JP7847435B2 - 加飾シート - Google Patents

Description

本発明は、加飾シートに関する。より詳細には、本発明は、種々の基材を採用することができ、輝度感が優れ、耐水性等の塗膜物性が優れた加飾シートに関する。

従来、種々の基材を用いた金属調の加飾シートが知られている（たとえば特許文献１）。特許文献１には、金属粒子を含む紫外線硬化型インクが開示されている。

特開２０１７－１７９０９３号公報

しかしながら、特許文献１に記載の紫外線硬化型インクは、基材の種類によって得られる輝度感が異なりやすい。また、得られる塗膜は、耐水性等の物性に改善の余地があった。

本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、種々の基材を採用することができ、輝度感が優れ、耐水性等の塗膜物性が優れた加飾シートを提供することを目的とする。

上記課題を解決する本発明の加飾シートには、以下の構成が主に含まれる。

（１）基材と、前記基材上に設けられた第１層と、前記第１層上に設けられた第２層とを備え、前記第１層は、第１インクが付与された層であり、前記第１インクは、紫外線硬化型インクであり、前記第２層は、金属粒子を含む第２インクが付与された層である、加飾シート。

このような構成によれば、第１層によって、基材の耐インク性、耐溶剤性および平滑性が改善される。また、第１層を構成する第１インクは、紫外線硬化型インクであり、膜厚の大きな第１層を構成し得る。そのため、基材は、第１層が設けられることによって、種々の基材が使用される場合であっても、表面状態が均一化されやすい。その結果、加飾シートは、表面状態の異なる種々の基材を採用することができ、いずれの基材に対しても表面状態を均一化でき、第２層が付与されることによる輝度感を向上させやすい。

（２）前記第２層上に設けられた第３層を備え、前記第３層は、第３インクが付与された層であり、前記第３インクは、水系インクであるか、または、溶剤系インクである、（１）記載の加飾シート。

このような構成によれば、加飾シートは、耐摩擦性、耐水性がより優れる。また、第３インクとして着色インクを用いた場合、種々の色彩の金属調加飾シートが作製され得る。

（３）前記第３層の厚みは、５～１００μｍである、（２）記載の加飾シート。

このような構成によれば、加飾シートは、耐摩擦性、耐水性がより優れる。また、第３インクとして着色インクを用いた場合、種々の色彩の金属調加飾シートが作製され得る。

（４）前記第３インクは、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリアクリル系樹脂を含む、（２）または（３）記載の加飾シート。

このような構成によれば、加飾シートは、基材の風合いが損なわれにくい。

（５）前記第１層の厚みは、３～５０μｍであり、前記第２層の厚みは、５μｍ以下である、（１）～（４）のいずれかに記載の加飾シート。

このような構成によれば、加飾シートは、基材の表面状態がより均一化されやすく、種々の基材が使用される場合であっても優れた輝度感が示されやすい。

（６）前記第２インクは、インクジェットインクである、（１）～（５）のいずれかに記載の加飾シート。

このような構成によれば、加飾シートは、所望の金属調を示す第２層が形成されやすい。

（７）前記第１インクは、インクジェットインクである、（１）～（６）のいずれかに記載の加飾シート。

このような構成によれば、第１層は、スクリーン印刷等のインクジェット記録方式以外の方法により形成する場合と比較して、乱反射しやすい。その結果、ギラギラとしたラメ調の外観となり、輝度感がより向上しやすい。また、輝度感の調整も容易となる。

（８）前記金属粒子の平均粒子径は、０．２～０．５μｍである、（１）～（７）のいずれかに記載の加飾シート。

このような構成によれば、第２層を構成する第２インクは、インクジェット記録方式により付与される場合において、吐出性が優れる。また、第２インクは、優れた輝度感を示す第２層を形成しやすい。

（９）前記第２層において、前記金属粒子と、前記第２層を構成する樹脂成分との組成比率は、１：０．０２５～１：１０である、（１）～（８）のいずれかに記載の加飾シート。

このような構成によれば、第２層は、優れた輝度感を示す。また、第３層が形成される場合であっても、第２層は、第３インクに対する耐溶剤性が優れ、優れた輝度感が維持されやすい。

（１０）前記第１インクを構成する樹脂成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５～８５℃である、（１）～（９）のいずれかに記載の加飾シート。

このような構成によれば、第１層を構成する第１インクは、濡れ性が優れ、基材に付与しやすい。また、第１層は、基材の柔軟性に合うよう柔軟性が調整されやすい。

（１１）前記金属粒子は、インジウムを含む、（１）～（１０）のいずれかに記載の加飾シート。

このような構成によれば、加飾シートは、耐水性がより優れる。

本発明によれば、種々の基材を採用することができ、輝度感が優れ、耐水性等の塗膜物性が優れた加飾シートを提供することができる。

＜加飾シート＞
本発明の一実施形態の加飾シートは、基材と、基材上に設けられた第１層と、第１層上に設けられた第２層とを備える。第１層は、第１インクが付与された層である。第１インクは、紫外線硬化型インクである。第２層は、金属粒子を含む第２インクが付与された層である。以下、それぞれについて説明する。

（基材）
基材は特に限定されない。一例を挙げると、基材は、鋼板、アルミ、ステンレス等の金属板、アクリル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＡＢＳ、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメタアクリレート（ＰＭＭＡ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、塩化ビニル等のプラスチック板またはフィルム、窯業板、コンクリート、木材、ガラス、合成皮革（合皮）、人工皮革（人皮）、天然皮革等である。また、基材は、光透過性を示す透明基材であってもよく、着色された着色基材であってもよい。透明基材の場合、基材は、基材側を表（おもて）面側として使用してもよく、裏面側として使用してもよい。また、基材がフィルムである場合、フィルムは、単層品であってもよく、複層品であってもよい。さらに、基材は、撥水、難燃、汚れ防止等の各種機能性を付与する処理が行われてもよい。

本実施形態の加飾シートは、合皮のような表面に凹凸が形成された基材が用いられる場合であっても、後述する第１層が設けられることにより、基材の表面状態が均一化されやすい。その結果、加飾シートは、表面状態の異なる種々の基材を採用することができ、いずれの基材に対しても表面状態を均一化でき、第２層が付与されることによる輝度感を向上させやすい。

基材の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、基材の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましい。また、基材の厚みは、５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましい。基材の厚みが上記範囲内であることにより、加飾シートは、各種記録方式において、基材を搬送しやすく、製造時の利便性がよい。

（第１層）
第１層は、基材上に設けられた層であり、基材に第１インクが付与されることにより形成される。

・第１インク
第１インクは、紫外線硬化型インクである。第１インクは、たとえば、反応性モノマー、反応性オリゴマー、光重合開始剤、バインダー樹脂、分散剤、溶剤および各種任意成分を含み得る。また、第１インクは、クリアーインクであってもよく、着色インクであってもよい。第１インクが着色インクである場合、第１インクは、着色顔料を含む。

着色顔料は、各種無機顔料または有機顔料が配合され得る。無機顔料は、酸化物類、複合酸化物類、水酸化物類、硫化物類、フェロシアン化物類、クロム酸塩類、炭酸塩類、ケイ酸塩類、リン酸塩類、炭素類（カーボンブラック）、金属粉類等が例示される。有機顔料は、ニトロソ類、染付レーキ類、アゾレーキ類、不溶性アゾ類、モノアゾ類、ジスアゾ類、縮合アゾ類、ベンゾイミダゾロン類、フタロシアニン類、アントラキノン類、ペリレン類、キナクリドン類、ジオキサジン類、イソインドリン類、アゾメチン類、ピロロピロール類等が例示される。これらは併用されてもよい。

本実施形態の着色顔料は、加飾シートの耐候性を向上させる場合、無機顔料が使用されることが好ましい。また、顔料は、得られる加飾シートの発色性が優れる観点から、有機顔料が使用されることが好ましい。

着色顔料は、各種分散剤に分散されてもよい。本実施形態の着色顔料は、得られる加飾シートの撥水性がより優れる点から、高分子分散剤により分散された顔料であることがより好ましい。

高分子分散剤は特に限定されない。一例を挙げると、高分子分散剤は、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーまたはコポリマー、アクリル系ポリマーまたはコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー等である。高分子分散剤は、併用されてもよい。

高分子分散剤の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、高分子分散剤のアミン価は、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。これらの酸価およびアミン価である高分子分散剤は、着色顔料に対する吸着性が優れる。なお、本実施形態において、酸価は、分散剤固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ Ｋ ００７０に準じて、電位差滴定法によって算出し得る。また、アミン価とは、分散剤固形分１ｇあたりのアミン価を表し、０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸水溶液を用いて、電位差滴定法によって算出した値を、水酸化カリウムの当量に換算することにより算出し得る。

着色顔料が含まれる場合、着色顔料の含有量は、第１インク中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、着色顔料の含有量は、第１インク中、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。着色顔料の含有量が上記範囲内であることにより、得られる加飾シートは、充分に発色されやすい。

反応性モノマーは特に限定されない。一例を挙げると、反応性モノマーは、各種芳香族ビニル系モノマー類、ビニルエステルモノマー類、ビニルエーテル類、アリル化合物類、（メタ）アクリルアミド類、および（メタ）アクリレート類等である。より具体的には、反応性モノマーは、スチレン、α－メチルスチレン、α－クロロスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル系モノマー類；酢酸ビニル、酪酸ビニル、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、アジピン酸ジビニル等のビニルエステルモノマー類；エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類；ジアリルフタレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル等のアリル化合物類；アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、メチレンビスアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｉ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸－２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸モルフォリル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカン、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸－２－エトキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、アクリル酸＝（２－エチル－２－メチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸フェニル等の単官能（メタ）アクリレート；および、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール（ｎ＝５～１４）、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール（ｎ＝５～１４）、ジ（メタ）アクリル酸－１，３－ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸－１，４－ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール（ｎ＝３～１６）、ジ（メタ）アクリル酸ポリ（１－メチルブチレングリコール）（ｎ＝５～２０）、ジ（メタ）アクリル酸－１，６－ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸－１，９－ノナンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリル酸エステル、ジ（メタ）アクリル酸ジシクロペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸トリシクロデカン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ビルフェノールＦジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエポキシジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート等である。これらの反応性モノマーは、併用されてもよい。これらの中でも、反応性モノマーは、比較的低粘度である点から、アクリル酸＝（２－エチル－２－メチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルやアクリル酸テトラヒドロフルフリルが好ましい。

反応性モノマーは、リンやフッ素、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの官能基を付与した反応性モノマーであってもよい。

反応性モノマーが配合される場合、反応性モノマーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、反応性モノマーの含有量は、第１インク１００質量部に対し、５０質量部以上であることが好ましく、６０質量部以上であることがより好ましい。また、反応性モノマーの含有量は、第１インク１００質量部に対し、９５質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましい。反応性モノマーの含有量が上記範囲内であることにより、第１インクは、粘度が適切に調整されやすく、インクジェットプリントされる場合において、吐出不良を生じにくい。また、第１インクは、適切に硬化されやすい。

反応性オリゴマーは特に限定されない。一例を挙げると、反応性オリゴマーは、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、シリコンアクリレート、ポリブタジエンアクリレート等である。反応性オリゴマーは、併用されてもよい。これらの中でも、反応性オリゴマーは、強靭性、柔軟性および付着性が優れる点から、ウレタンアクリレートであることが好ましい。ウレタンアクリレートは特に限定されない。一例を挙げると、ウレタンアクリレートは、難黄変性が優れる点から、炭化水素からなる脂肪族ウレタンアクリレートであることが好ましい。反応性オリゴマーは、反応性モノマーと混合して使用されてもよい。

反応性オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されない。一例を挙げると、反応性オリゴマーのＭｗは、１０００以上であることが好ましく、２０００以上であることがより好ましい。また、反応性オリゴマーのＭｗは、５００００以下であることが好ましく、３００００以下であることがより好ましい。反応性オリゴマーの分子量が上記範囲内であることにより、第１インクは、粘度が適切に調整されやすく、インクジェットプリントされる場合において、吐出不良を生じにくい。なお、本明細書において、反応性オリゴマーのＭｗは、たとえばＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値であり、高速ＧＰＣ装置（ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ、東ソー（株）製）を用いて測定し得る。

反応性オリゴマーが配合される場合、反応性オリゴマーの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、反応性オリゴマーの含有量は、第１インク１００質量部に対し、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましい。また、反応性オリゴマーの含有量は、第１インク１００質量部に対し、４０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。反応性オリゴマーの含有量が上記範囲内であることにより、第１インクは、粘度が適切に調整されやすく、インクジェットプリントされる場合において、吐出不良を生じにくい。また、第１インクは、塗膜物性の優れた塗膜が形成されやすい。

光重合開始剤は特に限定されない。一例を挙げると、光重合開始剤は、ベンゾイン類、ベンジルケタール類、アミノケトン類、チタノセン類、ビスイミダゾール類、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類等である。光重合開始剤は、併用されてもよい。これらの中でも、光重合開始剤は、反応性および難黄変性が優れる点から、ヒドロキシケトン類およびアシルホスフィンオキサイド類であることが好ましい。

光重合開始剤が配合される場合、光重合開始剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、光重合開始剤の含有量は、第１インク１００質量部に対し、１質量部以上であることが好ましく、３質量部以上であることがより好ましい。また、光重合開始剤の含有量は、第１インク１００質量部に対し、１５質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量が上記範囲内であることにより、重合が進行しやすい。

バインダー樹脂は、たとえば、第１インクの粘度の調整、第１層の硬度の調整や形状を制御するために好適に含まれる。

バインダー樹脂の種類は特に限定されない。一例を挙げると、バインダー樹脂は、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、アイオノマー樹脂、エチレンエチルアクリレート樹脂、アクリロニトリルアクリレートスチレン共重合樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリル塩素化ポリエチレンスチレン共重合樹脂、エチレン酢ビ樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン、ポリスチレンマレイン酸共重合樹脂、ポリスチレンアクリル酸共重合樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、メチルペンテン樹脂、ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、およびこれらの共重合樹脂等が例示される。バインダー樹脂は、膜強度、粘度、第１インクの残部粘度、色材の分散安定性、熱安定性、非着色性、耐水性、耐薬品性を考慮し、適宜選択され得る。バインダー樹脂は、併用されてもよい。

バインダー樹脂が配合される場合、バインダー樹脂の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、バインダー樹脂は、固形分換算で、第１インク中、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。また、バインダー樹脂は、第１インク中、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることがさらに好ましい。バインダー樹脂の含有量が１質量％未満である場合、バインダーとしての所望の性能が得られにくく、基材への密着性などが低下する傾向がある。一方、バインダー樹脂の含有量が４０質量％を超える場合、第１インクの粘度が高くなり、インクジェットプリントを行う場合、吐出安定性が低下する傾向がある。

分散剤は、第１インクに着色顔料が含まれる場合において、着色顔料を分散させるために好適に含まれる。分散剤は特に限定されない。一例を挙げると、分散剤は、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高分子分散剤等である。分散剤は併用されてもよい。

アニオン系界面活性剤は、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩およびこれらの置換誘導体等が例示される。

ノニオン系界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマーおよびこれらの置換誘導体等が例示される。

高分子分散剤は、酸価と塩基価を両方持ち、かつ、酸価が塩基価より大きいものが、より安定な分散特性が得られる観点から好ましい。一例を挙げると、高分子分散剤は、味の素ファインテクノ（株）製のＰＢシリーズ、川研ファインケミカル（株）製のヒノアクトシリーズ、日本ルーブリゾール（株）製のソルスパースシリーズ、楠本化成（株）製のＤＩＳＰＡＲＬＯＮシリーズ、ＢＡＳＦジャパン（株）製のＥｆｋａ（登録商標）シリーズ等が例示される。

分散剤が第１インクに含まれる場合、分散剤の含有量は、分散すべき着色顔料の種類および含有量によって適宜決定される。一例を挙げると、分散剤の含有量は、着色顔料１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましい。また、分散剤の含有量は、着色顔料１００質量部に対して、１５０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。分散剤の含有量が５質量部未満である場合、着色顔料が分散されにくい傾向がある。一方、分散剤の含有量が１５０質量部を超える場合、原料コストが上がったり、着色顔料の分散が阻害される傾向がある。

溶剤は、第１インクにおいて、反応性オリゴマーやバインダー樹脂を溶解するために好適に含まれる。溶剤の種類は特に限定されない。一例を挙げると、溶剤は、水、グリコールエーテル系溶剤、アセテート系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、炭化水素系溶剤、脂肪酸エステル系溶剤、芳香族系溶剤等である。溶剤は併用されてもよい。本実施形態の溶剤は、これらの中でも、グリコールエーテル系溶剤およびアセテート系溶剤のうち、少なくともいずれか一方を含むことが好ましい。グリコールエーテル系溶剤およびアセテート系溶剤は、いずれも低粘度であり、かつ、比較的沸点が高い。そのため、これらを溶剤として含む第１インクは、乾燥性がより改善されており、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性がより優れる。

グリコールエーテル系溶剤は、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ（イソ）プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、トリエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等が例示される。

アセテート系溶剤は、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｓｅｃ－ブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ－ｓｅｃ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノイソブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノ－ｔｅｒｔ－ブチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－エトキシブチルアセテート、３－メチル－３－プロポキシブチルアセテート、３－メチル－３－イソプロポキシブチルアセテート、３－メチル－３－ｎ－ブトキシエチルアセテート、３－メチル－３－イソブトキシシブチルアセテート、３－メチル－３－ｓｅｃ－ブトキシシブチルアセテート、３－メチル－３－ｔｅｒｔ－ブトキシシブチルアセテート等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート、トリプロピレングリコールジアセテート等が例示される。

本実施形態の溶剤は、沸点が１５０℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることがより好ましい。また、溶剤は、沸点が３００℃以下であることが好ましく、２８０℃以下であることがより好ましい。沸点が上記範囲内である場合、得られる第１インクは、乾燥性がより改善されており、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性がより優れる。溶剤の沸点が１５０℃未満である場合、第１インクがインクジェットプリントが行われる際に、ヘッドノズル付近で乾燥しやすくなり、吐出安定性が低下する傾向がある。

溶剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、溶剤は、第１インク中、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましい。また、溶剤は、第１インク中、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。溶剤の含有量が１質量％未満である場合、第１インクの粘度が高くなり、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性が低下する傾向がある。一方、溶剤の含有量が３０質量％を超える場合、第１インク中に添加できる着色顔料や反応性モノマーやバインダー樹脂の割合が低くなり、所望の発色性や性能が得られにくい傾向がある。

第１インクは、上記した成分のほかに、適宜任意成分が含有されてもよい。一例を挙げると、任意成分は、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、還元防止剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、重合禁止剤、濡れ剤、紫外線吸収剤および光安定剤等である。

本実施形態の第１インクは、第１インクを構成する樹脂成分のガラス転移温度（Ｔｇ）が、２５℃以上であることが好ましく、３０℃以上であることがより好ましい。また、第１インクを構成する樹脂成分のガラス転移温度（Ｔｇ）が、８５℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。第１インクを構成する樹脂成分のＴｇが上記範囲内であることにより、第１インクは、濡れ性が優れ、基材に付与されやすい。また、得られる第１層は、基材の柔軟性に合うよう柔軟性が調整されやすい。

ここで、第１インクを構成する樹脂成分のＴｇは、以下のＦｏｘの式から算出される計算ガラス転移温度である。この計算ガラス転移温度は、第１層を構成する各モノマー成分およびオリゴマー成分の種類および量に基づいて算出される。
（Ｆｏｘの式）
１／計算Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ（１）＋Ｗ２／Ｔｇ（２）＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇ（ｎ） （１）
ここで、Ｗ１、Ｗ２、・・・Ｗｎは第１層を構成するモノマー成分またはオリゴマー成分（１）、モノマー成分またはオリゴマー成分（２）、・・・モノマー成分またはオリゴマー成分（ｎ）の全モノマー成分およびオリゴマー成分に対する各重量分率（重量％）を意味する。Ｔｇ（１）、Ｔｇ（２）、・・・Ｔｇ（ｎ）は、それぞれのモノマー成分またはオリゴマー成分（１）、モノマー成分またはオリゴマー成分（２）、・・・モノマー成分またはオリゴマー成分（ｎ）のホモポリマーのガラス転移温度（単位はＫ）を表す。

第１インクの粘度は特に限定されない。一例を挙げると、第１インクの粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。また、粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。粘度が上記範囲内であることにより、第１インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、プリントヘッドからの吐出不良を生じにくく、吐出安定性が優れる。本実施形態において、第１インクの粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業（株）製、ＴＶＢ－２０ＬＴ、ロータ回転数６０ｒｐｍ）を用いて測定することができる。なお、粘度を上記範囲内に調整する方法は特に限定されない。一例を挙げると、粘度は、各成分の添加量や、溶剤の種類および添加量によって調整され得る。粘度は、必要に応じて増粘剤等の粘度調整剤が使用されることにより調整されてもよい。

第１インクの表面張力は特に限定されない。一例を挙げると、第１インクの表面張力は、２５℃において、２０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることが好ましく、２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることがより好ましい。また、第１インクの表面張力は、２５℃において、４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることが好ましく、３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることがより好ましい。表面張力が上記範囲内である場合、第１インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性が優れる。なお、本実施形態において、表面張力は、静的表面張力計（プレート法）（協和界面科学（株）製、ＣＢＶＰ－Ａ３）を用いて測定することができる。

本実施形態の第１インクを調製する方法は特に限定されない。一例を挙げると、第１インクは、使用する材料を混合し、さらにその混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミルまたはビーズミルなどの分散機を使って分散させ、その後、濾過を行うことで調製し得る。

第１層の説明に戻り、第１層は、上記した第１インクが付与された層である。具体的には、第１層は、基材上に第１インクを付与し、紫外線を照射して硬化することにより作製される。

第１インクを基材上に付与する方法は特に限定されない。一例を挙げると、第１インクは、インクジェット記録方式、スクリーン印刷、ロールコーター方式、スプレー方式等の方法により付与され得る。これらの中でも、本実施形態の第１層は、第１インクがインクジェットインクであることが好ましい。これにより、第１層は、スクリーン印刷等のインクジェット記録方式以外の方法により形成する場合と比較して、乱反射しやすい。その結果、第１層は、ギラギラとしたラメ調の外観となり、輝度感をコントロールしやすい。

インクジェット記録方式により第１インクを基材に付与する方式は特に限定されない。このような方式としては、荷電変調方式、マイクロドット方式、帯電噴射制御方式、インクミスト方式等の連続方式、ピエゾ方式、パルスジェット方式、バブルジェット（登録商標）方式、静電吸引方式等のオン・デマンド方式等が例示される。

第１インクの付与量は特に限定されない。一例を挙げると、インク付与量は、基材に対して３ｇ／ｍ²以上であることが好ましく、５ｇ／ｍ²以上であることがより好ましい。また、インク付与量は、５０ｇ／ｍ²以下であることが好ましく、４０ｇ／ｍ²以下であることがより好ましい。

次いで、付与された第１インクは、紫外線が照射されて硬化され、第１層が形成される。

第１インクの硬化条件は特に限定されない。一例を挙げると、ＵＶ照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ²以上であることが好ましく、１００ｍＷ／ｃｍ²以上であることがより好ましい。また、ＵＶ照射強度は２０００ｍＷ／ｃｍ²以下であることが好ましく、１０００ｍＷ／ｃｍ²以下であることがより好ましい。ＵＶ照射強度が上記範囲内であることにより、適度に硬化された第１層が作製され得る。

ＵＶ照射エネルギー（積算光量）は特に限定されない。一例を挙げると、積算光量は、５０ｍＪ／ｃｍ²以上であることが好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ²以上であることがより好ましい。また、積算光量は、３０００ｍＪ／ｃｍ²以下であることが好ましく、２０００ｍＪ／ｃｍ²以下であることがより好ましい。積算光量が上記範囲内であることにより、適度に硬化された第１層が作製され得る。

硬化された第１層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、第１層の厚みは、３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましい。また、第１層の厚みは、５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以下であることがより好ましい。第１層の厚みが上記範囲内であることにより、加飾シートは、基材の表面状態がより均一化されやすく、適切な厚みで後述する第２層が形成されることにより、種々の基材が使用される場合であっても優れた輝度感が示されやすい。

（第２層）
第２層は、第１層上に設けられた層であり、第１層に、金属粒子を含む第２インクが付与されることにより形成される。

・第２インク
第２インクは、金属粒子を含む。金属粒子は特に限定されない。一例を挙げると、金属粒子は、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、銅等である。これらの中でも、金属粒子は、インジウムを含むことが好ましい。これにより、加飾シートは、耐水性がより優れる。

金属粒子の平均粒子径は、０．２μｍ以上であることが好ましく、０．２５μｍ以上であることがより好ましい。また、金属粒子の平均粒子径は、０．５μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以下であることがより好ましい。平均粒子径が上記範囲内であることにより第２インクは、インクジェット方式により付与される場合において、吐出性が優れる。また、第２インクは、優れた輝度感を示す第２層を形成しやすい。本実施形態において、平均粒子径は、フロー式粒子像分析装置により測定された個数分布における面積円相当径の５０％累積頻度（以下、Ｐ₅₀ともいう）を指す。Ｐ₅₀は、撮像した粒子画像の投影面積に相当する円の直径（円面積相当径）であり、この円面積相当径の累積分布において、累積頻度が５０％となる粒径である。なお、本明細書において特に説明がない限り、「粒径」は上記「面積円相当径」を意味する。フロー式粒子像分析装置としては、シスメックス（株）製の商品名「ＦＰＩＡ－２１００」、「ＦＰＩＡ－３０００」、「ＦＰＩＡ－３０００Ｓ」が例示される。また、本明細書において、フロー式粒子像分析装置により測定される「Ｐ₅₀」とは、以下の測定条件で測定された値を意味する。
撮像ユニット：高倍率撮像ユニット
倍率：４０倍（接眼レンズ２０倍×対物レンズ２倍）
測定モード：ＨＰＦ測定モード
測定時間：約２分
測定溶媒：エタノール
二値化閾値設定係数：８５％
測定時の溶媒による希釈率：２０００倍
シース液：エタノール

金属粒子の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、金属粒子の含有量は、第２インク中、１質量％以上であることが好ましく、２質量％以上であることがより好ましい。また、金属粒子の含有量は、第２インク中、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。金属顔料の含有量が上記範囲内であることにより、第２層は、優れた輝度感が得られやすい。

第２インクは、紫外線硬化型インクであることが好ましい。第２インクが紫外線硬化型インクであることにより、第２層は、後述する第３層が形成される場合であっても、第３インクに対する耐溶剤性が優れ、優れた輝度感が維持されやすい。

第２インクは、上記した金属粒子のほか、たとえば、反応性モノマー、反応性オリゴマー、光重合開始剤、バインダー樹脂、分散剤、溶剤および各種任意成分を含み得る。第２インク含まれ得る反応性モノマー、反応性オリゴマー、光重合開始剤、バインダー樹脂、分散剤、溶剤および各種任意成分は、第１インクに関連して上記した各成分と同様である。

第２インクは、着色インクであってもよい。第２インクが着色インクである場合、第２インクは、第１インクに関連して上記した着色顔料を含む。

第２インクの粘度は特に限定されない。一例を挙げると、第２インクの粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。また、粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。粘度が上記範囲内であることにより、第１インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、プリントヘッドからの吐出不良を生じにくく、吐出安定性が優れる。なお、粘度を上記範囲内に調整する方法は特に限定されない。一例を挙げると、粘度は、各成分の添加量や、溶剤の種類および添加量によって調整され得る。粘度は、必要に応じて増粘剤等の粘度調整剤が使用されることにより調整されてもよい。

第２インクの表面張力は特に限定されない。一例を挙げると、第２インクの表面張力は、２５℃において、２０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることが好ましく、２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることがより好ましい。また、第２インクの表面張力は、２５℃において、４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることが好ましく、３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることがより好ましい。表面張力が上記範囲内である場合、第２インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性が優れる。

本実施形態の第２インクを調製する方法は特に限定されない。一例を挙げると、第２インクは、使用する材料を混合し、さらにその混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミルまたはビーズミルなどの分散機を使って分散させ、その後、濾過を行うことで調製し得る。

第２層の説明に戻り、第２層は、上記した第２インクが付与された層である。具体的には、第２層は、第１層上に第２インクを付与し、紫外線を照射して硬化する等により作製され得る。

第２インクを第１層上に付与する方法は特に限定されない。一例を挙げると、第２インクは、インクジェット記録方式、スクリーン印刷、ロールコーター方式、スプレー方式等の方法により付与され得る。これらの中でも、本実施形態の第２層は、第２インクがインクジェットインクであることが好ましい。これにより、第２層は、スクリーン印刷等のインクジェット記録方式以外の方法により形成する場合と比較して、所望の金属調を示しやすい。

インクジェット記録方式により第２インクを第１層上に付与する方式は特に限定されない。インクジェット記録方式によって第２インクを第１層上に付与する方式、インク付与量、硬化条件等は、第１インクに関連して上記した条件等と同様である。

硬化された第２層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、第２層の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．２μｍ以上であることがより好ましい。また、第２層の厚みは、５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。第２層の厚みが上記範囲内であることにより、加飾シートは、第１層によって基材の表面状態が均一化された上に、適切な厚みで第２層が形成される。これにより、加飾シートは、より優れた輝度感が示しやすい。

第２層において、金属粒子と、第２層を構成する樹脂成分との組成比率は、１：０．０２５～１：１０であることが好ましく、１：０．２５～１：２.５であることがより好ましい。組成比率が上記範囲内であることにより、第２層は、優れた輝度感を示す。また、後述する第３層が形成される場合であっても、第２層は、第３インクに対する耐溶剤性が優れ、優れた輝度感が維持されやすい。

（第３層）
第３層は、好適に設けられる層であり、第２層上に第３インクが付与された層である。第３層が設けられることにより、加飾シートは、耐摩擦性、耐水性がより優れる。

・第３インク
第３インクは、水系インクであるか、または、溶剤系インクであることが好ましい。また、第３インクは、クリアーインクであってもよく、着色インクであってもよい。第３インクとして着色インクを用いた場合、種々の色彩の金属調加飾シートが作製され得る。第３インクが着色インクである場合、第３インクは、着色顔料または染料を含む。着色顔料は、第１インクに関連して上記した着色顔料と同様である。

第３インクに含まれ得る染料は特に限定されない。一例を挙げると、染料は、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等である。これらの中でも、染料は、アゾ染料、ローダミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料、メチレンブルー等であることが好ましい。

染料が含まれる場合、染料の含有量は、第３インク中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、染料の含有量は、第３インク中、２０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましい。染料の含有量が上記範囲内であることにより、得られる加飾シートは、充分に発色されやすい。

第３インクは、適宜、バインダー樹脂、分散剤、溶剤（水を含む）および各種任意成分を含む。

バインダー樹脂は、たとえば、第３インクの粘度の調整、得られる第３層の硬度を調整する等のために好適に配合される。バインダー樹脂は、第２インクに関連して上記したものと同様のものが例示される。

本実施形態の第３インクは、バインダー樹脂の中でも、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリアクリル系樹脂を含むことが好ましい。これにより、得られる加飾シートは、基材の風合いが損なわれにくい。特に、基材が合皮である場合、第３インクは、ポリウレタン系樹脂を含むことが好ましい。一方、基材がポリカーボネート系樹脂やアクリル系樹脂である場合、第３インクは、ポリエステル系樹脂やアクリル系樹脂を含むことが好ましい。

ポリウレタン系樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、ポリウレタン系樹脂は、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂等である。

ポリウレタン系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されない。一例を挙げると、Ｍｗは、５０００以上であることが好ましく、１００００以上であることがより好ましい。Ｍｗは、１０００００以下であることが好ましく、５００００以下であることがより好ましい。Ｍｗが上記範囲内である場合、このようなポリウレタン系樹脂を含む第３インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性が優れる。

ポリエステル系樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、ポリエステル系樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート、ポリヒドロキシ酪酸（ＰＨＢ）、ポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）等である。

ポリエステル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されない。一例を挙げると、Ｍｗは、５０００以上であることが好ましく、１００００以上であることがより好ましい。Ｍｗは、１０００００以下であることが好ましく、５００００以下であることがより好ましい。Ｍｗが上記範囲内である場合、このようなポリエステル系樹脂を含む第３インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性が優れる。

ポリアクリル系樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、ポリアクリル系樹脂は、アクリル酸エステル（アクリレート）またはメタクリル酸エステル（メタクリレート）の重合体が例示される。より具体的には、ポリアクリル系樹脂は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２－エチルへキシル等のアクリル酸アルキルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル等のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸２－ヒドロキシブチル等のヒドロキシ基含有アクリル酸エステル類；メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４－ヒドロキシブチル等のヒドロキシ基含有メタクリル酸エステル類などの重合体が例示される。これらは併用されてもよい。

ポリアクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されない。一例を挙げると、Ｍｗは、５０００以上であることが好ましく、１００００以上であることがより好ましい。Ｍｗは、１０００００以下であることが好ましく、５００００以下であることがより好ましい。Ｍｗが上記範囲内である場合、このようなポリアクリル系樹脂を含む第３インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性が優れる。

バインダー樹脂全体の説明に戻り、バインダー樹脂の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、バインダー樹脂は、固形分換算で、第３インク中、１質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。また、バインダー樹脂は、第３インク中、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることがさらに好ましい。バインダー樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、第３インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性が優れる。また、第３インクは、第２層への密着性が優れる。

分散剤は、顔料を分散させるために好適に配合される。分散剤は特に限定されない。一例を挙げると、分散剤は、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、高分子分散剤等である。これらは、第２インクに関連して上記したものと同様のものが例示される。

分散剤の含有量は、分散すべき顔料の種類および含有量によって適宜決定される。一例を挙げると、分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましい。また、分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して、１５０質量部以下であることが好ましく、８０質量部以下であることがより好ましい。分散剤の含有量が上記範囲内であることにより、顔料が適切に分散されやすい。

溶剤は、バインダー樹脂を溶解するための液体成分である。溶剤の種類は特に限定されない。溶剤は、第３インクが水系インクであるか、または、溶剤系インクであるか等により、適切に選択され得る。一例を挙げると、溶剤は、水、グリコールエーテル系溶剤、アセテート系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、炭化水素系溶剤、脂肪酸エステル系溶剤、芳香族系溶剤等である。

第３インクが溶剤系インクである場合において、溶剤は、グリコールエーテル系溶剤およびアセテート系溶剤のうち、少なくともいずれか一方を含むことが好ましい。グリコールエーテル系溶剤およびアセテート系溶剤は、いずれも低粘度であり、かつ、比較的沸点が高い。そのため、これらを溶剤として含む第３インクは、乾燥性がより改善されており、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性がより優れる。なお、第３インクが溶剤系インクである場合において、グリコールエーテル系溶剤およびアセテート系溶剤は、第２インクに関連して上記したものと同様のものを使用し得る。

本実施形態の溶剤は、沸点が１５０℃以上であることが好ましく、１８０℃以上であることがより好ましい。また、溶剤は、沸点が３００℃以下であることが好ましく、２８０℃以下であることがより好ましい。沸点が上記範囲内である場合、得られる第３インクは、乾燥性がより改善されており、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性がより優れる。

溶剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、溶剤の含有量は、第３インク中、５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上であることがより好ましい。また、溶剤は、第３インク中、９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましい。溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、第３インクは、各種成分を配合しやすく、かつ、粘度が適切であり、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性が優れる。

本実施形態の第３インクは、上記した成分のほかに、適宜任意成分が配合されてもよい。任意成分は、熱安定剤、酸化防止剤、防腐剤、消泡剤、浸透剤、還元防止剤、レベリング剤、ｐＨ調整剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤および光安定剤等である。

第３インクの粘度は特に限定されない。一例を挙げると、第３インクの粘度は、２ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましい。また、粘度は、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。粘度が上記範囲内であることにより、第３インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、プリントヘッドからの吐出不良を生じにくく、吐出安定性が優れる。なお、粘度を上記範囲内に調整する方法は特に限定されない。一例を挙げると、粘度は、各成分の添加量や、溶剤の種類および添加量によって調整され得る。粘度は、必要に応じて増粘剤等の粘度調整剤が使用されることにより調整されてもよい。

第３インクの表面張力は特に限定されない。一例を挙げると、第３インクの表面張力は、２５℃において、２０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることが好ましく、２２ｄｙｎｅ／ｃｍ以上であることがより好ましい。また、第３インクの表面張力は、２５℃において、４０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることが好ましく、３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることがより好ましい。表面張力が上記範囲内である場合、第３インクは、インクジェットプリントが行われる場合において、吐出安定性が優れる。

本実施形態の第３インクを調製する方法は特に限定されない。一例を挙げると、第３インクは、使用する材料を混合し、さらにその混合物をロールミル、ボールミル、コロイドミル、ジェットミルまたはビーズミルなどの分散機を使って分散させ、その後、濾過を行うことで調製し得る。

第３層の説明に戻り、第３層は、上記した第３インクが付与された層である。具体的には、第３層は、第２層上に第３インクを付与し、乾燥することにより作製される。

第３インクを第２層上に付与する方法は特に限定されない。一例を挙げると、第３インクは、インクジェット記録方式、スクリーン印刷、ロールコーター方式、スプレー方式等の方法により付与され得る。これらの中でも、本実施形態の第３層は、第３インクがインクジェットインクであることが好ましい。これにより、第３層は、スクリーン印刷等のインクジェット記録方式以外の方法により形成する場合と比較して、第２層と同調させやすく、必要な部分のみに、第３インクを塗布しやすい。

インクジェット記録方式により第３インクを第２層上に付与する方式は特に限定されない。インクジェット記録方式によって第３インクを第２層上に付与する方式、インク付与量等は、第１インクに関連して上記した条件等と同様である。

第３インクの付与量は特に限定されない。一例を挙げると、インク付与量は、基材に対して１０ｇ／ｍ²以上であることが好ましく、２０ｇ／ｍ²以上であることがより好ましい。また、インク付与量は、２００ｇ／ｍ²以下であることが好ましく、１８０ｇ／ｍ²以下であることがより好ましい。

次いで、付与された第３インクは、乾燥されて溶剤が除去され、第３層が形成される。

第３インクの乾燥条件は特に限定されない。一例を挙げると、乾燥は、５０～２５０℃の熱処理を行う。このような乾燥により、第３インク中の溶剤が取り除かれる。乾燥は、第３層の滲みを防止するために、第３インクが第２層に付与されたのと同時もしくは直後に行われることが好ましい。

乾燥された第３層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、第３層の厚みは、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。また、第３層の厚みは、１００μｍ以下であることが好ましく、９０μｍ以下であることがより好ましい。第３層の厚みが上記範囲内であることにより、加飾シートは、耐摩擦性、耐水性がより優れる。また、第３インクとして着色インクを用いた場合、種々の色彩の金属調加飾シートが作製され得る。

以上、本実施形態の加飾シートは、第１層によって、基材の耐インク性、耐溶剤性および平滑性が改善される。また、第１層を構成する第１インクは、紫外線硬化型インクであり、膜厚の大きな第１層を構成し得る。そのため、基材は、第１層が設けられることによって、表面状態が均一化されやすい。その結果、加飾シートは、表面状態の異なる種々の基材を採用することができ、いずれの基材に対しても表面状態を均一化でき、第２層が付与されることによる輝度感を向上させやすい。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。

使用した原料を以下に示す。
＜第１インク＞
（紫外線硬化性オリゴマー）
紫外線硬化性オリゴマー１：ＣＮ９９６、ウレタンアクリレートオリゴマー、Ｔｇ：２８１Ｋ、アルケマ社製
紫外線硬化性オリゴマー２：ＥＢＥＣＲＹＬ ８８１０、ウレタンアクリレートオリゴマー、Ｔｇ：３２７Ｋ、ダイセル・オルネクス社製
（紫外線硬化性モノマー）
紫外線硬化性モノマー１：ＡＣＭＯ、アクリルモルフォリン、Ｔｇ：４１８Ｋ、ＫＪケミカルズ社製
紫外線硬化性モノマー２：ＳＲ４７９Ｄ、トリデシルアクリレート、Ｔｇ：２１８Ｋ、アルケマ社製
紫外線硬化性モノマー３：Ａ９３００－１ＣＬ、カプロラクタム変性トリスアクリロキシエチルイソシアヌレート、Ｔｇ：３７１Ｋ、新中村化学工業（株）製
紫外線硬化性モノマー４：ＡＯ－ＭＡ、２－（アリルオキシメチル）アクリル酸メチル、Ｔｇ：３５５Ｋ、（株）日本触媒製
紫外線硬化性モノマー５：Ｖ＃１５０、テトラヒドロフルフリルアクリレート、Ｔｇ：２６１Ｋ、大阪有機化学工業（株）製
（重合開始剤）
重合開始剤１：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製
（重合禁止剤）
重合禁止剤１：ｈｙｄｒｏｘｙ ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－２,２,６,６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル、南京楽普仕品社製
（濡れ剤）
濡れ剤１：Ｆ－５５６、含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー、ＤＩＣ（株）製
＜第２インク＞
（金属粒子分散体）
ＭＢ１：ＭＩＪ－Ｆ４０６ＰＭ、アルミニウム粒子プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート分散体、東洋アルミニウム（株）製、ＮＶ（固形分）：１０％、平均粒子径：０．５μｍ
ＭＢ２：４９ＣＪ－０６２０、インジウム粒子ＭＭＢ分散体、尾池メタリックデザイン（株）製、ＮＶ（固形分）：２０％、平均粒子径：０．２８μｍ
（溶剤）
溶剤１：ソルフィットＭＭＢ、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、（株）クラレ製
溶剤２：ＧＢＬ、γ－ブチロラクトン、（株）クラレ製
（紫外線硬化性モノマー）
紫外線硬化性モノマー４：ＡＯ－ＸＡ
紫外線硬化性モノマー５：ＣＮ２３０４、ポリエステルアクリレートオリゴマー、アルケマ社製
紫外線硬化性モノマー６：ＳＲ４４４ＮＳ、ペンタエリスリトールトリアクリレート、アルケマ社製
（重合開始剤）
重合開始剤２：Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製
（重合禁止剤）
重合禁止剤２：ＩＲＧＡＳＴＡＢＵＶ１０、ＢＡＳＦ社製
重合禁止剤３：ＧＥＮＯＲＡＤ２１、ＲＡＮＨ社製
＜第３インク＞
（溶剤系インク）
ＩＰＸ－ＨＦ：アクリル系スクリーンインキ、帝国インキ製造（株）製、ポリエステル系樹脂
（水系インク）
ＰＵＥ－８００ＦＷ：ポリカーボネートウレタン系ディスパージョン、（株）村山化学研究所製
（濡れ剤）
濡れ剤２：ＫＳ－ＮＦ３０、パーフルオロアルキル化合物、ＡＧＣセイミケミカル社製
＜基材＞
基材１：ＰＭＭＡ／ＰＣ、パンライトＰＣ－Ｎ５０１、厚み：４００μｍ、帝人（株）製
基材２：合皮、ＱＵＯＬＥ、厚み：５００μｍ、セーレン（株）製

＜実施例１＞
以下の表１～表３に示される処方（単位：質量部）に従って、第１インクとしてＵＶクリア（１）、第２インクとしてＵＶ系（１）、および、第３インクとして溶剤系（１）を調製した。なお、表１中、第１インクを構成する樹脂成分のＴｇは、上記したＦｏｘの式から算出される計算ガラス転移温度である。得られたそれぞれのインクを使用し、以下の表４および表５に示される厚みとなるように基材１に付与し、加飾シートを作製した。第１層～第３層を形成した際の条件は、以下の通りである。

（第１層の形成条件）
基材に、第１インクを下記インクジェット印刷条件１にて付与し、下記紫外線照射条件１にて紫外線を照射し、第１層（厚み２０μｍ）を形成した。
・インクジェット印刷条件１
ノズル径 ４０μｍ
電圧 ７０Ｖ
パスル幅 １０μｓ
駆動周波数 １０ｋＨｚ
解像度 ４００×８００ｄｐｉ
塗布量 ２０ｇ／ｍ²
・紫外線照射条件１
ランプ種類 インテグレーションテクノロジー社製、メタルハライドランプ
照射強度（測定波長３６５ｎｍ） ４８０ｍＷ／ｃｍ²
積算光量（測定波長３６５ｎｍ） １０４０ｍＪ／ｃｍ²
照射高さ ４５ｃｍ

（第２層の形成条件）
第１層の形成された基材に、第２インクを下記インクジェット印刷条件２にて付与し、下記紫外線照射条件２にて紫外線を照射し、第２層（厚み３μｍ）を形成した。
・インクジェット印刷条件２
ノズル径 ４０μｍ
電圧 ７０Ｖ
パスル幅 １０μｓ
駆動周波数 １０ｋＨｚ
解像度 ４００×８００ｄｐｉ
塗布量 ５ｇ／ｍ²
・溶剤乾燥条件
卓上乾燥機を用いて、５０℃３分間乾燥を行った。
・紫外線照射条件２
ランプ種類 インテグレーションテクノロジー社製、メタルハライドランプ
照射強度（測定波長３６５ｎｍ） ４８０ｍＷ／ｃｍ²
積算光量（測定波長３６５ｎｍ） １０４０ｍＪ／ｃｍ²
照射高さ ４５ｃｍ

（第３層の形成条件）
第１層および第２層の形成された基材に、第３インクを下記塗工条件１にて付与し、下記乾燥条件１にて乾燥し、第３層（厚み８０μｍ）を形成した。
（溶剤系塗工条件）
スクリーン塗布方式、メッシュ＃２００、３度塗り＋メッシュ＃１００、３度塗り
（溶剤系乾燥条件）
８０℃１２０分間
（水系塗工条件）
バーコーター塗布方式、＃２０
（水系乾燥条件）
８０℃３分間

以上により、実施例１の加飾シートを作製した。得られた加飾シートについて、以下の評価方法にしたがって、輝度、インクの濡れ性、耐水性および耐摩擦性を評価した。結果を表４に示す。

＜実施例２～１８、比較例１～８＞
表１～表５に記載の処方に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、加飾シートを作製した。得られた加飾シートについて、輝度、インクの濡れ性、耐水性および耐摩擦性を評価した。結果を表４～表６に示す。

（輝度（光沢度））
グロスチェッカー（ＩＧ－４１０、（株）堀場製作所製）を用いて、レンジ１０００にて輝度を測定し、以下の評価基準に沿って評価した。
○：金属調の輝度感が感じられ、光沢度値が２００以上であった。
△：金属調の輝度感が感じられ、光沢度値が５０以上２００以下であった。
×：金属調の輝度感が感じられず、光沢度値が５０以下であった。

（インクの濡れ性）
インクの塗布された状態を、以下の評価基準に従って評価した。
○：第１層上の第２層のインクがはじかずに均一に塗布されていた。
△：第１層上の第２層のインクが若干はじいていたが概ね均一に塗布されていた。
×：第１層上の第２層のインクがはじいて均一に塗布出来ていなかった。

（耐水性（高温高湿試験））
温恒湿槽（ＩＧ－４１０、（株）堀場製作所製）を用いて、温度５０℃、相対湿度９５％で５００時間投入した後、輝度と同様の測定方法にて光沢度を測定し、以下の評価基準に沿って評価した。
○：金属調の輝度感が感じられ、光沢度値が２００以上であった。
△：金属調の輝度感が感じられ、光沢度値が５０以上２００以下であった。
×：金属調の輝度感が感じられず、光沢度値が５０以下であった。

（耐摩擦性）
テーバー摩耗試験機（Ｎｏ．１０１－Ｈ、（株）安田精機製作所）を用いて、荷重１ｋｇで２０００回にて耐摩擦性を測定し、以下の評価基準に沿って評価した。
○：第２層がほとんど削れず、金属調の光沢感が残っていた。
△：第２層が一部削られてはいたが、金属調の光沢感が残っていた。
×：第２層がほぼ削られ、金属調の光沢感が残っていなかった。

表４～表６に示されるように、本発明の実施例１～１８の加飾シートは、いずれも優れた輝度感が得られ、濡れ性や耐水性等の塗膜物性が優れた。特に、第３層を設けた実施例１～１４の加飾シートは、耐摩擦性も優れ、第３層の膜厚が１０μｍ以上である実施例１～６、９～１４の加飾シートは、耐摩擦性が特に優れた。

Claims (8)

1. 基材と、前記基材上に設けられた第１層と、前記第１層上に設けられた第２層と、前記第２層上に設けられた第３層とを備え、
   前記第１層は、第１インクが付与された層であり、
   前記第１インクは、紫外線硬化型インクであり、
   前記第２層は、金属粒子を含む第２インクが付与された層であり、
   前記第３層は、第３インクが付与された層であり、
   前記第３インクは、水系インクであるか、または、溶剤系インクであり、
   前記第３層の厚みは、５～１００μｍであり、
   前記第１インクを構成する樹脂成分のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５～８５℃である、加飾シート。
2. 基材と、前記基材上に設けられた第１層と、前記第１層上に設けられた第２層と、前記第２層上に設けられた第３層とを備え、
   前記第１層は、第１インクが付与された層であり、
   前記第１インクは、紫外線硬化型インクであり、
   前記第２層は、金属粒子を含む第２インクが付与された層であり、
   前記第３層は、第３インクが付与された層であり、
   前記第３インクは、水系インクであるか、または、溶剤系インクであり、
   前記第３層の厚みは、５～１００μｍであり、
   前記第１層の厚みは、３～５０μｍであり、
   前記第２層の厚みは、５μｍ以下である、加飾シート。
3. 前記第３インクは、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリアクリル系樹脂を含む、請求項１または２記載の加飾シート。
4. 前記第２インクは、インクジェットインクである、請求項１～３のいずれか１項に記載の加飾シート。
5. 前記第１インクは、インクジェットインクである、請求項１～４のいずれか１項に記載の加飾シート。
6. 前記金属粒子の平均粒子径は、０．２～０．５μｍである、請求項１～５のいずれか１項に記載の加飾シート。
7. 前記第２層において、前記金属粒子と、前記第２層を構成する樹脂成分との組成比率は、１：０．０２５～１：１０である、請求項１～６のいずれか１項に記載の加飾シート。
8. 前記金属粒子は、インジウムを含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の加飾シート。