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JPS5818132B2 - Carbon monoxide containing air treatment equipment - Google Patents
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JPS5818132B2 - Carbon monoxide containing air treatment equipment - Google Patents

Carbon monoxide containing air treatment equipment

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Publication number
JPS5818132B2
JPS5818132B2 JP53061200A JP6120078A JPS5818132B2 JP S5818132 B2 JPS5818132 B2 JP S5818132B2 JP 53061200 A JP53061200 A JP 53061200A JP 6120078 A JP6120078 A JP 6120078A JP S5818132 B2 JPS5818132 B2 JP S5818132B2
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JP
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catalyst
carbon monoxide
air treatment
temperature
containing air
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小林郁夫
鶴田邦弘
牧正雄
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一酸化炭素を含有する空気を触媒を用いて、害
の少ない二酸化炭素へと変換するための処理装置に関す
るもので、燃焼の排気ガスを始めとして、各種の一酸化
炭素を除去したい空気流に対して適用するものである。
Detailed Description of the Invention The present invention relates to a processing device for converting air containing carbon monoxide into less harmful carbon dioxide using a catalyst. It is applied to air streams from which carbon monoxide should be removed.

一酸化炭素の毒性は周知の通り、極めて危険な有害ガス
であるとの認識はほとんどの人の常識となっているにも
拘らず、末だに中毒死事故等が後を断たない。
The toxicity of carbon monoxide is well known, and even though most people are aware that it is an extremely dangerous and harmful gas, there are still cases of poisoning and death.

環境行政に於いても、大気汚染防止或いは、室内の中毒
事故防止のため、各種排ガス規制や、室内燃焼器具の使
用上の注意の徹底化などに力が注がれているにも拘らず
、上記のような現状である。
Even in environmental administration, efforts are being put into various exhaust gas regulations and thorough precautions when using indoor combustion appliances in order to prevent air pollution and indoor poisoning accidents. The current situation is as described above.

本発明はこの一酸化炭素を除去するための新型)の触媒
を用いた浄化装置に関するものである。
The present invention relates to a purification device using a new type of catalyst for removing carbon monoxide.

一酸化炭素の浄化技術は、法的規制という形での要請が
先行した自動車排ガス浄化技術を中心として近年著しい
発展をとげた。
Carbon monoxide purification technology has made remarkable progress in recent years, primarily in automobile exhaust gas purification technology, which was first required in the form of legal regulations.

自動車排ガス中の一酸化炭素、炭化水素の浄化1を目的
とした触媒として、非常に数多くの触媒があるが、自動
車用の要求から、その性能が検討されたため、いづれの
ものとも、その活性が発揮される温度は100℃以上を
必要とするものがほとんどである。
There are a large number of catalysts that are used to purify carbon monoxide and hydrocarbons in automobile exhaust gas1, but their performance has been studied in response to the requirements for automobiles, and the activity of all of them has been Most require a temperature of 100°C or higher.

その代表的な触媒は、例えば、活性−アルミナ担体に白
金属元素を担持させた触媒である。
A typical catalyst thereof is, for example, a catalyst in which a platinum metal element is supported on an activated alumina carrier.

100℃以下の温度で有効な触媒は従来、40℃以下と
なるほとんどその効果がなくなってしまったり、水蒸気
共存下で劣化してしまったり、安;定な性能を発揮する
ものはなかった。
Conventionally, catalysts that are effective at temperatures below 100°C lose their effectiveness at temperatures below 40°C, deteriorate in the coexistence of water vapor, and have no stable performance.

一酸化炭素の発生は、石油燃料の燃焼などによるのであ
るが、燃焼自体は民生用にしろ工業用にしてもそのまま
熱としで、または別のエネルギー形態へと変換して用い
る1次エネルギー源として1いる。
Carbon monoxide is generated through the combustion of petroleum fuel, but the combustion itself is used as a primary energy source, whether used for consumer or industrial purposes, either as heat or converted into another form of energy. There is 1.

排気ガス温度は、この様な熱機関または熱利用機器など
の効率と関係する。
The exhaust gas temperature is related to the efficiency of such a heat engine or heat utilization equipment.

内燃機関などでは、熱効率が低く排気温度も非常に高く
なるが、熱効率の高い家庭用機器などでは相対的に排気
温度は低い。
Internal combustion engines have low thermal efficiency and have extremely high exhaust temperatures, but household appliances and other devices with high thermal efficiency have relatively low exhaust temperatures.

エネルギーの有効利用の観点からは今後とも省エネルギ
ー型の指向がますます高まり、熱効率の向上、或いは排
熱回収などの技術開発が推進されるが、その場合には排
ガス温度は低下する傾向がある。
From the perspective of effective energy use, the trend towards energy saving will continue to increase, and technological developments such as improvements in thermal efficiency and waste heat recovery will be promoted, but in this case the exhaust gas temperature will tend to decrease.

本発明はこの様な条件に対応して熱効率の高い家庭用燃
焼器への適用などを対象として、広く極端な場合にはほ
とんど熱流のない空気流を対象として含有される一酸化
炭素の浄化を計ったものである。
In response to these conditions, the present invention is intended to be applied to household combustors with high thermal efficiency, and in extreme cases, to purify carbon monoxide contained in air flows with almost no heat flow. It was measured.

100℃以下という低温側で、充分にその効果を発揮す
る浄化装置は従来にはない。
There is no conventional purification device that is sufficiently effective at temperatures as low as 100°C or lower.

以下本発明の一酸化炭素含有空気処理装置について説明
する。
The carbon monoxide-containing air treatment device of the present invention will be explained below.

本発明者らは、既に粉末活性炭、アルカリ、セメント剤
を主成分として含有する硬化物に白金属元素の1種以上
を担持せしめて成る触媒が常温付近で優れた一酸化炭素
の浄化能力を有することを見出した。
The present inventors have already discovered that a catalyst consisting of a cured product containing powdered activated carbon, an alkali, and a cement agent as main components and supporting one or more platinum metal elements has excellent carbon monoxide purification ability at around room temperature. I discovered that.

本発明は、この触媒を応用して実際にガス浄化処理をす
るための装置として発展させたものである。
The present invention has been developed as an apparatus for actually performing gas purification treatment by applying this catalyst.

粉末活性炭、アルカリおよびセメント剤を含有する組成
物硬化体を用いて、これに白金属元素の1種以上を担持
せしめた触媒の最大の特徴はその組成物担体にあるが、
それに用いるアルカリとしては、水を加えて混練成型す
る製造法を採っていることから、溶解度が大きなアルカ
リ金属の水酸化物、または炭酸塩が望ましい。
The most important feature of the catalyst, which uses a cured composition containing powdered activated carbon, an alkali, and a cementing agent, and supports one or more platinum metal elements on this is the composition carrier.
The alkali used therein is preferably an alkali metal hydroxide or carbonate having a high solubility since the production method involves adding water and kneading and molding.

またセメント剤としては、水硬化物質として安定な多孔
体を形成する物質であれば一応の効果が発揮されるが、
とくにアルカリ土類金属のアルミン酸塩の場合には助触
媒効果による著しい高活性担体が得られる。
Also, as a cement agent, any material that forms a stable porous body as a hydraulic material will be effective to some extent.
In particular, in the case of alkaline earth metal aluminates, a significantly highly active support can be obtained due to the promoter effect.

中でも、アルミン酸石灰を主成分とするアルミナセメン
トが最良である。
Among them, alumina cement whose main component is lime aluminate is the best.

以上の触媒の具体例として、炭酸カリウム、アルミン酸
石灰、粉末活性炭を主成分としてなる担体を用いたもの
の性能を第1図に示す。
As a specific example of the above-mentioned catalyst, the performance of one using a carrier mainly composed of potassium carbonate, lime aluminate, and powdered activated carbon is shown in FIG.

炭酸カリウム、アルミン酸石灰、粉末活性炭の配合には
最適範囲があり、炭酸カリウム(5〜15%)、粉。
There is an optimal range for the combination of potassium carbonate, lime aluminate, and powdered activated carbon, including potassium carbonate (5-15%), powder.

末活性炭(10〜50%)1.残部アルミン酸石灰〔い
づれも重量%〕が良い。
Activated carbon (10-50%)1. The balance should be lime aluminate (all percentages by weight).

第1図の特性を示した触媒は、炭酸カリウム=1部、粉
末活性炭:3部、アルミン酸石灰:6部〔、重量比〕よ
りなる混線組成物を用いて、これに白金、パラジウムを
各・各担体重量の0.3%担持させたものである。
The catalyst exhibiting the characteristics shown in Figure 1 was prepared by using a mixed composition consisting of 1 part of potassium carbonate, 3 parts of powdered activated carbon, and 6 parts of lime aluminate (weight ratio), and to which platinum and palladium were each added. - 0.3% of the weight of each carrier was supported.

触媒の活性評価条件としては、15℃で飽和の絶対水分
量一定の条件であり空間速度 5V=50,000 (h−1)にて、入口CO濃度i
o o pprnとしている。
The catalyst activity evaluation conditions were a constant saturated absolute water content at 15°C, a space velocity of 5V = 50,000 (h-1), and an inlet CO concentration i.
o o pprn.

第1図では触媒充填層温度を変化させた場合の温度とC
o転換率との関係を示した。
Figure 1 shows the temperature and C when the catalyst packed bed temperature is changed.
o The relationship with conversion rate is shown.

なお本発明の触媒は6〜10メツシユの粒度で試験して
いるが、触媒の反応は、完全に外部物質移動支配型の1
次反応となっており、触媒自体の活性が著しく優れたも
のであることが分る。
Although the catalyst of the present invention was tested with a particle size of 6 to 10 meshes, the reaction of the catalyst was completely controlled by external mass transfer.
The following reaction occurred, indicating that the activity of the catalyst itself was extremely excellent.

次に触媒調整法について説明する。Next, the catalyst adjustment method will be explained.

先づ担体組成物は、各原料を水を加えて混練し、例えば
押出し成型により造粒する。
First, the carrier composition is prepared by kneading each raw material with water and granulating it, for example, by extrusion molding.

これを所定の粒度として、塩化白金酸、塩化パラジウム
の水溶液中に含浸し、表面に吸着させた後、水素化ホウ
素すl−IJウムなどの還元剤を用いて還元したのらこ
れを乾燥する。
This is made into a predetermined particle size and impregnated in an aqueous solution of chloroplatinic acid and palladium chloride, adsorbed on the surface, reduced with a reducing agent such as sulfur boron hydride, and then dried. .

各原料は粉末活性炭、炭酸カリウム、アルミン酸石灰を
用い貴金属の担持量は還元された状態で各々0.3wt
%となるようにし、還元方法は水素化ホウ素すh IJ
ウムを用いて、還元当量の10倍モル添加して行なった
Each raw material is powdered activated carbon, potassium carbonate, and lime aluminate, and the amount of precious metal supported is 0.3wt each in a reduced state.
%, and the reduction method is boron hydride.
The reaction was carried out by adding 10 times the reduction equivalent in molar amount.

以上のような高活性の理由をつぎに説明する。The reason for the high activity as described above will be explained below.

炭酸カリウムはそれが水溶液中に1部溶出することによ
って水酸化物状態からの貴金属の還元を実現し、高活性
化に役立っていることや、比表面積の増大のみならず、
何等かの助触媒効果を有すると推定される活性炭の活性
化に寄与しているものである。
Potassium carbonate realizes the reduction of noble metals from the hydroxide state by dissolving a part of it into the aqueous solution, which not only helps in high activation and increases the specific surface area.
This contributes to the activation of activated carbon, which is presumed to have some kind of promoter effect.

他方、セメント剤としては、各成分の安定な結合剤とし
ての役目、さらには多孔性硬化体としての細孔物性に関
連を持っているがとくにアルミン酸石灰を用いた場合に
は、Caoの助触媒効果が、水蒸気共存下での触媒の反
応性に寄与している効果が得られる。
On the other hand, as a cement agent, it plays a role as a stable binder for each component, and is also related to the pore physical properties of a porous hardened material. An effect can be obtained in which the catalytic effect contributes to the reactivity of the catalyst in the coexistence of water vapor.

第2図に同触媒についての相対湿度Co転換率との関係
特性を示す。
FIG. 2 shows the relationship characteristics of the same catalyst with the relative humidity Co conversion rate.

入口濃度は、はぼ1ooppmで一定であり、空間速度
は30,000(h−’)と一定であり、充填層温度は
30℃と一定になっている。
The inlet concentration is constant at approximately 1 ooppm, the space velocity is constant at 30,000 (h-'), and the packed bed temperature is constant at 30°C.

バイパスリング流量を変えて、相対湿度を変化させたも
のである。
The relative humidity is changed by changing the bypass ring flow rate.

第2図の場合には、触媒の粒度は、先の温度特性の場合
と異なり8〜20メツシユと細かくなっている。
In the case of FIG. 2, the particle size of the catalyst is as fine as 8 to 20 meshes, unlike the case of the temperature characteristics described above.

そのため全体的にやや高目の除去率が得られている。Therefore, a relatively high removal rate was obtained overall.

第2図から乾燥空気の場合と比較して、相対湿度の上昇
と共に、Co転換率は増加する。
From FIG. 2, compared to the case of dry air, the Co conversion rate increases as the relative humidity increases.

この傾向は50%位の所でピークを示し、さらに湿度が
増大してくるとCo転換率は減少する。
This tendency shows a peak at about 50%, and as the humidity further increases, the Co conversion rate decreases.

20%〜80%程度の湿度範囲において高い除去率が得
られる。
A high removal rate can be obtained in a humidity range of about 20% to 80%.

一般大気または、燃焼排ガスなどを対象とする場合には
ほとんど相対湿度としてはこの範囲内にに入っているの
で、その観点からこの触媒の性質は実用的である。
When the target is the general atmosphere or combustion exhaust gas, the relative humidity is mostly within this range, so from that point of view, the properties of this catalyst are practical.

触媒が水蒸気共存によって高い触媒活性を示すのは、反
応速度的にも、全くの乾燥空気の場合には、CO濃度に
対して逆1次型の表面反応律速型となるのに対して、水
蒸気含有空気の場合にはCO濃度に対して、分数式型の
C02脱離律速型となることの違いが、別の解析から明
らかになっている。
The reason why the catalyst exhibits high catalytic activity in the presence of water vapor is that, in terms of reaction rate, in the case of completely dry air, the rate-limiting surface reaction is of the inverse linear type with respect to the CO concentration, whereas the Another analysis has revealed that in the case of contained air, the CO concentration is controlled by a fractional CO2 desorption rate.

そしてこの触媒はCOと0□との反応に関して、水蒸気
のその素反応段階で関与して、その反応速度を高めてい
るためであろうと推定される。
It is presumed that this catalyst is involved in the elementary reaction stage of water vapor in the reaction between CO and 0□, increasing the reaction rate.

第3図に同触媒について、CO濃度とCO転換率との関
係特性を示す。
Figure 3 shows the relationship between CO concentration and CO conversion rate for the same catalyst.

粒度は、第2図の場合と同様である。The particle size is the same as in FIG.

第3図で空間速度は30,000 (h −’ )で一
定であり、温度は30°C1相対湿度は50%に調節し
て実施している。
In FIG. 3, the space velocity is constant at 30,000 (h-'), the temperature is adjusted to 30° C., and the relative humidity is adjusted to 50%.

第3図に於いて、低濃度の一番低い所の25pplIl
の濃度で、除去率の傾向が下がっているが、この理由は
不明である。
In Figure 3, the lowest concentration of 25pplIl
The removal rate trend decreases at the concentration of , but the reason for this is unclear.

このような条件下では、吸着型の速度式(即ち、分数式
型のCO2脱離律速型)となるので、低濃度側の方が除
去率は高くなる。
Under such conditions, an adsorption-type rate formula (that is, a fractional CO2 desorption rate-limiting type) is used, so that the removal rate is higher on the lower concentration side.

第4図は本発明の一実施例における一酸化炭素含有空気
処理装置を示す。
FIG. 4 shows a carbon monoxide-containing air treatment device in one embodiment of the present invention.

第4図において1が装置本体で、ファン3とモータ2を
有している。
In FIG. 4, 1 is the main body of the device, which has a fan 3 and a motor 2.

装置本体1の作動を示すと、モータ2の回転でファン2
が始動し、空気流a、b、c、d、e、fが生じる。
To illustrate the operation of the main body 1 of the device, the rotation of the motor 2 causes the fan 2 to
starts and air flows a, b, c, d, e, f are generated.

4は別の装置または排ガス流路などと接続するためのフ
ランジであり、ビス等により固定する。
4 is a flange for connecting to another device or an exhaust gas flow path, and is fixed with screws or the like.

5は空気流9を希釈するために設けられた2次空気吸入
口である。
5 is a secondary air inlet provided to dilute the air flow 9.

これはC流として混合す名。This is the name of mixing as C style.

両者の空気流を完全なものとするため、従来公知の各種
混合法の適用が可能である。
In order to complete the air flow between the two, various conventionally known mixing methods can be applied.

6が本発明の一酸化炭素含有空気処理装置の主要部をな
す触媒充填層である。
6 is a catalyst packed bed forming the main part of the carbon monoxide-containing air treatment device of the present invention.

空気流9は以上の過程を得て含有していた一酸化炭素が
除去(転換)される。
The carbon monoxide contained in the air stream 9 is removed (converted) through the above process.

第4図において二次空気の流入は触媒の特性からして、
低濃度側の方が高い除去率を示すこと(第3図参照)、
また温度的には30℃以上では、完全に拡散支配領域と
なるため、温度が下がっても、30°C以上が保証され
るならば、性能的にはほとんど変わらないので、反応面
で有利となる。
In Figure 4, the inflow of secondary air is due to the characteristics of the catalyst.
The removal rate is higher on the lower concentration side (see Figure 3),
In addition, at temperatures above 30°C, the region is completely dominated by diffusion, so even if the temperature drops, as long as the temperature is guaranteed to be above 30°C, there will be almost no change in performance, which is advantageous in terms of reaction. Become.

高温状態に触媒が置かれた場合、活性炭を成分に含んで
いるためやや高温安定性に難がある。
When the catalyst is placed in a high temperature state, it has some difficulty in high temperature stability because it contains activated carbon as a component.

温度安定性トしては100℃レベルで10,000時間
程度は、全く安定であると推定される。
In terms of temperature stability, it is estimated that it is completely stable for about 10,000 hours at a temperature of 100°C.

1時的な温度上昇の影響としては400℃程度の加熱で
も安定である。
As for the effect of temporary temperature rise, it is stable even when heated to about 400°C.

以上のような背景から、2次空気で希釈して用いる触媒
装置の構成は極めて合理的である。
From the background described above, the configuration of a catalyst device that uses secondary air to dilute it is extremely rational.

次に第4図のような装置に適用するための具体的な触媒
充填層の構成としては、第5図、第6図および第8図の
ような構成が可能である。
Next, as a specific structure of the catalyst packed bed to be applied to the apparatus shown in FIG. 4, the structures shown in FIGS. 5, 6, and 8 are possible.

第5図は弁当箱様な形状の網枠の中に造粒品を充填した
ものである。
Figure 5 shows a mesh frame shaped like a lunch box filled with granulated products.

第6図は2枚の不織布を用いてサンドイッチ形に造粒品
を包み込んだシート悌7図)を円筒状に巻いて、他端を
閉じたもので、円筒の軸方向の空気流に対して、径方向
へと流れを分散させるものである。
Figure 6 shows a sheet (Figure 7) in which a granulated product is wrapped in a sandwich shape using two pieces of non-woven fabric, which is rolled into a cylindrical shape and the other end is closed. , which disperses the flow in the radial direction.

第8図は板状の成型品で、その1面からそれに対する反
対面へ向けて貫通する複数個の孔を有するハニカム状の
成型触媒を示す。
FIG. 8 shows a honeycomb-shaped catalyst which is a plate-shaped molded product and has a plurality of holes penetrating from one side to the opposite side.

この触媒の特性から使用する温度領域においてはほとん
ど外部拡散支配型となっているので、浄化性能の面でも
、圧力損失の面でも第8図の触媒構成が有利である。
Due to the characteristics of this catalyst, in the temperature range in which it is used, it is mostly external diffusion-dominated, so the catalyst configuration shown in FIG. 8 is advantageous in terms of purification performance and pressure loss.

第2図に示した湿度特性からして、相対湿度が20%以
下、もしくは80%以上の場合には、加湿、除湿装置を
前流に設けてこれと併用する様にすれば、より優れた効
菓が得られる。
Judging from the humidity characteristics shown in Figure 2, if the relative humidity is below 20% or above 80%, it would be better to install a humidifier/dehumidifier upstream and use it in conjunction with it. You can get a delicious confection.

通常加湿、除湿は相対湿度50%′程度のレベルを目標
にするので、触媒の性能との兼ね合せの面で、加湿、除
湿装置の設置は最良の効果を得るために望ましい。
Normally, humidification and dehumidification aim at a level of relative humidity of about 50%', so in view of the performance of the catalyst, it is desirable to install a humidification and dehumidification device to obtain the best effect.

第4図では送風機を用いて強制通気させているが、自然
対流によって十分上昇流が得られる場合には送風機など
は不要である。
In FIG. 4, a blower is used for forced ventilation, but if a sufficient upward flow can be obtained by natural convection, a blower is not necessary.

以上のように本発明の一酸化炭素含有空気処理装置は極
めて簡単な装置を、家庭用燃焼器具、冷暖房器、空調機
などに付加することにより、従来その除去・浄化が極め
て困難とされていた低温、例えば100°C以下の雰囲
気でも一酸化炭素がほぼ完全に浄化され、汚染状況を改
善することができる優れた効果を奏するものである。
As described above, the carbon monoxide-containing air treatment device of the present invention is an extremely simple device that is added to household combustion appliances, air conditioners, air conditioners, etc., and removes and purifies carbon monoxide, which was previously considered to be extremely difficult. Carbon monoxide is almost completely purified even in an atmosphere at a low temperature, for example, 100° C. or less, and it has an excellent effect of improving the pollution situation.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は触媒の充填層温度CO転換率との関係を示す特
性図、第2図は同触媒についての相対湿度とCO転換率
との関係を示す特性図、第3図は同触媒についてのCO
濃度とCO転換率との関係を示す特性図、第4図は本発
明の一実施例における一酸化炭素含有空気処理装置の概
要説明図、第5図、第6図、第7図、第8図はそれぞれ
触媒の形状を示す説明図である。 1・・・・・・装置本体、2・・・・・・モータ、3・
・・・・・ファン、5・・・・・・2次空気吸入口、6
・・・・・・触媒充填層。
Figure 1 is a characteristic diagram showing the relationship between the packed bed temperature and CO conversion rate of the catalyst, Figure 2 is a characteristic diagram showing the relationship between relative humidity and CO conversion rate for the same catalyst, and Figure 3 is a characteristic diagram showing the relationship between the catalyst and the CO conversion rate. C.O.
A characteristic diagram showing the relationship between concentration and CO conversion rate, FIG. 4 is a schematic explanatory diagram of a carbon monoxide-containing air treatment apparatus in an embodiment of the present invention, FIGS. 5, 6, 7, and 8. Each figure is an explanatory diagram showing the shape of the catalyst. 1...Device body, 2...Motor, 3.
...Fan, 5...Secondary air intake port, 6
...Catalyst packed bed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 送風機による強制流または自然対流などにより形成
された空気流に接触して、粉末活性炭、アルカリおよび
セメント剤を含む混練物に白金属元素を担持せしめた触
媒を配置し、上記アルカリは炭酸カリウム、セメント剤
はアルミン酸石灰を用い、白金属元素は白金およびパラ
ジウムを用いた一酸化炭素含有空気処理装置。
1 A catalyst carrying a platinum metal element is placed in a kneaded material containing powdered activated carbon, an alkali, and a cement agent in contact with an air flow formed by forced flow or natural convection by a blower, and the alkali is potassium carbonate, A carbon monoxide-containing air treatment device that uses lime aluminate as the cement agent and platinum and palladium as the platinum metal elements.
JP53061200A 1978-05-22 1978-05-22 Carbon monoxide containing air treatment equipment Expired JPS5818132B2 (en)

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