファンデーションの付着性が弱く、底色が見える隙間が複数個所みえて不均一であった。成分(D)の煙霧状シリカを平均粒子径が大きいシリカに代替した比較例8は、上から塗布するファンデーションの付着性が弱く、底色が見える隙間が複数個所みえて不均一であり、かつ50℃に1ヶ月放置した化粧料が2層に分離し、下層がゲル化するほど安定性が悪かった。油剤の比率を変更し、化粧中の油相の屈折率を高くした比較例9は、外観が濁ってしまい透明性が十分ではなかった。ガラス母体のパールを多く含有する比較例10は、化粧料中におけるパールが光の透過を阻害することで外観が濁ってしまい透明性が十分ではなかった精製水を2%添加した比較例11は、精製水が油相に溶解せず外観が濁ってしまった。以上の結果より、本発明の各成分を組み合わせることにより、塗布時のさらさらした感触が強く、塗布後にファンデーションを均一に塗布できる化粧膜を形成し、その膜のカバー力が高く、且つ化粧持ちに優れた、安定性が高い外観が透明、または半透明の油性化粧料を得ることができる。 As is clear from the results in Table 1, the makeup bases of Examples 1 to 37 had a transparent appearance, sufficient coverage of the applied film, a pleasant smooth feel upon application, allowed for uniform application of foundation on top, provided satisfactory makeup retention, and showed no liquid separation even after storage at 50°C for one month. On the other hand, Comparative Examples 1, 2, and 3, which did not contain component (A) and instead contained the same amount of high refractive index solids that were not cross-linked silicones, had a cloudy appearance because the refractive index values of the solids and liquids in the cosmetic were far apart. After the volatile oil evaporated, the refractive index values of the solids and liquids in the cosmetic film were close, resulting in high transparency and insufficient coverage. Comparative Example 4, which had a low content of component (A), had insufficient coverage due to the low solid content of the cosmetic film, and also did not provide a smooth feel. Comparative Example 5, which had a low content of component (B), and Comparative Example 6, which did not contain component (C), had high transparency in appearance, but the change in refractive index after application was small, resulting in unsatisfactory coverage. Comparative Example 7, in which the surfactant in component (D) was replaced with an surfactant with a lower HLB value, resulted in poor adhesion of the foundation applied on top, with multiple gaps where the underlying color was visible, indicating unevenness. Comparative Example 8, in which the fuzzy silica in component (D) was replaced with silica with a larger average particle size, also resulted in poor adhesion of the foundation applied on top, with multiple gaps where the underlying color was visible, indicating unevenness, and the cosmetic, after being left at 50°C for one month, separated into two layers, with the lower layer gelling, indicating poor stability. Comparative Example 9, in which the ratio of oil was changed to increase the refractive index of the oil phase in the cosmetic, resulted in a cloudy appearance and insufficient transparency. Comparative Example 10, which contained a large amount of pearl in the glass matrix, resulted in a cloudy appearance and insufficient transparency because the pearl in the cosmetic inhibited light transmission. Comparative Example 11, in which 2% purified water was added, resulted in a cloudy appearance because the purified water did not dissolve in the oil phase. Based on the above results, by combining the components of the present invention, it is possible to obtain an oil-based cosmetic that has a strong smooth feel upon application, forms a cosmetic film that allows for uniform application of foundation after application, has high coverage, excellent staying power, and high stability, with a transparent or translucent appearance.
実施例38:下地
(原液成分) (%)
(1)ジメチコンクロスポリマー ※1 10
(2)ポリメチルシルセスキオキサン(平均粒子径6μm) ※4 10
(3)ジメチコン ※8 残量
(4)水添ポリイソブテン ※17 10
(5)ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン(屈折率1.50) 4
(6)セスキオレイン酸ソルビタン(HLB5) 2
(7)トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸 ※15 0.5
(8)イソステアリン酸デキストリン ※18 1
(9)ジカプリン酸プロピレングリコール 3
(10)トリプロピレングリコール 0.3
(11)エチルヘキシルグリセリン 0.2
(12)トリエトキシカプリリルシラン処理赤酸化鉄 0.01
(13)トリエトキシカプリリルシラン処理黄酸化鉄 0.01
(14)トリエトキシカプリリルシラン処理黒酸化鉄 0.01
※17:IPソルベント 1620MU(出光興産社製)
※18:ユニフィルマ HVY(千葉製粉社製)
Example 38: Undercoat
(Ingredients in the undiluted solution) (%)
(1) Dimethicone crosspolymer *1 10
(2) Polymethylsilsesquioxane (average particle size 6 μm) *4 10
(3) Dimethicone *8 Remaining amount (4) Hydrogenated polyisobutene *17 10
(5) Diphenylsiloxyphenyl trimethicone (refractive index 1.50) 4
(6) Sorbitan sesquioleate (HLB5) 2
(7) Trifluoroalkyldimethyltrimethylsiloxysilicate *15 0.5
(8) Dextrin isostearate *18 1
(9) Propylene glycol dicaprate 3
(10) Tripropylene glycol 0.3
(11) Ethylhexylglycerin 0.2
(12) Triethoxycaprylylsilane-treated red iron oxide 0.01
(13) Triethoxycaprylylsilane-treated yellow iron oxide 0.01
(14) Triethoxycaprylylsilane-treated black iron oxide 0.01
*17: IP Solvent 1620MU (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
*18: Unifilma HVY (manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.)
(製造方法)
A:成分(1)、(2)、(5)、(6)、(12)~(14)を3本ローラーにて混練する。
B:Aと成分(3)、(4)、(7)~(11)を室温で混合し、容器に充填し、下地を得た。
(Manufacturing method)
A: Mix ingredients (1), (2), (5), (6), (12) to (14) using a three-roller mixer.
B: Mix A with components (3), (4), (7) to (11) at room temperature, fill into a container, and obtain a base.
得られた下地は、外観の透明性が高く、経時での安定性優れ、塗布時のさらさらした感触が良好で、形成した化粧膜はカバー力、化粧持ちが高く、化粧料の均一性に満足のいくものであった。 The resulting base coat exhibited high transparency, excellent stability over time, a smooth feel upon application, and a highly effective cosmetic film with high coverage, longevity, and satisfactory uniformity of the cosmetic material.
実施例39:コントロールカラー
(成分) (%)
(1)ジメチコンクロスポリマー ※1 10
(2)ポリメチルシルセスキオキサン(平均粒子径6μm) ※4 10
(3)(ジメチコン/(PEG-10/15))クロスポリマー ※19 5
(4)ジメチコン ※8 残量
(5)水添ポリイソブテン ※20 10
(6)ジフェニルジメチコン(屈折率1.51) 3
(7)セスキオレイン酸ソルビタン(HLB5) 2
(8)トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸 ※15 0.5
(9)ポリメチルシルセスキオキサン ※21 0.5
(10)ポリアクリレート-44 0.5
(11)イソノナン酸トリデシル 3
(12)フェノキシエタノール 0.2
(13)ステアロイルグルタミン酸2Na処理赤酸化鉄 0.01
(14)ステアロイルグルタミン酸2Na処理黄酸化鉄 0.01
(15)ステアロイルグルタミン酸2Na処理黒酸化鉄 0.01
(16)赤202 0.01
(17)トリエトキシカプリリルシラン処理グンジョウ 0.01
(18)セルロース ※22 0.01
※19:KSG-210(75%ジメチコン溶液)(信越化学工業社製)の固形分
※20:IPソルベント 2028MU(出光興産社製)
※21:SilForm Flexible resin(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)
※22:Cellulobeads D-10(大東化成工業社製)
Example 39: Control Color (Components) (%)
(1) Dimethicone crosspolymer *1 10
(2) Polymethylsilsesquioxane (average particle size 6 μm) *4 10
(3) (Dimethicone/(PEG-10/15)) Crosspolymer *19 5
(4) Dimethicone *8 Remaining amount (5) Hydrogenated polyisobutene *20 10
(6) Diphenyl dimethicone (refractive index 1.51) 3
(7) Sorbitan sesquioleate (HLB5) 2
(8) Trifluoroalkyldimethyltrimethylsiloxysilicate *15 0.5
(9) Polymethylsilsesquioxane *21 0.5
(10) Polyacrylate-44 0.5
(11) Tridecyl isononanoate 3
(12) Phenoxyethanol 0.2
(13) Stearoyl glutamate disodium treated red iron oxide 0.01
(14) Stearoyl glutamate disodium-treated yellow iron oxide 0.01
(15) Stearoyl glutamate disodium treated black iron oxide 0.01
(16) Red 202 0.01
(17) Triethoxycaprylylsilane treated ultramarine 0.01
(18) Cellulose *22 0.01
*19: Solid content of KSG-210 (75% dimethicone solution) (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) *20: IP Solvent 2028MU (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
*21: SilForm Flexible Resin (manufactured by Momentive Performance Materials)
*22: Cellulobeds D-10 (manufactured by Daito Kasei Kogyo Co., Ltd.)
(製造方法)
A:成分(1)、(2)、(3)、(6)、(7)、(13)~(17)を3本ローラーにて混練する。
B:Aと成分(4)、(5)、(8)~(12)、(18)を室温で混合し、コントロールカラーを得た。
(Manufacturing method)
A: Mix ingredients (1), (2), (3), (6), (7), (13) to (17) using a three-roller mixer.
B: A and components (4), (5), (8) to (12), and (18) were mixed at room temperature to obtain a control color.
得られたコントロールカラーは、外観の透明性が高く、経時での安定性優れ、塗布時のさらさらした感触が良好で、形成した化粧膜はカバー力、化粧持ちが高く、化粧料の均一性に満足のいくものであった。 The resulting control color exhibited high transparency, excellent stability over time, a smooth feel upon application, and a highly effective cosmetic film with high coverage, longevity, and satisfactory uniformity.
実施例40:日焼け止め料
(成分) (%)
(1)ジメチコンクロスポリマー ※1 10
(2)ポリメチルシルセスキオキサン(平均粒子径6μm) ※4 10
(3)ジメチコン ※8 残量
(4)イソドデカン 10
(5)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル(屈折率1.54) 3
(6)シリカ(平均粒子径7nm) ※23 1
(7)(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー ※24 0.5
(8)(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル/メタクリル酸ジメチコン)
コポリマー ※25 0.1
(9)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル 0.5
(10)ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン0.5
(11)ポリシリコーン―15 0.5
(12)イソノナン酸トリデシル 3
(13)エチルヘキシルグリセリン 0.2
(14)ステアリン酸処理酸化チタン(平均粒子径15nm) 3.0
(15)ステアリン酸処理酸化亜鉛(平均粒子径15nm) 2.0
(16)シリカ(平均粒子径10μm) 0.01
※23:AEROSIL 300(日本アエロジル社製)
※24:KP-545(信越化学工業社製)の固形分
※25:KP-578(信越化学工業社製)
Example 40: Sunscreen (ingredients) (%)
(1) Dimethicone crosspolymer *1 10
(2) Polymethylsilsesquioxane (average particle size 6 μm) *4 10
(3) Dimethicone *8 Remaining amount (4) Isododecane 10
(5) Ethylhexyl methoxycinnamate (refractive index 1.54) 3
(6) Silica (average particle size 7 nm) *23 1
(7) (Acrylates/Dimethicone) Copolymer *24 0.5
(8) (Acrylates/Ethylhexyl Acrylate/Dimethicone Methacrylate)
Copolymer *25 0.1
(9) Diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate 0.5
(10) Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 0.5
(11) Polysilicone-15 0.5
(12) Tridecyl isononanoate 3
(13) Ethylhexylglycerin 0.2
(14) Stearic acid-treated titanium dioxide (average particle size 15 nm) 3.0
(15) Stearic acid-treated zinc oxide (average particle size 15 nm) 2.0
(16) Silica (average particle size 10 μm) 0.01
*23: AEROSIL 300 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
*24: Solid content of KP-545 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) *25: KP-578 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
(製造方法)
A:成分(1)、(2)、(5)、(6)、(14)~(16)を3本ローラーにて混練する。
B:成分(9)~(13)を70℃で加熱混合し溶解する。
C:A、Bと成分(3)、(4)、(7)~(8)を室温で混合し、日焼け止め料を得た。
(Manufacturing method)
A: Mix ingredients (1), (2), (5), (6), (14) to (16) using a three-roller mixer.
B: Heat and mix components (9) to (13) at 70°C until dissolved.
C: A, B, and ingredients (3), (4), (7) to (8) were mixed at room temperature to obtain a sunscreen.
得られた日焼け止め料は、外観の透明性が高く、経時での安定性優れ、塗布時のさらさらした感触が良好で、形成した化粧膜はカバー力、化粧持ちが高く、化粧料の均一性に満足のいくものであった。 The resulting sunscreen exhibited high transparency, excellent stability over time, a pleasant, smooth feel upon application, and a high level of coverage and longevity in the resulting cosmetic film, all of which were satisfactory in terms of uniformity.
実施例41:日中用美容オイル
(成分) (%)
(1)ジメチコンクロスポリマー ※1 10
(2)ポリメチルシルセスキオキサン(平均粒子径6μm) ※4 10
(3)ジメチコン ※8 残量
(4)イソドデカン 10
(5)トリメリト酸トリエチルヘキシル(屈折率1.49) 3
(6)セスキオレイン酸ソルビタン(HLB5) 2
(7)トリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸 ※15 0.5
(8)オレイン酸エチル 3
(9)カプリリルグリコール 0.2
(10)ラベンダー油 0.1
(11)トリプロピレングリコール 0.1
(12)植物エキス(BG溶液) 0.1
(13)グリセリン 0.01
Example 41: Daytime beauty oil (ingredients) (%)
(1) Dimethicone crosspolymer *1 10
(2) Polymethylsilsesquioxane (average particle size 6 μm) *4 10
(3) Dimethicone *8 Remaining amount (4) Isododecane 10
(5) Triethylhexyl trimellitate (refractive index 1.49) 3
(6) Sorbitan sesquioleate (HLB5) 2
(7) Trifluoroalkyldimethyltrimethylsiloxysilicate *15 0.5
(8) Ethyl oleate 3
(9) Caprylyl glycol 0.2
(10) Lavender oil 0.1
(11) Tripropylene glycol 0.1
(12) Plant extract (BG solution) 0.1
(13) Glycerin 0.01
(製造方法)
成分(1)~(13)を室温で混合し、日中用美容オイルを得た。
(Manufacturing method)
Ingredients (1) to (13) were mixed at room temperature to obtain a daytime beauty oil.
得られた日中用美容オイルは、外観の透明性が高く、経時での安定性優れ、塗布時のさらさらした感触が良好で、形成した化粧膜はカバー力、化粧持ちが高く、化粧料の均一性に満足のいくものであった。
The resulting daytime beauty oil exhibited high transparency in appearance, excellent stability over time, a pleasant smooth feel upon application, and the resulting cosmetic film offered high coverage and longevity, while also providing satisfactory uniformity of the cosmetic product.
Claims (9)
(A)架橋型シリコーン 6~35質量%
(B)25℃における動粘度2.5mm2/s以下の揮発性油剤30~90質量%
(C)25℃における屈折率が1.46~1.55の不揮発性油剤
(D)離液防止剤
を含有し、
前記成分(D)がHLB値3~8の界面活性剤および煙霧状シリカから選ばれる1種又は2種以上である、
外観が透明または半透明の油性化粧料。 The following components (A) to (D):
(A) Cross-linked silicone 6-35% by mass
(B) 30 to 90% by mass of volatile oil with a kinematic viscosity of 2.5 mm² /s or less at 25°C
(C) Contains a non-volatile oil agent with a refractive index of 1.46 to 1.55 at 25°C, (D) contains a liquid separation inhibitor.
The aforementioned component (D) is one or more selected from surfactants with an HLB value of 3 to 8 and fuzzy silica.
An oil-based cosmetic product that is transparent or translucent in appearance.
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