JPS585920B2 - Ｌ−アスコルビン酸誘導体 - Google Patents
Ｌ−アスコルビン酸誘導体Info
- Publication number
- JPS585920B2 JPS585920B2 JP52003205A JP320577A JPS585920B2 JP S585920 B2 JPS585920 B2 JP S585920B2 JP 52003205 A JP52003205 A JP 52003205A JP 320577 A JP320577 A JP 320577A JP S585920 B2 JPS585920 B2 JP S585920B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ascorbic acid
- group
- glucopyranosyl
- tetra
- hydrogen atom
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＬ−アスコルビン酸誘導体の製法に関するもの
である。
である。
詳しくは、Ｌ−アスコルビン酸とグルコースの結合した
誘導体の製法に関するものである。
誘導体の製法に関するものである。
Ｌ−アスコルビン酸はビタミンＣとして、人間に必須の
栄養素であることは良く知られている。
栄養素であることは良く知られている。
しかしまた、Ｌ−アスコルビン酸はたいへん酸化されや
すく、薬剤等に使用する場合に効果の減退の起りやすい
ことも良く知られている。
すく、薬剤等に使用する場合に効果の減退の起りやすい
ことも良く知られている。
本発明者らは、Ｌ−アスコルビン酸の安定化について研
究した結果、本発明に到達した。
究した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、一般式（■）
（式中Ｒ２は水酸基の保護基、Ｒ４は水素原子、低級ア
ルキル基又はベンジル基を表わし、Ｒ４のうち少くとも
１方は水素原子である。
ルキル基又はベンジル基を表わし、Ｒ４のうち少くとも
１方は水素原子である。
）で示される５、６位の水酸奉を保護したＬ−アスコル
ビン酸および、一般式（ＩＶ） （式中Ｒ２は前記と同義とし、Ｒ３は炭化水素基または
ハロゲン化炭化水素基を表わす。
ビン酸および、一般式（ＩＶ） （式中Ｒ２は前記と同義とし、Ｒ３は炭化水素基または
ハロゲン化炭化水素基を表わす。
）で示されるＤ−グルコピラノースの１位の炭酸エステ
ルを反応させることにより、一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは
水素原子または水酸基の保護基、Ｒ１は水素原子、低級
アルキル基、ベンジル基または式（■） （式中、Ｒは前記と同義とし、互に同一でも異っていて
もよい。
ルを反応させることにより、一般式（Ｉ）〔式中、Ｒは
水素原子または水酸基の保護基、Ｒ１は水素原子、低級
アルキル基、ベンジル基または式（■） （式中、Ｒは前記と同義とし、互に同一でも異っていて
もよい。
）で示される残基を表わし、Ｒ１のうち少なくとも１つ
は式（ＩＩ）で示される残基を表わすものとする。
は式（ＩＩ）で示される残基を表わすものとする。
〕で示されるＬ−アスコルピン酸誘導体を製造すること
を特徴とするし−アスコルビン酸誘導体の製法にある。
を特徴とするし−アスコルビン酸誘導体の製法にある。
以下に本発明を詳細に説明する。
前記一般式（■）又は（ＩＶ）において、Ｒ２は水酸基
の保護基を表わす。
の保護基を表わす。
水酸基の保護基としては、アセチル、トリフルオロアセ
チル、トリクロロアセチル、ベンゾイル、ｐ−ニトロベ
ン￥Ｃル等のアシル基、メチル、ベンジル等の炭化水素
基など周知のものが挙げられる。
チル、トリクロロアセチル、ベンゾイル、ｐ−ニトロベ
ン￥Ｃル等のアシル基、メチル、ベンジル等の炭化水素
基など周知のものが挙げられる。
また、２つのＲが１つのアルキレン基、例えば１・１−
エチレン、２・２−プロピレン、２・２−ブチレン基な
どを表わしていてもよい。
エチレン、２・２−プロピレン、２・２−ブチレン基な
どを表わしていてもよい。
また、Ｒ３としては、メチル、エチル、プロビル、イソ
プロピル、プチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等の炭
素数１〜１０程度のアルキル基、フエニル等のアリール
基、トリフルオロエチル、トリクロロエチル等のハロゲ
ン化アルキル基などを挙げることができる． Ｒ４は水素原子、低級アルキル基又はベンジル基を表わ
し、Ｒ４のうち少くとも一方は水素原子である。
プロピル、プチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等の炭
素数１〜１０程度のアルキル基、フエニル等のアリール
基、トリフルオロエチル、トリクロロエチル等のハロゲ
ン化アルキル基などを挙げることができる． Ｒ４は水素原子、低級アルキル基又はベンジル基を表わ
し、Ｒ４のうち少くとも一方は水素原子である。
一般式（■）で示される５、６位の水酸基を保護したし
−アスコルビン酸は、例えばＬ−アスコルビン酸と塩化
水素で飽和したアセトンを室温で反応することにより製
造される。
−アスコルビン酸は、例えばＬ−アスコルビン酸と塩化
水素で飽和したアセトンを室温で反応することにより製
造される。
〔エクスペリエンシア（Ｅｘｐｅｒｉｅｎｔｉａ）１９
巻６１９頁（１９６３年）参照〕 一般式（■）で示されるグルコピラノースの１位の炭酸
エステルは、例えば２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−β−Ｄ−グルコピラノース等の１位の水酸基以外
の水酸基を保護した糖と、クロロ炭酸フエニル等対応す
るハロゲン化炭酸エステルとをピリジン等の塩基の存在
下反応させることにより製造することができる。
巻６１９頁（１９６３年）参照〕 一般式（■）で示されるグルコピラノースの１位の炭酸
エステルは、例えば２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−β−Ｄ−グルコピラノース等の１位の水酸基以外
の水酸基を保護した糖と、クロロ炭酸フエニル等対応す
るハロゲン化炭酸エステルとをピリジン等の塩基の存在
下反応させることにより製造することができる。
グルコピラノースの１位の炭酸エステルは、α一体とβ
一体があるが、その何れも使用することができる。
一体があるが、その何れも使用することができる。
本発明における、５、６位の水酸基を保護したＬ−アス
コルビン酸およびグルコピラノースの１位の炭酸エステ
ルを反応させる方法には特に制限はない。
コルビン酸およびグルコピラノースの１位の炭酸エステ
ルを反応させる方法には特に制限はない。
この両者を反応させる際の両者のモル比にも特に制限は
ないが、両者をほぼ等当量ずつ反応させれば、１対ｌの
反応生成物が主となるし、グルコピラノースの１位の炭
酸エステルを２倍当量以上用いれば、１対２の反応生成
物が主として得られる。
ないが、両者をほぼ等当量ずつ反応させれば、１対ｌの
反応生成物が主となるし、グルコピラノースの１位の炭
酸エステルを２倍当量以上用いれば、１対２の反応生成
物が主として得られる。
この場合１対１の反応生成物は、Ｌ−アスコルビン酸の
３位にグルコピラノースの結合した生成物が主となる。
３位にグルコピラノースの結合した生成物が主となる。
Ｌ−アスコルビン酸の２位のみにグルコピラノースの結
合した生成物を得るには、予めＬ−アスコルビン酸を低
温でジアゾアルカン等やジアゾアルキル硫酸と反応させ
て３位の水酸基をアルキルエーテル等にした後、グルコ
ピラノースの１位の炭酸エステルと反応させればよい。
合した生成物を得るには、予めＬ−アスコルビン酸を低
温でジアゾアルカン等やジアゾアルキル硫酸と反応させ
て３位の水酸基をアルキルエーテル等にした後、グルコ
ピラノースの１位の炭酸エステルと反応させればよい。
反応の際には、クロロベンゼン、プロピオニトリル、ニ
トロメタン等の非プロトン性で反応に不活性な溶媒を用
いると好ましい結果を与える。
トロメタン等の非プロトン性で反応に不活性な溶媒を用
いると好ましい結果を与える。
反応温度は通常６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３
０℃であるのがよい。
０℃であるのがよい。
反応時間は、反応温度により、また原料の種類によって
も異なるが、２〜６時間程度である。
も異なるが、２〜６時間程度である。
反応の際には、脱炭酸反応によりガスの発生がみられる
ので、ガス発生が終わるまでまたは理論量のガスが発生
するまで反応を行えばよい。
ので、ガス発生が終わるまでまたは理論量のガスが発生
するまで反応を行えばよい。
反応系は常圧でもよいが、減圧にすることもできる。
減圧にすれば、副反応が少なくなり好ましい。
減圧は１００ｍｍＨｇ程度でもよいが、２０〜３０ｍｍ
Ｈｇ程度が好ましい。
Ｈｇ程度が好ましい。
この生成物の２位または３位が水酸基である場合、アル
キルエーテル化するには、常法によりジアゾメタンなど
のジアゾアルカン、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸等
と反応させればよい。
キルエーテル化するには、常法によりジアゾメタンなど
のジアゾアルカン、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸等
と反応させればよい。
また、必要に応じ水酸基の保護基の脱離を、それぞれの
保護基に周知の方法で行うことができる。
保護基に周知の方法で行うことができる。
ただし、アスコルビン酸のグリコシド結合が切断されな
い様に、塩基性、中性または弱酸性の条件下に行うこと
が必要で、塩酸や硫酸等の強酸を用いる条件は避けるこ
とが必要である。
い様に、塩基性、中性または弱酸性の条件下に行うこと
が必要で、塩酸や硫酸等の強酸を用いる条件は避けるこ
とが必要である。
このようにして、アスコルビン酸誘導体を製造した後は
、周知の精製手段例えば溶媒留去、再結晶、濾過、カラ
ムクロマトグラフィー処理、活性炭処理等を組合わせ、
精製、単離することもできる。
、周知の精製手段例えば溶媒留去、再結晶、濾過、カラ
ムクロマトグラフィー処理、活性炭処理等を組合わせ、
精製、単離することもできる。
得られるアスコルビン酸誘導体（Ｉ）において、Ｒは水
素原子または水酸基の保護基を表わす。
素原子または水酸基の保護基を表わす。
水酸基の保護基としては前記と同様のものを挙げること
ができる。
ができる。
本発明に係る化合物がビタミンＣとしての効果を果す点
では、Ｒは水素原子であることが好ましい。
では、Ｒは水素原子であることが好ましい。
また、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、ベンジル基ま
たは式（■） （式中、Ｒは前記と同義とする。
たは式（■） （式中、Ｒは前記と同義とする。
）で示される残基を表わす。
低級アルキル基としては、例えばメチル、エチル基など
が挙げられる。
が挙げられる。
式（■）で示される残基としては、Ｄ−グルコビラノシ
ル、２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−Ｄ−ブル
コピラノシル、２・３・４・６−テトラ−Ｏ−ベンゾイ
ル−Ｄ−グルコピラノシル、２−ペンゾイル−３・４・
６−トリ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコピラノシル、２・
３・４・６−テトラ−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコピラノシ
ル、２・３・４・６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グル
コピラノシル、２・３；４・６−ジ−Ｏ−エチリデンー
Ｄ−グルコピラノシル等のものを挙げることができる。
ル、２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−Ｄ−ブル
コピラノシル、２・３・４・６−テトラ−Ｏ−ベンゾイ
ル−Ｄ−グルコピラノシル、２−ペンゾイル−３・４・
６−トリ−Ｏ−アセチル−Ｄ−グルコピラノシル、２・
３・４・６−テトラ−Ｏ−メチル−Ｄ−グルコピラノシ
ル、２・３・４・６−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ−グル
コピラノシル、２・３；４・６−ジ−Ｏ−エチリデンー
Ｄ−グルコピラノシル等のものを挙げることができる。
式（■）で示される残基は通常β配位で結合する。
一般式（Ｉ）で示されるアスコルビン酸誘導体としては
、例えば２・３−ジ−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル
）−Ｌ−７スコルビン酸、２−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、３−Ｏ−（β−Ｄ−
グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、２・３−ジ
−Ｏ−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−
Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、３−〇
−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−
グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−０
−イソプロピリデン−２・３−ジ−Ｏ−（β−Ｄ−グル
コピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−Ｏ−イ
ングロピリデン−２一〇一（β−Ｄ−グルコピラノシル
）−Ｌ−７スコルビン酸、５・６−Ｏ−イングロビリデ
ン−３−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ−アス
コルビン酸、５・６−０−イソプロピリデン−２・３ー
ジ−０−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β
−Ｄ−グルコピラノノシル）−Ｌ−アスコルピン酸、５
・６−０−イソプロピリデン−３−Ｏ−（２・３・４・
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル
）−Ｌ−アスコルビン酸、２−Ｏ−メチル−３−Ｏ−（
β−Ｄ−グルコビラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、３
−０−メチル−２−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル）
−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−Ｏ−イソプロピリデン
−２−Ｏ−メチル−３−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−〇−イソプロピリ
デン−２−Ｏ−メチル−３−Ｏ−（２・３・４・６−テ
トラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ
−アスコルビン酸、２−Ｏ−ベンジル−３−Ｏ−（β−
Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、３−Ｏ
−ベンジル−２−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル）−
Ｌ−アスコルビン酸、５・６−Ｏ−イソプロピリデン−
２−Ｏ−ベンジル−３−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−〇−イソプロピリ
デン−２−Ｏ−ベンジル−３−Ｏ−（２・３・４・６−
テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−
Ｌ−アスコルビン酸、５・６−ジ−Ｏ−アセチル−２・
３−ジ−０−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル
−β−Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、
５・６−ジ−Ｏ−ペンゾイル−２・３−ジ−０−（２・
３・４・６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−０−イン
プロピリデン−２・３−ジ−０−（２・３・４・６−テ
トラ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−
Ｌ−アスコルビン酸などを挙げることができる。
、例えば２・３−ジ−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル
）−Ｌ−７スコルビン酸、２−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピ
ラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、３−Ｏ−（β−Ｄ−
グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、２・３−ジ
−Ｏ−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−
Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、３−〇
−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−
グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−０
−イソプロピリデン−２・３−ジ−Ｏ−（β−Ｄ−グル
コピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−Ｏ−イ
ングロピリデン−２一〇一（β−Ｄ−グルコピラノシル
）−Ｌ−７スコルビン酸、５・６−Ｏ−イングロビリデ
ン−３−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ−アス
コルビン酸、５・６−０−イソプロピリデン−２・３ー
ジ−０−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β
−Ｄ−グルコピラノノシル）−Ｌ−アスコルピン酸、５
・６−０−イソプロピリデン−３−Ｏ−（２・３・４・
６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル
）−Ｌ−アスコルビン酸、２−Ｏ−メチル−３−Ｏ−（
β−Ｄ−グルコビラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、３
−０−メチル−２−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル）
−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−Ｏ−イソプロピリデン
−２−Ｏ−メチル−３−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−〇−イソプロピリ
デン−２−Ｏ−メチル−３−Ｏ−（２・３・４・６−テ
トラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ
−アスコルビン酸、２−Ｏ−ベンジル−３−Ｏ−（β−
Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、３−Ｏ
−ベンジル−２−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシル）−
Ｌ−アスコルビン酸、５・６−Ｏ−イソプロピリデン−
２−Ｏ−ベンジル−３−Ｏ−（β−Ｄ−グルコピラノシ
ル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−〇−イソプロピリ
デン−２−Ｏ−ベンジル−３−Ｏ−（２・３・４・６−
テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−
Ｌ−アスコルビン酸、５・６−ジ−Ｏ−アセチル−２・
３−ジ−０−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル
−β−Ｄ−グルコピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、
５・６−ジ−Ｏ−ペンゾイル−２・３−ジ−０−（２・
３・４・６−テトラ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸、５・６−０−イン
プロピリデン−２・３−ジ−０−（２・３・４・６−テ
トラ−Ｏ−ベンゾイル−β−Ｄ−グルコピラノシル）−
Ｌ−アスコルビン酸などを挙げることができる。
本発明に係る化合物は、ビタミンＣとしての生理活性を
有し、カリ酸化に対して安定性が向上しているので、医
薬等の用途に使用しうる。
有し、カリ酸化に対して安定性が向上しているので、医
薬等の用途に使用しうる。
かつ、本発明に係る化合物は、その構成部分が天然物で
あるので、毒性はほとんど認められない。
あるので、毒性はほとんど認められない。
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によ
り何等の限定も受けるものではない。
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によ
り何等の限定も受けるものではない。
実施例 １
特願昭５１−１９７９１号明細書に記載した方法にて製
造した２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−〇
−フエノキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピラノース９
４０ｍｇ（２ｍｍｏｌ）および５・６−Ｏ−イソプロピ
リデン−Ｌ−アスコルビン酸４７５ｍｇ（２．２ｍｍｏ
ｌ）をアスピレーター減圧下、１２０〜１３０℃で３時
間溶融反応させる。
造した２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−〇
−フエノキシカルボニル−β−Ｄ−グルコピラノース９
４０ｍｇ（２ｍｍｏｌ）および５・６−Ｏ−イソプロピ
リデン−Ｌ−アスコルビン酸４７５ｍｇ（２．２ｍｍｏ
ｌ）をアスピレーター減圧下、１２０〜１３０℃で３時
間溶融反応させる。
反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ク
ロロホルム）で分離すると、５・６−〇−イソプロピリ
デン−２・３−ジ−Ｏ−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ
−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル） −Ｌ−アス
コルビン酸（以下（Ａ）とする）２４６〜（２８％）お
よび５・６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−（２・３
・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−Ｌ−アスコルビン酸（以下（Ｂ）とする）６
２５ｍｇ（５７％）が得られた。
ロロホルム）で分離すると、５・６−〇−イソプロピリ
デン−２・３−ジ−Ｏ−（２・３・４・６−テトラ−Ｏ
−アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシル） −Ｌ−アス
コルビン酸（以下（Ａ）とする）２４６〜（２８％）お
よび５・６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−（２・３
・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコピラ
ノシル）−Ｌ−アスコルビン酸（以下（Ｂ）とする）６
２５ｍｇ（５７％）が得られた。
（Ａ）の物性
ｍ．ｐ．９５〜９７℃（エタノール−エチルエーテルよ
り再結） 〔α〕■＝−１２°（Ｃ１、クロロホルム）元素分析値 Ｃ３７Ｈ４８Ｏ２４としての計算値： Ｃ５０．６８％：Ｈ５．５１％ 測定値；Ｃ５０．６８％：Ｈ５．４８％ １３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ値ｐｐｍ）グルコース
のＣ−１ ９８．４、９６．４ （Ｂ）の物性 ｍ．ｐ．１５７〜１６０℃（エタノール−エチルエーテ
ルより再結） 〔α〕■＝＋１６° （Ｃ０．５、クロロホルム）元素
分析値 Ｃ２３Ｈ３０Ｏ１５としての計算値； Ｃ５Ｑ．５４％：Ｈ５．５３％ 測定値；Ｃ５０．２７％：Ｈ５．４８％ １３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ値ｐｐｍ）グルコース
のＣ−１、９８．９：Ｃ−２、７０．９：Ｃ−３、７３
．４：Ｃ−４、６８−１：Ｃ−５、７２．４：Ｃ−６、
６１．６ 実施例 ２ 特願昭５１−１９７９１号明細書に記載した方法にて製
造した２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−Ｏ
−（２・２・２−トリクロロエトキシカルボニル）−β
−Ｄ−グルコピラノ−ス５７９ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）
および５・６−Ｏ−インプロピリデン−Ｌ−アスコルビ
ン酸１０９ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）をアスピレーター減
圧下、１３５〜１４０℃で４時間溶融反応させる。
り再結） 〔α〕■＝−１２°（Ｃ１、クロロホルム）元素分析値 Ｃ３７Ｈ４８Ｏ２４としての計算値： Ｃ５０．６８％：Ｈ５．５１％ 測定値；Ｃ５０．６８％：Ｈ５．４８％ １３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ値ｐｐｍ）グルコース
のＣ−１ ９８．４、９６．４ （Ｂ）の物性 ｍ．ｐ．１５７〜１６０℃（エタノール−エチルエーテ
ルより再結） 〔α〕■＝＋１６° （Ｃ０．５、クロロホルム）元素
分析値 Ｃ２３Ｈ３０Ｏ１５としての計算値； Ｃ５Ｑ．５４％：Ｈ５．５３％ 測定値；Ｃ５０．２７％：Ｈ５．４８％ １３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ値ｐｐｍ）グルコース
のＣ−１、９８．９：Ｃ−２、７０．９：Ｃ−３、７３
．４：Ｃ−４、６８−１：Ｃ−５、７２．４：Ｃ−６、
６１．６ 実施例 ２ 特願昭５１−１９７９１号明細書に記載した方法にて製
造した２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−Ｏ
−（２・２・２−トリクロロエトキシカルボニル）−β
−Ｄ−グルコピラノ−ス５７９ｍｇ（１．１ｍｍｏｌ）
および５・６−Ｏ−インプロピリデン−Ｌ−アスコルビ
ン酸１０９ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）をアスピレーター減
圧下、１３５〜１４０℃で４時間溶融反応させる。
実施例１と同様に後処理して、（Ａ）を６２％の収率で
得た。
得た。
実施例 ３
２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−Ｏ−（２
・２・２−トリクロロエトキシカルポニル）−β−Ｄ−
グルコピラノース２６３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）および
５・６−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸１
３３ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）をニトロメタン４ｍｌに溶
かし、常圧下で４時間加熱還流した。
・２・２−トリクロロエトキシカルポニル）−β−Ｄ−
グルコピラノース２６３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）および
５・６−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸１
３３ｍｇ（０．６ｍｍｏｌ）をニトロメタン４ｍｌに溶
かし、常圧下で４時間加熱還流した。
反応生成物を減圧濃縮後実施例１の場合と同様に後処理
したところ、ＡＩ４〜（６％）およびＢ１６４ｍｇ（６
０％）を得た。
したところ、ＡＩ４〜（６％）およびＢ１６４ｍｇ（６
０％）を得た。
実施例 ４
２・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−１−０−（２
・２・２−トリクロロエトキシカルボニル）−β−Ｄ−
グルコピラノース２６２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）および
５・６−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸１
４７〜（０．７ｍｍｏｌ）をニトロメタン２ｍｌに溶か
し、常圧下で６時間加熱還流した。
・２・２−トリクロロエトキシカルボニル）−β−Ｄ−
グルコピラノース２６２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）および
５・６−Ｏ−イソプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸１
４７〜（０．７ｍｍｏｌ）をニトロメタン２ｍｌに溶か
し、常圧下で６時間加熱還流した。
反応生成物に過剰のジアゾメタンを加え、室温で１時間
放置し、実施例３と同様に後処理したところ、５・６−
Ｏ−イソプロピリデン−２−〇−メチル−３−Ｏ−（２
・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸２０３〜（７２％）
を得た。
放置し、実施例３と同様に後処理したところ、５・６−
Ｏ−イソプロピリデン−２−〇−メチル−３−Ｏ−（２
・３・４・６−テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−グルコ
ピラノシル）−Ｌ−アスコルビン酸２０３〜（７２％）
を得た。
非晶形、〔α〕■＝−６°（Ｃ１．７、クロロボルム）
元素分析値
Ｃ２４Ｈ３２Ｏ１５としての計算値：
Ｃ５１．４２％：Ｈ５．７５％
測定値：Ｃ５１．２３％：Ｈ５．７９％
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ値、ｐｐｍ）：グルコ
ースのＣ−１、９８．７：Ｃ−２、７０．９：Ｃ−３、
７３．３：Ｃ−４、６８．３：Ｃ−５、７２．３：Ｃ−
６、６１．８ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ値、ｐｐｍ）：３．９３
（−Ｏ−ＣＨ３）
ースのＣ−１、９８．７：Ｃ−２、７０．９：Ｃ−３、
７３．３：Ｃ−４、６８．３：Ｃ−５、７２．３：Ｃ−
６、６１．８ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、δ値、ｐｐｍ）：３．９３
（−Ｏ−ＣＨ３）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔■〕 （式中Ｒ２は水酸基の保護基、Ｒ４は水素原子、低Ｒ−
アルキル基又はベンジル基を表わし、Ｒ４のうち少くと
も一方は水素原子である。 ）で示される５、６位の水酸基を債護したＬ−アスコル
ビン酸および、一般式（ＴＶ） （式中Ｒ２は前記と同義とし、Ｒ３は炭化水素基または
ハロゲン化炭化水素基を表わす。 ）で示されるＤ−グルコピラノースの１位の炭酸エステ
ルを反応させることにより、 一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒは水素原子または水酸基の保護基、Ｒ１は水
素原子、低級アルキル基、ベンジル基または式（■） （式中、Ｒは前記と同義とし、互に同一でも異っていて
もよい。 ）で示される残基を表わし、Ｒ１のうち少なくとも１つ
は式（■）で示される残基を表わすものとする。 〕で示されるＬ−アスコルビン酸誘導体を製造すること
を特徴とするし−アスコルビン酸誘導体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52003205A JPS585920B2 (ja) | 1977-01-14 | 1977-01-14 | Ｌ−アスコルビン酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52003205A JPS585920B2 (ja) | 1977-01-14 | 1977-01-14 | Ｌ−アスコルビン酸誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5398954A JPS5398954A (en) | 1978-08-29 |
| JPS585920B2 true JPS585920B2 (ja) | 1983-02-02 |
Family
ID=11550927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52003205A Expired JPS585920B2 (ja) | 1977-01-14 | 1977-01-14 | Ｌ−アスコルビン酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585920B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60182324U (ja) * | 1984-05-15 | 1985-12-03 | シャープ株式会社 | 包装容器 |
| WO2005026183A1 (en) * | 2003-09-15 | 2005-03-24 | Bioland Ltd. | Beta-fructosyl-l-ascorbic acid and the preparation method thereof |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927825A (ja) * | 1982-08-09 | 1984-02-14 | Sunstar Inc | 外用剤 |
| JPS60130582A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-12 | Takeda Chem Ind Ltd | 食品用酸化防止剤，アスコルビン酸誘導体およびその製造法 |
| CN1314696C (zh) | 2001-12-28 | 2007-05-09 | 三得利株式会社 | 2－O－(β－D－吡喃葡萄糖基)抗坏血酸、其生产方法以及包含含有它的组合物的食品和化妆品 |
| TWI329024B (en) * | 2003-06-26 | 2010-08-21 | Suntory Holdings Ltd | Composition for skin, kit for skin and skin permeation enhancer |
| WO2006090939A1 (en) * | 2005-02-23 | 2006-08-31 | Bioland Ltd. | Cosmetic composition comprising beta-fructosyl-l-ascorbic acid for skin whitening |
| CN101541776B (zh) * | 2007-09-14 | 2011-08-03 | 南京华狮化工有限公司 | 一种抗坏血酸衍生物、其制备方法和所涉及的中间产物以及该衍生物在化妆品中的应用 |
| JP5512148B2 (ja) * | 2009-02-19 | 2014-06-04 | 株式会社成和化成 | グルコピラノシルアスコルビン酸誘導体又はその塩、その製造方法、及び化粧料 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4838158A (ja) * | 1971-09-14 | 1973-06-05 |
-
1977
- 1977-01-14 JP JP52003205A patent/JPS585920B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60182324U (ja) * | 1984-05-15 | 1985-12-03 | シャープ株式会社 | 包装容器 |
| WO2005026183A1 (en) * | 2003-09-15 | 2005-03-24 | Bioland Ltd. | Beta-fructosyl-l-ascorbic acid and the preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5398954A (en) | 1978-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR890003426B1 (ko) | 뉴클레오시드 및 이의 제조방법 | |
| KR860001283B1 (ko) | 디플루오로 항 바이러스제의 제조방법 | |
| EP0151189B1 (en) | Antineoplastic agent | |
| HU203559B (en) | Process for producing 1-deoxy-nojirimicin derivatives and pharmaceutical compositions containing them as active components | |
| KR20000029862A (ko) | 개질올리고당 | |
| EP0141057A1 (en) | Novel 4'-demethyl-4-epipodophyllotoxin derivatives, a process for their preparation and their use as medicaments | |
| KR920004486B1 (ko) | 시토신 누클레오시드의 제조방법 | |
| JPS585920B2 (ja) | Ｌ−アスコルビン酸誘導体 | |
| US3709874A (en) | 1-beta-d-arabinofuranosyl cytosine derivatives and methods of preparing | |
| US3939145A (en) | Novel ethereally monosubstituted monosaccharides | |
| US5441932A (en) | Sugar compounds for inhibition of the biosynthesis of sugar chains containing sialic acid | |
| US3721664A (en) | Preparation of 5-cytosine nucleosides | |
| CA2204204C (en) | Carbohydrate derivatives | |
| US3781267A (en) | O-esters of monosaccharides having ether groupings | |
| FI101796B (fi) | Uusia -glukosidaasi-inhibiittoreita | |
| DK169240B1 (da) | Fluorsubstituerede 4'-demethylepipodophyllotoxinderivater, fremgangsmåde til deres fremstilling samt farmaceutiske præparater indeholdende samme | |
| US4691012A (en) | Sialic acid derivative and process for preparing the same | |
| KR20010012727A (ko) | 신규한 글리코실화 징코라이드 유도체, 의약으로서의이들의 용도 및 제약 조성물 | |
| NZ235053A (en) | Epipodophyllotoxin altroside derivatives | |
| CS203193B2 (en) | Method of producing n 1-glucofuranosid-6-yl-n 3-nitrosoureas | |
| EP0532668B1 (en) | Novel alpha-glucosidase inhibitors | |
| IE61308B1 (en) | Novel anthracycline derivatives, a process for preparing same and their use as medicaments | |
| JP3740018B2 (ja) | 新規なスルホフコシルアシルグリセロール誘導体およびその医薬としての用途 | |
| US5028598A (en) | Oxetanocin derivatives and their salts as well as use thereof | |
| US3660498A (en) | Pentol derivatives |