JPS5938236B2 - γ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトンの製法 - Google Patents
γ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトンの製法Info
- Publication number
- JPS5938236B2 JPS5938236B2 JP9448076A JP9448076A JPS5938236B2 JP S5938236 B2 JPS5938236 B2 JP S5938236B2 JP 9448076 A JP9448076 A JP 9448076A JP 9448076 A JP9448076 A JP 9448076A JP S5938236 B2 JPS5938236 B2 JP S5938236B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- undecamethylene
- butyrolactone
- production method
- cyclododecanol
- reaction
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、γ、γ−ウンデカメチレンブチロラクトンの
新しい製法に関するものである。
新しい製法に関するものである。
γ、γ−ウンデカメチレンブチロラクトンは、香料、医
薬品、農薬などの出発原料としての用途を種々有してい
る。
薬品、農薬などの出発原料としての用途を種々有してい
る。
従来、γ−アルキルーγ−ラクトンを製造する方法とし
て、例えば、特公昭５０−１２４２３号公報には、アク
リル酸エステルと２−オクタノールをラジカル開始剤の
存在で、加熱反応させるγーメチルーγ−デカラクトン
を製造する方法が開示されている。
て、例えば、特公昭５０−１２４２３号公報には、アク
リル酸エステルと２−オクタノールをラジカル開始剤の
存在で、加熱反応させるγーメチルーγ−デカラクトン
を製造する方法が開示されている。
しかし、この方法のようにラジカル反応開始剤存在下の
加熱反応では、アルコールをシクロドデカノールに適用
した場合には、対応するラクトンすなわちγ、γ−ウン
デカメチレンブチロラクトンの収率が２０〜４０％程度
と極めて悪い。従つて、従来知られているアクリル酸エ
ステルとアルコールとから、γ−アルキルーγ−ラクト
ンを製造する方法は、工業的にγ、γ−ウンデカメチレ
ンブチロラクトンの製造に、利用されるまでに至つてい
ないのが実情である。
加熱反応では、アルコールをシクロドデカノールに適用
した場合には、対応するラクトンすなわちγ、γ−ウン
デカメチレンブチロラクトンの収率が２０〜４０％程度
と極めて悪い。従つて、従来知られているアクリル酸エ
ステルとアルコールとから、γ−アルキルーγ−ラクト
ンを製造する方法は、工業的にγ、γ−ウンデカメチレ
ンブチロラクトンの製造に、利用されるまでに至つてい
ないのが実情である。
そこで本発明者らはこの実情に鑑み、アクリル酸エステ
ルとシクロドデカノールとから、高収率でγ、γ−ウン
デカメチレンブチロラクトンを製造できる方法を確立す
ることを目的として、その収率向上にいかなる物質を反
応系内に存在させればよいかについて、種々化合物を対
象として、その効果を鋭意検索した。
ルとシクロドデカノールとから、高収率でγ、γ−ウン
デカメチレンブチロラクトンを製造できる方法を確立す
ることを目的として、その収率向上にいかなる物質を反
応系内に存在させればよいかについて、種々化合物を対
象として、その効果を鋭意検索した。
その結果、反応系内にジ第３ブチルパーオキシドの他に
、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のリン酸塩およ
び／または硫酸塩を存在させれば、高収率でγ、γ−ウ
ンデカメチレンブチロラクトンを製造することができる
ことを知見し、本発明を完成した。すなわち本発明は、
アクリル酸エステルとシクロドデカノールとを（ａ）ジ
第３ブチルパーオキシド （ｂ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属のリン酸塩
および／または硫酸塩との存在下で、加熱反応させるこ
とからなる、γ、γ−ウンデカメチレンブチロラクトン
の新しい製法に関するものである。
、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のリン酸塩およ
び／または硫酸塩を存在させれば、高収率でγ、γ−ウ
ンデカメチレンブチロラクトンを製造することができる
ことを知見し、本発明を完成した。すなわち本発明は、
アクリル酸エステルとシクロドデカノールとを（ａ）ジ
第３ブチルパーオキシド （ｂ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属のリン酸塩
および／または硫酸塩との存在下で、加熱反応させるこ
とからなる、γ、γ−ウンデカメチレンブチロラクトン
の新しい製法に関するものである。
本発明で出発原料として用いるアクリル酸エステルは、
炭素数１〜５個の低級アルキルエステルを意味し、その
代表例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ペンチル等が挙げられる。
炭素数１〜５個の低級アルキルエステルを意味し、その
代表例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ペンチル等が挙げられる。
これらアクリル酸エステルの使用量は、使用するシクロ
ドデカノール１モルに対して０．０５〜０．４モル倍、
好ましくは０．１０〜０．２５モル倍使用すれば十分で
ある。次に本発明で用いるリン酸塩および硫酸塩として
は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム
、バリウへ亜鉛、アルミニウム、ジルコニウへ鉛、クロ
ム、マンガン、ニツケル、鉄、アンモニウムなどのリン
酸または硫酸の正塩と水素塩、またリン酸水素アンモニ
ウムナトリウム、あるいはこれらの塩の水和物などが挙
げられ、これらの塩の混合物も有効に用いることができ
る。
ドデカノール１モルに対して０．０５〜０．４モル倍、
好ましくは０．１０〜０．２５モル倍使用すれば十分で
ある。次に本発明で用いるリン酸塩および硫酸塩として
は、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム
、バリウへ亜鉛、アルミニウム、ジルコニウへ鉛、クロ
ム、マンガン、ニツケル、鉄、アンモニウムなどのリン
酸または硫酸の正塩と水素塩、またリン酸水素アンモニ
ウムナトリウム、あるいはこれらの塩の水和物などが挙
げられ、これらの塩の混合物も有効に用いることができ
る。
これらアルカリ金属またはアルカリ土類金属のリン酸塩
および／または硫酸塩の使用量は、余り少量すぎると反
応速度が遅くなり目的生成物の収量が減少し、また余り
多量すぎると副反応が生じたり装置を腐蝕する恐れがあ
るので、アクリル酸エステル１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、好ましくは０．５〜６重量部使用する
のがよい。またジ第３ブチルパーオキシドの使用量は、
アクリル酸エステル１モルに対して０．０１〜０．５モ
ル、好ましくは０．０４〜０．２モル使用、さらに反応
温度は１４０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃
で２〜１０時間反応を行えば、目的生成物を効果的に製
造することができ、反応混合物から目的生成物のγ，γ
−ウンデカメチレンブチロラクトンを回収する方法とし
ては、従来公知の方法例えば蒸留法、溶媒抽出法、再結
晶法、ガスクロマトグラフイ一など適宜採用することに
よつて行うことができる。次に本発明の実施例および比
較例を挙げる。
および／または硫酸塩の使用量は、余り少量すぎると反
応速度が遅くなり目的生成物の収量が減少し、また余り
多量すぎると副反応が生じたり装置を腐蝕する恐れがあ
るので、アクリル酸エステル１００重量部に対して０．
１〜１０重量部、好ましくは０．５〜６重量部使用する
のがよい。またジ第３ブチルパーオキシドの使用量は、
アクリル酸エステル１モルに対して０．０１〜０．５モ
ル、好ましくは０．０４〜０．２モル使用、さらに反応
温度は１４０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃
で２〜１０時間反応を行えば、目的生成物を効果的に製
造することができ、反応混合物から目的生成物のγ，γ
−ウンデカメチレンブチロラクトンを回収する方法とし
ては、従来公知の方法例えば蒸留法、溶媒抽出法、再結
晶法、ガスクロマトグラフイ一など適宜採用することに
よつて行うことができる。次に本発明の実施例および比
較例を挙げる。
実施例 １２ｔセパラブルフラスコにシクロドデカノー
ル９２０ｆとリン酸水素二カリウム１．６ｆを入れ約１
６５℃に加熱保持し、撹拌しながらこの中ｌとアクリル
酸メチル８６ｔとジ第３ブチルパーオキシド１４．６７
の混合液を７時間を要して滴下した。
ル９２０ｆとリン酸水素二カリウム１．６ｆを入れ約１
６５℃に加熱保持し、撹拌しながらこの中ｌとアクリル
酸メチル８６ｔとジ第３ブチルパーオキシド１４．６７
の混合液を７時間を要して滴下した。
さらに１時間同温度において撹拌を続けた。反応終了後
、反応液から未反応のシクロドデカノールを留去し、次
いで減圧蒸留によつて、沸点１７５〜１７７℃／４ＴＴ
ｔｍＨｆのγ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトン１
８２Ｖを得た。実施例 ２〜７ 実施例１におけるリン酸水素二カリウムの代りに、第１
表に示すリン酸塩または硫酸塩を各々０．９７用いた他
は、実施例１と同様の操作によつて実験を行つた。
、反応液から未反応のシクロドデカノールを留去し、次
いで減圧蒸留によつて、沸点１７５〜１７７℃／４ＴＴ
ｔｍＨｆのγ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトン１
８２Ｖを得た。実施例 ２〜７ 実施例１におけるリン酸水素二カリウムの代りに、第１
表に示すリン酸塩または硫酸塩を各々０．９７用いた他
は、実施例１と同様の操作によつて実験を行つた。
比較例 １
実施例１におけるリン酸水素二カリウムを使用しなかつ
た他は、実施例１と同様の操作によつて実験を行つた。
た他は、実施例１と同様の操作によつて実験を行つた。
次に、実施例１〜７および比較例１の実験によつて得た
γ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトンの収量と収率
を、第１表に示す。
γ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトンの収量と収率
を、第１表に示す。
実施例８および９
実施例１におけるリン酸水素二カリウムの使用量を、４
，３ｔ（実施例８）、０．６Ｖ（実施例９）とし、また
反応温度を約１５５℃にした他は、実施例１と同様の操
作によつて実験を行つた。
，３ｔ（実施例８）、０．６Ｖ（実施例９）とし、また
反応温度を約１５５℃にした他は、実施例１と同様の操
作によつて実験を行つた。
その結果、γ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトンを
、実施例８では１８０７（アクリル酸メチルに対する収
率７６（ｆ））、実施例９では１７６Ｖ（アクリル酸メ
チルに対する収率７４％）各々得た。実施例 １０実施
例１におけるアクリル酸メチルの代りに、アクリル酸エ
チルを５０７使用し、またジ第３ブチルパーオキシドの
使用量を１１．０ｆとした他は、実施例１と同様の操作
によつて実験を行つた。
、実施例８では１８０７（アクリル酸メチルに対する収
率７６（ｆ））、実施例９では１７６Ｖ（アクリル酸メ
チルに対する収率７４％）各々得た。実施例 １０実施
例１におけるアクリル酸メチルの代りに、アクリル酸エ
チルを５０７使用し、またジ第３ブチルパーオキシドの
使用量を１１．０ｆとした他は、実施例１と同様の操作
によつて実験を行つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ アクリル酸エステルとシクロドデカノールとを、（
ａ）ジ第３ブチルパーオキシド （ｂ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属のリン酸塩
および／または硫酸塩との存在下で、加熱反応させるこ
とを特徴とする、γ，γ−ウンデカメチレンブチロラク
トンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9448076A JPS5938236B2 (ja) | 1976-08-10 | 1976-08-10 | γ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9448076A JPS5938236B2 (ja) | 1976-08-10 | 1976-08-10 | γ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトンの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5321156A JPS5321156A (en) | 1978-02-27 |
| JPS5938236B2 true JPS5938236B2 (ja) | 1984-09-14 |
Family
ID=14111433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9448076A Expired JPS5938236B2 (ja) | 1976-08-10 | 1976-08-10 | γ，γ−ウンデカメチレンブチロラクトンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938236B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0200890B1 (fr) * | 1985-04-19 | 1989-08-02 | Firmenich Sa | Utilisation d'une lactone spirannique en tant qu'ingrédient parfumant |
-
1976
- 1976-08-10 JP JP9448076A patent/JPS5938236B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5321156A (en) | 1978-02-27 |
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