JPS6237022B2

JPS6237022B2 -

Info

Publication number: JPS6237022B2
Application number: JP54009895A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Sakuma; Shunei Takahashi; Munehiko Takahashi
Original assignee: Kanto Denka Kogyo Co Ltd
Current assignee: Kanto Denka Kogyo Co Ltd
Priority date: 1979-01-31
Filing date: 1979-01-31
Publication date: 1987-08-10
Also published as: JPS55102526A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明は１・１・１−トリクロルエタンの安定
化法に関するものである。更に詳しくは３−メチ
ル−１−ブチン−３−オールとニトロメタン、更
にアクリルアミドを添加することを特徴とする
１・１・１−トリクロルエタンの安定化法に関す
るものである。１・１・１−トリクロルエタンは油脂類に対す
る大きな溶解力と低毒性という優れた性質により
金属類の脱脂洗浄を中心にその他多くの分野で使
用されている。しかし１・１・１−トリクロルエ
タンはその化学的性質に特異性があり、アルミニ
ウム及びアルミニウム合金類と接触すると直ちに
塩化水素ガスの発生を伴う分解反応が起り同時に
アルミニウム及びアルミニウム合金類を激しく腐
蝕する。このため１・１・１−トリクロルエタンを貯蔵
或いは脱脂等に使用する場合にはこれを安定化す
ることが必要であり、従来より多数の安定化方法
が提案されている。これら多数の提案の内実用化されているものは
アルミニウム及びその合金類の防食を目的として
環状エーテル類、例えば１・４−ジオキサン及び
１・３−ジオキソラン等を添加し、更に補助安定
剤としてニトロアルカン類、アルコール類、vic
−モノエポキサイド類、酸化防止剤等を添加して
おり、通常合計量として１・１・１−トリクロル
エタンに対して３〜6wt％になつている。一方、これら安定剤の内主安定剤として用いら
れる環状エーテル類、特に１・４−ジオキサンが
発ガン物質の疑いをもたれ、これに代る安全な安
定剤の開発の必要性が生じている。本発明者等は安全性が高く且つ経済的な安定化
方法の確立を目的として鋭意検討をした結果、３
−メチル−１−ブチン−３−オールとニトロメタ
ンの組み合せに第三成分として小量のアクリルア
ミドを添加することにより全ての金属類に対して
非常にすぐれた安定性を示すことを発見し、本発
明を完成した。３−メチル−１−ブチン−３−オールは例えば
特公昭48−33514号、特公昭40−2406号、特開昭
51−82205号公報等に他の補助安定剤との組み合
によりすぐれた安定効果を示すことが記されてお
り、またニトロメタンは補助安定剤として種々の
特許出願に記されていることは周知である。アクリルアミドに関しては特公昭46−6964号公
報に於て、塩素化脂肪族炭化水素の安定剤として
単独で、或いはフエノール類、１・４−ジオキサ
ン、アミン類、モノエポキサイド、ニトロアルカ
ン類又はアルコール類のような安定剤と共に用い
ることが示されている。しかし、これら公知となつている文献には本発
明の３−メチル−１−ブチン−３−オール、ニト
ロメタン及びアクリルアミドの組み合せは示され
ていない。例えば、特公昭46−6964号公報からは
アルコール類、ニトロアルカン類及びアクリルア
ミドの組み合せが抽出されるが、実施例として示
されているアルコールは飽和アルコールである第
３級ブタノールのみである。本発明の目的は、１・１・１−トリクロルエタ
ンの安定化に際して経済的であり、尚且つ安全性
の高い安定化法を確立することである。本発明者
等はアルミニウム及びその合金類に対する安定剤
として３−メチル−１−ブチン−３−オールとニ
トロメタンの組み合せに着目し鋭意検討した結
果、これに第三成分として少量のアクリルアミド
を添加することにより全ての金属類に対して非常
に優れた安定性を示す１・１・１−トリクロルエ
タンが得られることを発見し、本発明を完成し
た。本発明の１・１・１−トリクロルエタンの安定
化法に必要な安定剤の添加量及び添加の目的は次
の通りである。先ず、前記したアルミニウム及び
アルミニウム合金類に対する安定剤としては３−
メチル−１−ブチン−３−オールを2.0〜5.0wt％
とニトロメタン0.1〜2.0wt％の範囲で添加し、尚
且つ、３−メチル−１−ブチン−３−オールとニ
トロメタンの合計量が3.0〜5.0wt％であることが
望ましい。必要以上に安定剤添加量を増加するこ
とは経済的でなく、又アルミニウム系以外の金属
に対する腐蝕性を助長する原因となる。３−メチ
ル−１−ブチン−３−オールとニトロメタンを上
記範囲内で添加した１・１・１−トリクロルエタ
ンはアルミニウム及びアルミニウム合金類に対し
てはほぼ満足すべき安定化効果を示すが、鉄、
銅、亜鉛、真鍮等に対しての腐蝕性が増大するこ
とが認められた。この欠点を補うため、安定剤の
第三成分として0.001〜0.1wt％のアクリルアミド
を添加することが効果的である。又、上記三成分
以外に一般に１・１・１−トリクロルエタンの安
定剤として使用される公知物質、例えばvic−モ
ノエポキサイドやニトロアルカン類等を添加する
ことも可能である。次に本発明の効果を実施例により説明する。実施例１（アルミニウムに対する安定性）表面を十分に磨き乾燥した13×70×１mmのアル
ミニウム片１枚を300mlの三角フラスコに入れ
る。この中に所定量の安定剤が添加された１・
１・１−トリクロルエタン200mlを入れる。フラ
スコに還流コンデンサーをつけ、電熱ヒーターに
より加熱して沸騰状態に保つ。沸騰状態の１・
１・１−トリクロルエタン中のアルミニウム片の
表面を鋭いキリ状の物質で傷付けアルミニウム表
面に腐蝕が起るかどうか観察する。この試験で腐
蝕が起らない１・１・１−トリクロルエタンは一
般の使用条件において、アルミニウムに対しては
十分な安定性を示す。 The present invention relates to a method for stabilizing 1,1,1-trichloroethane. More specifically, the present invention relates to a method for stabilizing 1,1,1-trichloroethane characterized by adding 3-methyl-1-butyn-3-ol, nitromethane, and acrylamide. 1,1,1-Trichloroethane is used in many other fields, mainly for degreasing and cleaning metals, due to its excellent properties of high dissolving power for oils and fats and low toxicity. However, 1,1,1-trichloroethane has specific chemical properties, and when it comes into contact with aluminum and aluminum alloys, a decomposition reaction occurs immediately accompanied by the generation of hydrogen chloride gas, and at the same time, it severely corrodes aluminum and aluminum alloys. . Therefore, when 1,1,1-trichloroethane is used for storage or degreasing, it is necessary to stabilize it, and a number of stabilization methods have been proposed. Among these many proposals, the one that has been put into practical use is to add cyclic ethers, such as 1,4-dioxane and 1,3-dioxolane, for the purpose of preventing corrosion of aluminum and its alloys. alkanes, alcohols, vic
- Monoepoxides, antioxidants, etc. are added, and the total amount is usually 3 to 6 wt% based on 1.1.1-trichloroethane. On the other hand, cyclic ethers, especially 1,4-dioxane, which are used as the main stabilizers in these stabilizers, are suspected of being carcinogens, and there is a need to develop safer stabilizers to replace them. As a result of intensive studies aimed at establishing a highly safe and economical stabilization method, the inventors found that 3
- It was discovered that adding a small amount of acrylamide as a third component to the combination of methyl-1-butyn-3-ol and nitromethane showed excellent stability against all metals, and the present invention completed. 3-Methyl-1-butyn-3-ol is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 48-33514, Japanese Patent Publication No. 40-2406, Japanese Patent Publication No.
It is well known that nitromethane has been described in Japanese Patent Application No. 51-82205 and other documents to exhibit excellent stabilizing effects when combined with other co-stabilizers, and that nitromethane has been described as a co-stabilizer in various patent applications. be. Regarding acrylamide, Japanese Patent Publication No. 46-6964 describes that it can be used alone as a stabilizer for chlorinated aliphatic hydrocarbons, or as a stabilizer for phenols, 1,4-dioxane, amines, monoepoxides, nitroalkanes, or alcohols. It has been shown to be used with stabilizers such as However, these known documents do not disclose the combination of 3-methyl-1-butyn-3-ol, nitromethane and acrylamide of the present invention. For example, a combination of alcohols, nitroalkanes, and acrylamide is extracted from Japanese Patent Publication No. 46-6964, but the only alcohol shown as an example is tertiary butanol, which is a saturated alcohol. An object of the present invention is to establish an economical and highly safe stabilization method for stabilizing 1,1,1-trichloroethane. The present inventors focused on the combination of 3-methyl-1-butyn-3-ol and nitromethane as a stabilizer for aluminum and its alloys, and as a result of intensive study, they decided to add a small amount of acrylamide as a third component to this. The present invention was completed based on the discovery that 1,1,1-trichloroethane, which exhibits excellent stability against all metals, can be obtained by the following method. The amount and purpose of the addition of the stabilizer necessary for the method for stabilizing 1,1,1-trichloroethane of the present invention are as follows. First, as a stabilizer for aluminum and aluminum alloys, 3-
2.0-5.0wt% methyl-1-butyn-3-ol
and nitromethane in a range of 0.1 to 2.0 wt%, and the total amount of 3-methyl-1-butyn-3-ol and nitromethane is preferably 3.0 to 5.0 wt%. Increasing the amount of stabilizer added more than necessary is not economical and also causes increased corrosion of metals other than aluminum. 1,1,1-trichloroethane to which 3-methyl-1-butyn-3-ol and nitromethane are added within the above range shows an almost satisfactory stabilizing effect on aluminum and aluminum alloys, but on iron. ,
It was observed that the corrosivity to copper, zinc, brass, etc. increased. To compensate for this drawback, it is effective to add 0.001 to 0.1 wt% of acrylamide as the third component of the stabilizer. In addition to the above three components, it is also possible to add known substances generally used as stabilizers for 1,1,1-trichloroethane, such as vic-monoepoxide and nitroalkanes. Next, the effects of the present invention will be explained using examples. Example 1 (Stability against aluminum) One aluminum piece of 13 x 70 x 1 mm, the surface of which has been thoroughly polished and dried, is placed in a 300 ml Erlenmeyer flask. A predetermined amount of stabilizer was added to this 1.
Add 200ml of 1,1-trichloroethane. Attach a reflux condenser to the flask and heat with an electric heater to maintain boiling. 1 in boiling state
The surface of an aluminum piece in 1,1-trichloroethane was scratched with a sharp abrasive substance to observe whether corrosion occurred on the aluminum surface. 1,1,1-trichloroethane, which does not corrode in this test, exhibits sufficient stability against aluminum under normal usage conditions.

【表】【table】

【表】実施例２（各種金属に対する安定性）表面を十分に磨いた軟鋼、銅、亜鉛、真鍮各片
（13×75mm）を試験片とした。150mlの三角フラス
コに所定量の安定剤が添加された１・１・１−ト
リクロルエタン50mlを入れ、上記試験片を各々１
枚ずつ入れる。試験片はフラスコ中で気液両相に
存在するように置く。フラスコに還流コンデンサ
ーをつけて、100W電球で加熱し、48時間沸湯還
流状態を保つた後、金属片の状態、液の状態を観
察する。金属片の状態は次の判定記号により示した。Ａ：変化なしＢ：変色又は光沢が失われるＣ：腐蝕が認められる[Table] Example 2 (Stability against various metals) Mild steel, copper, zinc, and brass pieces (13 x 75 mm) with sufficiently polished surfaces were used as test pieces. Pour 50 ml of 1,1,1-trichloroethane to which a predetermined amount of stabilizer has been added into a 150 ml Erlenmeyer flask, and add 1 of each of the above test pieces.
Put them in one by one. The specimen is placed in a flask so that both gas and liquid phases are present. Attach a reflux condenser to the flask, heat it with a 100W light bulb, keep the boiling water refluxing for 48 hours, and then observe the state of the metal pieces and the liquid. The condition of the metal piece was indicated by the following judgment symbol. A: No change B: Discoloration or loss of gloss C: Corrosion observed

【表】【table】

【table】

Claims

[Claims]

1 3- for 1,1,1-trichloroethane
Methyl-1-butyn-3-ol 2.0-5.0wt%,
Nitromethane 0.1-2.0wt% and the total amount of both
3.0-5.0wt%, and acrylamide 0.001-
1・1・1− characterized by adding 0.1wt%
Stabilization method for trichloroethane.