JPS581651B2 - ネツカソセイジユシフイルムノ セイゾウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は芳香族ビニル系重合体と共役ジオレフイン・モ
ノビニル芳香族炭化水素ブロック共重合体とからなる熱
可塑性樹脂組成物をインフレーシヨン法によりフイルム
成形する該組成物のフイルム製造法に関するものである
。

芳香族ビニル系重合体、特にポリスチレンと共役ジオレ
フイン・モノビニル芳香族炭化水素ブロック共重合体と
から成る組成物は、特公昭４５−１９３８８号公報、特
公昭４７−４３６１８号公報、特開昭４７−３０７５０
号公報に見られる様にすでに知られている。

この様な組成物は機械的強度、耐衝撃性に優れると同時
に、透明性に優れ、シートの形で食品容器等に加工され
るなど有用に用いられている。

しかしながら、これらの組成物をシートでなくこれより
薄いフイルム状に加工し、機械的強度、耐衝撃性と透明
性の優れている点を生かした各種の有用な用途に用いる
事は、製造上各種の解決すべき問題点が存在することか
ら困難な状況にある。

該組成物を現在最も製造コストの安いとされるインフレ
ーション法でフイルム成形した場合の最大の問題点はフ
イルムに折しわが入る事である。

この理由は該組成物が非常に大きい剛性を持つため、空
気によって筒状に膨張されたフイルムがニツプロールで
折りたたまれる際に折しわが発生する事にある。

本発明はこれらの欠点を改良し、折しわのない、平滑な
フイルムを得る方法、更には、フイルムの開口性に優れ
、かつ優れた透明性、耐衝撃性、機械的強度を保持した
フイルムを得る方法に関するものである。

即ち、本発明者らはこの様な欠点を改良するため鋭意検
討を進めた結果、ニツプロールによってフイルムが折り
たたまれる際のフイルム温度が折しわの防止に重要であ
り、その際のフイルム温度を４５℃以上に保持した場合
には実質的に折シワを発生しないでフイルムを折りたた
む事が可能である事を見い出した。

しかしながら、該組成物はフイルム用組成物として更に
もう一つ重犬な欠点を有しており、それは樹脂温度が高
くなるに従い粘着性が増し、その結果、ニツプロールで
折りたたむ際フイルム同志が押付けられる事によってフ
イルム間に密着が起り、開口性が非常に悪くなる事であ
る。

折しわ防止のためフイルム温度を高く保持する事により
この傾向が一層大きくなる。

本発明者らはこの点に関して、該組成物１００重量部に
対して、炭素原子数１０〜２０からなる飽和又は不飽和
直鎖状一価脂肪酸、同脂肪酸の周期律第二族の金属との
塩類、同脂肪酸の酸アミドおよびＮＮ’メチレンビス酸
アミド、ＮＮ′エチレンビス酸アミドのいずれか一種又
は二種以上の混合物を０．２部〜３．０部該組成物に含
有せしめる事によって、かかる欠点を改良し、開口性の
良好なフイルムを得る事が出来る事を見い出した。

しかしこの際、ニツプロールでのフイルム温度が該組成
物の軟化点以上である場合は、これらの開口性改善剤を
３．０部以上添加しても、もはや開口性改善の効果がほ
とんど発揮されなくなる。

またこれらを３．０部以上添加するとフイルムの透明性
が低下するという重大な欠点が発生してくる。

このため、ニツプロールでのフイルム温度は、４５℃以
上から該組成物の軟化点温度以下までとする必要がある
。

本発明においてニツプロールでのフイルム温度を限定さ
れた温度範囲に保持する方法としは、ダイスより押出さ
れた筒状フイルムをニツプロールで折たたむ直前で各種
ヒーターを用いて加熱する方法、あるいは、ニツプロー
ルとダイスとの間の間隔を調節し、高温でダイスより押
出された樹脂が該温度範囲にあるうちにニツプロールで
折りたたむ方法等が好適に用いられる。

本発明で使用する芳香族ビニル系重合体と共役ジオレフ
イン・モノビニル芳香族炭化水素ブロック共重合体とか
らなる組成物のうち、芳香族ビニル系重合体としては、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、モ
ノクロルスチレン、ジクロルスチレン、ジビニルベンゼ
ン等のビニル芳香族系単量体の重合体あるいは共重合体
更には、上記単量体と塩化ビニリデンやアクリロニトリ
ルの如き単量体との共重合体が使用される。

更に共役ジオレフイン・モノビニル芳香族炭化水素ブロ
ック共重合体は一般式（Ｂ−Ｓ）ｎまたは、（Ｂ−Ｓ）
ｎ−Ｂまたは、（Ｓ−Ｂ）ｎ−Ｓまたは、（Ｓ−Ｂ）ｍ
Ｘ（ここでＢは実質的に共役ジオレフイン重合体ブロッ
ク、Ｓは実質的にモノビニル芳香族炭化水素重合体ブロ
ックでｎは１〜５の整数を表わす。

Ｘはｍ個の重合体鎖が結合している多官能性化合物であ
り、ｍは３〜７の整数を表わす。

）で表わされる。

分子量は１万〜５０万であり、共重合体中におけモノビ
ニル芳香族単量体の占める割合（重量％）は１０％〜９
０％のものである。

共役ジオレフィンとしては、１，３−ブタジエン、イソ
プレン、２，３−ジメチル１，３−ブタジエン等の炭素
数が通常４〜６の炭化水素が含まれる。

モノビニル芳査族炭化水素としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルナフタレン等が用いられる。

芳香族ビニル系重合体１００重量部に対し、共役ジオレ
フイン・モノビニル芳香族炭化水素ブロック共重合体の
ブレンド割合は、２重量部から２００重量部まで変化し
得る。

２重量部以下では耐衝撃付与効果が実質的に見られず、
本発明の目的とする耐衝撃強度の優れたフイルムを得る
という趣旨からはずれる。

２００重量部以上では、本発明の方法では改善が計れな
い程、開口性の不良なフイルムしか得られない。

これらは予め、ロール、バンバリーその他の混練機によ
り混練しても良く、または特に混練することなく、単に
混合したドライブレンド物としてフイルム製造時におい
て押出機中で混練しても良い。

本発明において用いられる開口性改善剤としては、例え
ば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸等の炭素原子数１０〜２０の飽和または、不飽和直
鎖状一価脂肪酸およびそのカルシウム、カドミウム、バ
リウム等の周期律第２族金属塩あるいは上記脂肪酸の酸
アミド類、ＮＮ′メチレンビス酸アミド類、あるいはＮ
Ｎ′エチレンビス酸アミド類が含まれる。

フイルムの透明性を保持する上で特に好ましいのは上記
脂肪酸の酸アミド類、ＮＮ′メチレンビス類アミド類、
あるいはＮＮ′エチレンビス酸アミド類である。

限定された温度範囲においてニツプロールでフイルムが
折りたたまれる製造条件下では、これらの開口性改善剤
使用量は０，２部〜３，０部の範囲に限定される。

０．２部以下では開口性の改善効果が実質的に得られず
、３．０部以上の添加では、フイルムの透明性が阻害さ
れたり、ヒートシール性の低下等の物性低下が見られる
ので好ましくない。

次に開口性改善剤の添加方法は、好適には、ビニル芳香
族系重合体に共役ジオレフイン・モノビニル芳香族炭化
水素ブロック共重合体を混合、混練する際に同時に加え
得るが、別途混合することも可能である。

以下若干の実施例を示し、本発明の実施態様を示すが、
これは本発明の趣旨をより具体的に説明するものであっ
て、本発明を限定するものではない。

実施例 １ 共役ジオレフイン・モノビニル芳香族炭化水素ブロック
共重合体として、Ｂ−Ｓ−Ｂ−Ｓタイプの共重合体（Ｂ
部分は実質的にポリ１，３ブタジエンブロックであり、
Ｓ部分は実質的にポリスチレンブロックである。

スチレン含有量は４０重量％である。

）を４０重量部、市販のＧＰポリスチレン（旭ダウ製ス
タイロン６８３）６０重量部、および開口性改善剤とし
てＮＮ′メチレンビスステアリン酸アミド、１．０重量
部をドラムブレンダーを用いて１０分間混合した。

分散性は良好であった。

これをスクリュー径４０ミリ、Ｌ／Ｄ２２の単軸押出機
によって混練し、口径１００ミリのインフレーションダ
イスより筒状に押出した。

これを封入された空気圧によって膨張させ（膨張倍率１
．８倍）安定板で徐々に押え付け後ニップロールで最終
的に折たたみ、最後に巻取った。

押出機シリンダー出口における樹脂温度は２２０℃であ
り、ニツプロールでのフイルム温度は６２℃であった。

得られたフイルムの性状を表１に示す。

折しわがなく、開口性も良好であり、透明性も良いフイ
ルムが得られた。

実施例 ２ 実施例１に用いたのと同様のＢ−Ｓ−Ｂ−Ｓタイプのブ
ロック共重合体を２０重量部、市販のポリスチレン（旭
ダウ製スクイロン６８３）を８０重量部、ＮＮ′メチレ
ンビスステアリン酸アミドを１．０重量部、実施例１に
用いたものと同様の方法でドライブレンドした。

分散性は良好であった。これを実施例１と同様の方法、
条件でインフレーションフイルム成形した。

押出機シリンダー出口における樹脂温度は２２５℃であ
りニツプロールでのフイルム温度は、５８℃であった。

得られたフイルムの性状を表１に示す。

実施例 ３ 共役ジオレフインとモノビニル芳香族炭化水素のブロッ
ク共重合体としてＳ−Ｂ−Ｓタイプのブロック共重合体
（スチレン含量３５％）を４０重量部と市販のポリスチ
レン（旭ダウ製スタイロン６８３）６０重量部、ＮＮ’
メチレンビスステアリン酸アミド１．０重量部を実施例
１と同様の方法でドライブレンドした。

分散性は良好であった。これを実施例１に従ってインフ
レーションフイルム成形した。

押出機のシリンダー出口の樹脂温度は２２０℃であった
。

ニツプロールでのフイルム温度はほぼ６０℃であった。

得られたフイルムの性状を表１に示す。

比較例 １ 実施例とまったく同様のドライブレンドした組成物を実
施例１とほぼ同様の方法でインフレーションフイルム成
形した。

この際ニツプロールとダイスの間隔を大きくとり、ニツ
プロールでのフイルム温度を３５℃とした。

得られたフイルムの性状を表１に示した。

折しわが多く実用に供し得るフイルムは得られなかった
。

比較例 ２ 実施例１とまったく同様のドライブレンドした組成物を
実施例１とほぼ同様の方法でインフレーションフイルム
成形した。

この際ニツプロール位置でのフイルム温度を該組成物軟
化温度（約１００℃）より高い１１０℃とした。

得られたフイルムの性状を表１に示した。

実施例 ４ 実施例１と同じＢ−Ｓ−Ｂ−Ｓタイプのブロック共重合
体４０重量部と市販のポリスチレン（旭ダウ製スタイロ
ン６８３）６０重量部に対し、開口性改善剤としてラウ
リル酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド
、ＮＮ′エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン
酸、ステアリン酸カルシウムをそれぞれ１．０重量部実
施例１と同様の方法でドライブレンドした。

更にこれを実施例１と同様の方法でインフレーションフ
イルム成形した。

得られたフイルムの性状を表２に示した。いずれも問題
なく良好なフイルムが製造出来た。

比較例 ３ 実施例１と同じＢ−Ｓ−Ｂ−Ｓタイプのプロツク共重合
体４０重量部と市販のポリスチレン（旭ダウ製スタイロ
ン６８３）６０重量部に対して、ＮＮ’メチレンビスス
テアリン酸アミド０．１重量部を実施例１と同様の方法
でドライブレンドした。

得られた混合物を実施例１と同様の方法でインフレーシ
ョンフイルム成形した。

得られたフイルムの性状を表２に示した。

開口性が悪く、実用に供せ得るフイルムは得られなかっ
た。

比較例 ４ 実施例１と同じＢ−Ｓ−Ｂ−Ｓタイプのブロック共重合
体４０重量部と市販のポリスチレン（旭ダウ製スタイロ
ン６８３）６０重量部に対して開口性改善剤として、Ｎ
Ｎ′メチレンビスステアリン酸アミドを４．０重量部、
実施例１と同様の方法でドライブレンドした。

得られたフイルムの性状を表２に示す。

フイルムの透明性が低下する欠点を有している事がわか
る。

これらはブロック共重合体、ビニル芳香族重合体は実施
例１と同一物を同量用いかつブレンド方法、樹脂温度、
ニツプロールでのフイルム温度も実施例１と同等である
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 芳香族ビニル系重合体と共役ジオレフイン・モノビ
   ニル芳香族炭化水素ブロック共重合体とから成る組成物
   をインフレーション法を用いてフイルム成形するに際し
   、ニツプロールでのフイルム温度を４５℃から該組成物
   の軟化温度の間とし、かつ、フイルム成形前に該組成物
   １００重量部に対し開口性改善剤を０．２重量部から３
   ．０重量部該組成物に添加する事を特徴とする、折しわ
   のない、開口性良好で、透明性に優れたフイルムを製造
   する方法。