JPS5850996B2 - セスキテルペン誘導体及びその製造法 - Google Patents
セスキテルペン誘導体及びその製造法Info
- Publication number
- JPS5850996B2 JPS5850996B2 JP11309077A JP11309077A JPS5850996B2 JP S5850996 B2 JPS5850996 B2 JP S5850996B2 JP 11309077 A JP11309077 A JP 11309077A JP 11309077 A JP11309077 A JP 11309077A JP S5850996 B2 JPS5850996 B2 JP S5850996B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- reaction
- methoxy
- hydroxy
- oxo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Furan Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造式：
で表わされる新規な化合物及びその製造法に関する。
本発明に用いる出発物質は種々のジテルペン誘導体、特
にｔ−アビエチン酸より容易に導くことができる。
にｔ−アビエチン酸より容易に導くことができる。
ｔ−アビエチン酸１は、検相類樹脂の主成分として容易
且つ廉価に入手することができ、すでにその立体構造を
含めて構造式が確定されて積り、その全合成も達成され
ているＣ Ｗ、 Ｈ。
且つ廉価に入手することができ、すでにその立体構造を
含めて構造式が確定されて積り、その全合成も達成され
ているＣ Ｗ、 Ｈ。
５ｈｕｌ ｌｅｒ ｅｔ ａｌ ｅＪ、 Ａｍ、Ｃｈｅ
ｍ、 Ｓｏｃ 、、 ８３ 。
ｍ、 Ｓｏｃ 、、 ８３ 。
２５６３（１９６１） ； Ｅ 、 Ｗｅｎｋｅｒｔ
ｅｔ ａｌ 、Ｊ。
ｅｔ ａｌ 、Ｊ。
Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、８６．２０３８（１９６４
）等参照〕１゜ 本発明によって得られる目的化合物は、天然物として単
離されているフラグロライド （Ｆｒａｇｒｏ ｌ １ｄｅ） （Ａ）又はｃｎから誘
導される例えば夜盗蛾（Ａｆｒｉｃａｎ ａｒｍｙ ｗ
ｏｒｍ）に対する強力な摂食阻止物質（ａｎｔｉｆｅｅ
ｄａｎｔ ）作用を示すアガンデンシジアール（Ａｇａ
ｎｄｅｎｃｉｄｉａｌＸＢ）の他に、ベマリボライド（
Ｂｅｍｅｒｉｖｏｌｉｄｅ工Ｃ〕、シンナモスモライド
（Ｃｉｎｎａｍｏｓｍｏ ］ ｉ ｄｅ） （Ｄ）等を
台底する際の重要な中間体として有用である。
）等参照〕１゜ 本発明によって得られる目的化合物は、天然物として単
離されているフラグロライド （Ｆｒａｇｒｏ ｌ １ｄｅ） （Ａ）又はｃｎから誘
導される例えば夜盗蛾（Ａｆｒｉｃａｎ ａｒｍｙ ｗ
ｏｒｍ）に対する強力な摂食阻止物質（ａｎｔｉｆｅｅ
ｄａｎｔ ）作用を示すアガンデンシジアール（Ａｇａ
ｎｄｅｎｃｉｄｉａｌＸＢ）の他に、ベマリボライド（
Ｂｅｍｅｒｉｖｏｌｉｄｅ工Ｃ〕、シンナモスモライド
（Ｃｉｎｎａｍｏｓｍｏ ］ ｉ ｄｅ） （Ｄ）等を
台底する際の重要な中間体として有用である。
Ｃ１，Ｋｕｂｏｙ Ｙｕｅ−Ｗｅｉｌｅｅ、Ｍ、Ｐｅ
ｔｔｅＬＦ、ｐＨｋｉｗｉｃｚ ａｎｄ Ｋ−Ｎａｋａ
ｎｉｓｈｉＣｈｅｍ、 Ｃｏｍｍ、、 １９７６． １
０１３ ；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ＬｅｔｔｅｒｓＡ
２３． ｐｐ。
ｔｔｅＬＦ、ｐＨｋｉｗｉｃｚ ａｎｄ Ｋ−Ｎａｋａ
ｎｉｓｈｉＣｈｅｍ、 Ｃｏｍｍ、、 １９７６． １
０１３ ；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ＬｅｔｔｅｒｓＡ
２３． ｐｐ。
２１３７ ２１４１ ； Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｖｏｌ 。
Ｖｏｌ 。
２５．３８９５〜３９０２；同Ｖｏ１．２５゜３９０３
〜３９０８等参照〕。
〜３９０８等参照〕。
以下に、本発明を詳述する。
本発明の出発物質である６−アセトキシ−１４ヒドロキ
シ体１０は、以下に述べる如く、既知の方法（Ａ、Ｔａ
ｈａｒａ ａｎｄ Ｈ，Ａｋｉｔａ、 Ｃｈｅｍ。
シ体１０は、以下に述べる如く、既知の方法（Ａ、Ｔａ
ｈａｒａ ａｎｄ Ｈ，Ａｋｉｔａ、 Ｃｈｅｍ。
Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ（Ｔｏｋｙｏ）２３ １９７６（
１９７５）。
１９７５）。
同２３，１９８４（１９７５）；特許第９３９５９３号
（特公昭５３−２４０６９号公報参照）及び特開昭５４
−４６７６３号公報、同５４−４６７６４号公報記載の
方法〕により得ることができる。
（特公昭５３−２４０６９号公報参照）及び特開昭５４
−４６７６３号公報、同５４−４６７６４号公報記載の
方法〕により得ることができる。
次いで得られた７−オキソ−１４−メトキシ体（２１（
３）をエノールアセテート化して１４−メトキシルエノ
ールアセテ−ト体（４）を得る。
３）をエノールアセテート化して１４−メトキシルエノ
ールアセテ−ト体（４）を得る。
得られた１４−メトキシ−エノールアセテート体（４）
を過酸処理して主生成物として６−アセドキシー７−オ
キソー１４−メトキシ体（６）と副生物の６−ヒトロキ
シー７−オキソー１４−メトキシ体（５）を得る。
を過酸処理して主生成物として６−アセドキシー７−オ
キソー１４−メトキシ体（６）と副生物の６−ヒトロキ
シー７−オキソー１４−メトキシ体（５）を得る。
又上記６−ヒトロキシー７−オキソー１４−メトキシ体
（５）をアセチル化しても６−アセドキシー７−オキソ
ー１４−メトキシ体（６）を得ることができる。
（５）をアセチル化しても６−アセドキシー７−オキソ
ー１４−メトキシ体（６）を得ることができる。
これを具体的に示せば次の如くである。
すなわち、前記化合物（２）、 （３）を酢酸イソプロ
ペニルとパラトルエンスルフォン酸（ｐ−ＴＳＯＨ）を
加えて反応せしめ、１４−メトキシ−エノールアセテー
ト体（４）を得る。
ペニルとパラトルエンスルフォン酸（ｐ−ＴＳＯＨ）を
加えて反応せしめ、１４−メトキシ−エノールアセテー
ト体（４）を得る。
反応温度、反応時間はそれぞれ２０〜１２０℃、１２〜
７２時間が適当である。
７２時間が適当である。
得られた１４−メトキシ−エノールアセテート体（４）
を溶媒中、過酸を加えて過酸処理を行なう・この場合過
酸としてはｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡλ過安息
香酸、過酢酸、過フタル酸、過マレイン酸素を用いつる
が、ｍ−クロロ過安息香酸を用いるとよい結果が得られ
る。
を溶媒中、過酸を加えて過酸処理を行なう・この場合過
酸としてはｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡλ過安息
香酸、過酢酸、過フタル酸、過マレイン酸素を用いつる
が、ｍ−クロロ過安息香酸を用いるとよい結果が得られ
る。
溶媒はクロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化
水素を用いるのが適当であり、反応温度、反応時間はそ
れぞれ０〜２０℃、１２〜３６時間か適当である。
水素を用いるのが適当であり、反応温度、反応時間はそ
れぞれ０〜２０℃、１２〜３６時間か適当である。
かくして６−ヒトロキシー７−オキソー１４−メトキシ
体（５）及び６−アセドキシー７−オキソー１４−メト
キグ本６）を得る。
体（５）及び６−アセドキシー７−オキソー１４−メト
キグ本６）を得る。
又、得られた６−ヒトロキシー７−オキソー１４−メト
キシ体５）ヲ無水酢酸等のアセチル化剤を用いてアセチ
ル化しても６−アセドキシー７−オキソー１４−メトキ
シ体（６）を得ることができる。
キシ体５）ヲ無水酢酸等のアセチル化剤を用いてアセチ
ル化しても６−アセドキシー７−オキソー１４−メトキ
シ体（６）を得ることができる。
この際、ピリジン等の塩基性溶媒中で反応を行なうのが
好ましく、反応温度、反応時間はそれぞれ０〜２５℃、
１２〜３６時間が適当である。
好ましく、反応温度、反応時間はそれぞれ０〜２５℃、
１２〜３６時間が適当である。
かくして得られた６−アセドキシー７−オキソー１４−
メトキシ体（６）全無水ベンゼン、四塩化炭素等の溶媒
に溶かし、塩化アルミニウムを加えて反応を行なう。
メトキシ体（６）全無水ベンゼン、四塩化炭素等の溶媒
に溶かし、塩化アルミニウムを加えて反応を行なう。
この際の反応温度は０〜３０℃が適当であるが、室温で
充分であり、又反応時間は０５〜４時間が適当である。
充分であり、又反応時間は０５〜４時間が適当である。
上記反応により、主生成物として６−アセドキシー７−
オキソー１３−イソプロピル−１４−ヒドロキシ体（７
）が、副生成物として６−アセドキシー７−オキソー１
４−ヒドロキシ体（８）が得られる。
オキソー１３−イソプロピル−１４−ヒドロキシ体（７
）が、副生成物として６−アセドキシー７−オキソー１
４−ヒドロキシ体（８）が得られる。
得られた６−アセドキシー７−オキソー１３−イソプロ
ピル−１４−ヒドロキシ体（７）をメタノール溶媒中で
水素化ホウ素ナトリウムを加えて反応せしめる。
ピル−１４−ヒドロキシ体（７）をメタノール溶媒中で
水素化ホウ素ナトリウムを加えて反応せしめる。
この反応は水冷下で行なうのが好ましく、反応時間は１
〜４時間が適当である。
〜４時間が適当である。
上記反応により、６−アセドキシー７．１４−ジヒドロ
キシ体（９）を得る。
キシ体（９）を得る。
これは精製せずに次の接触還元反応に付す。
すなわち、得られた６−アセドキシー７．１４−ジヒド
ロキシ体（９）を１０％Ｐｄ−Ｃを用いて中圧接触還元
（水素圧：２，８〜２、９ ｋｇ／ｃｒｔｉ ） ｆ行
なう。
ロキシ体（９）を１０％Ｐｄ−Ｃを用いて中圧接触還元
（水素圧：２，８〜２、９ ｋｇ／ｃｒｔｉ ） ｆ行
なう。
かくして本発明の出発物質である６−アセトキシ−１４
−ヒドロキシ体（１ｏ）が主生成物として、又１４−ヒ
ドロキシ［１）が副生成物として得られる。
−ヒドロキシ体（１ｏ）が主生成物として、又１４−ヒ
ドロキシ［１）が副生成物として得られる。
かくして得られた出発物質の６−アセトキシ−１４−ヒ
ドロキシ体α０）ヲオゾン酸化して芳香性Ｃ環を開裂せ
しめた後、還元剤で処理して６−アセトキシラクトン体
と１１−メトキシ−６−アセトキシラクトン体を得る。
ドロキシ体α０）ヲオゾン酸化して芳香性Ｃ環を開裂せ
しめた後、還元剤で処理して６−アセトキシラクトン体
と１１−メトキシ−６−アセトキシラクトン体を得る。
この反応はメタノール又はメタノール混合溶媒中で行な
うのが好ましく、例えばＣＨ２Ｃ４−ＣＨ３０Ｈ１クロ
ロホルム−ＣＨ３０Ｈ，酢酸エチル−ＣＨ３０Ｈ等を用
いて行なう。
うのが好ましく、例えばＣＨ２Ｃ４−ＣＨ３０Ｈ１クロ
ロホルム−ＣＨ３０Ｈ，酢酸エチル−ＣＨ３０Ｈ等を用
いて行なう。
オゾン量は充分反応が進行するように大過剰量用いるの
がよく、反応温度は一８０〜ｏ℃の範囲が適当である。
がよく、反応温度は一８０〜ｏ℃の範囲が適当である。
又、還元剤としては、例えば、接触還元剤（１０％Ｐｂ
触媒）、水素化ホウ素す） ＩＪウム、亜硫酸ソーダ、
亜鉛−酢酸、ジメチルスルフィド等を用いることかでき
るが、水素化ホウ素ナトリウムが最適である。
触媒）、水素化ホウ素す） ＩＪウム、亜硫酸ソーダ、
亜鉛−酢酸、ジメチルスルフィド等を用いることかでき
るが、水素化ホウ素ナトリウムが最適である。
反応温度、反応時間はそれぞれ０〜３０℃、３０分〜１
２時間が適当であり、溶媒は通常還元に用いられるもの
を用い得るが、ＣＨ２Ｃ４−ＣＨ３０Ｈ，Ｃ２Ｈ５０Ｈ
−Ｈ２Ｏ，水、酢酸等を用いるのがよい。
２時間が適当であり、溶媒は通常還元に用いられるもの
を用い得るが、ＣＨ２Ｃ４−ＣＨ３０Ｈ，Ｃ２Ｈ５０Ｈ
−Ｈ２Ｏ，水、酢酸等を用いるのがよい。
かくして、６−アセトキシラクトン体α２）と本発明の
目的化合物である６−アセトキシ−１１−メトキシラク
トン体（Ｉ３）とを混合物として得るが、これらは、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー等により、それぞれ
容易に分離することができる。
目的化合物である６−アセトキシ−１１−メトキシラク
トン体（Ｉ３）とを混合物として得るが、これらは、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー等により、それぞれ
容易に分離することができる。
次に具体例を挙げて説明する。
出発物質の４，４−ジメチル−６−アセトキシ−１３−
イソプロピル−１４−ヒドロキシ体（１０う（（１０）
において、Ｒ１、Ｒ２−ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル基
〕をＣＨ２Ｃ４２−ＭｅＯＨに溶かし、ドライアイス−
アセトン冷却下、オゾンを吹き込む。
イソプロピル−１４−ヒドロキシ体（１０う（（１０）
において、Ｒ１、Ｒ２−ＣＨ３、Ｒ３＝イソプロピル基
〕をＣＨ２Ｃ４２−ＭｅＯＨに溶かし、ドライアイス−
アセトン冷却下、オゾンを吹き込む。
その後室温に戻してＮ ａ ＢＨ４−Ｃ２Ｈ５０Ｈ−Ｒ
２０そ加え室温で撹拌する。
２０そ加え室温で撹拌する。
反応終了後、水を加えてエーテルから抽出する。
水層は１０％塩酸溶液で酸性にした後クロロホルムから
抽出する。
抽出する。
エーテル層（中性部）及びクロロホルム層（酸性部）を
。
。
各々飽和食塩水で洗い、Ｎａ２ＳＯ４で脱水乾燥後、溶
媒を溜去すると油状物を得る。
媒を溜去すると油状物を得る。
両者を合わせ、シリカゲルクロマトに付し、石油エーテ
ル：エーテル＝１：１の溶出部から本発明の目的化合物
の単一な油状物（放置すると結晶化）の４，４−ジメチ
ル−６−アセトキシ−１１−メトキシラクトン体α３）
を、次いで単一な油状物の４，４−ジメチル−６−アセ
ドキシーラクトン体（１２）を得る。
ル：エーテル＝１：１の溶出部から本発明の目的化合物
の単一な油状物（放置すると結晶化）の４，４−ジメチ
ル−６−アセトキシ−１１−メトキシラクトン体α３）
を、次いで単一な油状物の４，４−ジメチル−６−アセ
ドキシーラクトン体（１２）を得る。
これを、図に示せば次の如くである。
次に本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例 １
前記化合物（１０’） ２．０６３ ｌ−ＣＨ２Ｃ，
１２（２０ｙｒｄｌ ） −ＭｅＯＨ（２Ｑｍｌ）に溶
かし、 トライアイス−アセトン冷却下オゾンを１時間
吹き込む。
１２（２０ｙｒｄｌ ） −ＭｅＯＨ（２Ｑｍｌ）に溶
かし、 トライアイス−アセトン冷却下オゾンを１時間
吹き込む。
その後室温に戻してＮ ａ ＢＨ，ｉ （１５ｙ） −
５０％（ｖ／ｖ ） Ｅ ｔ ＯＨＲ２０（３０ｍＡ）
を加え室温で３０分間撹拌する。
５０％（ｖ／ｖ ） Ｅ ｔ ＯＨＲ２０（３０ｍＡ）
を加え室温で３０分間撹拌する。
反応終了後、水を加えてエーテルから抽出する。
水層は１０％ＨＣ１ａｑで酸性にした後クロロホルムか
ら抽出する。
ら抽出する。
エーテル層（中性部）及びクロロホルム層（酸性部）を
各々飽和食塩水で洗い、Ｎａ２ＳＯ４で脱水乾燥後、溶
媒を溜去すると各々から油状物を得る。
各々飽和食塩水で洗い、Ｎａ２ＳＯ４で脱水乾燥後、溶
媒を溜去すると各々から油状物を得る。
両者（２，２０７Ｐ）を合わせ、シリカゲル９０２を用
いてカラムクロマトに対し、石油エーテルニエーテル−
１：１の溶出部から本発明の目的化合物である単一な油
状物（放置すると結晶化）Ｒ３）２１７１ｎ９（１１，
２％）を、次いで単一な油状物（１２）９４１■（５３
，７％）を分離し得た。
いてカラムクロマトに対し、石油エーテルニエーテル−
１：１の溶出部から本発明の目的化合物である単一な油
状物（放置すると結晶化）Ｒ３）２１７１ｎ９（１１，
２％）を、次いで単一な油状物（１２）９４１■（５３
，７％）を分離し得た。
〔化合物０２）の物理的性質〕
元素分析：（高分解能質量分析法による）分子式： Ｃ
１７Ｒ２４０４ 計算値：２９２．１６７ 実測値：２９２．１６７ ＩＲ；Ｉ／ＣＣ’ １７４０゜ ａＸ １２３５ＣｒＩＬ−１ （７ｃｔ−ＯＡｃ ） １７６５．１６９５Ｃ１ｎ−’ （ｃｔ、β（−不飽和
γ−ラクトン） ＮＭＲ（ＣＤＣ７３）：δ”９６）＋ｎｙｅＴＬ ｓ
、 ３Ｈ） １００ＭＨｚ １．１１） （４−ｇｅｆＴＩＭ
ｏ）１．２６ ｓ、３Ｈ（１０−Ｍｅ） １．７０ ｄ、ＩＨ Ｊ＝１２Ｈｚ（５−Ｈ） ２．６０ ｓ、３Ｈ（６α−０Ａｃ） ■・９４〜２．３２ ）合出、、ＩＨ ）（７−Ｒ２） ２．７０〜３．０３ ） ４．６３〜４．７２ （４，６７）ｍ 、 ２Ｈ（１１
−Ｒ２） ５．２３〜５．５１ｍ（へ重線） 、ＩＨ（６β−Ｈ） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：δ ６０ ＭＨｚ ０°９８）それぞれ５ｗ３Ｈ ） ｔｌｏ ） （４−ｇｅｒｒｙＭｉｅ ）１．２６
ｓ、３Ｈ（１０−Ｍｅ） １．６７ ｄ ＝ ＩＨＪ−１２Ｈｚ （５−Ｈ） ２．０７ ｓ、３Ｈ （６α−０Ａｃ：： １．８９〜２．３６ ２．６０〜３，１３ 七ｎぞｎｍ。
１７Ｒ２４０４ 計算値：２９２．１６７ 実測値：２９２．１６７ ＩＲ；Ｉ／ＣＣ’ １７４０゜ ａＸ １２３５ＣｒＩＬ−１ （７ｃｔ−ＯＡｃ ） １７６５．１６９５Ｃ１ｎ−’ （ｃｔ、β（−不飽和
γ−ラクトン） ＮＭＲ（ＣＤＣ７３）：δ”９６）＋ｎｙｅＴＬ ｓ
、 ３Ｈ） １００ＭＨｚ １．１１） （４−ｇｅｆＴＩＭ
ｏ）１．２６ ｓ、３Ｈ（１０−Ｍｅ） １．７０ ｄ、ＩＨ Ｊ＝１２Ｈｚ（５−Ｈ） ２．６０ ｓ、３Ｈ（６α−０Ａｃ） ■・９４〜２．３２ ）合出、、ＩＨ ）（７−Ｒ２） ２．７０〜３．０３ ） ４．６３〜４．７２ （４，６７）ｍ 、 ２Ｈ（１１
−Ｒ２） ５．２３〜５．５１ｍ（へ重線） 、ＩＨ（６β−Ｈ） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：δ ６０ ＭＨｚ ０°９８）それぞれ５ｗ３Ｈ ） ｔｌｏ ） （４−ｇｅｒｒｙＭｉｅ ）１．２６
ｓ、３Ｈ（１０−Ｍｅ） １．６７ ｄ ＝ ＩＨＪ−１２Ｈｚ （５−Ｈ） ２．０７ ｓ、３Ｈ （６α−０Ａｃ：： １．８９〜２．３６ ２．６０〜３，１３ 七ｎぞｎｍ。
１Ｈ（７−Ｈ２）
４．５９−４．７３ （４，６５）ｍ 、 ２Ｈ（１１
−Ｈ２） ５．１０−５．６０ｍ（へ重線）。
−Ｈ２） ５．１０−５．６０ｍ（へ重線）。
１Ｈ（６β−Ｈ）
〔本発明の目的化合物０３）の物理的性質〕元素分析＝
（高分解能質量分析法による）分子式：Ｃｌ８Ｈ２６０
５ 計算値：３２２．１７８ 実測値：３２２．１７６ ＩＲニジＣ”４ １７４０，１２３５ｃｒｆＬ−’ａＸ （６α−０Ａｃ） １７６６Ｃｒｎ−１（α、β− （不飽和γ−ラクトン） ＮＭＲ（ＣＤＣ，！３） ６０ ＭＨｚ δ１．００ ） ） １．１０） それぞれｓ、３Ｈ （４−ｇｅｍ Ｍｅ） １．３０ ｓ＊３Ｈ （１ｏ−Ｍｅ） １．５７ ｄ 、ＩＨ Ｊ＝１２Ｈｚ（５−Ｈ） ２．０９ ｓ、３Ｈ（６α−０Ａｃ） ３．５９ ｓ、３Ｈ（１１−ＯＭｅ） ５．１９〜５．５８ｍ、ＩＨ （６β−Ｈ） ５．６６ ｂｒ、ｓ、Ｗ ｈ／２ ＝４．８Ｈｚ （１１−Ｈ）
（高分解能質量分析法による）分子式：Ｃｌ８Ｈ２６０
５ 計算値：３２２．１７８ 実測値：３２２．１７６ ＩＲニジＣ”４ １７４０，１２３５ｃｒｆＬ−’ａＸ （６α−０Ａｃ） １７６６Ｃｒｎ−１（α、β− （不飽和γ−ラクトン） ＮＭＲ（ＣＤＣ，！３） ６０ ＭＨｚ δ１．００ ） ） １．１０） それぞれｓ、３Ｈ （４−ｇｅｍ Ｍｅ） １．３０ ｓ＊３Ｈ （１ｏ−Ｍｅ） １．５７ ｄ 、ＩＨ Ｊ＝１２Ｈｚ（５−Ｈ） ２．０９ ｓ、３Ｈ（６α−０Ａｃ） ３．５９ ｓ、３Ｈ（１１−ＯＭｅ） ５．１９〜５．５８ｍ、ＩＨ （６β−Ｈ） ５．６６ ｂｒ、ｓ、Ｗ ｈ／２ ＝４．８Ｈｚ （１１−Ｈ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 構造式： で表わされるセスキテルペン誘導体。 ２ 構造式： で表わされる化合物を出発物質となし、該化合物をメタ
ノール存在下で、オゾン酸化して芳香性Ｃ環を開裂せし
めた後、 環元剤で処理して、構造式： で表わされる化合物を得ることを特徴とするセスキテル
ペン誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11309077A JPS5850996B2 (ja) | 1977-09-20 | 1977-09-20 | セスキテルペン誘導体及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11309077A JPS5850996B2 (ja) | 1977-09-20 | 1977-09-20 | セスキテルペン誘導体及びその製造法 |
Related Child Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4533780A Division JPS55149275A (en) | 1980-04-07 | 1980-04-07 | Preparation of sesquiterpene derivative |
| JP4533880A Division JPS5850221B2 (ja) | 1980-04-07 | 1980-04-07 | セスキテルペン誘導体の製造法 |
| JP4533680A Division JPS55149274A (en) | 1980-04-07 | 1980-04-07 | Preparation of sesquiterpene derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5446772A JPS5446772A (en) | 1979-04-12 |
| JPS5850996B2 true JPS5850996B2 (ja) | 1983-11-14 |
Family
ID=14603217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11309077A Expired JPS5850996B2 (ja) | 1977-09-20 | 1977-09-20 | セスキテルペン誘導体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5850996B2 (ja) |
-
1977
- 1977-09-20 JP JP11309077A patent/JPS5850996B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5446772A (en) | 1979-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hendrickson et al. | A new 7-ring cycloaddition reaction | |
| Danishefsky et al. | A concise and stereoselective route to the predominant stereochemical pattern of the tetrahydropyranoid antibiotics: an application to indanomycin | |
| Kernan et al. | The luffariellins, novel antiinflammatory sesterterpenes of chemotaxonomic importance from the marine sponge Luffariella variabilis | |
| Szántay et al. | Synthesis of protoemetine. A new total synthesis of emetine | |
| Wenkert et al. | Synthesis of some drimanic sesquiterpenes | |
| Valenta et al. | The stereochemistry of quassin | |
| Carmely et al. | The sipholanes, a novel group of triterpenes from the marine sponge Siphonochalina siphonella | |
| Wolinsky et al. | Stereospecific synthesis of iridomyrmecin and related iridolactones | |
| Wiley et al. | Structure of pactamycin | |
| Lavie et al. | The constituents of Carapa guianensis Aubl. and their biogenetic relationship | |
| Kupchan et al. | Tumor inhibitors. LXXXVI. Structural elucidation of novel tumor-inhibitory sesquiterpene lactones from Eupatorium cuneifolium | |
| Bélanger et al. | Syntheses of 8-acetoxy-4-twistanone, twistane, 1-twistanol, 1-twistylamine, and 1-twistane carboxylic acid | |
| Kometani et al. | Pyranonaphthoquinone antibiotics. 3. Synthesis of (+)-9-deoxygriseusin B and absolute configuration revision of griseusins A and B | |
| Albert et al. | Dual reactivity of 3, 3-dimethoxycyclopropene | |
| JP3891586B2 (ja) | ８α，１２−オキシド−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダンの製法 | |
| ITOKAWA et al. | A novel sesquiterpene peroxide from Alpinia japonica (Thunb.) MIQ. | |
| JPS5850996B2 (ja) | セスキテルペン誘導体及びその製造法 | |
| Shin et al. | . ALPHA.,. BETA.-Unsaturated carboxylic acid derivatives. XVI. Synthesis and configuration of Diels-Alder adducts from ethyl 3-nitro-2-alkenoate and 1, 3-butadiene. | |
| Grieco et al. | Helenanolides: stereocontrolled total synthesis of dl-bigelovin, dl-mexicanin I, and dl-linifolin A | |
| Gorodetsky et al. | Oxidation of testosterone acetate with per acids | |
| Masamune et al. | The synthesis of veratramine | |
| US3196164A (en) | Derivatives of lactones obtained from plants of the family compositae | |
| Matsumoto et al. | The C (1)–C (10) Bond Cleavage and B Ring Aromatization of Some 6-Hydroxy-5β H-abieta-6, 8, 11, 13-tetraen-18-oic Acid 18, 6-Lactones | |
| JPS5850221B2 (ja) | セスキテルペン誘導体の製造法 | |
| Ungur et al. | Interaction of 6, 7-epoxygeranyl acetate and of 10, 11-epoxy-(E, E)-farnesyl acetate with fluorosulfonic acid |