JPS5845984B2 - ペリレン −３，４，９１０− テトラカルボンサンジイミドケイ ノ シンキセンリヨウノセイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ペリレン−３・４・９・１０−テトラカルボ
ン酸ジイミド系の新規染料の製法に関する。

新規染料は一般式 （式中Ｚは基 ＣＨ２ ＣＨ２ ＯＲ又は Ｈ２ ＣＨ２−ＣＨ２−０Ｒ，Ｒは１〜８個の炭素原子を有す
るアルキル基、Ｘは塩素原子又は臭素原子、そしてｎは
０又は１〜３の整数を意味し、この際Ｒは同一でも異な
ってもよい）で表わされ、これは一級アミンとして一般
式 （式中２は前記の意味を有する）で表わされるエーテル
アミン又はこのアミンの混合物を使用することにより、
ペリレン−３・４・９・１０−テトラカルボン酸又はそ
のジアンヒドリドを一級脂肪族アミンと熱時に縮合させ
ることによって得られる。

この染料はワニス、樹脂、印刷インキ及び捺染のり着色
ならびにプラスチックの原料着色に用いられ、きわめて
良好な堅牢性により優れている。

Ｒのためのアルキル基としては個々にはたとえば次のも
のがあげられる。

メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
、ブチル基、イソブチル基、２〜ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、オクチル基及び２−エチルヘキシル基。

Ｒのためのアルキル基としては好ましくは１〜４個の炭
素原子を有する低級アルキル基が用いられる。

前記のアルキル基の中でｎ−ブチル基、イソブチル基、
２−ブチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基及び特
にメチル基又はエチル基が色彩上及び応用技術上の理由
により有利である。

残基Ｒは同一でも異なってもよい。

ペリレン残基は１〜３個の塩素原子又は臭素原子を有し
てもよいが、。

−〇であることが好ましい。

ペリレンテトラカルボン酸又はそのジアンヒドリドと脂
肪族エーテルアミンとの縮合は、好ましくは不活性の溶
剤又は希釈剤たとえば、アルコールたとえばイソブタノ
ール、２−エチルヘキサノール又はグリコールの中で、
溶剤として役立つ前記−級アミンの大過剰の中で又は好
ましくは水中で、高い温度たとえば８０〜２００℃、好
ましくは１３０〜ｌ ８ Ｑ ’Ｃにおいて場合により
加圧下に行なわれる。

反応混合物から普通の手段たとえばｐ過により反応生成
物が単離される。

場合により反応混合物を室温と１００℃の間の温度にお
いて不活性溶剤を用いて希釈することができる。

不活性溶剤としては好ましくは水又はアルコールたとえ
ばメタノール又はエタノールが用いられる。

場合によりなお存在するペリレンテトラカルボン酸の痕
跡を除去するためには、染料を希薄な熱い炭酸ナトリウ
ム溶液あるいは苛性ソーダ又は苛性カリ水溶液を用Ｌ・
て処理することができる。

染料は所望の場合には硫酸からの溶解再沈殿又は再結晶
によりさらに精製することができる。

ペリレンテトラカルボン酸と反応させるための式 のエーテルアミンとしては、たとえば次のものが用いら
れる。

２−ペントキシエチルアミン、２−ヘキソキシエチルア
ミ７．２−（２’−エチルアミンキシ）−エチルアミン
、２−ｎ−プロポキシエチルアミン、２−ｎ−ブトキシ
エチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−エトキ
シエチルアミン及びこれらのアミンの混合物、あるいは
３−ｎ−プロポキシプロビルアミン ３−インプロポキ
シプロビルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−
ペントキシプロピルアミン、３−ヘキソキシプロピルア
ミン、３−β−エチルヘキソキシプロピルアミン、３−
エトキシプロピルアミン、３−メトキシプロピルアミン
又はこれらのアミンの混合物。

前記エーテルアミン（ｎ）の中では経済上及び色彩上の
理由により２−ｎ−プロポキシエチルアミン、２−ｎ−
ブトキシエチルアミン及び特に２−メトキシエチルアミ
ン及び２−エトキシエチルアミンが好ましい。

同じ理由によりエーテルアミン（■）の中では３−エト
キシプロピルアミン及び３−メトキシプロピルアミンが
好ましい。

本染料は合成プラスチック特に熱可塑性プラスチックた
とえばポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニ
ル特に硬質ポリ塩化ビニル、ポリスチロール及びその共
重合物の原料着色に優れて適している。

Ｚとしてアルコキシ基中に３個以上の炭素原子を有する
３−アルコキシプロピル基を有する染料を用いると、き
わめて透明で光沢ある黄橙色の着色が得られ、これは特
に透明な着色において螢光を発し、それにもかかわらず
きわめて良好な光堅牢性を示す。

Ｚが２−アルコキシエチル基である染料は、ポリ塩化ビ
ニル又はポリエチレン中で強い帯青赤色の着色を与える
。

これに反して、加工のため高い温度を必要とするプラス
チックたとえばポリスチロール又はポリカーボネートの
中では光沢ある橙色の着色が得られ、これは透明な着色
として螢光を発し、そして高い光堅牢性を示す。

２としてアルコキシエチル基又は３−メトキシプロピル
基を有する染料は、ワニス、樹脂、印刷インキ又は捺染
のりの着色に著しく適している。

この染料は前記目的のためピグメント調製物にすること
ができ、これはそのまま他の着色に用いることができる
。

この際Ｚとして３−メトキシフロビル基を有する染料は
光沢ある黒色の着色を与える。

新規染料、特にＺとして２−アルコキシエチル基又は３
−メトキシプロピル基を有するものは、ワニス着色及び
軟質塩化ビニル着色のために要望される高い溶剤堅牢性
、上塗り堅牢性及び軟化剤堅牢性を有する。

これは特にＺが２−メトキシエチル基、２−エトキシエ
チル基、３−メトキシフロビル基又は３−エトキシプロ
ピル基を意味する染料について言えることである。

これらの染料はきわめて良好ないし優れた堅牢性を有す
る着色又は塗装を与える。

プラスチック中の染料（Ｉ）の溶解性はアルコキシ基に
よって定められ、この際アルコキシプロピル基を有する
染料は通常合成樹脂中に、対応するアルコキシエチル基
を有する染料よりも溶解しやすい。

すなわちＲがメチル基及びエチル基である染料（Ｉ）は
、プラスチック中に２８０〜２９０℃の温度において初
めて溶解するピグメントである。

これに反してアルコキシ基中に３個以上の炭素原子を有
する２−又は３−アルコキシ誘導体は、すでに１８０〜
２００℃において溶解する。

すなわちこれを用いて光沢ある橙色の着色が得られる。

ピグメント染料としては合成に際して得られる粗製染料
を多くの場合に直接使用することができる。

しかし有利には粗製染料を仕上げ手段により、たとえば
硫酸からの溶解再沈膜又は粉砕及びその後のより高い温
度における自体公知の手段による水、有機溶剤又はその
混合物中の再結晶により、特殊な仕上げ形態に変えられ
る。

ドイツ特許第１１３００９９号明細書には、４個以上の
炭素原子を有する一級の脂肪族又は脂環族アミンとペリ
レンテトラカルボン酸、その無水物又はその誘導体の縮
合によって得られる螢光染料が記載されている。

これに比して新規のエーテル基含有染料はプラスチック
中のより良好な分散性により優れている。

さらに本発明によって得られる染料は合成において利点
を示す。

これは用いられるエーテルアミンの水溶性のため、特に
低級アルコキシ基を有する染料たとえば式Ｉのγ−エト
キシ化合物、プロポキシ化合物及びインプロポキシ化合
物において言えることである。

きわめて容易な分布の可能性（分散性）のため、３−エ
トキシプロピルアミンからの染料は特に好ましい。

Ｚが基−（ＣＨ２）３〜ＯＲでありかつＲがエチル基で
ある染料は、Ｘ線回折図において区別される２種の異な
る変態において現われる特性を有する。

一方は青赤色の菱形ないしプリズム状に結晶する形態Ａ
であり、他は橙色の紡錘状に結晶する形態Ｂである。

形態Ａは１６０℃以下の反応温度ておいて優先的に形成
されるが、より高い反応温度たとえば１７０℃において
は形態Ｂを生ずる。

両方の形態は一方から他方に変化しうるものである。

形態Ａを高沸点の有機液体たとえばジグリコール中で加
熱することにより形態Ｂを生ずる。

形態ＢをＤＭＦ中で加熱することにより形態Ａが得られ
る。

プラスチックの着色においては両形態はほぼ同様な挙動
を示す。

下記側中の部は重量部である。

吸収極太は染料溶液について、反射極大は１：４の白色
希釈について測定した値で、主波長には下線が付されて
いる。

ＩＲ反射率はＰＶＣ着色（これは例３６により製造され
る）について調べた。

反射率は、４００〜７００ｎ７７Ｌの範囲では分光光度
計ツアイスＲＦＣ１６を用いて絶対白色に対して、７０
０〜１２００ｎｍの範囲では光度計ツアイスＲＭＱ ２
を用いて硫酸バリウムに対して測定した。

例１ 水３６０部中でペリレンテトラカルボン酸無水物１２０
部及びγ−エトキシプロピルアミン７４部を攪拌し、そ
して加圧下に１３０〜１３５℃に加熱する。

この温度において、試料がもはや遊離のペリレンテトラ
カルボン酸を含有しないことを示すまで約５時間攪拌す
る。

冷却及び放圧ののち水を用いて希釈し、沢過し、中性洗
浄して乾燥する。

収量：帯青赤色の菱形板状（形態Ａ）のペリレンテトラ
カルボン酸ビス−（γ−エトキシプロピルイミド）１７
０部。

元素分析’ Ｃ３４Ｎ３００６ Ｎ２ （分子量５６３
）として ＨＯＮ 計算値（％） ７２．６５，４１７．１５．０実測値
（％） ７２．０５．４１７．２５．４部ｍａｘ ：
５２４．４８７．４５７ｎｒｒＬ（ポリスチロールに
溶解） 反射極太：λ４９８．５６９部ｍ 例２ エチレングリコール４００部中で・ペリレンテトラカル
ボン酸無水物１１０部及びγ−エトキシプロピルアミン
７６部を攪拌下に１５５〜１６０℃に加熱し、そして遊
離のペリレンテトラカルボン酸がもはや検出されなくな
るまでこの温度に保持する。

これは約１時間後のことである。約８０℃に冷却し、メ
タノール３００部を用いて希釈し、約４０℃において沢
過し、沢過残査をメチルアルコール、次いで水を用いて
洗浄して乾燥する。

収量：帯青赤色の菱形板状（形態Ａ）のペリレンテトラ
カルボン酸ビス−（γ−エトキシグロピルイミド）１６
１部。

元素分析： Ｃ３４Ｈａｏ Ｏａ Ｎ２ （分子量５６
３）として ＨＯＮ 計算値（％） ７２．６５．４１７．１５．０実測値
（％） ７２．２５．３１７．３５．０部ｍａｘ：
５２４．４８７．４５７ｎｒｆＬ（エチルペンゾールに
溶解） 反射極太：λ４９８．５６９ｎｒｒＬ 例３ 例２と同様に操作し、ただし縮合に際して２時間１７０
〜１７５℃に加熱すると、仕上げ処理後に同じ染料１５
７部が橙赤色の紡錘形板状結晶（形態Ｂ）で得られる。

元素分析：Ｃ３４Ｎ３００６ Ｎ２ （分子量５６３）
として ＨＯＮ 計算値（％） ７２．６５．４１７．１５．０実測値
（％） ７２．９５．７１７．０５．０部ｍａＸ：５
２４．４８７．４５７部ｍ（エチルペンゾールに溶解） 例４ 例１によって得られる染料（形態Ａ）５０部をエチレン
グリコール１５０部中で約１時間１９５〜２００℃にお
いて攪拌する。

仕上げ処理ののち橙赤色紡錘形（形態Ｂ）の染料が定量
的収率で得られる。

元素分析：Ｃ３４Ｎ３００ａ Ｎ２ （分子量５６３）
として ＨＯＮ 計算値（％） ７２．６５．４１７．１５．０実測値
（％） ７２．３５，５１７．２５．２部ｍａｘ：５
２４．４８７．４５７部ｍ（エチルペンゾールに溶解） 同じ結果は例２の染料を用いても得られる。

例５ 例３の染料（形態Ｂ）５部をジメチルホルムアミド３０
０部中で１５分間沸騰温度に保持する。

常温に冷却したのち形態Ａの均一なプリズム状結晶が得
られる。

元素分析：Ｃ３４Ｎ３００６ Ｎ２ （分子量５６３）
として ＨＯＮ 計算値（％） ７２．６５．４１７．１５．０実測値
（％） ７２．４５．５１７．１５．５部ｍａＸ：５
２４．４８７．４５７ｎｒｒＬ（ポリスチロールに溶解
） 同じ結果は例４の染料を用いても得られる。

元素分析：Ｃ３４Ｈ３００６Ｎ２ （分子量５６３）と
して ＨＯＮ 計算値（％） ７２．６５．４１７．１５．０実測値
（％） ７２．３５．５１６．４５．５部ｍａＸ：
５２４．４８７．４５７ｎｒｒＬ（エチルペンゾールに
溶解） 例６ 水３６０部中でペリレンテトラカルボン酸無水物１２０
部及びγ−イソプロポキシプロビルアミン８４部を攪拌
し、そして加圧下に１３０〜１３５℃に加熱する。

この温度において、試料がもはや遊離のペリレンテトラ
カルボン酸を含有しないことを示すまで約５時間攪拌す
る。

冷却及び放圧ののち水を用いて希釈し、沢過し、中性洗
浄して乾燥する。

収量：赤色結晶状のペリレンテトラカルボン酸ビス−（
γ−イソプロポキシプロピルイミド）１７３部。

元素分析： Ｃ３６Ｎ３４０６ Ｎ２ （分子量５９１
）として ＨＯＮ 計算値（％） ７３．２５．８１６．３４．７実測値
（％） ７２．９５．７１６．４５．０部ｍａｘ：
５２４．４８７．４５７ｎｒｒＬ（ポリスチロールに溶
解） 例７ 例１によって得られた染料０．０５部を回転ドラム式混
合機中で、粉砕されたポリスチロール塊状重合物１００
部と乾燥状態で混合する。

混合物をスクリュー押出し機中で２００〜２５０℃の円
筒温度において溶融し、そして均質化する。

着色された可塑性材料をノズル頭における熱時破砕によ
るか又は冷却下の糸の引き出しにより粒状化する。

こうして得られた粒状物を続いて射出成形装置中で２０
０〜２５０℃において射出して成形体とするか、又はプ
レス上で圧縮して任意の成形体とする。

きわめて良好な光堅牢性を有する光沢ある黄橙色の射出
成形品が得られ、これは同様な色調で螢光を発する。

ポリスチロール塊状重合物の代わりにポリスチロール乳
化重合物又は懸濁重合物、あるいはブタジェン及びアク
リルニトリル又はアクリルエステルからの共重合物を用
いることもできる。

例１の染料の代わりに例２．３又は６の染料を用いても
、全く同様な着色が得られる。

例８ 例１の染料０．１部を粉砕されたポリスチロール塊状重
合物１００部及び二酸化チタン１部と、例７と同様にし
て混合する。

混合物を溶融し、均質化し、そして粒状化する。

こうして得られた粒状物を射出成形又は圧縮成形により
（加工温度２００〜２５０℃）成形体とする。

きわめて良好な堅牢性を有する光沢ある橙色に着色され
た射出又は圧縮成形品が得られる。

例１の染料の代わりに同量の例６の染料を用いても、全
く同様な着色が得られる。

例９ 例１によって得られた染料０．１部をポリ塩化ビニル粉
末（懸濁又は乳化重合品）１００部及びジブチル錫ヒス
−チオグリコール酸ヘキシルエステル２部とともに、混
合ロール装置上で１５０〜１６０’Ｃにおいて均質化（
約８分間）する。

得られたロールシートを板プレス上で１４０°Ｃにおい
て約０．４ｋｇ／ｃｒＡで圧縮して板とする。

透明な光沢ある橙色の圧縮成形品が得られる。

例１の染料の代わりに例６の染料を用いても、全く同様
な着色が得られる。

例１０ 例１によって得られた染料０．１部をポリ塩化ビニル粉
末（懸濁又は乳化重合品）１００部、二酸化チタン（ル
チル品）１部及びジブチル錫ビスチオグリコール酸ヘキ
シルエステル２部とともに、混合ロール装置上で例８と
同様にして均質化し、続いて圧縮して板とする。

透明な橙色の圧縮成形品が得られる。

例１の染料の代わりに例６の染料を用いても、全く同様
な着色が得られる。

例１１ エチレングリコール８００部中でペリレンテトラカルボ
ン酸無水物１１０部及びγ−（２−エチルヘキソキシ）
−プロピルアミン１３８部を攪拌下に１４０〜１４５℃
に加熱し、そしてペリレンテトラカルボン酸がもはや検
出されなくなるまでこの温度に保持する。

これは１時間後のことである。

８０°Ｃに冷却させ、メタノール５００部を用いて希釈
し、約４０℃において濾過し、沢過残査をメタノール及
び水を用いて洗浄する。

乾燥後に赤色結晶状のペリレンテトラカルボン酸ビス（
γ−エチルヘキソキシプロピルイミド）１９０部が得ら
れる。

元素分析” Ｃａ４Ｈ２９０ｏＮ２Ｃ１（分子量５９７
）として ＨＯＮＣＩ 計算値（％） ６８．４４，９１６．１４．７６．０
実測値（％） ６８．０４．７１６．３５．０５．０
例１２ 例２と同様に操作し、ただしペリレンテトラカルボン酸
無水物１１０部の代わりにモノクロルペリレンテトラカ
ルボン酸無水物１１９部を用いると、同様な染料が得ら
れる。

モノクロルペリレンテトラカルボン酸もしくはその無水
物は次の手段により製造される。

ペリレンテトラカルボン酸無水物１００部をニトロペン
ゾール７００部中で沃素１２部及び塩化スルフリル３９
Ｑ部とともに６５〜７０℃に加熱し、そして２時間この
温度において攪拌する。

さらに８０〜８５℃に加熱し、そして７時間この温度に
保持する。

常温に冷却したのちｐ過し、ｐ過残査をニトロペンゾー
ル、メタノール及び水を用いて洗浄し、そして乾燥する
。

きわめて良好な収率で、８．９％の塩素含量を有するク
ロルペリレンテトラカルボン酸無水物が得られる。

これはモノクロルペリレンテトラカルボン酸無水物に相
当する。

例１３ 水３６０部中でペリレンテトラカルボン酸無水物１２０
部及び２−メトキシエチルアミン５５部を攪拌し、そし
て加圧下に１３０〜１３５°Ｃに加熱する。

この温度において、試料がもはや遊離のペリレンテトラ
カルボン酸を含有しないことを示すまで約１０時間攪拌
する。

冷却及び放圧ののち水を用いて反応混合物を希釈し、１
％の炭酸ナトリウムの温水溶液を用いて流出物の色が淡
くなるまで洗浄し、中性洗浄して乾燥する。

赤色の染料粉末の形におけるペリレンテトラカルボン酸
ビス（β−メトキシエチルイミド）１５３部が得られる
。

元素分析： Ｃ３０Ｎ２２０ａ Ｎ２ （分子量５０７
）として ＨＯＮ 計算値（％） ７１．１４．４１９．０５．５実測値
（％） ７１．５４．５１９．１５．６例１４ エチレングリコール８００部中でペリレンテトラカルボ
ン酸無水物１１０部及び２−メトキシエチルアミン５６
部を攪拌下に１７０〜１７５℃に加熱し、そしてペリレ
ンテトラカルボン酸がもはや検出されなくなるまでこの
温度に保持する。

これは約１時間後のことである。

約１５０℃に冷却させ、ジメチルホルムアミド２００部
を用いて希釈し、約４０℃において汗過し、Ｅ過残査を
ジメチルホルムアミド１００部を用いて洗浄し、次いで
水洗して乾燥する。

ペリレンテトラカルボン酸ビス−（β−メトキシエチル
イミド）１２５部が赤色粉末として得られる。

元素分析：Ｃａｏ Ｎ２２０６ Ｎ２ （分子量５０７
）として ＨＯＮ 計算値（％） ７１．１４，４１９．０５．５実測値
（％）６９．７４．８１９．９５．８例１５ 例１３と同様に操作し、ただし２−メトキシエチルアミ
ン５５部の代わりに２−エトキシエチルアミン６４部を
使用し、そして５時間１３０〜１３５℃に保持すると、
仕上げ処理後にペリレンテトラカルボン酸ビス−（β−
エトキシエチルイミド）１６１部が赤色の染料粉末の形
で得られる。

元素分析： Ｃ３２Ｎ２６０ａ Ｎ２ （分子量５３５
）として ＨＯＮ 計算値（％） ７１．９４．９１８，０５．２実測値
（％） ７１．４５．１１８．２５．５λｍａｘ：
５２０．４８９．４５７ｎｒｒＬ（エチルペンゾールに
溶解） 例１６ エチレングリコール４００部中でペリレンテトラカルボ
ン酸無水物１１０部及び２−エトキシエチルアミン６７
部を攪拌下に１５５〜１６０℃に加熱し、そしてペリレ
ンテトラカルボッ酸がもはや検出されなくなるまでこの
温度に保持する。

これは約１時間後のことである。

８０℃に冷却させ、メタノール３００部を用いて希釈し
、約４０℃において濾過し、沢過残査を少量のメタノー
ルを用いて洗浄し、次いで水洗して乾燥する。

ペリレンテトラカルボン酸ビス−（β−エトキシエチル
イミド）■４０部が赤色の粉末として得られる。

元素分析：Ｃ３□Ｈ２６０ａ Ｎ２ （分子量５３５）
として ＣＨＮ 計算値（％） ７１．９４．９５．２ 実測値（％） ７１４４．９５．２ λｍａｘ： ５２０．４８９．４５７ｎｒｒＬ（ポリス
チロールに溶解） 例１７ 例１４と同様に操作し、ただし２−メトキシエチルアミ
ン５６部の代わりに２−ｎ−プロポキシエチルアミン７
２部を用いる。

反応混合物をメタノール（ジメチルホルムアミドの代わ
り）を用いて希釈する。

仕上げ処理ののちペリレンテトラカルボン酸ビス−（β
−ｎ−プロポキシエチルイミド）１５５部が赤色の粉末
として得られる。

元素分析：Ｃ３４Ｎ３００ａ Ｎ２ （分子量５６３）
として ＨＯＮ 計算値（％） ７２．６５．４１７．１５．０実測値
（％） ７２．３５．４１７．２５．３部ｍａｘ：５
２４．４８７．４５７μｍ（エチルペンゾールに溶解） 例１８ 例１７と同様に操作し、ただし２−ｎ−プロポキシエチ
ルアミン７２部の代わりに２−ｎ−ブトキシエチルアミ
ン８２部を用いると、ペリレンテトラカルボン酸ビス−
（β−ｎ−ブトキシエチルイミド）１５７部が赤色粉末
として得られる。

元素分析：Ｃ３６Ｎ３４０６ Ｎ２ （分子量５９１）
として ＨＯＮ 計算値（％） ７３．２５．８１６．３４．７実測値
（％） ７２．９５．７１６．５５．０部ｍａｘ：５
２４．４８７．４５７μｍ（エチルペンゾールに溶解） 例１９ 純色焼付は塗装（１０％） （ａ） 純色ペースト（３０％） 例１３の染料３部をワニス類似の結合剤（シカゴ、ラウ
ター・ケミカルズ社のグラインディングペース１００Ｓ
）７部とともに、三本ロールミル上で８０ゲージ気圧に
おける６回の通過により加工して３０％の純色ペースト
とする。

（ｂ） 純色ワニスペースト（１０％）純色ペース）
（ａ）２部を、大豆油により変性されたアルキド樹脂１
部、合成脂肪酸により変性されたアルキド樹脂２部及び
溶剤不含のメラミン樹脂３部から成る結合剤混合物４部
と混合する。

（ｅ） 着色の実施 フィルムアプリケーターを用いてワニスペースト（ｂ）
を１００μの膜の厚さに厚紙の上に施し、そして４５分
間１２０℃において焼付けする。

優れた光堅牢性及びきわめて良好な耐候性を有する、被
覆力の著しい帯青赤色の着色が得られる。

例１３の染料の代わりに例１５の染料を用いても、全く
同様な着色が得られる。

例２０ 焼付は塗装（白色希釈１：２０） （ａ） 白色ペースト（３０％） 結合剤（大豆油により変性されたアルキド樹脂１部及び
合成脂肪酸により変性されたアルキド樹脂２部の混合に
より得られたもの）４２部を二酸化チタン（ルチル品）
３０部、溶剤不含のメラミン樹脂２２部及びコロイド状
二酸化珪素６部とともに、三本ロールミル上で８０ゲー
ジ気圧において６回の通過により摩砕して３０％の白色
ペーストとする。

（ｂ） ワニスペースト 例１９（ａ）の純色ペースト（３０％）０，５部及び（
ａ）の白色ペースト（３０％）１０部を自動摩砕装置上
で混合し、そして摩砕する。

（ｃ） 着色の実施 フィルムアプリケーターを用いてワニスペースｈ （ｂ
）を１００μの膜の厚さに厚紙の上に施し、そして４５
分間１２０℃において乾燥量中で焼付けする。

優れた光堅牢性及びきわめて良好な耐候性を有する帯青
赤色の着色が得られる。

例１３の染料の代わりに例１５の染料を用いても、全く
同様な着色が得られる。

例２１ 焼付は塗装（白色希釈１：２０、染料ペーストから） （ａ） 例１４の染料の濃硫酸からの溶解再沈膜によ
って得られた、微細に分散された水性の２９％の染料ペ
ースト６９部を、大豆油により変性された溶剤不含のア
ルキド樹脂６４部及びビスエチルへキシルフタレート１
６部とともに、三本ロールミル上で６０ゲージ気圧にお
ける６回の通過によるフラッシュにより加工して純色ペ
ーストとする。

（ｂ） 大豆油により変性された溶剤不含のアルキド
ｍＪ］旨７ｏ音Ｌビスーエチルヘキシルフタレート１７
、５部及び溶剤不含のメラミン樹脂１２．５部の混合に
よって得られた結合剤６６部を、二酸化チタン（ルチル
品）３０部及びコロイド状二酸化珪素４部とともに、三
本ロールミル上で６０ゲージ気圧において６回の通過に
より摩砕して二酸化チタンペーストとする。

（ｃ） （ａ）により製造された純色ペース）０．４
部及び（ｂ）により製造された二酸化チタンペースト５
部を、自動摩砕装置上で混合しそして摩砕する。

この染料ペーストを用いて例１９（ｃ）と同様にしてワ
ニス塗装を製造し、これを４５分間１２０℃において焼
付けする。

きわめて良好な光堅牢性を有する濃色の帯青赤色の着色
が得られる。

例１４の染料のペーストの代わりに同様に製造された例
１６の染料の２８％のペーストを用いても、全く同様な
着色が得られる。

例２２ 軟質ＰＶＣ（０，１％の透明着色） 例１３によって得られた染料０．０５部を、ポリ塩化ビ
ニル粉末６５部、ジ−エチルへキシルフタレート３５部
及びジブチル錫ビス−チオグリコール酸ヘキシルエステ
ル２部からの混合物５０部とともに、混合ロール装置上
で１５０〜１６０℃において均質化しく時間は約８分）
、ロールがけしてシートとなし、そしてつや出しロール
装置上で平滑化する。

優れた光堅牢性及び軟化剤堅牢性を有する青赤色に着色
されたシートが得られる。

例２３ 軟質ｐｖｃ（白色希釈に１０） 例１３によって得られた染料０．２５部、二酸化チタン
（ルチル品）２．５部及びポリ塩化ビニル粉末６５部、
ジ−エチルへキシルフタレート３６部及びジブチル錫ビ
ス−チオグリコール酸ヘキシルエステル２部からの混合
物５０部と共に、混合ロール装置上で１５０〜１６０℃
において均質化しく時間は約８分）、ロールがげしてシ
ートとなし、そしてつや出しロール装置上で平滑化する
。

優れた光堅牢性及び軟化剤堅牢性を有する青赤色に着色
されたシートが得られる。

例２４ 軟質ＰＶＣ（純色） 例２３と同様に操作し、ただし染料０．２５部の代わり
に０．５部、そして二酸化チタン２．５部の代わりに０
．２５部を使用すると、優れた光堅牢性及び軟化剤堅牢
性を有する濃色の青赤色に着色されたシートが得られる
。

例２５ 硬質ＰＶＣ（０，１％の透明着色） 例１３によって得られた染料０．１部をポリ塩化ビニル
粉末（懸濁又は乳化重合品）１００部及びジブチル錫ビ
ス−チオグリコール酸ヘキシルエステル２部とともに、
混合ロール装置上で１５０〜１６０℃において均質化（
時間は約８分）する。

得られたロールシートを板プレス上で１４０℃において
約０．４ｋｇ／ｃｒＡで圧縮して板とする。

優れた光堅牢性を有する青赤色の圧縮成形品が得られる
。

例１３の染料の代わりに例１５．１７又は１８の染料を
用いても同様な着色が得られる。

例２６ 硬質ＰＶＣ（純色） 例１３によって得られた染料１部をポリ塩化ビニル粉末
（懸濁又は乳化重合品）１００部、二酸化チタン（ルチ
ル品）０．５部及びジブチル錫ビスチオグリコール酸ヘ
キシルエステル２部とともに、混合ロール装置上で１５
０〜１６０℃において均質化（時間は約８分）する。

得られたロールシートを板プレス上で１４０’Ｃにお〜
・て約０．４１１１９／ｃｒｉｔで圧縮して板とする。

著しい光堅牢性を有する濃色の青赤色に着色された圧縮
成形品が得られる。

例１５．１７又は１８の染料を用いても同様な着色が得
られる。

例２７ ポリエチレン（０，０５％の透明着色） 例１３によって得られた染料０．０５部を、回転ドラム
式混合機中でポリエチレン粉末（高圧法品）１００部と
乾燥状態で混合する。

混合物をスクリュー押出し機中で１６０〜２０００Ｃの
円筒温度において溶融し、そして均質化する。

着色された可塑性材料をノズル頭における熱時破砕によ
るか又は冷却下の糸の引き出しにより粒状化する。

こうして得られた粒状物を続いて射出成形装置中で２０
０℃において射出して成形体とするか、又はプレスで圧
縮して任意の成形体とする優れた光堅牢性を有する帯黄
青赤色の圧縮成形品が得られる。

例２８ ポリエチレン（白色希釈１：１０） 例１３の染料０．１部をポリエチレン粉末（高圧法品）
１００部及び二酸化チタン（ルチル品）１部と、例１５
と同様にして混合し、そして加工して成形体とする。

きわめて良好な光堅牢性を有する青赤色の圧縮成形品が
得られる。

例２９ ポリスチロール（０，０５％の透明着色）例１６によっ
て得られた染料０．０５部を回転ドラム式混合機中で、
粉砕されたポリスチロール塊状重合物１００部と乾燥状
態で混合する。

混合物をスクリュー押出し機中で２００〜２５０℃の円
筒温度において溶融し、そして均質化する。

着色された可塑性材料をノズル頭における熱時破砕によ
るか又は冷却下の糸の引き出しにより粒状化する。

こうして得られた粒状物を続いて射出成形装置中で２０
０〜２５０℃において射出して成形体とするか、又はプ
レス上で圧縮して任意の成形体とする。

優れた光堅牢性を有する光沢ある橙色の射出成形品が得
られ、これは同様な色調で螢光を発する。

ポリスチロール塊状重合物の代わりにポリスチロール乳
化重合物又は懸濁重合物、あるいはブタジェン及びアク
リルニトリル又はアクリルエステルからの共重合物を用
いることもできる。

例１６の染料の代わりに例１５．１７又は１８の染料を
用いても、同様な着色が得られる。

例３０ ポリスチロール（白色希釈１：１０） 例１６の染料０．１部を粉砕されたポリスチロール塊状
重合物ｉｏｏ部及び二酸化チタン１部と、例１７と同様
にして混合する。

混合物を溶融し、均質化し、そして粒状化する。

こうして得られた粒状物を射出するか又は圧縮して（加
工温度２００〜２５０℃）成形体とする。

きわめて良好な光堅牢性を有する光沢ある橙色に着色さ
れた射出又は圧縮成形品が得られる。

例１６の染料の代わりに例１５．１７又は１８の染料を
用いても同様な着色が得られる。

例３１＊ ＊ 例１６と同様に操作し、ただしペリレンテトラカル
ボン酸無水物１１０部の代わりにモノクロルペリレンテ
トラカルボン酸無水物１１９部を用いても、同様な染料
が得られる。

元素分析： Ｃ３２Ｎ２５０６ Ｎ２ Ｃｌ （分子量
５６９）として ＨＯＮＣＩ 計算値（％） ６７．５４，４１６．９４．９６．２
実測値（％） ６７．１４．．５１７．２５．０５．
９例３２ 水３６０ 部中でペリレンテトラカルボン酸無水物１２
０部及びγ−メトキシプロピルアミン６４部を攪拌し、
そして耐圧性に閉鎖された反応容器中で１３０〜１３５
℃に加熱する。

この温度において、試料がもはや遊離のペリレンテトラ
カルボン酸を含有しないことを示すまで約５時間攪拌す
る。

冷却及び放圧ののち反応混合物を水を用いて希釈し、濾
過し、そしてｐ過残査を中性洗浄して乾燥する。

ペリレンテトラカルボン酸ビス−（γメトキシプロピル
イミド）１６２部が黒色の粉末として得られる。

顕微鏡下では帯褐黒色の結晶を認めることができる。

元素分析： Ｃ３２Ｎ２６０６ Ｎ２ （分子量５３５
）として ＨＯＮ 計算値（％） ７１．９４．９１８，０５．２実測値
（％） ７０．８４．７１８．１５．６部ｍａｘ：５
２３．４８７．４５７ｎｙｒＬ（ポリスチロールに溶解 反射極太：λ６１３．４６８部ｍ（焼付ワニス中の１：
４−白色希釈について測定） 例３６により製造されたＰＶＣ着色のＩＲ反射率：例３
３ エチレングリコール４００部中でペリレンテトラカルボ
ン酸無水物１１０部及びγ−メトキシプロピルアミン６
６部を攪拌下に１７０〜１７５℃に加熱し、そしてペリ
レンテトラカルボン酸がもはや検出されなくなるまでこ
の温度に保持する。

これは約１時間後のことである。

約１５０℃に冷却させ、ジメチルホルムアミド２００部
を用いて希釈し、そして約４０℃において沢過する。

沢過残査をジメチルホルムアミド１００部、次いで水を
用いて洗浄して乾燥する。

ペリレンテトラカルボン酸ビス−（γ−メトキシプロピ
ルイミド）１４０部が黒色の粉末として得られる。

顕微鏡下では帯褐黒色の結晶を認めることができる。

元素分析：Ｃ３□Ｈ２６０ａ Ｎ２ （分子量５３５）
として ＨＯＮ 計算値（％） ７１．９４，９１８．０５．２実測値
（％） ７１．４５．０１８．２５．５部ｍａＸ：
５２３．４８７．４５７部ｍ（エチルベ＊＊ ンゾール
に溶解） 反射極大：λ６１３．４６８部ｍ（焼付ワニス中の１：
４−白色希釈） 例３６により製造されたＰｖＣ着色のＩＲ反射率： 例３４ １０％の純色焼付は塗装 （ａ） 純色ペースト（３部％） 例３２の染料３部をワニス類似の結合剤（シカゴ、ラウ
ター・ケミカルズ社のグラインディングペース１００Ｓ
）７部とともに、三本ロールミル上で８０ゲージ気圧に
おける６回の通過により加工して３０％の純色ペースト
とする。

（ｂ） 着色に用いられる純色ワニスペースト（１０
０％） 純色ペース） （ａ） ２部を、大豆油により変性され
たアルキド樹脂１部、合成脂肪酸により変性されたアル
キド樹脂２部及び溶剤不含のメラミン樹脂３部から成る
結合剤混合物４部と混合する。

（ｃ） 着色の実施 フィルムアプリケーターを用いてワニスペース） （ｂ
）を厚紙上に１００μの膜の厚さに施し、そして４５分
間１２０℃において焼き付ける。

優れた光堅牢性及び耐候性を有する黒色の着色が得られ
る。

例３５ 焼付は塗装（白色希釈１：２０） （ａ） 白色ペースト（３０％） 大豆油により変性されたアルキド樹脂１部及び合成脂肪
酸により変性されたアルキド樹脂２部の混合によって得
られる結合剤４２部を二酸化チタン（ルチル品）３０部
、溶剤不含のメラミン樹脂２２部及びコロイド状二酸化
珪素６部とともに、三本ロールミル上で８０ゲージ気圧
において６回の通過により摩砕して３０％の白色ペース
トとする。

（ｂ） ワニスペースト 例３４（ａ）の純色ペースト（３０％）０．５部長ｆｉ
ａ）の白色ペース）（３０％）１０部を自動摩砕装置上
で混合し、そして摩砕する。

（ｃ） 着色の実施 フィルムアプリケーターを用いてワニスペース） （ｂ
）を厚紙上に１００μの膜の厚さに施し、そして４５分
間１２０℃において焼き付ける。

優れた光堅牢性及び耐候性を有する灰色の着色が得られ
る。

例３６ 例３２によって得られた染料０．１部をポリ塩化ビニル
粉末（乳化重合品）１００部及びジブチル錫ビス−チオ
グリコール酸ヘキシルエステル２部とともに、混合ロー
ル装置上で１５０〜１６０℃において均質化（時間は約
８分）する。

得られたロールシートを板プレス上で１４０℃において
約０．４ｋｇ／ｃｒＡで圧縮して板とする。

著しい光堅牢性を有するオリーブ色の圧縮成形品が得ら
れる。

懸燭重合により製造されたポリ塩化ビニルを用いても、
同様な結果が得られる。

例３７ 例３２によって得られた染料０．１部をポリ塩化ビニル
粉末（懸濁重合品）１００部、二酸化チタン（ルチル品
）１部及びジブチル錫ビス−チオグリコール酸ヘキシル
エステル２部とともに、混合ロール装置上で例３６と同
様にして均質化し、続いて圧縮して板とする。

著しい光堅牢性を有する帯赤灰色の圧縮成形品が得られ
る。

染料０．１部の代わりに１部、そして二酸化チタン１部
の代わりにＱ、５部を用いると、著しい光堅牢性を有す
る黒色の圧縮成形品が得られる。

乳化重合によって得られたポリ塩化ビニルを用いても、
同様な結果が得られる。

例３８ 例３２によって得られた染料０．０５部を回転ドラム式
混合機中で、粉砕されたポリスチロール塊状重合物１０
０部と乾燥状態で混合する。

混合物をスクリュー押出し機中で２００〜２５０℃の円
筒温度において溶融し、そして均質化する。

着色された可塑性材料をノズル頭における熱時破砕によ
るか又は冷却下の糸の引き出しにより粒状化する。

こうして得られた粒状物を続いて射出成形装置中で２０
０〜２５０℃において射出して成形体とするか、又はプ
レス上で圧縮して任意の成形体とする。

優れた光堅牢性を有する光沢ある黄橙色の射出成形品が
得られ、これは同様な色調で螢光を発する。

ポリスチロール塊状重合物の代わりにポリスチロール乳
化重合物又は懸濁重合物、あるいはブタジェン及びアク
リルニトリル又はアクリルエステルからの共重合物を用
いることもできる。

例３９ 例３２の染料０．１部を、粉砕されたポリスチロール塊
状重合物１００部及び二酸化チタン１部と例３８と同様
にして混合する。

混合物を溶融し、均質化し、そして粒状化する。

こうして得られた粒状物を射出又は圧縮（加工温度２０
０〜２５０℃）して成形体とする。

きわめて良好な光堅牢性を有する光沢ある橙色に着色さ
れた射出又は圧縮成形品が得られる。

例４０ 例３２によって得られた染料０，０５部を、ポリ塩化ビ
ニル粉末６５部、ジ−エチルへキシルフタレート３５部
及びジブチル錫ビス−チオグリコール酸ヘキシルエステ
ル２部からの混合物５０部とともに、混合ロール装置上
で１５０〜１６０℃において均質化（時間は約８分）し
、ロールがけしてシートとなし、そしてつや出しロール
装置上で平滑化する。

優れた光堅牢性を有するオリーブ色に着色されたシート
が得られる。

例４１ 例３２によって得られた染料０．２５部を二酸化チタン
（ルチル品）２．５部及びポリ塩化ビニル粉末６５部、
ジ−エチルへキシルフタレート３５部及びジブチル錫ビ
ス−チオグリコール酸ヘキシルエステル２部からの混合
物５０部とともに、混合ロール装置上で１５０〜１６０
℃において均質化（約８分間）し、ロールがげしてシー
トとなし、そしてつや出しロール装置上で平滑化する。

優れた光堅牢性を有する灰色に着色されたシートが得ら
れる。

染料０．２５部の代わりに０．５部、そして二酸化チタ
ン２．５部の代わりに０．２５部を用いると、優れた光
堅牢性を有する黒色のシートが得られる。

例４２ 例３２によって得られた染料０．０５部を回転ドラム式
混合機中でポリエチレン粉末（高圧法品）１００部と乾
燥状態で混合する。

混合物をスクリュー押出し機中で１６０〜２００ ’Ｃ
の円筒温度において溶融し、そして均質化する。

着色された可塑性材料をノズル頭における熱時破砕によ
るか又は冷却下の糸の引き出しにより粒状化する。

こうして得られた粒状物を続いて射出成形装置中で２０
０℃において射出して成形体とするか、又はプレス上で
圧縮して任意の成形体とする。

優れた光堅牢性を有する黒灰色の圧縮成形品が得られる
。

例４３ 例３２の染料０，１部を、ポリエチレン粉末圧法品）１
００部及び二酸化チタン（ルチル品）１部と例４２と同
様にして混合し、そして加工して成形体とする。

きわめて良好な光堅牢性を有する灰色の圧縮成形品が得
られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一級アミンとして一般式 （式中Ｚは後記の意味を有する）で表わされるエーテル
   アミン又はこのアミンの混合物を使用することを特徴と
   する、相当するペリレンテトラカルボン酸又はそのジア
   ンヒドリドを一級脂肪族アミ（式中Ｚは基−ＣＨ２−Ｃ
   Ｈ２−０Ｒ又は−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ２−０Ｒ，Ｒは１
   〜８個の炭素原子を有するアルキル基、Ｘは塩素原子又
   は臭素原子、そしてｎはＯ又は１〜３の整数を意味し、
   この際Ｒは同一でも異なってもよい）で表わされるペリ
   レン−３・４・９・１０−テトラカルボン酸ジイミド系
   の新規染料の製法。