JPS5842186B2 - ジヒドロキシジフエニルスルホンの精製方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジヒドロキシジフェニルスルホン（以下ビスフ
ェノール−８と称する）の精製法に関するものである。

ヒスフェノール−８を製造する方法としては、一般に、
フェノールと濃硫酸、発煙硫酸、無水硫酸、フェノール
スルホン酸、クロルスルホン酸すどのスルホン化剤を反
応させる方法などが知られている。

これらの反応はいずれも１４０〜２５０℃の高温下にて
、長時間荷なわれる為、副反応生成物として赤褐色乃至
黒褐色のクール状物質の副生を避けることができない。

その上、このものは主生成物たるビスフェノール−８と
各種溶剤への溶解性が酷似しているので分離が非常に難
しく、最終製品着色の原因となっている。

ビスフェノール−８は、そのジフェニルスルホン結合の
特異性から耐熱性、耐酸化性及び耐光安定性を有し、こ
のため近年、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂などのエンジニアリングプラスチック分
野で、ビスフェノール−Ａの代替品として利用が発展し
つつある。

しかし、不純物、特に着色物質を含んだビスフェノール
−８を原料として製造した樹脂製品は黄褐色に着色し、
透明性も失われるため、プラスチックとしての応用分野
が限られてくる。

このことから、エンジニアリングプラスチックの製造原
料としては、着色物質を含まない純粋なビスフェノール
−８が要求されている。

従来、着色したビスフェノール−８を精製する方法とし
ては、メタノール或は、アルカリ性水溶液（こ着色物質
を含有するビスフェノール−８を溶解してから、この溶
液に、活性炭を加え着色物質を吸着除去する方法（特公
昭３８−５２７４号及び特公昭５１−３６２６４号の実
施例に記載）が示されている。

しかしこれ等の活性炭による吸着除去法では、液中の着
色物質を充分に除去し得ないため、ビスフェノール−８
溶解液は未だ赤紫色を呈しており、液中より晶析回収し
たビスフェノール−８の白色度は十分満足できるもので
あるとは言い難い。

特開昭５０−１１１０４５号では着色したビスフェノー
ル−８をフェノール水溶液に溶解させ、着色物質をフェ
ノール相に抽出移行させた後、水相に溶解しているビス
フェノール−８を晶析回収することにより、ビスフェノ
ール−８を精製する方法を示している。

しかしこの方法においては、溶液中のフェノール及びビ
スフェノール−８の濃度制御、並びに液温の制御をかな
り正確に行う必要があり工業的実施に際しては困難な点
が多い。

又、特公昭４２−３００５号では、着色物質を含有する
ビスフェノール−８を水に溶解してから、脂肪属高級ア
ルコールを加えて、加圧下に１２０℃以上に加熱攪拌し
、アルコール層に着色物質を抽出する方法が提案されて
いるが、充分に着色物質を抽出除去するには加圧高温下
で長時間攪拌を要するため、工業的実施には適していな
い。

本発明者らは、これら従来法の難点を克服して工業的に
有利に実施できる、高白色度を有するビスフェノール−
８の製造方法について種々検討を重ねた。

その結果、着色物質を含むビスフェノール−８から着色
物質を分離・除去する新規な方法として、ビスフェノー
ル−８に含有される着色物質を無機過酸化物で処理する
ことにより、脱色し得ることを発見し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明はフェノールとスルホン化剤との反応
によって生成した、着色物質を含んだビスフェノール−
８をアルカリ性水溶液に溶解し、この溶液に、無機過酸
化物を加えて溶液を無色化した後、結晶を晶析分離する
ことを特徴とするビスフェノール−８の精製方法に関す
るものである。

尚本発明の上記操作時において金属封鎖剤を併用するこ
とにより、精製効果をさらに向上させることができる。

本発明方法に供することのできる着色物質を含んだビス
フェノール−８はフェノールとスルホン化剤との反応即
ちフェノールと濃硫酸、発煙硫酸、無水硫酸、フェノー
ルスルホン酸、クロルスルホン酸などの公知のスルホン
化剤との反応によって得られたものであればいずれの使
用も可能である。

本発明方法の実施に際して、着色物質を含んだビスフェ
ノール−８のアルカリ水溶液への溶解、無機過酸化物に
よる脱色処理、及び結晶の晶析分離は、減圧、常圧、又
は加圧のいずれで行っても良いが、一般的には常圧下で
充分である。

又、ビスフェノール−８溶解溶液に無機過酸化物と好ま
しくは金属封鎖剤を加えて、溶液の脱色を行うが、脱色
操作を短時間で効果的に行うため、溶液の温妾を６０℃
乃至沸点に加熱するのが好ましい。

脱色後、溶液からビスフェノール−８結晶の晶析方法に
ついては、冷却、濃縮或は中和のいずれの方法を採用し
てもよい。

又、晶析結晶の分離方法については、吸引済過、加圧済
過、遠心分離などの適当な方法も用いることができる。

本発明方法で使用するアルカリ水溶液としては、苛性ソ
ーダ水溶液、炭酸ソーダ水溶液、或は苛性カリ水溶液等
がある。

アルカリの濃度はビスフェノール−８溶解後のｐＨが８
〜１０の間になるよううに調整することが好ましい。

本発明方法に使用される無機過酸化物としては、過酸化
水素、過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ等がある。

上記無機過酸化物の使用量はビスフェノールＳの重量に
対し、０．１〜５重量パーセントで充分効果を発揮し得
る。

又、併用する金属封鎖剤としてはニトリロトリ酢酸、エ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等
が挙げられそれらの使用量はビスフェノール−８の重量
に対して０．０１〜１．０重量パーセントで充分効果を
発揮し得る。

次に実施例について、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明の効用範囲は、以下の実施例によって限定されな
い。

なお、実施例中のビスフェノール−８の着色度は、ＡＰ
ＨＡ−メーターで測定したハーゼン色数により示した。

比較例 フェノールと濃硫酸との反応で得られた着色物質を含む
ビスフェノール−８１００ｇを、５０’Ｃに加温した２
％苛性ソーダ水溶液１ｋｇに投入し攪拌しつつ溶解した
後、活性炭を０．５ｇ加え、更に５０℃に温度を保ち１
０分間攪拌してから、活性炭を炉別した。

ろ液は硫酸でｐＨ＝４に中和し、冷却後、析出した結晶
を炉別し乾燥した。

実施例 １ フェノールと濃硫酸との反応で得られた着色物質を含む
ビスフェノール−８１００ｇを５０℃に加温した２％苛
性ソーダ水溶液ｌ ｋｙに投入し、攪拌しつつ溶解した
後３５％過酸化水素を２ｇ加え、更に８０℃に昇温し、
この温度で２０分間攪拌し脱色した。

脱色後、脱色液は硫酸でｐＨ＝４に中和し、冷却後、析
出した結晶を炉別し乾燥した。

実施例 ２ 実施例１の方法で、過酸化水素の代りに過炭酸ソーダを
３ｇ使用した。

実施例 ３ 実施例１の方法で、過酸化水素の代りに過硫酸アンモニ
ウムを３ｇ使用した。

実施例 ４ 実施例１の方法で、過酸化水素と共にエチレンジアミン
四酢酸ナトリウムを０．１ｇ併用した。

第−表に比較例、実施例１〜４で得られた脱色ビスフエ
／−ルーＳのハーゼン色数を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フェノールとスルホン化剤との反応によって生成し
   た、着色物質を含む４，４′−ジヒドロキシジフェニル
   スルホンを、アルカリ性水溶液に溶解させ、無機過酸化
   物を用いて処理することを特徴トスる４、４′−ジヒド
   ロキシジフェニルスルホンの精製方法。 ２ フェノールとスルホン化剤との反応によって生成し
   た、着色物質を含む４，４′−ジヒドロキシジフェニル
   スルホンを、アルカリ性水溶液に溶解させ、金属封鎖剤
   の存在下に、無機過酸化物を用いて処理することを特徴
   とする４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精
   製方法。