JPS5844649B2 - エ−テルユウドウタイ ノ セイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エーテル誘導体の製法、詳述すればフェニル
核が置換されているか、又は置換されていない４−アル
コキシ−若しくは４−アルコキシメチルジフェニルエー
テル誘導体又はｌ−シクロへキシルオキシ−４−アルコ
キシ−若Ｌ＜バー４−アルコキシメチルベンゼン誘導体
の製法に関する。

該誘導体は昆虫及びダニの発育に影響するものである。

前記誘導体は下記の一般式に相当する： 〔式中Ｒ１は水素、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基、ビニル基又はエチニル基を表わし、Ｒ
２は水素、ハロゲン、メチル基又はエチル基を表わすか
、又はＲ１とＲ２は一緒になってシクロペンチル環又は
シクロヘキシル環を形成し、Ｒ３は水素、ハロゲン、メ
チル基、エチル基又は１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基を表わし、Ｒ４は水素、ハロゲン又はメチル基
を表わし、Ｒ６は水素又はハロゲンを表わすが、又はＲ
３とＲ３は一緒になって炭素−炭素結合又は酸素架橋を
表わし、Ｒ６は水素、メチル基又はエチル基を表わし、
Ｒ７はシクロヘキシル基又は基〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基又は１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基を表わす）を！ 表わし、Ｙは酸素又は基−ＣＨ−０−（式中Ｚは水素又
はメチル基を表わす）を表わし、該基において−ＣＨ−
基がフェニル核に結合しており、ｍ及びｎはそれぞれＯ
又は１の数値を表わす」。

ハロゲンとは、弗素、塩素、臭素又は沃素、特に塩素を
表わす。

Ｒ，、Ｒ３及びＲ７に＃蟲するアルキル基及びアルコキ
シ基は直鎖又は分枝鎖であってよい。

この種の基の例として殊に、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、■−１ｍ−１ｓｅｃ −を−ブチ
ル、メトキシ、エトキシがある。

一般式（１）において、Ｒ１が水素、塩素、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ −１ｉｓｅｃ
−ブチル、ビニル又はエチニルを表わし、Ｒ２が水素、
塩素又はメチルを表わすか、又はＲ１とＲ２が一緒にな
ってシクロペンチル環又はシクロヘキシル環を形成し、
Ｒ３が水素、メチノｋ、エチル、メトキシ又はエトキシ
を表わし、Ｒ４が水素、塩素又はメチルを表わし、Ｒ５
が水素を表わすか、又はＲ３とＲ５が一緒になって炭素
−炭素結合又は酸素架橋を表わし、Ｒ６が水素又はメチ
ルを表わし、Ｒ７がシクロヘキシル又は基→く；≧８ （式中Ｒ８が水素、塩素、メチル、エチル又はエトキシ
を表わす）を表わし、Ｙは酸素又は基−ＣＨ−０−（式
中Ｚは水素又はメチルを表わす）Ｚ を表わし、該基において−とＨ−基はフェニル核に結合
しており、ｍ及びｎがそれぞれＯ又は１の数値を表わす
化合物が優れている。

一般式（１）において、Ｒ１が水素、塩素、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−１ｉｓｅｃ
−メチル、ビニル又はエチニルを表わし、Ｒ２が水素、
塩素又はメチルを表わし、Ｒ３は水素、メチル、エチル
、メトキシ又はエトキシを表わし、Ｒ４が水素、塩素又
はメチルを表わし、Ｒ６が水素を表わすか、又はＲ３と
Ｒ３は一緒になって炭素−炭素結合又は酸素架橋を表わ
し、Ｒ６が水素又は米Ｒ７が基ＯＲ８（式中 Ｒ８は水素、塩素、メチル、エチル又はエトキシを表わ
す）を表わし、Ｙが酸素又は基−ＣＨ２０−を表わし、
該基のＣＨ２−基がフェニル核に結合しており、ｍ友び
ｎがそれぞれＯ又は１の数値を表わす化合物はその作用
の点で特に優れている。

一般式（Ｉ）の化合物は常法で下記の方法により製造さ
れる。

１）一般式（Ｊｌｌ）のハロゲン化物を一般式（Ｎ）の
化合物と縮合させることによりエーテルを生成させる（
Ｏ−アルキル化） 米メチルを塔わし、 前記一般式（Ｉ）及び（ｌ［Ｄに、おいて、Ｒ１−Ｒ７
、Ｙｌｍ及びｎは前記のものを表わし、Ｘは塩素、臭素
又は沃素、特に塩素又は臭素を表わす。

Ｍは金属、特に周期律表のＩ属又は■属の金属又は水素
を表わす。

こうして得られた一般式（１）の化合物のうち、一般式
（ＩＢ）に属するものは、エポキシ化して、一般式（Ｉ
Ｃ）のエポキシ化合物にすることができる。

一般式（ＩＢ）及び（ＩＣ）において、Ｒ１・Ｒ２・Ｒ
４ｒ Ｒ６ｒ Ｒ７ｒ Ｙ ｒ ｍ及びｎは一般式（Ｉ
）について記載したものを表わす。

米米 一般式（ＩＢ）の化合物
のオレフィン系二重結合にハロゲン化水素を付加させる
こともできる。

前記一般式（ＩＢ） 、（ＩＤａ）及び（ＩＤｂ）にお
いてＲ，、Ｒ２＋Ｒ４、Ｒ６，Ｒ７ｒＹ １ｍ及びｎは
一般式（１）について記載したものを表わし、Ｘはハロ
ゲン、特に塩素を表わす。

式（ＩＣ）のエポキシ化合物を製造するには、不飽和ハ
ロゲン化物をエポキシ化して、エポキシハワゲニドとし
、これを一般式（ｎ）の化合物と縮合させてもよい： 前記一般式ＣＩＣＬ（ＩＩ）、（ｍ及び（ｖ）において
、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４Ｊ Ｒ６、Ｒ７ｈ Ｙ １ｍ 、ｎ
及びＭは前記のものを表わす。

Ｘはハロゲン、特＊＊に臭素又は塩素を表わす。

一般式（ＩＢ）の化合物を水素添加して一般式（ＩＥ）
の化合物にすることもできる： 前記一般式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４ｐ Ｒ６、Ｒ７、Ｙ 。

ｍ及びｎは前記の一般式（Ｉ）について記載したものを
表わす。

共役三重結合を有する一般式（ＩＦ）の化合物は選択的
に水素添加して共役二重結合を有する一般式（ＩＧ）の
化合物とすることもできる。

前記一般式中Ｒ２ｒ Ｒ４ｒ Ｒ６ｒ Ｒ７ｐ Ｙ ｐ
ｍ及びｎは一般式（Ｉ）について記載したものを表わ
す。

一般式（ＩＢ）の化合物の二重結合にアルコール又は水
を付加させることもできる： 前記一般式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｙ。

ｍ及びｎは一般式（１）について記載したものを表わし
、Ａは第二水銀塩の陰イオンを表わし、Ｒζは１〜４個
の炭素原子を有するアルキル基又は水素を表わす。

米米 第二水銀
塩として、酢酸水銀又はフルオル酢酸水銀を使用するの
が有利である。

式（ＩＨ）の化合物Ｒ′３が水素の場合に相当する一般
式（ＩＪ）のアルコールをアルキル化することもできる
： 前記一般式中Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，、Ｒ６，Ｒ，、Ｙ 。

ｍ及びｎは一般式（１）について記載したものを表わし
、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ）は１〜４個の炭素原
子を有するアルキル基を表わす。

４−ヒドロキシジフェニルエーテル若しくは４−シクロ
ヘキシルオキシフェノール又はこれらの核置換誘導体の
アルキル化は、種々の飽和又は不飽和ハロゲニドを用い
て、１吏用するハロゲニドの反応性に応じて種々の溶剤
中で種々の反応温度で、常に少なくとも１モルの塩基の
存在で実施することができる。

溶剤としては、殊にアセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、■、２−ジメトキシエタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、ジアルキルエーテル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチル
燐酸トリアミド、スルホラン、不活性炭化水素、例えば
トルエン、ベンゼン、キシレン等が適当である。

しかし、その他の溶剤も使用することができる。

一般式（ＩＩ）の化合物及びハロゲニドからエーテルを
形成する際に必要な塩基、あるいは酸受容体としては、
殊にアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物
、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の炭素塩、ア
ルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水素化物及びア
ルカリ金属アルコキシドを使用する。

しかし有機塩基、例えばトリエチルアミン、ピリジン等
を酸受容体として使用することもできる。

アリールアルキルエーテルを形成するための反応温度は
−１０−１３０℃、多くの場合５〜７０℃（例えばジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジオキサン
、スルホラン、テトラヒドロフラン、ヘキサメチル燐酸
トリアミド、１．２−ジメトキシエタン等のような溶剤
を使用する場合）、又は使用する溶剤の沸点（例えばケ
トンの場合）である。

一般式（ＩＢ）の化合物を相応するエポキシ誘導体に変
えるには、不活性溶剤中で、特に塩素化炭化水素中で一
り５℃〜室温で、多くは一５℃〜＋５℃でエポキシ化剤
、例えば過酸を用いて実施するのが有利である。

一般式（ｉｃ）のエポキシ誘導体は、一般式（ＩＢ）（
７）フルケニルエーテルをＮ−ハロゲンコハク酸イミド
、例えばＮ−フロムコハク酸イミドを用いて、水と溶剤
、例えばテトラヒドロフラン、１．２−ジメトキシエタ
ン、ジオキサン又はｔ−ブタノールとの混合物中で均−
相又は不均一相で一り℃〜室温でブロムヒドリンに変え
、次いでこのブロムヒドリンをアルカリ試薬、例えばア
ルカリ金属炭酸塩又はアルカリ金属アルコキシドで処理
して、所望のエポキシドとする方法で、相応するハロゲ
ンヒドリンを経てハロゲン化水素を脱離させることによ
って得られる。

アルカリとは特にナトリウム及びカリウムである。

用語「過酸」とは、第一に１〜６個の炭素原子を有する
低級過アルカン酸、例えば過酢酸、並びに芳香族過酸、
例えば過安息香酸、モノ過フタル酸、特に３−クロル過
安息香酸である。

一般式（１）の化合物の後処理及び単離は、公知方法、
例えば反応混合物に水又は氷を加え、引続き適当な溶剤
、例えばエーテルで抽出し、有機相を例えば希アルカリ
液又は炭酸アルカリで洗浄し、溶液を無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥することによって実施する。

溶剤を除去した後、残留する一般式（１）の化合物を必
要に応じ結晶化、真空蒸留又はシリカゲル若し・くは酸
化アルミニウムでのクロマトグラフィーによって精製す
ることができる。

一般式（ＩＣ）のエポキシ化すべき化合物を得るには、
種々の反応順序が可能である。

即ち、前記の製造方法によりまず４−ヒドロキシ−ジフ
ェニルエーテル化合物若しくは４−シクロへキシルオキ
シフェノール化合物の水酸基を塩基の存在でアルケニル
ハロゲニドでエーテル化し、引続キこのアリールアルケ
ニルエーテル中のオレフィン性二重結合を前記のように
エポキシに変えるか、又はまずアルケニルハロゲニドを
水分排除下に塩素化炭化水素中で一り５℃〜室温でエポ
キシ化剤、例えば過酸を用いてエポキシ化し、該エポキ
シハロゲニドを次に４−ヒドロキシジフェニルエーテル
若しくは４−シクロへキシルオキシ−フェノールとの酸
受容体の存在で反応させて最終生成物、即ちエポキシ化
ジフェニルオキシド−アルキルエーテル若しくは４−シ
クロヘキシルオキシフェニル−アルキルエーテルにした
。

脂肪族二重結合にハロゲン化水素、特に塩化水素又は臭
化水素を付加させるには、４−アルケニルオキシ−ジフ
ェニルエーテル又は４−アルケニルオキシ−１−シクロ
へキシルオキシベンゼン誘導体に適当な溶剤、例えば塩
素化炭化水素、メタノール、エタノール、その他のアル
コール、ジアルキルエーテル、氷酢酸等中で無水ハロゲ
ン化水素を作用させるのが有利である。

ハロゲン化水素の付加は一３０〜＋２５℃の温度で行な
う。

得られたハロゲニドの単離は同様に公知方法により、例
えば反応混合物に水を加え、有機溶剤で抽出し、過剰の
ハロゲン化水素を弱塩基で中和するか、又は水で洗浄し
て除去する方法により行ない、溶剤の除去後残留するハ
ロゲニドを結晶化、高度真空蒸留又はクロマトグラフィ
ーによって精製することができる。

一般式（ＩＢ）の不飽和芳香脂肪族エーテルを常法で、
例えば触媒で励起した水素を用いて、好ましくは室温〜
反応混合物の沸点で常圧又は高めた圧力下で水素添加し
て一般式（ＩＦ）の飽和芳香脂肪族エーテルにすること
ができる。

触媒としては、特にラネー・ニッケル又は貴金属、例え
ば白金又はパラジウムが好適である。

溶剤としては、特に酢酸メチルエステル及びエチルエス
テル、ジオキサン又はアルコール、例えばメタノール、
エタノール等が該当する。

一般式（ＩＦ）の不飽和芳香脂肪族エーテルを常法で、
例えば触媒で励起した水素を用いて室温、減圧で水素１
モルが吸収されるまで選択的に部分水素添加して、一般
式（ＩＧ）のエーテルにすることができる。

触媒として、リンドラ−触媒を使用するのが有利である
。

溶剤としては、例えば酢酸メチルエステル及びエチルエ
ステル、ジメトキシエタン、ジオキサン又はアルコール
、例えばメタノール又はエタノールが該当する。

Ｒ３が１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わ
す一般式（１）の化合物を得る反応は、常圧で無水アル
コールＲ’、ＯＨ中で場合により反応成分に対して不活
性な溶剤及び希釈剤中で、例えばエーテル、例えばテト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、■、
２−ジメチルオキシエタン等中で実施する。

Ｒ’３が水素の場合第一工程で、並びに第二工程で水を
溶剤として使用することもできる。

第二水銀塩として、酢酸第二水銀及びトリフルオル酢酸
第二水銀を使用するのが有利である。

錯体水素化物としては、例えばＭｅＢＨ４（式中Ｍｅは
アルカリ金属又はアルカリ土類金属原子を表わす）を使
用する。

錯体水素化物との反応はアルカリ水酸化物及び水の存在
で行なう。

反応温度は−１０℃〜＋４０℃の範囲で、Ｏ〜＋２５℃
の範囲である。

Ｒ３が１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基を表わ
す一般式（１）の化合物を得る別々の方法として、一般
式（ＩＪ）のアルコールをハロゲン化物と、使用するハ
ロゲン化物の反応性に応じて種々の溶剤中、種々の反応
温度で、常に少なくとも１モルの前記塩基の存在で反応
させることによりエーテル化を実施することもできる。

得られる化合物は、原則として可能な場合には、シス−
トランス異性体混合物として生じる。

異性体混合物は、例えばクロマトグラフィー分離法ヲ用
いて、例えば選択的吸着活性を有する分離剤、例えばシ
リカゲル、酸化アルミニウムで吸着させ、引続き分離さ
れた異性体を適当な溶剤、例えばジエチルエーテル、ヘ
キサン、酢酸メチルエステル又はエチルエステルで溶離
することによって、各異性体形に分離することができる
。

別のクロマトグラフィー分離法はガスクロマトグラフィ
ーである。

ある場合には、異性体混合物を分留又は分別結晶によっ
て分離することができる。

一般式（ＩＩ）〜■）の出発物質は公知化合物であり、
文献に記載されている公知方法と同様にして製造するこ
とができる。

一般式（１）の化合物は種々の動物の有害生物の防除に
適当である。

該化合物は昆虫及びダニ目の代表的ダニの防除に、特に
昆虫の防除に適当である。

一般式（１）の化合物は、例えば下記の目及び科の昆虫
に対して使用することができる。

直翅 目 バッタ科 コウロギ科 ゴキブリ科 シロアリ目 カロテルミテイダ゛工科（ＫａＩｏｔｅｒ
ｍｉｔｉｄａｅ）半 翅 目 メクラカメムシ科 ビニスミダニ科（Ｐｉｅｓｍｉｄａｅ ）ナガカメムシ
科 ホシカメムシ科 ペンタトミダ工科（Ｐｅｎ ｔａ ｔｏｍ １ｄａｅ
）トコジラミ科 サシガメ科 アオズキンヨコバイ科 エリオソマテイダ゛工科（Ｅｒｉｏｓｏｍａｔｉｄａｅ
）レカニイダ工科（Ｌｅｃａｎ ｉ １ｄａｅ ）鞘翅
目カラビダエ科（Ｃａｒａｂ １ｄａｅ ）コメツキム
シ科 チンドウムシ科 ゴミムシダマシ科 カツオブシムシ科 ククジダ工科（Ｃｕｃｕｊ １ｄａｅ ）ハムシ科 ゾウムシ科 キクイムシ科 コガネムシ科 鱗 翅 目 メイガ科 フイテイシイダエ科（Ｐｈｙｔｉｃｉｄａｅ）ビラウス
テイダ厘科（Ｐｙｒａｕｓｔｉｄａｅ ）クラムビダエ
科（Ｃｒａｍｂｉｄａｅ ）ハマキガ科 ガレリイダ工科（Ｇａｌｌｅｒｉｉｄａｅ ）ハモグリ
ガ科（Ｌｙｏｎｅｔｉ １ｄａｅ ）スガ科 シロチョウ科 クチブサガ科 トクガ科 ヤガ科 讐 翅 目 力科 ブユ科 カガンボ科 他の殺虫剤及び（又は）殺ダニ剤を添加することによっ
て、その殺虫作用及び（又は）殺ダニ作用を実質的に広
め、当該環境に合うよう適合させることができる。

例えば、特に下記の化合物を添加することができる。

有機リン化合物 ビス−０２Ｏ−ジエチルリン酸無水物（ＴＥＰＰ）ジメ
チル（２，２，２−１−ジクロロ−１−ヒドロキシエチ
ル）−ホスホネート（トリクロルフオン）■、２−シフ
ロモー２，２−ジクロロエチルジメチルホスフェート（
ナレド） ２．２−ジクロロビニルジメチルホスフェート（ジクロ
ルフォス） ２−メトキシカルバミル−１−メチルビニルジメチルホ
スフゴート（メビンフオス） ジメチノＩ／−１−メチル−２−（メチルカルバモイル
）ビニルホスフェート シス（モノクロトフォス） ３−（ジメトキシホスフィニルオキシ）−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−シス−クロトンアミド（ジクロトフオス） ２−クロロ−２−ジエチルカルバモイル−１−メチルビ
ニルジメチルホスフェート（ホスファミドン） ０．０−ジエチル−〇（又は５）−２−（エチルチオ）
−エチルチオホスフェート（デメトン）Ｓ−エチルチオ
エチル−〇、Ｏ−ジメチル−ジチオホスフェート（チオ
フエン） Ｏ２０−ジエチル−８−エチルメルカプトメチルジチオ
ホスフェート（フオレート） ０．０−ジエチル−８−２−（（エチルチオ）エチルジ
チオホスホネート（ジスルフオトン）Ｏ２０−ジメチル
−８−２−（エチルスルフィニル）エチルチオホスフェ
ート（オキシデメトンメチル） ０．０−ジメチル−８−（１，２−ジカルボエトキシエ
チル）ジチオホスフェート（マラチオン）ｏ、ｏ、ｏ
、ｏ−テトラエチル−ｓ、ｓ’−メチレン−ビス〔ジチ
オホスフェートＪ （ニチオン）〇−エチルー８．Ｓ
−ジプロピルジチオホスフェート ０２Ｏ−ジメチル−８−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルカ
ルバモイルメチル）−ジチオホスフェート（フォルモチ
オン） ０．０−）メｆルー５−（Ｎ−メチルカルバモイルメチ
ル）ジチオホスフェート（ジメトエート）Ｏ２０−ジメ
チル−０−ｐ−ニトロフェニルチオホスフェート（バラ
チオン−メチル） ０．０−’；エチルー０−ｐ−ニトロフェニルチオホス
フェート（パラチオン） 〇−エチルー〇−ｐ−ニトロフェニルフェニルチオホス
ホネート（ＥＰＮ） ０．０−ジメチル−〇−（４−ニトロ−ｍ−トリル）チ
オホスフェート（フェニトロチオン）０．０−ジメチル
−０−２，４，５−トリクロロフェニルチオホスフェー
ト（ロンネル） 〇−エチルー〇−２．４．５−１リクロロフェニルエチ
ルチオホスホネート（トリクロロネート）０．０−ンメ
チルー〇−２，５−ジクロロ−４−ブロムフェニルチオ
ホスフェート（ブロモフォス）０．０−ジメチル−〇−
（２，５−ジクロロ−４−ヨードフェニル）−チオホス
フェート（ヨードフェンフォス） ４ｊｆＥ３ブチル−２−クロロフェニル−Ｎ−メチル−
Ｏ−メチルアミドホスフェート（クルフォメート） ０．０−ンメチルー〇−（３−メチル−４−メチルメル
カプトフェニル）チオフォスフェート（フェンチオン） イソプロピルアミノ−〇−エチルー〇−（４−メチルメ
ルカプト−３−メチルフェニル）−ホスフェート ０２Ｏ−ジエチル−〇 −ｐ −（メチルスルフィニル
）フェニル−チオホスフェート（フェンスルホチオン） ０−４：ｐ−（ジメチルスルファミド）フェニル〕０．
０−ジメチルチオホスフェート（ファムフール） ｏ、ｏ、ｏ’、ｏ’−テトラメチル−〇、０′−チオジ
ーｐ−フェニレンチオホスフェート 〇−エチル−８−フェニル−エチルジチオホスホネート ０２Ｏ−ジメチル−０−（α−メチルベンジル−３−ヒ
ドロ牛シクロトニル）ホスフェート２１０ロー１−（２
，４−’）クロロフェニル）ビニル−ジエチルホスフェ
ート（クロロフェンビンフォス） ２−クロロ−１−（２，４，５−）ジクロロフェニル）
ビニル−ジメチルホスフェート Ｏ−〔２−クロロ−１−（２，５−ジクロロフェニルフ
コ ビニル−〇、Ｏ−ジエチルチオホスフエート フエニＪレグリオキシロニトリルオ牛シム−〇、Ｏ−ジ
エチルチオホスフェート（フオキシム）０．０−ジエチ
ル−０−（３−クロロ−４−、メチル−２−オキソ−２
−Ｈ−１−ベンゾピラン−７−イル）−チオホスフェー
ト（クマフォス）２．３−ｐ−ジオキサンジチオール−
Ｓ、Ｓ−ビス（０，０−ジエチルジチオホスフェート）
（ジオキサチオン） ５−（（６−クロロ−２−オキソ−３−ベンゾオキサゾ
リニル）メチル〕０１Ｏ−ジエチルジチオホスフェート
（フォサロン） ２−（シェド牛シホスフイニルイミノ）−１，３−ジチ
オラン ０２Ｏ−ジメチル−８−〔２−メトキシ−１，３，４−
チアジアゾール−５−（４Ｈ）−オンイル−（４）−メ
チル〕ジチオホスフェート ０２Ｏ−ジメチル−８−フタルイミドメチル−ジチオホ
スフェート（イミダン） ０．０−ジエチル−〇−（３，５，６−ドリクロロー２
−ピリジル）チオホスフェート ０２Ｏ−ンエチルー〇−２−ピラジニルチオホスフェー
ト（チオナジン） ０．０−ジエチル−〇−（２−イソプロピル−４−メチ
ル−６−ピリミジル）チオホスフェート（ジアジノン） ０．０−ジエチル−〇−（２−キノキサリル）チオホス
フェート ０．０−ンメチルー５−（４−オキソ−１，２，３−ベ
ンゾトリアジン−３（４Ｈ）−イル−メチル）−ジチオ
ホスフェート（アジンフォスメチル）０．０−ジエチル
−８−（４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−
３（４Ｈ）−イル−メチル）−ジチオホスフェート（ア
ジンホスエチル）Ｓ−１：（４，６−シアミツーｓ −
トリアジン−２−イル）メチルＪ−０，０−ジメチルジ
チオホスフェート（メナゾン） Ｏ２０−ジメチル−〇−（３−クロル−４−二トロフェ
ニル）チオホスフェート（クロルチオン）０．０−ジメ
チル−Ｏ（又は−８）−２−（エチルチオエチル）チオ
ホスフェート（アメトン−Ｓ−メチル） ２−（０，０−ジメチル−ホスホリル−チオメチル）−
５−メトキシ−ピロン−４−３，４−ジクロロベンジル
−トリフェニルホスホニウムクロリド０．０−ジエチル
−８−（２，５−ジクロロフェニルチオメチル）ジチオ
ホスフェート（フェンカプトン） ０．０−ジエチル−０−（４−メチルーフマリニル−７
）−チオホスフェート（ボタサン）５−アミノ−ビス（
ジメチルアミド）ホスフィニル−３−フェニル−１，２
，４−）リアゾール（トリアミフォス） Ｎ−メチル−５−（０，０−ジメチルチオホスホリル）
−３−チアヴアレルアミド（ヴアミドチオン） ０．０−ジエチル−〇−〔２−ジメチルアミノ−４−メ
チルピリミジル−（６）−チオホスフェート（ジオクチ
ル） ０、Ｏ−ジメチル−５−（メチルカルバモイルメチル）
−チオホスフェート（オメトエート）０−エチル−０−
（８−４／ リニル）−フェニルチオホスホネート（オ
キシノチオフォス）Ｏ−メチル−８−メチル−アミドチ
オホスフェート（モニトール） Ｏ−メチル−〇〜（２，５−ジクロル−４−ブロムフェ
ニル）ベンゾチオホスフェート（ホスヴエル）ｏ、ｏ、
ｏ、ｏ−テトラプロピルジチオピロホスフェート ３−（ジメト、キ７シホスフィニルオキシ）−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−メトキシ−シス−クロトンアミド０．０−ジエ
チル−８−（Ｎ−エチルカルバモイルメチル）ジチオホ
スフェート（エトエート−メチル） Ｏ２０−ジエチル−８−（Ｎ−１’ソプロピル力ルバモ
イルメチル）−ジチオホスフェート（プロトエート） Ｓ−Ｎ〜（１−シアノ−１−メチルエチル）カルバモイ
ルメチルジエチルチオールホスフェート（シアントエー
ト） Ｓ−（２−アセトアミドエチル）〜０２Ｏ−ジメチルジ
チオホスフェート ヘキサメチル燐酸トリアミド（ヘムパ） ０．０−ジメチル−０−（２−クロロ−４−ニトロフェ
ニル）チオホスフェート（ジヵプトン）０．０−ジメチ
ル−〇−ｐ−シアノフェニルチオホスフェート（シアノ
ックス） 〇−エチルー〇−ｐ−シアノフェニルチオホスホネート ０．０−’；エチルー〇−２，４−ジクロロフェニルチ
オホスフェート（ジクロロフェンチオン）０−２，４−
ジ’７０ロフェニルー〇−メチルイソプロピルアミドチ
オホスフェート Ｏ２Ｏ〜ジエチル−〇−２．５−ジクロロー４−ブロモ
フェニルチオホスフェート（ブロモフォス−エチル） ジメチノｌ、−ｐ−（メチルチオ）フェニルホスフェー
ト ０．０−、：’メチルー〇−ｐ−スルファミドフェニル
チオホスフェ、・−ト ０−Ｃｐ−（ｐ−クロロフェニル）アブフェニル」０１
Ｏ−ジメチルチオホスフェート（アシドエート） ０−エチル−８−４−クロロフェニル−エチルジチオホ
スホネート ０−１’ツブチル−８−ｐ−クロロフェニル−エチルジ
チオホスホネート ０ 、０−）メチル−８−ｐ−クロロフェニルチオホス
フェート ０．０−ジメチル−８−（ｐ−クロロフェニルチオメチ
ル）−ジチオホスフェート ０．０−’２エチルーｐ−クロロフェニルメルカプトメ
チル−ジチオホスフェート（カルボフェノチオン） ０．０−ジエチル−８−ｐ −クロロフェニルチオメチ
ル−チオホスフェート ０．０−ジメチル−５−（カルボエト牛シーフェニルメ
チル）ジチオホスフェート（フエントエート） Ｏ２０−ジエチル−８−（カルボフルオルエトキシ−フ
ェニルメチル）−ジチオホスフェート０２Ｏ−ジメチル
−Ｓ−（カルボイソプロポキシ−フェニルメチル）−ジ
チオホスフェート０．０−ジエチル−７−ヒドロキシ−
３，４−テトラメチレンークマリニルーチオホスフエー
ト（クミ トエート） ２−メトキシ−４−Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホ
スフォリン−２−スルフィド ０．０−ジエチル−〇−（５−フェニル−３−インオキ
サシリル）チオホスフェート ２−（ジェトキシホスフィニルイミノ）−４−メチル−
１，３−ジチオラン トリス−（２−メチル−１−アザリンニル）−ホスフィ
ンオキシト（メチル） ８−（２−’７０ローｌ−フタルイミドエチル）−〇、
Ｏ−ジエチルジチオホスフェート Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド−ジエチルホスフェート ジメチル−３，５，６−）リクロロー２−ピリジルホス
フェート ０．０−ジメチル−〇−（３，５，６−１リクロロー２
−ピリジル）−チオホスフェート Ｓ−２−（エチルスルホニル）エチルジメチルチオール
ホスフェート（ジオキシアメトン−Ｓ−メチル） ジエチ）１．−８−２− （エチルスルフィニル）エチ
ルジチオホスフェート（オキシジスルホトン）ビス−０
，Ｏ−ジエチルチオ燐酸無水物（スルホテップ） ジメゴソｌ、−４．３−ジ（カルボメトキシ）−１−プ
ロペン−２−イル−ホスフェート ジメチル−（２，２，２−１−ジクロロ−１−プチロイ
ルオ牛ジエチル）ホスホネート（ブトネート）０．０−
、＞メチル−０−（２，２−ジクｒ７／Ｌ／−１−メト
キシービニル）ホスフェート ヒ゛スー（ジメチルアミド）フルオロホスフェート（ジ
メフォックス） ３．４−ジクロロベンジル−トリフェニルホスホニウム
クロリド ジメチル−Ｎ−メト牛ジメチルカルバモイルメチル−ジ
チオホスフェート（フォルモカルバム）０．０−ジエチ
ル−〇−（２，２−ジクロロ−１−りロロエトキシビニ
ル）ホスフェート ０．０−ジメチル−〇−（２，２−ジクロロ−１−クロ
ロエトキシビニル）ホスフェート ０−エチル−８，Ｓ−ジフェニルジチオホスフェート ０−エチル−Ｓ−ベンジル−フェニルジチオホスホネー
ト ０．０−ジエチル−８−ヘンシル−チオホスフェート ０．０−ジメチル−８−（４−クロロフェニルチオメチ
ル）ジチオホスフェート（メチルカルボフェノチオン） Ｏ２０−ジメチル−５−（エチルチオメチル）ジチオホ
スフェート ジイソプロピルアミノフルオルホスフェート（ミパフォ
ックス） ０．０−ジメｆルーＳ−（モルホリニルカルバモイルメ
チル）ジチオホスフェート（モルホチオン）ビスメチル
アミド−フェニルホスフェート０．０−ジメｆルーＳ−
（ベンゼンスルホニル）ジチオホスフェート ０．０−ジメチル−（Ｓ及び０）−エチルスルフィニル
エチルチオホスフェート ０．０−ジエチル−〇−４−ニトロフェニルホスフェー
ト トリエトキシ−インプロポキシ−ビス（チオホスフィニ
ル）ジスルフィド ２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ヘンゾジオキサボス
ホリン−２−オキシド オクタメチルピロホスホルアミド（シュラ−ダン）ヒス
（ジメトキシチオホスフィニルスルフィド）−フェニル
メタン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルジアミドフルオルホ
スフェート（ジメフォックス） ０−フェニル−０−ｐ−ニトロフェニル−メタンチオホ
スホネート（コレツブ） Ｏ−メチル−〇−（２−クロロ−４−第３ブチル−フェ
ニル）−Ｎ−メチルジチオホスフェート（ナルレン） 〇−エチルー〇−（２，４−ジクロロフェニル）−フェ
ニルチオホスホネート ０．０−ジエチル−〇−（４−メチルメルカプト−３，
５−ジメチルフェニル）−チオホスフェート４．４′−
ビス−（０，０−ジメチルチオホスホリルオキシ）−ジ
フェニルジスルフィド ０．０−ンー（β−クロロエチル）−０−（３−クロロ
−４−メチルーフマリニル−７）−ホスフェート ５−（１−フタルイミドエチル）−０，０−ジエチルジ
チオホスフェート ０．０−ジメチル−〇−（３−クロロ−４−ジエチルス
ルファミルフェニル）−チオホスフェートＯ−メチル−
〇−（２−カルボイソプロポキシフェニル）アミドチオ
ホスフェート ５−（０，０−ジメチルホスホリル）−６−クロロ−ビ
シクロ（３，２，０）−へブタジェン−（１，５）Ｏ−
メチル−〇 −（２−ｉ−プロポキシカルボニル−■−
メチルビニル）エチルアミドチオホスフェート ニトロフェノール類及び誘導体 ４．６−シニトロー６−メチルフエノール ナトリウム
塩〔ジニトロクレソールコ ジニトロブチルフェノール（２，２’、２”−トリエタ
ノールアミン塩） ２−シクロヘキシル−４，６−シニトロフエノール〔ジ
ネツクス〕 ２−（１−メチルフェル）−４，６−シニトロフエニル
ークロトネート しジノカップ〕 ２→窮２ブｆルー４．６−ジニトロフェニル−３メチル
−ブテノエート〔ビナパクリル〕 ２−ＩＥ２フチルー４，６−シニトロフエニルーシクロ
プロピオネート ２→窮２ブチル−４６−シニトロフエニルーイソプロピ
ルーカルボネートしジップトン〕 その他 ピレトリンＩ ピレトリン■ ３−アリル−２−メチル−４−オキソ−２−シクロペン
テン−１−イルークリサンテマメート（アレスリン） ６−クロロピペロニルークリサンテマメート（パルスリ
ン） ２．４−ジメチルベンジルークリサンテマメート（ジメ
スリン） ２．３，４，５−テトラヒドロフタルイミドメチルーク
リサンテマメート ４−クロロベンジル−４−クロロフェニルスルファイド
〔クロロペンサイド〕 ６−メチル−２−オキソ−１，３−ジチオロ−〔４゜５
−ｂ〕−キノキサリン〔キノメチオネート〕（１）−３
（２−フルフリル）−２−メチル−４−オキソクロベン
ト−２−エンイル（１）−（シス＋トランス）クリサン
テマムーモノ力ルポキシレート〔フレスリン」 ２−ｔ； ｓｏｏイル−インダン−１，３−ジオン〔ビ
ントン〕 Ｎ’−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミジン（クロロフェンアミジン） ４−クロロベンジル−４−フルオロフェニル−スルファ
イド（フルオロペンサイド） ５．６−’）’７０ロー１−フェノキシカルバニル−２
−トリフルオロメチル−ベンズイミダゾール（フエノザ
フロール） ｐ−クロロフェニル−ｐ−クロロベンゼンスルホネート
（オヴエックス） ｐ−Ｊ７０ロフェニルーベンゼンスルホネート（フエン
ソン） ｐ−クロロフェニル−２，４，５−トリ’７０口フェニ
ルスルホン（テトラシフオン） ｐ−クロロフェニル−２，４，５−１１，１クロロフェ
ニルスルファイド（テトラサル） ｐ−クロロベンジル−ｐ−クロロフェニルスルファイド
（クロルベンサイド） ２−チオ−１，３−ジチオロ−（５，６−キノキサリン
（チオキノックス） プロフ′−２−イル−（４−第３ブチルフエノキシ）−
シクロへキシルサルファイド（プロパルギル）ホルムア
ミジン １−ジメチル−２−（２’−メチル−４１−クロロフェ
ニル）ホルムアミジン（クロロツェナミジン）■−メチ
ルー２− （２’−メチル−４′−クロロフェニル）−
ホルムアミジン １−メチル−２−（２’−メチル−４′−ブロムフェニ
ル）−ホルムアミジン １−メチル−２−（２’、４’−ジメチルフェニル）−
ホルムアミジン １−ｎ−ブチル−１−メチル−２−（２’−メチル−４
’−７０ロフエニル）−ホルムアミジンニーメチル−１
−（２’−メチル−４′−クロロアニリノ−メチレン） ２−（２“−メチル−４″−クロロフェニル）−ホルム
アミジン １−ｎ−ブチル−２−（２’−メチル−４′−クロロフ
ェニル−イミノ）−ピロリジン 尿 素 Ｎ−２−メチル−４−クロロフェニル−Ｎ、Ｎ’−ジメ
チル−チオ尿素 カルブくメート １−す７＋ルーＮ−メチルカルバメート（カルバリル） ２−ｔ−ｙ−ニル−４−クロロフェニルカルバメート４
−ジメチルアミン−３，５−キシリル−Ｎ−メチルカル
ブくメート ４−ジメチルアミノ−３−トリル−Ｎ−メチルカルバメ
ート（アミノカルブ） ４−メチルチオ−３，５−キシリル−Ｎ−メチルカルバ
メート（メチルカルバ） ３．４．５−トリメチルフェニル−Ｎ−メチルカルバメ
ート ２−クロロフェニル−Ｎ−メチルカルバメート（ＣＰＭ
Ｃ） ５−クロロ−６−オキソ−２−ノルボルナン−カルボニ
トリル−〇−（メチルカルバモイル）−オキシム １−（ジメチルカルバモイル）−５−メチル−３−ピラ
ン゛リルーＮ、Ｎ−ジメチルー刀ルバノート（ジメチラ
ン） ２．３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラ
ニル−Ｎ−メチルカルバメート（カルボフラン）２−メ
チル−２−メチルチオ−プロピオンアルデヒド−〇−（
メチルカルバモイル）−オキシム（アミノカルブ） ８−キナルジル−Ｎ−メチルカルバメート及びその塩 メチ）ｌ、−２−イソプロピル−４−（メチル力ルバモ
イルオ牛シ）カルバニレート ｍ−（１−エチルプロピル）フェニル−Ｎ−メチルカル
ブくメート ３．５−シ→君３ブチルーＮ−メチルカルバメートｍ−
（１−）ｆルフチル）フェニル−Ｎ−メチルカルブくメ
ート ２−イソプロピルフェニル−Ｎ−メチルカルバメート ２−４２７’チルフェニル−Ｎ−メチルカルバメート ｍ−トリル−Ｎ−メチルカルバメート ２．３−キシリル−Ｎ−メチルカルバメート３−イソプ
ロピルフェニル−Ｎ−メチルカルバメート ３−４３ブチルフェニル−Ｎ−メチルカルバ）１ト ３−１１．２ブチルフェニル−Ｎ−メチルカルバメート ３−イソプロピル−５−メチルフェニル−Ｎ−メチルカ
ルバメート（プロメカルプ） ３．５−ジイソプロピルフェニル−Ｎ−メチルカルブく
メート ２−クロロ−５−イソプロピルフェニル−Ｎ−メチルカ
ルバメート ２−クロロ−４，５−ジメチルフェニル−Ｎ−メチルカ
ルブくメート ２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル−Ｎ
−メチルカルバメート（ジオキサカルズ０）２−（４，
５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）フェ
ニル−Ｎ−メチルカルバメート２−（１，３−ジオキサ
ン−２−イル）フェニル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバメー
ト） ２−（Ｌ３−ジチオラン−２−イル）−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルカルブくメート ２−（１，３−ジチオラン−２−イル）フェニル−Ｎ、
Ｎ−ジメチルカルバメート ２−イソ７０口ボキシフェニルーＮ−メチルカルバメー
ト（アミノカルブ） ２−（２−フロピニルオキシ）フェニル−Ｎ−メチルカ
ルノ〈メート ３−（２−プロピニルオキシ）フェニル−Ｎ−メチルカ
ルバメート ２−ジメチルアミノフェニル−Ｎ−メチルカルバメート ２−ジアリルアミノフェニル−Ｎ−メチルカルバメート ４−ジアリルアミノ−３，５−キシリル−Ｎ−メチルカ
ルバメート（アリキシカルブ） ４ ｄＱゾチェニルーＮ−メチルカルバメート２．３−
ジヒドロ−２−メチル−７−ベンゾフラニル−Ｎ−メチ
ルカルバメート ３−メチル−１−フェニルピラゾール−５−イル−Ｎ
、 Ｎ−ジメチルカルバメート １−イソプロピル−３−メチルピラゾール−５イル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルカルバメート（イソラン）２−ジメチル
アミノ−５，６−シメチルピリミジンー４−イルーＮ、
Ｎ−ジメチル−カルバメート３−メチル−４−ジメチル
アミノメチレンイミノフェニル−Ｎ−メチルカルノくメ
ート ３．４−ジメチルフェニル−Ｎ−メチルカルバメート ２−シクロペンチルフェニル−Ｎ−メチルカルバメート ３−ジメチルアミノ−メチレンイミノフェニル−Ｎ−メ
チルカルバメート（ホルムエタネート）及びその塩 １−メチルチオ−エチルイミノ−Ｎ−メチルカルバメー
ト（メトミル） ２−メチルカルバモイルオキシイミノ−１，３−ジチオ
ラン ５−メチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−１
，３−オキシチオラン ２−（１−メトキシ−２−プロポキシ）フェニル−Ｎ−
メチルカルノ〈メート ２−（１−ブチン−３−イル−オキシ）フェニル−Ｎ−
メチルカルバノート １−ジメチルカルバミル−１−メチルチオ−〇−メチル
カルパミイルーホルムオキシム １−（２’−シアノエチルチオ）−〇−メチルカルツマ
ミルーアセトアルドキシム １−メチルチオ−〇−カルバミルーアセトアルドキシム 〇−（３−第２−ブチルフェニル）−Ｎ−フェニルチオ
−Ｎ−メチルカルバメート ２．５−ジメチル−１，３−ジチオラン−２（０−メチ
ルカルバミル）−アルドキシム０−２−ジフェニル−Ｎ
−メチルカルバメート２−（Ｎ−メチルカルバミル−オ
キシイミノ）３−クロロ−ビシクロ〔２，２，１〕へブ
タン２−（Ｎ−メチルカルバミル−オキシイミノ）−ビ
シクロ〔２，２，１〕へブタン ３−イソプロピルフェニル−Ｎ−メチル−Ｎ−クロロエ
チルーカルノくメ・−ト ３−イソプロピルフェニル−Ｎ−メチル−Ｎ−メチルチ
オメチル−カルバメート ０−（２，２−ジメチル−４−クロロ−２，３−ジヒド
ロ−７−ベンゾフラニル）−Ｎ−メチルカルレノくメー
ト ０−（２，２、４−ｔ−リフチル−２，３−ジヒドｏ
−７−ベンゾフラニル） −Ｎ−メチルカルバメート Ｏ−ナフチル−Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルーカルノくメ
ート ０−５，６，７，８−テトラヒドロナフチル−Ｎ−メチ
ルーカルノくメート ３−イソプロピル−４−メチルチオ−フェニル−Ｎ−メ
チルカルバノート ３．５−ジメチル−４−メトキシ−フェニル−Ｎ−メチ
ルカルバメート ３−メトキシメトキシ−フェニル−Ｎ−メチルカルレノ
くメー ト ３−アリルオキシフェニル−Ｎ−メチルカルバメート ２−プロパルギルオキシメトキシ−フェニル−Ｎメチル
−カルバメート ２−アリルオキシフェニル−Ｎ−メチル−カルバメート ４−メトキシカルボニルアミノ−３−イソプロピルフェ
ニル−Ｎ−メチルカルバメート ３．５−ジメチル−４−メトキシカルボニルアミノ−フ
ェニル−Ｎ−メチル−カルバメート２−γ−メチルチオ
プロピルフェニルーＮ−メチルーカルノくメート ３−（α−メトキシメチル−２−プロペニル）フェニル
−Ｎ−メチル−カルバメート ２−クロロ−５−第３ブチル−フェニル−Ｎ−メチル−
カル７くメート ４−（メチル−プロパルキルアミノ）−３，５キシリル
−Ｎ−メチル−カルバメート ・４−（メチル−γ−クロロアリルアミノ）−３゜５−
キシリル−Ｎ−メチル−カルバメート４−（メチル−β
−クロロアリルアミノ） ａｔ５−キシリル−Ｎ−メ
チル−カルバメート１−（β−アセトキシカルボニルエ
チル）−３メチル−５−ピラゾリル−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−カルレノくメー ト ３−メチル−４−（ジメチルアミノ−メチルメルカプト
−メチレンイミノ）フェニル−Ｎ−メチルカルノくメー
ト １．３−ビス（カルバモイルチオ’）−２−（Ｎ）Ｎ−
ジメチルアミノ）−プロパン塩酸塩 ５．５−ジメチルヒドロレゾルシンジメチルカルノくメ
ート ２−〔エチル−プロパルギルアミノコ−フェニルＮ−メ
チルカルバメート ２−〔メチル−プロパルギルアミン〕−フェニルＮ−メ
チルカルノくメート ２−レケ０ロパルギルアミノ〕−フェニル−Ｎメチルカ
ルバメート ４−〔力０ロパルギルアミノ）−３−ｔ−クルーＮ−メ
チルカルバメート ４−〔ジプロパルギルアミノ） −３、５−キシリル−
Ｎ−メチルカル／〈メート ２−〔アリル−イソプロピルアミノコ−フェニル−Ｎ−
メチルカルノくメート ３−〔アリル−イソプロピルアミノコ−フェニル−Ｎ−
メチルカルバメート 塩素化炭化水素 ｒ−へキサクロロシクロヘキサン〔カメキサン；リンダ
ン；γＨＣＨ） １．２，４，５，６，７，８，８−オクタクロロ−３α
。

４．７，７ｃｌ′−テトラヒドロ−４，７−メチレンイ
ンダン〔クロルダン〕 １．４，５，６，７，８，８−ヘプタクロロ−３α、４
゜７．７α−テトラヒドロ−４，７−メチレンインダン
〔ヘプタクロル〕 １．２，３ ＞４ ＞ １０ ＞ １０−ヘキサクロロ
−１，４゜４α、５，８，８α−へキサヒドロ−エンド
−１，４−エキソ−５，８−ジメタンナフタリン〔アル
ドリン〕 １．２，３．４，１０，１０−ヘキサクロロ−６，７エ
ボキシー１，４，４αｔ ５ ｔ ６ ＋ ７ ｔ ８
ｔ ８α−オクタヒドロ−エキソ−１，４−エンド−
５，８−ジメタノナフタリン〔シフロリン〕 １．２，３，４，１０，１０−ヘキサクロロ−５，７−
ニポキシー１ 、４． 、４α、５，６，７，８，８α
−オククヒドローエンドーエンド−５，８−ジメタノナ
フタリン〔エンドリン〕 一般式（Ｉ）の化合物は単独で、又は適描な担持物質及
び（又は）添加剤と共に使用することができる。

適当な担持物質及び添加剤は固体又は液体であってよく
、製剤技術において慣用される物質、例えは天然又は再
生物質、溶剤、分散剤、湿潤剤、粘着剤、シックナー、
結合剤及び（又は）肥料である。

施用するには、一般式（Ｉ）の化合物を施用技術に常用
の処方で粉剤、濃厚エマルジョン、粒剤、分散剤、スプ
レー剤、溶液又は懸濁剤に加工することができる。

有害生物防除剤は一般式（Ｉ）の有効成分を場合により
有効成分に対して不活性な分散剤又は溶剤を添加して、
適当な担持物質と均一に混合粉砕することによって常法
で製造される。

有効取分を下記の剤形にし、使用することができる。

固体製剤：粉剤、散布剤、粒剤、被覆粒剤、含浸粒剤及
び均質粒剤 液体製剤：ａ）水分散性有効取分濃厚物、水利剤、ペー
スト、エマルジョン ｂ）溶液 固体製剤（粉剤、散布剤）は有効取分と固体担体を混合
することにより得られる。

適当な担体には例えはカオリン、クルク、膠灰粘土、レ
ス、チョーク、石灰、石灰粉、アクパルジャイト、ト加
マイト、ケイソウ土、沈降ケイ酸、アルカリ土類金属ケ
イ酸塩、ケイ酸アルミニウムナトリウム及びカリウム（
長石及び雲母）、硫酸カルシウム及びマグネシウム、酸
化マグネシウム、合成吻質粉：硫酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素などのような
肥料：もみがら、樹皮粉、おがくず、堅果粉、セルロー
ス粉、植物抽出物の残渣、活性炭などのような植物性物
質粉があり、これらを単独あるいは相互の混合物として
使用する。

粒剤は一般式（Ｉ）の有効取分を有機溶剤に溶解させ、
こうして得られた溶液を粒状鉱物、例えばアタパルジャ
イト、Ｓ ｉｏ ２、粒状カルシウム、ベントナイト等
に適用し、次に該有機溶剤を蒸発させることにより非常
に容易に製造することができる。

又一般式（１）の有効取分を重合し得る化合物（尿素／
ホルムアルデヒド：ジシアノジアミド／ホルムアルデヒ
ド：メラミン／ホルムアルデヒドその他）と混合し、次
に注意深く重合を行なうことにより重合体粒剤を製造す
ることもできる。

この方法によると有効取分には何の影響も残らず、粒状
化がゲル形成中に始まる。

所定の表面積及び予め決定した所望の吸着／脱着比を有
する出来上った多孔性重合体粒剤（尿素／ホルムアルデ
ヒド、ポリアクリロニトリル、ポリエステルその他）に
有効取分を含浸させるのも有利である。

有効成分での含浸は、例えは溶液の状態で（低沸点溶剤
中）行ない、次に溶剤を除去する。

このような重合体粒剤を好ましくは３００〜６００９／
ｌの嵩重量を有する微細粒剤の形態で噴霧器を用いて散
布することもできる。

飛行機により広い地域の有用植物栽培地上に散布するこ
ともできる。

粒剤は又担体物質を有効取分及び添加剤とかため、次に
粉砕することにより得られる。

これらの混合物に有効取分を安定させる添加剤、及び／
あるいは、例えば有効成分の植物上及び植物部分上への
粘着性を改良（粘着剤及び膠着剤）あるいはすぐれた湿
潤性（水利剤）及び分散性（分散剤）を保証する非イオ
ン性、陰イオン性及び陽イオン性物質を添加してもよい
。

例えば下記の物質が適当であるニ オレイン／石灰混合物、セルロース誘導体（メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース）、１分子あたり
５−１５個のエチレンオキシド基及びアルキル基中に８
−９個の炭素原子を有しているモノアルキル及びジアル
キルフェノールのヒドロキシエチレングリコールエーテ
ル リグニンスルホン酸、そのアルカリ金属及びアルカ
リ土類金属塩、ポリエチレングリコールエーテル（カー
ボワックス）、１分子あたり５−２０個のエチレンオキ
シド基及び脂肪アルコール部位中に８−１８個の炭素原
子を含有している脂肪アルコールボリクＩＪコールエー
テル：エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ポリビ
ニルピロリドン、ポリビニルアルコールの縮合生成物、
尿素及びホルムアルデヒドの縮合生成物、並びにラテッ
クス生成物。

有効取分の水分散性濃厚物例えば水利剤、ペースト及び
エマルジョン濃厚物は所望の濃度に水で希釈できる製剤
である。

それらは有効取分、担持物質、場合により有効成分を安
定させる添加剤、表面活性物質、及び消泡剤、そして場
合により溶剤から戊っている。

水利剤及びペーストは有効取分を、適当な装置中で、均
質になるまで分散剤及び粉状担持物質と混合、粉砕する
ことにより得られる。

適当な担持物質には、例えば固体製剤の場合において記
述したものが挙げられる。

多（の場合、異種の担持物質の混合物を使用することも
有利である。

分散剤としては、下記のものを使用することが可能であ
る。

例えば、スルホン化ナフタリン及びスルホン化ナフタリ
ン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリ
ンあるいはナフタリンスルホン酸とフェノール及びホル
ムアルデヒドとの縮合生成物、リグニンスルホン酸のア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカリ土類金属塩
、アルキルアリールスルホネート ジブチルナフタリン
スルホン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、
脂肪アルコールスルフェート、例えは硫酸化ヘキサデカ
ノール、ヘプタデカノール、オクタデカノールの塩、及
び硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、オレ
イルメチルタウリドのナトリウム塩、ジ−ｔ−アセチレ
ングリコール、ジアルキルジラウリルアンモニウムクロ
ライド、及び脂脂酸アルカリ金属塩及びアルカリ土類金
属塩。

適当な消泡剤には例えはシリコーン油がある。

有効取分を上記添加剤と混合、粉砕篩過して、水利剤の
場合固体成分は粒径０．０２−０．０４１１１ｍを超え
ず、ペーストの場合０．０３ Ｗｉｌ＋を超えないよう
にする。

エマルジョン濃厚物及びペーストを製造するには、前記
のような分散剤、有機溶剤及び水を使用する。

適当な溶剤には、例えばアルコール、ベンゼン、キシレ
ン、トルエン、ジメチルスルホキシド、及び１２０℃−
３５０°Ｃの範囲で沸騰する鉱油留分がある。

溶剤はほとんど無臭で、無植物毒性及び有効成分に不活
性でなければならない。

さらに、本発明による製剤は溶液の形で使用することが
できる。

このために一般式（Ｉ）の有効取分１種あるいは数種を
適当な有機溶剤、溶剤混合物、あるいは水に溶解する。

有機溶剤として、脂肪族及び芳香族炭化水素、それらの
塩素化誘導体、アルキルナフタレン、鉱油を単独あるい
は相互の混合物として使用することができる。

上述した製剤において活性物質の含有量は０．１〜９５
％である；これと関連していえることは飛行機あるいは
他の適当な装置で製剤を適用する場合は９９．５％以上
の濃度かあるいは純粋な有効取分を使用しうろことであ
る。

一般式（Ｉ）の有効取分を例えは下記のごとく調製する
ことができる。

粉剤。

ａ） ５％及びｂ） ２％粉剤を調合するため次の物質
を使用する： ａ）有効成分 ５部タルク
９５部 ｂ）有効成分 ２都鳥度分散
シリカ １部タルク
９７部 有効取分を担持物質と混合し、そして摩砕する粒剤。

５％顆粒を調合するため下記の物質を使用する：有効取
分 ５ 部エピクロルヒドリン
０．２５部セチルポリグリコールエーテ
ル ０．２５部ポリエチレングリコール ３
．５０部カオリン（粒度０．３〜０．８ ｍｍ ）
９１ 部有効成分をエピクロルヒドリンと混合し、
そしてアセトン６部に溶解し、次にポリエチレングリコ
ール及びセチルポリグリコールエーテルを添加する。

斯くして得られた溶液をカオリン上に噴霧し、そして引
き続きアセトンを減圧下に蒸発させる。

水利剤。

ａ）４０％ｂ）及びｃ）２５％及びｄ） １０％水利剤
の調合に次の成分を使用する： ａ）有効取分 ４０部リすニン
スルホン酸ナトリウム ５部ジブチル−ナフタリン
スルホン酸ナトリウム１部 ５４部 ２５部 ４．５部 ケイ酸 有効取分 リクニンスルホン酸カルシウム シャンペンチョーク／オキシエチル セルロース混合物（１：１） １．９部ｂ） ジブチルナフタリンスルホン酸ナトリウム１．５部 ケイ酸 １９．５部シャンペンチ
ョーク １９．５部カオリン
２８．１部Ｃ）有効成分
２５ 部インオクチルフェノキシーポリオキシ エチレン−エタノール ２．５部シャペンチヨ
ーク／オキシエチル セルロース混合物（１：１） １．７部ケイ酸アル
ミニウムナトリウム ８３部ケイソウ士
１６．５部カオリン
４６ 部 ｄ）有効取分 飽和脂肪アルコール硫酸のナトリウム 塩の混合物 ３ 部ナフタリンス
ルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物
５ 部 カオリン ８２ 部 有効威分を適当なミキサー中で添加剤と緻密に混合し、
そして次に混合物を適当なミル及びローラーで摩砕する
。

水で希釈してあらゆる所望の濃度の懸濁液を与える水利
剤が得られる。

乳化性濃厚物。

ａ）１０％及びｂ）２５％乳化性濃縮物を調合するため
に次の物質を使用する： ａ）有効取分 １０ 部エポキシ
ド化植物油 ３４部脂肪アルコールポリグ
リコールエーテル及びアルキルアリールスルホン酸カル
シウム塩から威る複合乳化剤 ３４部 ジメチルホルムアミド ４０ 部キシレン
４３．２部ｂ）有効成分
２５ 部エポキシド化植物油
２．５部アルキルアリールスルホネート／脂肪アルコ
ールポリグリコールエーテル混合物 １０部 ジメチルホルムアミド ５ 部キシレン
５７．５部上記濃縮物から、水で希
釈してあらゆる所望濃度のエマルジョンを調製すること
ができる。

噴霧剤。

５％噴霧剤を調合するため次の取分を使用する。

有効成分 ５部エビクロロヒ
ドリン １部石油ベンジン（沸点範囲１
６０〜１９０°Ｃ）９４部 次に実施例に基いて本発明を詳述する。

実施例 １ ■、２−ジメトキシエタン１５〇−中の４−シクロヘキ
シルオキシ−フェノール１９．２９及び１フロム−３−
メチル−２−ペンテノ１．６．４９の溶液に室温で攪拌
しながら６時間以内に無水エフノール９〇−中の約９０
％水酸化カリウム６４９の溶液を滴加した。

塩基を添加した後、室温で更に１５時間攪拌した。

後処理のため、沈殿した臭化カリウムを濾去し、濾液を
真空中で蒸発させ、残分をヘキサンに取り、水冷１０％
苛性カリで３回洗浄し、次いで水で中性になるまで洗浄
した。

有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、溶剤を真
空中で完全に除去した後、純粋な１−シクロへキシルオ
キシ−４−（３−メチル−２−ペンテニル−１−オキシ
）−ベンゼン（ｎ２０＝１．５２６５）が残留した。

実施例 ２ ４−ヒドロキシジフェニルエーテル２８ｇ、アセトン１
５０ｄ、無水炭酸カリウム粉末２６．６９及びヘキサメ
チル燐酸トリアミド５０−の混合物に、５５°Ｃで３０
分以内に攪拌しながら、１，３ジクロルプロペン２２夛
を滴加し、混合物を更に１８時間還流温度に保持した。

引続き、反応混合物を氷水約１，５を上に注ぎ、ジエチ
ルエーテルで繰り返し抽出した。

合したエーテル溶液を１０％苛性カリで４回洗浄し、中
性反応を完するまで飽和塩化ナトリウム溶液で繰り返し
洗浄した。

硫酸ナトリウム上でエーテル溶液を乾燥した後、溶剤を
真空中で完全に除去すると、純粋な３−（ｐフェノキシ
）−フェノキシ−１−クロル−１−プロペンが得られた
。

ｎ２０二１．５８１９゜実施例 ３ ジメチルスルホキシド１２５−中の４−ヒドロキシジフ
ェニルエーテル１８．６９の溶液中に９０％水酸化カリ
ウム粉末６．３９を少量ずつ約１０°Ｃで装入し、溶解
した。

この溶液に１−ブロム−４−メチル−３−ヘキセン１７
．８９−を１０〜１５℃で攪拌しながら３時間以内に滴
加した。

ハロゲ二ドを添加した後、室温で更に２０時間撹拌した
。

後処理のため、反応混合物を氷水約１を中に江ぎ、混合
物を繰り返しジエチルエーテルで抽出した。

合したエーテル相を水で２回、２０％苛性カリ水溶液で
洗浄し、最後にもう１度水で中性になるまで洗浄した。

エーテル相を硫酸ナトＩＪウム上で乾燥した後、溶剤を
留去し、残留する油状生成物をシリカゲルでクロマトク
ラフィーすることにより精製した（溶離剤：エーテル−
ヘキサン１：５）。

純粋す１（ｐ−フェノキシ）−フェノキシ−４−メチル
−３ヘキサセンが得られた（ｎ２９゜＝１．５５８０）
。

実施例１〜３と同様の方法で、下記の化合物か製造され
た： 参考例 ｌ デイスデルクス・ファシアトウス（Ｄｙ５ｄｅｒｃｕｓ
ｆａｓｃｉａｔｌｓ ）の幼虫に対する抑制作用成虫に
脱皮する８〜１０日前のデイスデルクスファシアトウス
の幼虫１０匹をアセトン性有効成分溶液で時折処理した
。

幼虫を２８℃で、相対湿度８０〜９０優に保持した。

飼料として、動物に予め膨潤したワタの種子のひきわり
を与えた。

約１０日後、即ち対照動物を成虫への脱皮が完全に終っ
たら直ちに、正常成虫の数を調べた。

実施例１〜３による化合物は前記の試験に良好な作用を
示す。

参考例 ２ スポドプテラ・リトラリス（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ １
ｉ−ｔｔｏｒａｌｉｓ ）の卵に対するガス相での抑制
作用内容１３０−の摺り合せフラスコ中に有効成分４０
ｒＩＩｇ、内容１７５ｍの他方のフラスコ中にスポドプ
テラ・リトラリスの卵９個を置いた。

両方のフラスコを中間管片で結合し、２５℃で放置した
。

抑制作用の評価を５〜６日後に行なった。

実施例１〜３による化合物は前記試験において良好な作
用を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式： 〔式中Ｒ３は水素、ハロゲン、１〜４個の炭素原子を有
   するアルキル基、ビニル基又はエチニル基を表わし、Ｒ
   ２は水素、ハロゲン、メチル基又はエチル基を表わすか
   、又はＲ１とＲ２は一緒になってシクロペンチル環又は
   シクロヘキシル環を形成し、Ｒ３は水素、ハロゲン、メ
   チル基、エチ少基又は１〜４個の炭素原子を有するアル
   コキシ基を表わし、Ｒ４は水素、ハロゲン又はメチル基
   を表わし、Ｒ６は水素又はハロゲンを表わすか、又はＲ
   ３とＲ５は一緒になって炭素−炭素結合又は酸素架橋を
   形成し、Ｒ６は水素、メチル基又はエチル基を表わ（式
   中Ｒ８は水素、 ハロゲン、 １〜４個の炭素原子 を有するアルキル基又は１〜４個の炭素原子を有するア
   ルコキシ基を表わす）を表わし、Ｙは酸素フェニル核に
   結合しており、ｍ及びｎはそれぞれ０又はｌを表わす〕
   のエーテル誘導体を製造するため、一般式： 〔式中Ｒ７及びＹは前記のものを表わし、Ｍは金属又は
   水素を表わす〕の化合物を一般式：〔式中Ｒ１，Ｒ２，
   Ｒ３，Ｒ，、Ｒ５，Ｒ６、ｍ及びｎは前記のものを表わ
   し、Ｘはハロゲンを表わすコ※※ の化合物と反応させることを特徴とするエーテル誘導体
   の製法。