JPS5840583B2 - アンテイカサレタガンハロゲンジユシソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は安定化された含ハロゲン樹脂組成物に関する。

更に詳しくは、含ハロゲン樹脂に、（１）Ｚｎ塩、（２
）Ｃａ 、Ｍｇ 、 Ｂａ 、 Ｓ ｒ及びＳｎ塩から
選ばれた少なくとも１種の金属塩、（３）遊離ＯＨ基を
有する多価アルコールのアセタールまたはケタール化合
物及び（４）有機ホスファイト化合物を添加してなるこ
とを特徴とする安定化された含ハロゲン樹脂組成物に関
する。

含ハロゲン樹脂は、加熱成型加工を行なう際に、主とし
て脱ハロゲン化水素に起因する熱分解を起しやすく、こ
のために加工製品の機械的性質の劣化、色調の悪化を生
じ、著しい不利益をまねく。

かかる不利益をさけるために、一種または数種の熱安定
剤を該樹脂に添加し、加工工程における劣化を抑制する
必要がある。

かかる目的で多くの金属石鹸が使用され、熱安定性の面
ではほぼ満足すべき結果が得られている。

しかしこれらの金属石鹸、特に、カドミウム石鹸あるい
は鉛石鹸を使用した場合は毒性上の問題が大きく、これ
をさけるために、カドミウム石鹸あるいは鉛石鹸以外の
石鹸を組み合せることによっである程度の熱安定性を得
て来たが、カドミウム石鹸あるいは鉛石鹸を使用した場
合に比べてその熱安定性はまだまだ劣っている。

特に鉛を用いた安定剤は硬質パイプ或いは電線などに非
常に優れた安定性を示し、賞用されている。

しかしながら、この場合でも毒性が大きな問題になって
おり、これをさけるために添加量を少なくしたり、他の
金属を組合せて使用することによりある程度の安定性を
得てきたが、まだまだ充分でなく、更に安定性の向上が
業界の大きな課題になっていた。

このためにカド□ウム、鉛板外の金属石鹸を用いて、さ
らに熱安定性を改良した安定剤の出現が望まれていた。

更に最近は含ハロゲン樹脂の加工技術の進歩にともなっ
て高温における成形加工時の熱分解を防ぐすぐれた無毒
性の安定剤の要求が強く、諸成形加工全般にわたる苛酷
な作業条件に耐えるものが必要とされている。

これに応するため毒性の少ないジオクチル錫化合物系あ
るいはジメチル錫系安定剤が開発され実用化されるに至
っているが成形加工における長期作業性に問題が残され
ている。

このような問題を解決すべく本発明渚らは長い間鋭意研
究を重ねた結果、カドミウム、鉛を使用した場合に匹敵
するほど優れた熱安定性を有し、改良された着色性およ
び透明性を有する安定剤組成物が得られることを見出し
た。

即ち、本発明は含ハロゲン樹脂に（１）Ｚｎ塩、（２）
Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｓｒ及びＳｎ塩から選ばれた少なく
とも１種の金属塩、（３）少なくとも１個の遊離ＯＨ基
を有する三価以上の多価アルコールのアセタールまたは
ケタール化合物及び（４）有機ホスファイト化合物を添
加してなる安定化された含ハロゲン樹脂組成物を提供す
るものである。

以下に上記特徴を以てなる本発明の組成物について詳述
する。

本発明に用いられるＺｎ塩またはＣａ ＋Ｍｇ 、 Ｂ
ａ 。

ＳｒまたはＳｎ塩としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カ
プリル酸、ネオ酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン
酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸
、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘ
ン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安
息香酸、３．５−ジｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息
香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香
酸、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息
香酸、サリチル酸、ｐ−１ｅｒｉ−オクチルサリチル酸
、オレイン酸、エライジン酸、＋７７−ル酸、リルン酸
、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチ
ルメルカプトプロピオン酸なとのｍ個カルポン酸、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、ゲルタン酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパチン酸、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル
酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フ
マール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、ア
コニット酸、チオジプロピオン酸なとの二価カルボン酸
あるいは該二価カルボン酸のモノエステル又はモノアマ
イド化合物、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロフ
ァン酸、ピロメリット酸、メリット酸なとの三価又は四
価カルボン酸あるいは該カルボン酸のジ又はトリエステ
ル化合物などのカルホキシレー）類、ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、
シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オク
チルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、イソア□ルフェノール、エ
チルフェ／ ＝ル、イソプロピルフェノール、インオク
チルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、ｔｅ
ｒｔ−ノニルフェノール、デシルフェノール、ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オク
タデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチル
プロピルフェノール、シアミルフェノール、メチルイソ
ヘキシルフェノール、メチル−ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノールなどのフェルレート類、及びオクチルメルカプタ
ン、ベンジルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ス
テアリルメルカプタン、アリルメルカプタン、メチルメ
ルカプクン、エチルメルカプタン、Ｃ３〜１８混合アル
キルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、１−メ
ルカプト−２−プロパツール、■−クロロー３−メルカ
プトー２−プロパツール、トリエチレングリコールジメ
ルカプタン、チオフェノール、ｍ−チオクレゾール、ジ
メチルチオフェノール、４−１−ブチルチオフェノール
、ｔ−ブチルチオフレソール、クロロチオフェノール、
アミルチオフェノール、メルカプトフェノール、メルカ
プト酢酸インオクチル、メルカプト酢酸２−エチルヘキ
シル、メルカプト酢酸ラウリル、β−メルカプトプロピ
オン酸インオクチル、β−メルカプトプロピオン酸２−
エチルヘキシル、α−メルカプトプロピオン酸ブチル、
メルカプト酢酸、α−メルカプトプロピオン酸、β−メ
ルカプトプロピオン酸、メルカプトバレリン酸、フルフ
リルメルカプタン、３−（２’−フルフリルチオ）プロ
ピオン酸、などのメルカプタイド類があげられる。

またＳｎ塩としては、更にメチルスタノイツク酸、プチ
ルスタノイツク酸、オクチルスタノイツク酸、ジメチル
錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オ
キサイド、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルフ
ァイド、ジオクチル錫サルファイド、ジシクロヘキシル
錫サルファイド、モノブチル錫オキサイド・サルファイ
ド、メチルチオスタノイツク酸、プチルチオスタノイツ
ク酸、オクチルチオスタノインク酸、ジブチル錫ラウレ
ート、ジブチル錫ステアレート、ジオクチル錫ジオレー
ト、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジクロト
ネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリコー
ルマレート）、ジブチル錫ジメタクリレート、ジブチル
錫ジシンナメート、ジオクチル錫ビス（オレイルマレー
ト）、ジブチル錫ビス（ステアリルマレート）ジブチル
錫イタコネート、ジオクチル錫マレート、シアミル錫ビ
ス（シクロヘキシルマレート）、ジメチル錫ジクロトネ
ート、ジエチル錫ビス（インオクチルシトラコネート）
、ジプロピル錫ビス（ベンジルマレート）、ジイソブチ
ル錫ビス（プロピルマレート）、ジシクロヘキシル錫マ
レート、ジオクチル錫ビス（ブチルマレート）、ジブチ
ル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジラウロキシド、ジオク
チル錫エチレングリコキシド、ペンタエリスリトール・
ジブチル錫オキシド縮合物、ジブチル錫ビス（ラウリル
メルカプタイド）、ジメチル錫ビス（ステアリルメルカ
プクイド）、モノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタ
イド）、ジブチル錫−β−メルカプトプロピオネート、
ジオクチル錫−β−メルカプトプロピオネート、ジブチ
ル錫メルカプトアセテート、モノブチル錫トリス（イン
オクチルメルカプトアセテート）、モノオクチル錫トリ
ス（２−エチルへキシルメルカプトアセテート）、ジブ
チル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジ
オクチル錫ビス（インオクチルメルカプトアセテート）
、ジオクチル錫ビス（２エチルへキシルメルカプトアセ
テート）、ジメチル錫ビス（インオクチルメルカプトア
セテート）、ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプト
プロピオネート）、モノブチル錫トリス錫トリス（イソ
オクチルメルカプトプロピオネート）、ビス〔モノブチ
ルジ（イソオクトキシカルボニルメチレンチオ）錫〕サ
ルファイド、ビス〔ジブチルモノ（イソオクトキシカル
ボニルメチレンチオ）錫〕サルファイド、モノブチルモ
ノクロル錫ビス（インオクチルメルカプトプロピオネー
ト）、モノブチルモノクロロ錫ビス（インオクチルメル
カプトアセテート）、モノブチルモノクロロ錫ビス（ラ
ウリルメルカプタイド）、２−エチルへキシルエポキシ
ステアレート・ジオクチル錫オキサイド挿入体、ジブチ
ルモノクロル錫ステアレート、エチレイタコネートオリ
コマー・ジブチル錫オキサイド挿入体（ｐ ： １８
、 Ｓｎ ： ６％）、ブチルアクリレートオリコマ−
・ジオクチル錫オキサイド挿入体（ｐ：１３、Ｓｎ：５
％）、ブチルステアレート・ジブチル錫オキサイド挿入
体、ジメチル錫ジリシル−ト、ジブチル錫ビス（エチル
セルソロブマレート）Ｓビス（ジオクチル錫ラウレート
）マレート、ビス（ジオクチル錫ブチルマレート）マレ
ート、ビス（メチル錫ジイソオクチルチオグリコレート
）ジサルファイド、ビス（メチル／ジメチル錫七）／ジ
イソオクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス
（メチル錫ジインオクチルチオグリコレート）トリサル
ファイド、ビス（ブチル錫ジイソオクチルチオグリコレ
ート）トリサルファイドなどのアルキル錫化合物も使用
することができる。

これら金属塩の好ましい添加量は樹脂１００重量部に対
して、Ｚｎ塩では０．０１〜２．０重量部、他の金属塩
では０．１〜５．０重量部である０また、有機ホスファ
イト化合物としては、ジフェニルデシルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリス−ノニルフェニルホ
スファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エ
チルヘキシル）ホスファイト、トリブチルホスファイト
、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、ジラウリル
アシドホスファイト、ジブチルアシドホスファイト、ト
リス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリル
トリチオホスファイト、トリラウリルホスファイト、ビ
ス（ネオペンチルグリコール）−１，４−シクロヘキサ
ンジメチルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリ
トールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリト
ールジホスファイト、ジフェニルアシドホスファイト、
トリス（ラウリル−２−チオエチル）ホスファイト、テ
トラトリデシル−１，１，３−トリス（−２７−メチル
−５’−ｉ３ブチル−４′−オキシフェニル）ブタンジ
ホスファイト、テトラ（Ｃ１□〜１．混合アルキル）
４ 、４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイ
ト、トリス（４−オキシ−２，５−ジー第３ブチルフエ
ニル）ホスファイト、トリス（４−オキシ−３，５−ジ
ー第３ブチルフエニル）ホスファイト、２−エチルへキ
シルジフェニルホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノ
ニルフェニル）ホスファイト、水素化−４，４７−イン
プロピリデンジフェノールポリホスファイト、ジフェニ
ル・ビス［４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第３ブ
チル−５−メチルフェノール）〕チオジェタノールジホ
スファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４
’−ｎ−ブチリデンビス（２−第３ブチル−５−メチル
フェノール））１．６−ヘキサンジオールジホスファイ
ト、フェニル−４，４′インプロピリデンジフエノール
・ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイ
ソデシルホスファイト、テトラトリデシル−４，４’−
ｎ−ブチリデンビス（２−第３ブチル−５−メチルフェ
ノール）ジホスファイト、トリス（１，３−ジーヌテア
ロイルオキシ・イソプロピル）ホスファイトなどがあげ
られる。

これら有機ホスファイト化合物の好ましい添加量は樹脂
ｉｏｏ重量部に対して０．０１〜５重量部、特に好まし
くは０．３〜１．５重量部である。

また、３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グ
リセリン、２−メチル−２−メチロール−１，３−プロ
パンジオール、２，４−ジヒドロキシ−３−メチロール
ペンクン、１，２．６−ヘキサンテトロール、１，１．
１４リメチロールプロパン、２，２−ジメチロール−３
−ヒドロキシブタン、１，１．１４リメチロールエタン
、２，４−ジヒドロキシ−２，４−ジメチル−３−メチ
ロールペンクン、１，２．３−ブタントリオール、■。

２．３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２゜３
−プロパントリオール、エリスリトール、ペンタエリス
リトール、１，２，３．４−ペンタンテトロール、１，
３，４．５−ヘキサンテトロール、ジペンタエリスリト
ール、キシリト−ル、アドニトール、ソルビトール、マ
ンニトール、ヘフチトール、オクチトール、グルコース
、フラクトース、ガラクトース、サッカロース、マルト
ース、ラクトース、２．２，６．６−チトラメチロール
シクロヘキサノールなどがあげられる。

また、アセタールまたはケタールを生成する化合物とし
ては、下記＝般式で示されるアルデヒドまたはケトン類
がある。

Ｒ・〉Ｃ−Ｏ ２ （式中Ｒ１及びＲ２は、水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリ
ール基、アリールアルキル基、フリル基、フルフリル基
、テトラヒドロフリル基、テトラヒドロフルフリル基及
びこれらの置換された基を示す。

同一分子中に同じ記号がある場合、同一であっても異な
っていてもよい。

）上記一般式で示される化合物の具体的な例としては次
のものがあげられる。

即ち、アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、プロピオンアルデヒド、。

−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、。

−バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、メチルエ
チルアルデヒド、トリメチルアルデヒド、ｎ−ヘキサア
ルデヒド、メチル−ｎ−プロピルアルデヒド、イソヘキ
サアルデヒド、エナントール、オクトアルデヒド、ノナ
アルデヒド、デカアルデヒド、ウンデカアルデヒド、ト
リデカアルデヒド、ミリストアルデヒド、ペンタデカア
ルデヒド、パルミトアルデヒド、ステアルアルデヒド、
アクロレイン、クロトンアルデ゛ヒト、ビニルアセトア
ルデヒド、α−メチルクロトンアルデヒド、フルフラー
ル、ニコチンアルデヒド、メタアルデヒド、グリコール
アルデヒド、グリオキサール、アジピンアルデヒド、２
−メチルグリタルアルデヒド、α−メチルアクロレイン
、３−メチル−２−ブテン−１−アール、２−エチルク
ロトンアルデヒド、２−ビニルクロトンアルデヒド、ヘ
キセナール、２−エチル−２−ヘキセナール、シトロネ
ラール、シトラール、デセナール、ウンデセナール、ク
ロロアセトアルテ゛ヒト、ジクロロアセトアルデ゛ヒト
、トリクロロアセトアルデヒド、クロロプロピオンアル
デヒド、トリブロモアセトアルデヒド、３−ヒドロキシ
−２，２−ジメチルプロパナール、３−ヒドロキシブチ
ルアルデヒド、２，２．４−）！Ｊメチルー３−ヒドロ
キシブチルアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、グ
リセリンアルデヒド、トリメチロールアセトアルデヒド
、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、３，７−シメ
チルー２゜６−オクタノニン−１−イル オキシアセト
アルデヒド、メトキシシトロネラール、２−メルカプト
メチルプロピオンアルデヒド、β−メチルチオプロピオ
ンアルデヒド、ベンズアルデヒド、ｍ−トルアルデヒド
、ｐ−トルアルデヒド、クロロベンズアルデヒド、ニト
ロベンズアルデヒド、アミノベンズアルデヒド、オキシ
ベンズアルデヒド、メトキシベンズアルデヒド、ｐ−ジ
メチルアミノベンズアルデ゛ヒト、アセチルアルデ゛ヒ
ト、ピルビンアルデヒド、■、１−ジメトキシー３，５
−へプクジオン、フタルアルデ゛ヒト、トリルアルデヒ
ド、フミンアルデヒド、 トリルアセトアルデ − ヒト、３−フェニルプロペナール、２−７−チルケイ皮
アルデヒド、フェニルエチルアルデヒド、ｐ−ブチルフ
ェニルプロピルアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−イ
ソプロピルフェニル）フロピオンアルデヒド、α−ブロ
モシンナムアルデヒド、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
）−２−メチルベンズアルデヒド、４’−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノシンナムアルデ゛ヒト、４−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド、４−（Ｎ、Ｎ’−ジエチルアミノ）
−２−メチルベンズアルデヒド、２−メチル−４−（Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベンズアルデヒド、４
−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロロエチルアミノ）ベンズ
アルデヒド、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−クロロエチル
ア□））−２−メチルベンズアルデヒド、４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）ベンズアルデ
ヒド、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−工□ドキシエチルア
□））−２−メチルベンズアルデヒド％ ４−（Ｎ−
エチルＮ−β−アセトキシエチル）アジドベンズアルデ
ヒド、４−アセドア□ドベンズアルデヒド、４−（Ｎ−
メチル−Ｎ−シアノエチルアミン）ベンズアルデヒド、
４−（Ｎ−シアノエチル−Ｎ−ベンジル）アミノベンズ
アルデヒド、４−（Ｎ、Ｎ−ジシアノエチルアミノ）ベ
ンズアルデヒド、２−メチル−４−（Ｎ、Ｎ−ジシアノ
エチルアミノ）ベンズアルデヒド、４−アジドベンズア
ルデヒド、２−ニトロ−５−クロロベンズアルデヒド、
メトキシケイ皮アルデヒド、エトキシベンズアルデヒド
、ブトキシベンズアルデヒド、アセトキシベンズアルデ
ヒド、ｐ−Ｃｓ５６ａ合アルキルオキシベンズアルデヒ
ド、ジヒドロキシベンズアルデ′ヒト、３．４−ジメト
キシベンズアルデヒド、２−（３゜４−ジメトキシフェ
ニル）アセトアルデヒド、ヒドロキシメトキシベンズア
ルデ゛ヒト、ヒドロキシベンズアルデヒド、３−ベンジ
ルオキシ−４−メトキシベンズアルデヒド、２−メチル
−４，５−ジメトキシベンズアルデヒド、３−メトキシ
−４−アセトキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシ−
３，５−ジメトキシベンズアルデヒド、３，４゜５−ト
リメトキシベンズアルデヒド、５−クロロサリチルアル
デヒド、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−オキシベン
ズアルデヒド、５−ニトロサリチルアルデヒド、２−ヒ
ドロキシ−３−メトキシ−５−二トロベンズアルデヒド
、２−メトキシ−３−ニトロ−４−ホル□ルフェニルア
セテート、シクロプロパンアルデヒド、シクロブチルホ
ルムアルデヒド、シクロペンクンアルデヒドなどが挙げ
られ、ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、ｎ−プロピルメチルケトン、ジエチルケトン、ヘキ
サノン−２、ヘキサノン−３、メチルｔ−ブチルケトン
、ジイソブチルケトン、ジインプロピルケトン、ジイソ
ブチルケトン、ジオクチルケトン、ステアロン、クロロ
アセトン、シクロヘキシルプロパノン、フルフリルアセ
トン、アセチルアセトン、メシチルオキシド、シクロヘ
キサノン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、プロピオ
フェノン〜ジー２−フリルケトン、デオキシベンゾイン
、■−インデノン、ピリドン、ピペリドン、Ｃ１〜１６
混合アルキルメチルケトン、ｎ−ブチルエチルケトン、
エチルアミルケトン、ジオクチルケトン、ジエチルケト
ン、プロピオニルアセトン、ブチルメチルジケトン、Ｃ
１〜、混合アルキルメチルジケトン、ファルネシルアセ
トン、２゜６−シメチルー２，５−ペンタジェン−４−
オン、メチルビニルケトン、メチルインプロペニルケト
ン、アリルアセトン、４−メチル−３−ペンテン−２−
オン、３−デ゛センー２−オン、６−メチル−５−へブ
テン−２−オン、３，６．１０−）ジメチロール−３，
９−ウンデジエン−２−オン、ジアリルアセトン、ゲラ
ニルアセトン、プロイドメチルイオノン、１，３−ジメ
タクロイル−１−メチルプロパン、ヘキサクロロアセト
ン、クロロブタノン−２，３，５−ジクロロ−２−ペン
タノン、３−クロロアセチルアセトン、ヘキサフルオロ
アセトン、６−ア□ノへキサン−２−オン、アセチルメ
チル力ルビソール、２−メチルブタン−２−オール−３
−オン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
、５−オクタノ−ルー４−オン、３−ヒドロキシメチル
−２−ノナノン、１−ヒドロキシ−３−デカノン、６，
１０−ジメチル−９−ウンデセン−４−オール−２−オ
ン、１，３−ジヒドロキシアセトン、１．１，３．３−
テトラメチロールアセトン、４−メチル−４−メトキシ
ペンタオン−２、アセチルアルデ゛ヒト、ビルピンアル
デ゛ヒト、■、１−ジメトキシー３．５−へブタンジオ
ン、メチルアセトフェノン、ｐ−イソブチルアセトフェ
ノン、４−１−ブチル−２，６−シメチルアセトフエノ
ン、フェニルアセトン、６〒フニニル−５−エチルヘキ
サン−４−オン、ベンザ゛ルアセトン、スチリルエチル
ケトン、４−メチル−１−フェニル−１−ヘキセン−３
−オン、５−フェニル−４−ヘキセン−２−オン、５−
フェニルヘキセン−３−オン、４−フェニル−４−メチ
ルペンタン−２−オン、クロロアセトフェノン、ブロモ
アセトフェノン、α−４−ジブロモアセトフェノン、ブ
ロモアセチル−４−クロロベンゼン、α、α−ジブロモ
ー４−クロロアセトフェノン、ω、ω−ジブロモー３．
４−ジクロロアセトフェノン、アミノアセトフェノン、
２−（２’−フェニルエチルカルボニル）アニリン、ｐ
−ジメチルアミノアセトフェノン、２−（ジメチルア□
））−１−メチルエチルフェニルケトン、４−アセトア
ミノクロロアセトフェノン、ニトロアセトフェノン、３
．５−ジニトロ−４−ｔ−ブチル−２，６−シメチルア
セトフエノン、３−ニトロ−α−ブロモアセトフェノン
、ω−（エチルベンジルアミノ）−ｍ−ニトロアセトフ
ェノン、ヒドロキシアセトフェノン、２−ヒドロキシプ
ロピオフェノン、ｐ−ヒドロキシプロピオフェノン、４
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン、２−ヒ
ドロキシ−５−メチルアセトフェノン、メトキシアセト
フェノン、４−メトキシアセトフェノン、０−アミノア
セトン、４−（４−メトキシフェニル）−２−ブタノン
、α−フェニルチオアセトフェノン、ジヒドロキシアセ
トフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシアセトフェ
ノン、２，４−ジメトキシアセトフェノン、３，４−ジ
メトキシフェニルアセトン、２，４．６− トリヒドロ
キシプロピオフェノン、２，３，４−）ジメトキシアセ
トフェノン、ｐ−クロロアセチルフェノール、４−クロ
ロアセト−１，２−ジアセトキシベンゼン、３，４−ジ
ヒドロキシ−ω−クロロアセトフェノン、２−ブロモ−
４−ヒドロキシアセトフェノン、４−アミノアセト−１
，２−ジヒドロキシベンゼン、３゜４−ジヒドロキシ−
ω−メチルアミノフェノン、シクロヘキシルフェニルケ
トン、４−メチルベンゾフェノン、２−ベンジリデンシ
クロヘキサノン、クロロベンゾフェノン、ブロモベンゾ
フェノン、４．４′−シア□ノベンゾフェノン、４，４
′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４．４’
−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、２−アミノ
−５−クロロベンゾフェノン、２−ア□ノー５゜２′−
ジクロロベンゾフェノン、２−（ブロモアセチルアミノ
）−５−クロロベンゾフェノン、２−（ブロモアセチル
アミノ）−５−クロロ−２７−クロロベンゾフェノン、
４．４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシ
ベンゾフェノン、４−メチル−４′−メトキシベンゾフ
ェノン、３，４−ジメトキシ−４′−メチルベンゾフェ
ノン、４−オクトキシベンゾフェノン、ビス（ベンゾイ
ル−メトキシフェニル）メタン、４−アクリロイルヒド
ロキシベンゾフェノン、４−メタクリロイルベンゾフェ
ノンなどが挙げられる。

次にアセタールまたはケクールの具体的な例を示すと、
ホルムアルデヒドモノ−１，１，１−トリメチロールエ
タンアセクール、アセトアルテ′ヒトモノエリスリトー
ルアセタール、アセトアルデヒドモノマンニトールアセ
クール、ホルムアルデ゛ヒトモノソルビトールアセター
ル、フロピオンアルデヒドモノンルビトールアセタール
、ミリストアルデヒド七ノー１．２．６−ヘキサントリ
オールアセタール、クロトンアルデヒド−１、２、３−
７−タントリオールアセタール、ビニルアセトアルデヒ
ド−２，２−ジメチロール−３−ヒドロキシブタンアセ
クール、フルフラールモノガラクトースアセタール、ト
リブロモアセトアルデヒドキシリトールアセタール、３
−ヒドロキシブチルアルデヒドモノマンニトールアセタ
ール、イソブチルアルデヒドモノ−２，２，６，６−チ
トラメチロールシクロヘキサノールアセクール、シクロ
プロパンアルデヒドモノペンタエリスリトールアセター
ル、アセチルアルデヒドモノグルコースアセタール、メ
トキシシトロネラールモノグルコースアセクール、ベン
ズアルデヒドモノペンタエリスリトールアセタール、ｐ
−ジメチルアミノベンズアルデヒドモノソルビトールア
セクール、メトキシケイ皮アルデヒドモノマンニトール
アセタール、ジヒドロキシベンズアルデヒドモノンルビ
トールアセクール、ベンズアルデヒドモノンルビトール
アセクール、ベンズアルデヒド七ツガラクトースアセク
ール、ペンズアルデ゛ヒトモノマンニトールアセクール
、エトキシベンズアルデヒド七ノー１．１．１−トリメ
チロールエタンアセクール、ベンズアルデヒドモノジペ
ンタエリスリトール、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−
５−二トロベンズアルデヒドモノグリセリンアセタール
、ベンズアルデヒドモノ−２，４−ジヒドロキシ−２，
４−ジメチル−３−メチロールペンタンアセタール、ベ
ンズアルデヒド七ノー１．１．１−トリメチロールプロ
パンアセタール、アセトンモノグリセリンケタール、ジ
エチルケトンジグリセリンケタール、ジイソプロピルケ
トンモノペンタエリスリトールケタールフルフリルアセ
トンモノンルビトールケタール、ジシクロへキシルケト
ンモノ−１，２，３−ブタントリオールケタール、メチ
ルエチルケトンモノ−１、３，４，５−ヘキサンテトロ
ールケタール、ステアロンモノマンニトールケクール、
ピリドンモノクＩＪセリンケタール、ブロモフェノンモ
ノへプチトールケクール、メチルビニルケトンモノマン
ニトールケクール、３−ヒドロキシメチル−２−ノナノ
ンモノペンタエリスリトールケタール、アセトンモノソ
ルビトールケクール、アセトンモノサツカロ−スケター
ル、ｎ−ブチルエチルケトンモノラクト−スケクール、
アミノアセトフェノンモノ−１，２，３−ペンタントリ
オールケタール、２−ヒドロキシプロピオフェノンモノ
ソルビトールケタール、メトキシアセトンモノ−１，１
，１−）リメチロールエタンケタール、プロピオニルモ
ノへプチトールケクール、ブロモアセトフェノンモノ−
２−メチル−１，２，３−プロパントリオールケタール
、フルフリルアセトンモノエリスリトールケクール、４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−エトキシエチルアミノ）ベン
ズアルデヒドモノグリセリンアセクール、４−（Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ）−２−メチルベンズアルデヒドモノ
ペンタエリスリトールアセクール、４−ジエチルアミノ
ベンズアルデ′ヒトモノソルビトールアセクール、２−
（３，４−ジメトキシフェニル）アセトアルデヒドモノ
ンルビトールアセクール、アセトフエノンモノソルビト
ールケクール、アセトフエノンモノペンタエリスリトー
ルケクール、アセトフェノン七ノー１．１．１−）リメ
チロールプロパンケタール、アセトフエノンモノマンニ
トールケクール、フロピオフエノンモノジペンタエリス
リトールケクール、ｐ−インブチルアセトフェノンモノ
−２−メチル−１，２，３−プロパントリオールケター
ル、クロロアセトフェノンモノ−１，２，３，４−ペン
タンテトロールケタール、メトキシアセトフェノンモノ
ガラクト−スケクール、シクロヘキシルフェニルケトン
モノマルト−スケクール、ベンゾフェノンモノグリセリ
ンケタール、ベンゾフェノンモノソルビトールケタール
、ペンゾフエノンモノジペンタエリスリトールケクール
、クロロベンゾフェノンモノ−２−メチル−２−メチロ
ール−１゜３−プロパンジオールケタール、４，４′−
ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンモノマンニトー
ルケタール、２．２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジェ
トキシベンゾフェノンモノ−２，４−ジヒドロキシ−３
−メチロールペンタンケクール、４．４’−ジヒドロキ
シベンゾフェノンモノアドニトールケタール、ベンゾフ
ェノンモノマンニトールケタール、シクロヘキサンモノ
グリセリンケタール、シクロプロパンアルデヒドモノオ
クチトールアセタールなどがあげられる。

これらアセタールまたはケタール化合物の好ましい添加
量は樹脂ｉｏｏ重量部に対して０．０１〜５．０重量部
、特に好ましくは０．１〜２．０重量部である。

本発明の樹脂組成物は、上述の如き特定の前記４成分を
添加してなるものであるが、これにフタール酸エステル
系可塑剤もしくはその他のエステル系可塑剤、又はポリ
エステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、エポキシ系
可塑剤、塩素系可塑剤、その他の可塑剤などを用途に応
じて適宜添加使用できることは勿論である。

更に、本発明の組成物に他の添加剤を加えて更にその性
能の向上をはかる事が行なわれて良いことは勿論であり
、これらの他の添加剤としては例えば、酸化防止剤、光
安定剤、造核剤、充填剤、エポキシ安定剤、有機キレー
タ−１顔料、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止
剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、螢光剤、防黴剤、殺菌
剤、光劣化剤、非金属安定剤、硼酸エステル、加工助剤
、離型剤などを包含させることができる。

これら他の添加剤としては従来周知の化合物を用いるこ
とができ、たとえば酸化防止剤としては１フェノール系
；アミン系、ホスファイト系、硫黄系の酸化防止剤が用
いられ具体的には特開昭４−９−７８６９２号公報に開
示されているようなものが用いられる。

光安定剤としてはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾー
ル系、サリシレート系、置換アクリロニトリル系、各種
の金属塩または金属キレート、トリアジン系、ピペリジ
ン系の光安定剤を用いることができ具体的には特開昭４
９−７８６９２号公報に開示されているようなものを用
いることができる。

本発明に用いられる含ハロゲン樹脂としては次のような
ものがある。

例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エピクロルヒドリンゴム
、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化
ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩
化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイ
ン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、塩化ビニル−ブタジェン共重合体、塩
化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸
ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、
塩化ビニル−／タクリル酸エステル共重合体、塩化ビニ
ル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビ
ニルなどの含ノ＼ロゲン合成樹脂あるいはこれらの含ノ
１０ゲンｍ脂とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、ポリ−３−メチルブテンなとのα−オレフィン重
合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体などのポリオレフィン及びこれらの共
重合体、ポリメチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の
単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロ
ニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリルーブタ
ジエンースチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタ
ジェン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブ
タジェン−スチレン共重合体とのブレンド品、ブロック
共重合体又はグラフト共重合体などを挙げることができ
る。

次に示す実施例は本発明の含ハロゲン樹脂組成物の効果
を示すものであるか、本発明はこれらの実施例によって
限定されるものではない。

実施例 １ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物の熱安定性等の効果
をみるため、次の配合で混線ロール加工で厚さ１間のシ
ートを作成し、１９０℃の熱劣化試験、初期着色、透明
性の試験を行った。

その結果を次の第１表に示す。

く配 合〉 ポリ塩化ビニル樹脂 １００ 重量部ブチル
ステアレート １．０亜鉛オクトエート
１．０カルシウムステアレート
２．０トリスノニルフエニルホスフアイト
０．５アセタ一ル／ケタール化合物（第１表）０
．５実施例 ２ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物の熱安定性等の効果
をみるために、次の配合で混線ロール加工で厚さ１闘の
シートを作成し、熱老化試験機による熱安定性、熱プレ
ス加工による初期着色性および透明性を測定した。

その結果を次の第２表に示す。

※※く配
合〉 ポリ塩化ビニル樹脂 カルシウムステアレート 亜鉛ステアレート テトラＣ混合アルキルビス フェノールＡ・ジホスファイト クエン酸ステアリルエステル アセタール／ケタール化合物（第２表） 実施例 ３ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物の熱安定性等の効果
をみるために、次の配合で混練ロール加工で厚さ１朋の
シートを作成して、実施例１と同じ性能試験を行なった
０その結果を次の第３表に示す。

く配 合〉 塩化ビニル／酢酸ビニル（５％） １００重量部共重合
体樹脂 亜鉛オクトエート マグネシウムステアレート カルシウムステアレート Ｐ−ｗａｘ 水素化−４，４′−イソプロピリデ ンジフェノールポリホスファイト アセタール／ケタール化合物 （第３表） １．０ 実施例 ４ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物の熱安定性等の効果
をみるために、次の配合で混線ロール加工により厚さ１
朋のシートを作成し、熱老化試験機による熱安定性、熱
プレス加工による初期着色性を測定した。

その結果を第４表に示す。く配 合〉 ポリ塩化ビニル樹脂 ８０ 重量部ＡＢＳ樹
脂 亜鉛ステアレート カルシウムステアレート ジブチル錫ステアレート ステアリン酸 ジステアリルペンタエリスリト ールージホスファイト アセタール／ケタール化合物（第４表） 実施例 ５ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物の熱安定性等の効果
をみるために次の配合で混練ロール加工により厚さ１朋
のシートを作成し、実施例１と同じ性能試験を行なった
。

その結果を次の第５表に示す。

く配合〉 ポリ塩化ビニル樹脂 １００重量部※※ ジ
オクチルフタレート エポキシ化大豆油 亜鉛オクトエート バリウムノニルフェネート トリス（４−オキシ−３，５− ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス ファイト アセタール／ケタール化合物（第５表） ０．５ 実施例 ６ 本発明による含ハロゲン樹脂組成物に他の添加剤を加え
た場合の併用効果をみるために、次の配合により実施例
１と同様な性能試験を行なった。

ただし熱劣化試験は２００℃で行なった○結果を次の第
６表に示す。

くミ西己 合〉 ポリ塩化ビニル樹脂 １００ 重量部亜鉛ス
テアレート カルシウムベンゾエート マグネシウムステアレート ２−エチルへキシルジフェニル ホスファイト ベンズアルデ゛ヒドモノテルビト ールアセクール ０．５ 他の添加剤（第６表） ０．２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 含ハロゲン樹脂に、（１）Ｚｎ塩、（２）Ｃａ 、
   Ｍｇ 。 Ｂａ 、Ｓｒ及びＳｎ塩から選ばれた少なくとも１種の
   金属塩、（３）少なくとも１個の遊離ＯＨ基を有する三
   価以上の多価アルコールのアセタールまたはケタール化
   合物及び（４）有機ホスファイト化合物を添加してなる
   安定化された含ハロゲン樹脂組成物。