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JPS588364B2 - Method for stabilizing 1,1,1↓-trichloroethane - Google Patents
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JPS588364B2 - Method for stabilizing 1,1,1↓-trichloroethane - Google Patents

Method for stabilizing 1,1,1↓-trichloroethane

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Publication number
JPS588364B2
JPS588364B2 JP54009894A JP989479A JPS588364B2 JP S588364 B2 JPS588364 B2 JP S588364B2 JP 54009894 A JP54009894 A JP 54009894A JP 989479 A JP989479 A JP 989479A JP S588364 B2 JPS588364 B2 JP S588364B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
trichloroethane
glycidyl ether
allyl glycidyl
amount
methyl
Prior art date
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Expired
Application number
JP54009894A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS55102525A (en
Inventor
高橋宗彦
高橋俊英
佐久間一雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanto Denka Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Kanto Denka Kogyo Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は1・1・1−トリクロルエタンの安定化方法に
関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for stabilizing 1,1,1-trichloroethane.

更に詳しくは1・1・1−トリクロルエタンを安定剤に
より安定化するに際してアリルグリシジルエーテルを補
助安定剤として添加することを特徴とする1・1−1−
トリクロルエタンの安定化方法に関するものである。
More specifically, 1.1-1-, which is characterized in that allyl glycidyl ether is added as a co-stabilizer when 1.1.1-trichloroethane is stabilized with a stabilizer.
This invention relates to a method for stabilizing trichloroethane.

1・1・1−トリクロルエタンは油脂類に対する大きな
溶解力と低毒性という優れた性質により金属類の脱脂洗
浄用を中心に多くの分野で使用されている。
1,1,1-Trichloroethane is used in many fields, mainly for degreasing and cleaning metals, due to its excellent properties of high dissolving power for oils and fats and low toxicity.

しかし1・1・1−トリクロルエタンは飽和塩素化炭化
水素である上に分子構造的に特異性があり、その安定性
及び金属に対する反応性は不飽和塩素化炭化水素で1・
1・1−トリクロルエタンと同種の用途に向けられるト
リクロルエチレン、パークロルエチレンとは著るしい違
いがあり、特にアルミニウム及びアルミニウム合金類と
接触すると直ちに塩化水素ガスの発生を伴う分解反応が
起り同時にアルミニウム及びアルミニウム合金類を激し
《腐蝕する欠改を有している。
However, 1,1,1-trichloroethane is a saturated chlorinated hydrocarbon and has a unique molecular structure, and its stability and reactivity towards metals are 1.
There is a significant difference between 1,1-trichloroethane and trichlorethylene and perchlorethylene, which are used for similar purposes. In particular, when it comes into contact with aluminum and aluminum alloys, a decomposition reaction occurs immediately accompanied by the generation of hydrogen chloride gas, and at the same time It has a defect that severely corrodes aluminum and aluminum alloys.

このため市販されている1・1・1−トリクロルエタン
には通常合計量として1・1・1−トリクロルエタンに
対して3〜6wt%の数種の安定剤が豹目されており、
アルミニウム及びアルミニウム合金類に対する腐蝕を防
止すると同時に他の鉄、銅、亜鉛等の金属類に対しても
安定化されているのが実状である。
For this reason, commercially available 1,1,1-trichloroethane usually contains several types of stabilizers in a total amount of 3 to 6 wt% based on 1,1,1-trichloroethane.
The reality is that it prevents corrosion against aluminum and aluminum alloys, and at the same time is stabilized against other metals such as iron, copper, and zinc.

従来、1・1・1−トリクロルエタンを安定化する方法
は多数提案されている。
Conventionally, many methods for stabilizing 1,1,1-trichloroethane have been proposed.

代表的な例としてはアルミニウム及びその合金類の防蝕
を主目的として1・4−ジオキサン、1・5−ジオキソ
ラン、1・2−ジメトキシエタン等の環状又は直鎖状の
エーテル類の何れかを添加し、更に補助安定剤として二
トロメタン、ニトロエタン、2−ニトロプロパン等のニ
トロアルカン類、アルコール類、アミン類、vic−モ
ノエポキサイド類、酸化防止剤等を添加する場合が多い
Typical examples include the addition of either cyclic or linear ethers such as 1,4-dioxane, 1,5-dioxolane, and 1,2-dimethoxyethane mainly for the purpose of corrosion protection for aluminum and its alloys. In addition, nitroalkanes such as nitromethane, nitroethane and 2-nitropropane, alcohols, amines, vic-monoepoxides, antioxidants and the like are often added as co-stabilizers.

併しながらこれらの組合せによっても必らずしも充分な
安定性は得られていない。
However, even these combinations do not necessarily provide sufficient stability.

又フエニルグリシジルエーテルを補助安定剤として用い
ることは特公昭48−1047号公報に示されているが
、その効果も充分ではない。
Further, although the use of phenyl glycidyl ether as a co-stabilizer is disclosed in Japanese Patent Publication No. 1047/1983, its effect is not sufficient.

本発明者等は研究の結果アリル( all.yl )グ
リシジルエーテルを補助安定剤として、他の安定剤と併
用添加することにより、目的とする1・1・1−トリク
ロルエタンの充分な安定化を達成し得ることを見出し、
本発明に到ったものである。
As a result of research, the present inventors have found that by adding allyl glycidyl ether as a co-stabilizer in combination with other stabilizers, the desired 1,1,1-trichloroethane can be sufficiently stabilized. discover what can be achieved,
This has led to the present invention.

本発明のアリルグリシジルエーテルはその分子構造内に
エポキサイド基を有していると同時にエーテル基も有し
ており、通常のvie−モノエポキサイドより一層すぐ
れた安定化効果を有するのみならず、フエニルグリシジ
ルエーテルよりも遥かにすぐれた安定化効果を発揮する
ことが見出された。
The allyl glycidyl ether of the present invention has an epoxide group and an ether group in its molecular structure, and not only has a stabilizing effect better than that of ordinary vie-monoepoxide, but also has a phenyl glycidyl ether. It has been found that it exhibits a much better stabilizing effect than glycidyl ether.

本発明において補助安定剤として用いるアリルグリシジ
ルエーテルの添加量は1・1・1−トリクロルエタンに
対して0.01〜0.5wt%であることが好ましく、
0.01wt%より少なくては効果が維持できず、0.
5wt%より多いことは効果に関しては問題ないがより
以上の効果が期待できないので経済的でない。
The amount of allyl glycidyl ether used as a co-stabilizer in the present invention is preferably 0.01 to 0.5 wt% based on 1.1.1-trichloroethane.
If the amount is less than 0.01 wt%, the effect cannot be maintained;
If the amount is more than 5 wt%, there is no problem in terms of effectiveness, but it is not economical because a greater effect cannot be expected.

本発明のアリルグリシジルエーテルは他の安定剤、例え
ば環状又は直鎖状のエーテル、1・4−ジオキサン、1
・3−ジオキソラン、1・2−ジメトキシエタン及びニ
トロアルカン類等と組み合わせて用い得るが、その中で
も好ましい組み合わせを示すと次の通りである。
The allyl glycidyl ether of the present invention may also contain other stabilizers, such as cyclic or linear ethers, 1,4-dioxane, 1
- It can be used in combination with 3-dioxolane, 1,2-dimethoxyethane, nitroalkanes, etc. Among them, preferred combinations are as follows.

前記したアルミニウム及びその合金類の安定剤組成とし
ては3−メチル−1−ブチン−3−オールと二トロメタ
ンとを1・1・1−トリクロルエタンに対して3−メチ
ル−1−ブチンー3−オール2.0〜5.Owt%、ニ
トロメタン0.1〜2.0wt%の範囲で添加し、なお
かつ3−メチル− 1一ブチンー3−オールとニトロメ
タンの合計量が3.0〜5,Owt%であることが望ま
しい。
The composition of the stabilizer for aluminum and its alloys is as follows: 3-methyl-1-butyn-3-ol and nitromethane are mixed into 3-methyl-1-butyn-3-ol to 1,1,1-trichloroethane. 2.0-5. It is desirable that the total amount of 3-methyl-1-butyn-3-ol and nitromethane be 3.0 to 5.0 wt%.

この際必及以上に安定剤添加量を増加することは経済的
でなく、またアルミニウム系以外の金属類に対する腐蝕
性を助長することになる。
In this case, it is not economical to increase the amount of stabilizer added more than necessary, and it also promotes corrosion of metals other than aluminum.

3−メチル−1−ブチンー3−オールとニトロメタンを
上記範囲内で添加した1・1・1−トリクロルエタンは
アルミニウム及びその合金に対してはほゞ満足すべき安
定化効果を示すが、鉄、銅、亜鉛、真鍮等に対しての腐
蝕性に対しては満足すべき効果を得られない。
1,1,1-trichloroethane to which 3-methyl-1-butyn-3-ol and nitromethane are added within the above range shows a nearly satisfactory stabilizing effect on aluminum and its alloys, but on iron, Satisfactory effects cannot be obtained against corrosion of copper, zinc, brass, etc.

これにアリルグリシジルエーテルを1・1・1−トリク
ロルエタンに対して0.01〜0.5wL%添加するこ
とにより上記欠点が解消される。
By adding allyl glycidyl ether to this in an amount of 0.01 to 0.5 wL% based on 1.1.1-trichloroethane, the above drawbacks can be overcome.

また上記三成分以外に一般に1・1・1−トリクロルエ
タンの安定剤として使用される公知の物質、酸受容体と
しての1・2−プチレンオキザイドを添加することによ
り、さらに効果を大ならしめることができる。
Furthermore, by adding 1,2-butylene oxide as an acid acceptor, which is a known substance generally used as a stabilizer for 1,1,1-trichloroethane, in addition to the above three components, the effect can be further increased. It can be tightened.

以下実施例により本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例 各種金属に対する安定性 表面を十分に磨いた軟鋼片、銅片、亜鉛片、真鍮片(各
々13X75mm)を試験片とした。
Examples Stability against various metals Mild steel pieces, copper pieces, zinc pieces, and brass pieces (each 13 x 75 mm) with sufficiently polished surfaces were used as test pieces.

150mlの三角フラスコに所定量の安定剤を添加した
1・1・1−トリクロルエタン50mlを入れ上記試験
片を各々1枚ずつ入れる。
A 150 ml Erlenmeyer flask is charged with 50 ml of 1,1,1-trichloroethane to which a predetermined amount of stabilizer has been added, and one of each of the above test pieces is placed in the flask.

試験片はフラスコ中で気液両相に存在するように置く。The specimen is placed in a flask so that both gas and liquid phases are present.

フラスコに還流コンデンサーを付けて100W電球で加
熱し、24時間沸騰還流状態に保った後金属片の状態を
観察する。
Attach a reflux condenser to the flask, heat it with a 100W light bulb, keep it in a boiling reflux state for 24 hours, and then observe the condition of the metal piece.

金属片の状態は次の判定記号により示した。The condition of the metal piece was indicated by the following judgment symbol.

〔判定記号〕[Judgment symbol]

A 変化なし B 変色または光沢が失なわれる C 腐蝕が認められる A No change B Discoloration or loss of luster C Corrosion is observed

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 1・1・1−トリクロルエタンに3−メチル−1一
ブチンー3−オール、ニトロメタン及びアリルグリシジ
ルエーテルを添加することを特徴とする1・1・1−ト
リクロルエタンの安定化方法。 2 アリルグリシジルエーテルの添加量が1・1・1−
トリクロルエタンに対して0.01〜0.5wt%であ
る特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 1・1・1−トリクロルエタンに対して3−メチル
−1−ブチンー3−オールが2.0〜5.0wt%、ニ
トロメタンが0,1〜2.Owt%であり、且つ両者の
合計量が3.0〜5. O w t%、アリルグリシジ
ルエーテルが0.01〜0.5wt%である特許請求の
範囲第1項記載の方法。 4 1・1・1−トリクロルエタンに3−メチル−1−
7”チン−3−オール、二トロメタン、1・2−プチレ
ンオキサイド及びアリルグリシジルエーテルを添加する
ことを特徴とする1・1・1−トリクロルエタンの安定
化方法。 5 アリルグリシジルエーテルの添加量が1・1・1−
トリクロルエタンに対して0.01〜0.5wt%であ
る特許請求の範囲第4項記載の方法。 6 1・1・1−トリクロルエタンに対して3−メチル
−1一プチンー3−オールが2.0〜5.0wt%、二
トロメタンが0.1〜2.Owt%であり、、且つ両者
の合計量が3.0〜5.0wt%、アリルグリシジルエ
ーテルが0.01〜0.5wt%である特許請求の範囲
第4項記載の方法。
[Claims] 1. Stabilization of 1,1,1-trichloroethane characterized by adding 3-methyl-1-butyn-3-ol, nitromethane and allyl glycidyl ether to 1,1,1-trichloroethane method. 2 The amount of allyl glycidyl ether added is 1・1・1−
The method according to claim 1, wherein the amount is 0.01 to 0.5 wt% based on trichloroethane. 3 2.0 to 5.0 wt% of 3-methyl-1-butyn-3-ol and 0.1 to 2.0 wt% of nitromethane based on 1.1.1-trichloroethane. Owt%, and the total amount of both is 3.0 to 5. The method according to claim 1, wherein O wt % and allyl glycidyl ether are 0.01 to 0.5 wt %. 4 3-methyl-1- in 1,1,1-trichloroethane
7" A method for stabilizing 1,1,1-trichloroethane, characterized by adding tin-3-ol, ditromethane, 1,2-butylene oxide, and allyl glycidyl ether. 5 Addition amount of allyl glycidyl ether is 1・1・1−
5. The method according to claim 4, wherein the amount is 0.01 to 0.5 wt% based on trichloroethane. 6 2.0 to 5.0 wt % of 3-methyl-1-butyn-3-ol and 0.1 to 2.0 wt % of 3-methyl-1-butyn-3-ol and 0.1 to 2.0 wt % of 1.1.1-trichloroethane. %, and the total amount of both is 3.0 to 5.0 wt%, and the allyl glycidyl ether is 0.01 to 0.5 wt%.
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