JPS6143380B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6143380B2 JPS6143380B2 JP53085902A JP8590278A JPS6143380B2 JP S6143380 B2 JPS6143380 B2 JP S6143380B2 JP 53085902 A JP53085902 A JP 53085902A JP 8590278 A JP8590278 A JP 8590278A JP S6143380 B2 JPS6143380 B2 JP S6143380B2
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- JP
- Japan
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- group
- alkyl
- halogen
- hydrogen atom
- cycloalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は無毒あるいは低毒性のハロゲン含有樹
脂組成物に関する。更に詳しくは、本発明はハロ
ゲン含有樹脂にａ有機酸金属塩、ｂヒンダートフ
エノールから誘導される有機ホスフアイト化合物
及び(c)β―ジケトン化合物を添加して成る安定化
されたハロゲン含有樹脂組成物に関する。 一般にハロゲン含有樹脂は熱及び光に対する安
定性に難があり、加熱成型加工を行なう際に、主
として脱ハロゲン化水素に起因する熱分解を起し
やすく、このため加工製品の機械的性質の低下、
色調の悪化を生じ、著しい不利益をまねく。そこ
で、従来よりかゝる欠点をさけるために、一種又
は数種の熱安定剤を該樹脂に添加し、加工工程に
おける熱劣化を抑制する必要がある。この目的の
ため多くの金属石けんが使用されており、これに
より熱安定性の面ではほヾ満足すべき結果が得ら
れている。 しかしこれらの金属石けんの内、カドミウム石
けん、鉛石けん等は毒性が強く、現在ではその使
用が大きく制限されている。従つて、必然的にカ
ドミウム石けん又は鉛石けん以外の金属石けん又
は非金属系安定剤を用いて満足すべき熱安定性を
得なければならない。このために二種以上の無毒
の金属石けん又は、それらと非金属安定剤とを組
合せることにより相剰効果を狙う方法が考えられ
てきた。 しかし、このような方法による場合、ある程度
の熱安定性は得られるが、カドミウム又は鉛石け
んを用いた場合にくらべて、熱安定効果が相当劣
つており、更に新たに別の欠点が生じ、上記方法
は、安定剤としての技術的課題を満足させるには
不充分である。 例えば、カルシウム、亜鉛、マグネシウム又は
バリウム等の金属石けんと、多価アルコール、ジ
フエニルチオ尿素、トリス（ノニルフエル）ホス
フアイトの組合せは、安定化効果が不充分であり
実用に耐えるものではない。また上記金属石けん
とェポキシ化大豆油の組合せは多量に用いればあ
る程度の熱安定化効果をもたらすが、樹脂の硬質
配合時にその軟化点を低下させる欠点を有する。
更にアミノクロトン酸エステルはハロゲン含有樹
脂との相溶性が非常に悪く、特に懸濁重合によつ
て得られた塩化ビニル樹脂に対してはその効果は
不充分である。更にまたデヒドロ酢酸／ジベンゾ
イルメタンは初期着色は改良するが、長期にわた
る安定化効果を有しない。 また、トリフエニルホスフアイト、ジフエニル
ホスフアイト、ジイソデシル・フエニルホスフア
イト、トリデシルホスフアイト等の有機ホスフア
イトは初期着色の改良には効果があるが、熱着色
及び耐候性の改善効果は小さく、実用上不充分で
あつた。 従来の安定剤に付随するかかる欠点を解決する
ために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、熱
及び光による劣化に対して秀れた安定性を有する
ハロゲン含有樹脂組成物を開発することに成功し
たものである。 即ち、本発明はハロゲン含有樹脂にａ有機酸金
属塩、ｂ下記一般式〔〕で示される有機ホスフ
アイト化合物及びｃ下記一般式〔〕で示される
β―ジケトン化合物を添加することにより安定化
されたハロゲン含有樹脂組成物を提供するもので
ある。 （式中R1はｔ―ブチル、フエニル又は炭素数
５〜８のシクロアルキル基を示し、R2及びR3は
各々独立して水素原子、フエニル、炭素数１〜５
のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル
基を示し、R4は水素原子又はメチル基を示す。
R5及びR6は各々独立して水素原子、アルキル、
シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、
シクロアルキルアリール、アリールアルキル基又
はエーテル結合を有するアルキル又はアリール基
を示す。） （式中R1及びR2は各々独立してアルキル、シ
クロアルキル、アリール、アリールアルキル、ア
ルキルアリール基、ハロゲン置換アルキル基、ハ
ロゲン、ヒドロキシ又はアルコルキシ置換アリー
ル基を示し、R3は水素原子、アルキル、フエニ
ル又は
脂組成物に関する。更に詳しくは、本発明はハロ
ゲン含有樹脂にａ有機酸金属塩、ｂヒンダートフ
エノールから誘導される有機ホスフアイト化合物
及び(c)β―ジケトン化合物を添加して成る安定化
されたハロゲン含有樹脂組成物に関する。 一般にハロゲン含有樹脂は熱及び光に対する安
定性に難があり、加熱成型加工を行なう際に、主
として脱ハロゲン化水素に起因する熱分解を起し
やすく、このため加工製品の機械的性質の低下、
色調の悪化を生じ、著しい不利益をまねく。そこ
で、従来よりかゝる欠点をさけるために、一種又
は数種の熱安定剤を該樹脂に添加し、加工工程に
おける熱劣化を抑制する必要がある。この目的の
ため多くの金属石けんが使用されており、これに
より熱安定性の面ではほヾ満足すべき結果が得ら
れている。 しかしこれらの金属石けんの内、カドミウム石
けん、鉛石けん等は毒性が強く、現在ではその使
用が大きく制限されている。従つて、必然的にカ
ドミウム石けん又は鉛石けん以外の金属石けん又
は非金属系安定剤を用いて満足すべき熱安定性を
得なければならない。このために二種以上の無毒
の金属石けん又は、それらと非金属安定剤とを組
合せることにより相剰効果を狙う方法が考えられ
てきた。 しかし、このような方法による場合、ある程度
の熱安定性は得られるが、カドミウム又は鉛石け
んを用いた場合にくらべて、熱安定効果が相当劣
つており、更に新たに別の欠点が生じ、上記方法
は、安定剤としての技術的課題を満足させるには
不充分である。 例えば、カルシウム、亜鉛、マグネシウム又は
バリウム等の金属石けんと、多価アルコール、ジ
フエニルチオ尿素、トリス（ノニルフエル）ホス
フアイトの組合せは、安定化効果が不充分であり
実用に耐えるものではない。また上記金属石けん
とェポキシ化大豆油の組合せは多量に用いればあ
る程度の熱安定化効果をもたらすが、樹脂の硬質
配合時にその軟化点を低下させる欠点を有する。
更にアミノクロトン酸エステルはハロゲン含有樹
脂との相溶性が非常に悪く、特に懸濁重合によつ
て得られた塩化ビニル樹脂に対してはその効果は
不充分である。更にまたデヒドロ酢酸／ジベンゾ
イルメタンは初期着色は改良するが、長期にわた
る安定化効果を有しない。 また、トリフエニルホスフアイト、ジフエニル
ホスフアイト、ジイソデシル・フエニルホスフア
イト、トリデシルホスフアイト等の有機ホスフア
イトは初期着色の改良には効果があるが、熱着色
及び耐候性の改善効果は小さく、実用上不充分で
あつた。 従来の安定剤に付随するかかる欠点を解決する
ために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、熱
及び光による劣化に対して秀れた安定性を有する
ハロゲン含有樹脂組成物を開発することに成功し
たものである。 即ち、本発明はハロゲン含有樹脂にａ有機酸金
属塩、ｂ下記一般式〔〕で示される有機ホスフ
アイト化合物及びｃ下記一般式〔〕で示される
β―ジケトン化合物を添加することにより安定化
されたハロゲン含有樹脂組成物を提供するもので
ある。 （式中R1はｔ―ブチル、フエニル又は炭素数
５〜８のシクロアルキル基を示し、R2及びR3は
各々独立して水素原子、フエニル、炭素数１〜５
のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル
基を示し、R4は水素原子又はメチル基を示す。
R5及びR6は各々独立して水素原子、アルキル、
シクロアルキル、アリール、アルキルアリール、
シクロアルキルアリール、アリールアルキル基又
はエーテル結合を有するアルキル又はアリール基
を示す。） （式中R1及びR2は各々独立してアルキル、シ
クロアルキル、アリール、アリールアルキル、ア
ルキルアリール基、ハロゲン置換アルキル基、ハ
ロゲン、ヒドロキシ又はアルコルキシ置換アリー
ル基を示し、R3は水素原子、アルキル、フエニ
ル又は
☆１…４初期着色（ハンター比色計による黄
色度） ☆２…190℃、30分後の熱着色（同 上） ☆３…熱安定性（190℃）
色度） ☆２…190℃、30分後の熱着色（同 上） ☆３…熱安定性（190℃）
☆１、☆２、☆３…前頁第１表と同一
☆４…プレートアウト値（ウオツチングレツ
ド法によりプレートアウトした色素の
PPM）
ド法によりプレートアウトした色素の
PPM）
☆１…前記第１表と同一
☆２…175℃，60分後の熱着色
☆３…熱安定性175℃
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン含有樹脂にａ有機酸金属塩、ｂ次の
一般式〔〕で示される有機ホスフアイト化合
物； （式中R1はｔ―ブチル、ｔ―アミル、フエニ
ル又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を示し、
R2及びR3は各々独立して水素原子、フエニル、
炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数５〜８のシ
クロアルキル基を示し、R4は水素原子またはメ
チル基を示す。R5及びR6は各々独立して水素原
子、アルキル、シクロアルキル、アリール、アル
キルアリール、シクロアルキルアリール、アリー
ルアルキル基又はエーテル結合を有するアルキル
又はアリール基を示す。）及びｃ次の一般式
〔〕で示されるβ―ジケトン化合物； （式中R1及びR2は各々独立してアルキル、シ
クロアルキル、アリール、アリールアルキル、ア
ルキルアリール基、ハロゲン置換アルキル基、ハ
ロゲン、ヒドロキシ又はアルコキシ置換アリール
基を示し、R3は水素原子、アルキル、フエニル
又は【式】を示す。）を添加して成る安定化さ れたハロゲン含有樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8590278A JPS5512174A (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | Stabilized halogen-containing resin composition |
| US06/057,456 US4282141A (en) | 1978-07-13 | 1979-07-13 | Ortho-substituted phenyl phosphite additive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8590278A JPS5512174A (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | Stabilized halogen-containing resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5512174A JPS5512174A (en) | 1980-01-28 |
| JPS6143380B2 true JPS6143380B2 (ja) | 1986-09-27 |
Family
ID=13871777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8590278A Granted JPS5512174A (en) | 1978-07-13 | 1978-07-13 | Stabilized halogen-containing resin composition |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4282141A (ja) |
| JP (1) | JPS5512174A (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4474917A (en) * | 1982-02-18 | 1984-10-02 | Ethyl Corporation | Phenolic phosphite antioxidant for polymers |
| US4526918A (en) * | 1982-02-18 | 1985-07-02 | Ethyl Corporation | Phenolic phosphite antioxidant and process for preparation thereof |
| US4402858A (en) * | 1982-04-14 | 1983-09-06 | Uniroyal, Inc. | Hydrolytically stable antioxidant composition |
| JPS5981356A (ja) * | 1982-10-30 | 1984-05-11 | Toyoda Gosei Co Ltd | 乗物用ステアリングホイ−ル |
| US4444929A (en) * | 1982-11-24 | 1984-04-24 | The B. F. Goodrich Company | Unsymmetrical phosphite-phenolic isocyanurate stabilizer combinations |
| CA1339763C (en) * | 1988-03-01 | 1998-03-24 | Michael A. Croce | Stability at moderate temperatures of motor vehicle components shaped from polyvinyl chloride resin compositions |
| US4950704A (en) * | 1988-03-01 | 1990-08-21 | Argus Chemical Corporation | Improving stability at moderate temperatures of motor vehicle components shaped from polyvinyl chloride resin compositions |
| EP0346279A1 (de) * | 1988-06-06 | 1989-12-13 | Ciba-Geigy Ag | Propan-1,3-dionderivate und deren Verwendung als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymerisate |
| JP2676643B2 (ja) * | 1990-04-19 | 1997-11-17 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体及びその製造方法 |
| KR927003708A (ko) * | 1990-10-10 | 1992-12-18 | 알프레드 피. 로렌조 | 폴리올레핀에 사용하기 위한 가공 안정화제로서 트리스-(2-알킬-4-알콕시페닐)포스파이트 |
| CA2439887A1 (en) * | 2001-03-02 | 2002-09-12 | Dover Chemical, Inc. | Phosphite ester additive compositions |
| US6995121B1 (en) | 2002-06-24 | 2006-02-07 | Seagate Technology Llc | Stability polymeric lubricants and thin film recording media comprising same |
| US6846542B1 (en) | 2002-09-30 | 2005-01-25 | Seagate Technology Llc | UV treatment for improving performance of lubricated thin film recording media and media obtained thereby |
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| GB2591482A (en) | 2020-01-29 | 2021-08-04 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Non-dust blend |
| KR102606516B1 (ko) * | 2020-06-30 | 2023-11-24 | 롯데케미칼 주식회사 | 폴리포스포네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3262896A (en) * | 1961-01-10 | 1966-07-26 | Carlisle Chemical Works | Vinyl halide resins stabilized with mixtures of zinc salts and potassium salts of monocarboxylic acids |
| US3415906A (en) * | 1964-05-29 | 1968-12-10 | Hooker Chemical Corp | Phosphite phospholane and phosphorinane compounds |
| US3558554A (en) * | 1966-06-09 | 1971-01-26 | Yoshitomi Pharmaceutical | Oxidatively stable polyolefin composition |
| US3697463A (en) * | 1966-09-08 | 1972-10-10 | Interstab Ltd | Vinyl chloride resins stabilized with metal compound-epoxy compound-phosphite combinations |
| US3492267A (en) * | 1966-12-02 | 1970-01-27 | Grace W R & Co | Stabilizing poly(vinyl chloride) |
| FR2101275A5 (ja) * | 1970-07-17 | 1972-03-31 | Ugine Kuhlmann | |
| US3933733A (en) * | 1971-11-18 | 1976-01-20 | Kyodo Chemical Company, Limited | Phosphite stabilized polyvinyl chloride containing resins |
| US4187212A (en) * | 1975-02-20 | 1980-02-05 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilization systems from triarylphosphites and phenols |
| NL168246C (nl) * | 1976-08-02 | 1982-03-16 | Seikisui Chemical Co Ltd | Werkwijze voor de bereiding van een chloor-houdend harsmateriaal en gevormde voortbrengselen, vervaardigd onder toepassing van het aldus bereide chloor-houdende harsmateriaal. |
| US4221687A (en) * | 1977-07-07 | 1980-09-09 | Argus Chemical Corp. | Anti-yellowing composition |
-
1978
- 1978-07-13 JP JP8590278A patent/JPS5512174A/ja active Granted
-
1979
- 1979-07-13 US US06/057,456 patent/US4282141A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4282141A (en) | 1981-08-04 |
| JPS5512174A (en) | 1980-01-28 |
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