JPS5940949B2 - 合成皮革の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成皮革の製造法に関するものであり、合成皮
革表面には平滑なマクロポーラス層を有し、かつ樹脂層
全体にはミクロポーラスな孔を設けて成る合成皮革を製
造せんとするものである。

合成皮革は基布上にポリウレタン等の発泡体樹脂層を設
けて成るものであるが、この場合、その樹脂層の気泡が
マクロポーラスであると風合が良好な合成皮革が得られ
る。

しかしながら、このような密度の低い樹脂層を有する合
成皮革では風合、外観良好な反面、低密度故に強度が低
く、更に透湿性も悪いと言う欠点があり、特に強度、透
湿性の必要な製品を製造できなかった。

このようなわけで合成皮革表面は平滑で、マクロポーラ
スな発泡層を有し、基布側においてはミクロポーラスな
発泡層を有する合成皮革が風合、強度などの点より理想
的であると言うことができる。

従来、乾式法において発泡層を有する合成皮革を製造す
る場合、基布に被覆した合成樹脂液の溶媒を溌散させミ
クロポーラスな発泡層を形成させる方法、あるいは基布
に被覆する合成樹脂液中に発泡剤及び助剤を混入せしめ
ておき、これを加熱発泡させて、マクロポーラスな発泡
層を形成させる方法が知られている。

しかしながら前者の方法、即ち合成樹脂液の溶媒を撹散
させて発泡層にさせる方法にあっては生成する気泡はほ
とんどが微小な孔であり、マクロポーラスが生成しても
、気泡は寸法が不均一で、かつ層全体に不均斉に生成さ
れ、風合があまり良好な合成皮革を提供しえない。

また樹脂液中に発泡剤を混入しておき、加熱発泡させる
方法においては、発泡剤の調整が困難で、不均一な寸法
の気泡を生じ、しかも発泡層全体に不均斉に気泡を生成
させる。

したがって、マクロポーラスな気泡を生成させた合成皮
革であっても、合成皮革表面にマクロポーラスな気泡の
生成跡が残り、凸凹を生じ、肌ざわりが悪くなるのに加
えて、風合も劣り、更には強度的にも劣悪となると言う
欠点がある。

本発明はこのような従来の合成皮革の製造法の欠点を除
去することを目的とし、発泡層内部においてはミクロポ
ーラスであり、かつ発泡層表面においてはマクロポーラ
スな理想的性質の合成皮革を提供せんとするものである
。

したがって、本発明による合成皮革の製造法は、沸点の
異なる２種以上の溶剤をポリウレタン重合体に５０〜１
００重量部添加して基本的に成るポリウレタン樹脂液を
離型紙に塗布し、次いで生成した塗布層に基布を貼合し
、前記基布側より加熱して、低沸溶剤を蒸発させ、順次
に高沸点溶剤を蒸発させ、前記離型紙を剥離する工程を
含むことを特徴とするものである。

このような本発明の合成皮革の製造法によれば、二段階
以上に分離して低沸点溶剤及び高沸点溶剤を蒸発させ、
しかも基布側より加熱するので、まず基布側が硬化しミ
クロポーラスな発泡層を形成し、その発泡層の生成に伴
って追い出された空気は半硬化状態の離型紙附近に集中
し、次いで高沸点溶剤を蒸発させると、マクロポーラス
な発泡層が離型紙附近に形成される。

したがって、基布側の樹脂層においてはミクロポーラス
な発泡体となり、離型紙附近の樹脂層においてはマクロ
ポーラスな発泡体となり、風合、外観および強度の点に
おいて極めて優れた合成皮革を製造しえる。

しかも樹脂層を加熱硬化せしめた後、離型紙を剥離して
製品とするので、合成皮革表面は平滑で肌ざわりも極め
て良好である。

本発明を更に詳しく説明すると、本発明はまず離型紙上
にポリウレタン樹脂液を塗布する。

離型紙としては前記ポリウレタン樹脂液に対し耐性があ
り、かつ硬化後は容易に剥離可能なものが好ましい。

たとえばポリウレタンフィルムを被覆したものであるの
が良いが、上述の機能を果すものであれば基本的に限定
されない。

ポリウレタン樹脂液の主要成分であるウレタン重合体は
合成皮革を製造するため用いられるものであれば基本的
にいかなるものでもよい。

ポリウレタン樹脂液はこの主要成分であるウレタン重合
体に沸点の異なる二種以上の溶剤を添加して基本的に成
るものである。

これらの溶剤は少なくとも２段階に分けて基布側より加
熱し、まず低沸点の溶剤を撹散させ、順次高沸点の溶剤
を撹散させるところから、前記の少なくとも２工程が分
離して行なえるように充分な程度に沸点が相違する２種
以上の溶剤より選択される必要がある。

もちろん、３種以上の溶剤を選択し、加熱工程を３段階
にすることも可能であり、溶剤の選択により、加熱工程
を３段階を越える多段階とすることもできる。

この場合、加熱工程の数に対応して密度分布の異なる層
を有する、即ち下層より上層に順次密度が小となるよう
な発泡体を製造しえる。

このように本発明に用いられる溶剤は溶剤相互の関係に
おいて変化し、その範囲において機能的に２種以上選択
しえるのであるが、たとえば低沸点溶剤としては酢酸エ
チル、メチルエチルケトン、アセトンなどの沸点５５〜
８０°Ｃのものの１種以上を用い、高沸点溶剤としては
ドルオール、酢酸ブチル、ブチルメチルケトン、キシレ
ンなどの沸点１１０〜１４５℃のものの１種以上を組合
せて用いることができる。

この２種以上の溶剤はポリウレタン重合体に対し、５０
〜１００重量部の割合で添加する。

５０重量部より少ないと発泡体の密度が高くなりすぎ、
１００重量部より多いと生成する発泡体の密度が□低く
なって、いずれも理想的な合成皮革が得られないからで
ある。

好ましくは７０〜８０重量部であるのがよい。

理想的な密度分布の合成樹脂が得られるからである。

更に、高沸点溶剤と低沸点溶剤との重量比は２：３〜４
：１種度が好ましい。

最適には３：２前後である。

低沸点溶剤が多すぎると表層だけの乾燥膜が出来やすく
セル構造の不均一化をまねき好ましくない。

また高沸点溶剤が多すぎると密度が高くなりセル構造を
とりがたいからである。

このようなポリウレタン樹脂液に有機および／もしくは
無機の繊維上粉末を添加することができる。

この繊維に粉末は発泡体に生じる気泡の起核体となり気
泡を円滑均一とすると共に、ドクターナイフでポリウレ
タン樹脂を離型紙上に塗布するにあたり、空気を捲き込
んで大寸法の気泡を生じさせず、均一な気泡を生成する
のを助けるために添加されるものである。

添加される繊維状粉末は好ましくは空孔率が犬で耐熱性
の優れたものを使用するのが好ましい。

見掛比重を低減する方向で、風合のコントロール剤的な
役割をさせるためである。

たとえばセルロース粉末、パルプフロック、石綿、ガラ
ス繊維などの１種以上であるこ吉ができる。

この有機および／もしくは無機繊維粉末は好ましくはポ
リウレタン重合体に対し、２０〜１００重量部添加する
。

２０重量部より少ないと添加効果が充分でなく、１００
重量部を越えると要求される物理的強度が確保し難くな
り、合成皮革としての風合も満足し難いもの吉なるから
である。

更に好ましくは４０〜６０重量部添加する。

次に離型紙上に塗布されたポリウレタン樹脂上に基布を
貼合する。

この際、用いられる基布は基本的に制限されるものでは
なく、たとえば不織布、編織布などを用いることができ
る。

このように貼合した基布の側より、これを加熱するわけ
であるがこの際、ポリウレタン樹脂液に含まれる少なく
とも２種の溶剤が低沸点のものより高沸点の溶剤へと順
次撹散させるようにする。

たとえば、低沸点溶剤としてメチルエチルケトン、高沸
点溶剤としてドルオールを用いる場合、まず９０℃前後
でメチルエチルケトンを撹散させて高密度層を形成させ
しかる後、１００〜１３０℃に加熱してドルオールを撹
散させて低密度層を形成させるのである。

このように基布側より、少なくとも二段階に分けて溶剤
を撹散させると前述のように、基布側がまず硬化し、ミ
クロポーラスな高密度層を形成し、その発泡層の形成に
伴って追い出された空気及び繊維状粉末を混入されてい
る場合は、その粉末に吸着していた空気が半硬化状態の
部分、即ち離型紙付近に集中する。

そこで高沸点溶剤を撹散させると、マクロポーラスな発
泡層を形成させることとなる。

このように形成した樹脂層より、離型紙を剥離すれば、
表面平滑で、かつ表面はマクロポーラスで風合外観が良
く、シかも樹脂層中央部より下部にかけてはミクロポー
ラスな発泡層で強度的にも優れた合成皮革を得ることが
できる。

以下実施例を説明する。

例 ポリウレタン樹脂 （レザミンＭＥ６５：大日精化（絹製） １００重量音
３ジメチルホルムアミド ２０ 〃メチル
エチルケトン ６０ 〃ドルオール
３０ 〃リベリング剤（５係ド
ルオール溶液） ４ 〃顔 料
２０ 〃上述の組成のポリウレタン樹脂液を
紙上にドクターナイフ、ロールコータ−などで塗布し、
温度１００〜１３０°Ｃで加熱乾燥させて、ポリウレタ
ンフィルムを被覆した離型紙を製造した。

この離型紙のポリウレタンフィルム側に、 ポリウレタン樹脂 （３峠ドルオール含有） １００重量音５架橋
剤 １２１１ 加硫促進剤 ７゜５ 〃メチル
エチルケトン ２０ 〃粘着付与剤
２０１１顔 料
５ ／／パルプフロック
３５ 〃より成るポリウレタン樹脂液を均一に塗布
し、この上にポリエステル不織布を貼合し、この基布側
より９０℃で３０秒〜１分間加熱し、次いで１００〜１
３０°Ｃで１〜２分間加熱した。

その後７０℃で４８時間以上熟成し、離型紙を剥離し、
必要に応じ、仕上げ塗装を行なった。

比較のため、比較例１として、実施例１と同様にして得
られたポリウレタンフィルムを被覆した離型紙上に、 ポリウレタン樹脂 （レザミンＵＤ−６０３：犬日精化製）１００重量部架
橋剤 （レザミンＵＤ架橋剤二大日精化製） １２重量部促進
剤 （レザミンＵＤ促進剤：大日精化製）７．５重量部顔
料 ５重量部酢酸メチル
２０重量部よりなるポリウレタ
ン樹脂液を均一に塗布し、この上にポリエステル不織布
を貼合し、１３０℃で３分間加熱したのち、７０°Ｃで
４８時間以上熟成し、雰く離型紙を剥離して合成皮革を
製造し、機械的性質などを測定した。

さらに、比較例２として、比較例１のポリエステル樹脂
液に発泡剤としてスポンジペーストＡ２（大向新興製）
を１５重量部添加して、比較例１と同様にして合成皮革
を製造した。

本発明の実施例および比較例１，２の結果を下記の表に
まとめて示す。

前述の表より明かなように、発泡剤を用いて製造した合
成皮革（比較例２）に較べ、本発明の方法によって製造
された合成皮革の方が強度的に優れていた。

また従来の溶剤を撹散させて製造した合成皮革に較べれ
ば、強度的には劣るものの、マクロポーラスな孔を表面
に有するため、本発明による方法で製造した合成皮革（
実施例）は平滑性に富み、張力を加えた場合も、皮革表
面に生じた皺から亀裂を生む（白い筋が入る）ことが少
なくなった。

また風合は比較例２とほぼ同様かそれ以上であり、比較
例１に較べれば、手ざわり、平滑性と共に極めて改良さ
れていた。

コスト面においても比較例１に対し安価となる。

このように、本発明による方法によれば、従来の比較例
１および２の短所を排除し、両者の長所のみを抽出した
良好な合成皮革を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 沸点の異なる２種以上の溶剤をポリウレタン重合体
   に５０〜１００重量部添加して基本的に成るポリウレタ
   ン樹脂液を離型紙に塗布し、次いで生成した塗布層に基
   布を貼合し、前記基布側より加熱して、低沸点溶剤を蒸
   発させ、順次に高沸点溶剤を蒸発させ、次いで前記離型
   紙を剥離する工程を含むことを特徴とする合成皮革の製
   造法。 ２ 前記溶剤は少なくとも２工程に分けて、発散させえ
   る程度に沸点の異なる２種以上の溶剤であることを特徴
   とする特許請求の範囲１による合成皮革の製造法。 ３ 低沸点溶剤は酢酸エチル、メチルエチルケトン、ア
   セトンの群より選択された１種以上であり、高沸点溶剤
   はドルオール、酢酸ブチル、ブチルメチルケトン、キシ
   レンの群より選択された１種以上であることを特徴とす
   る特許請求の範囲２による合成皮革の製造法。 ４ 高沸点溶剤と低沸点溶剤との重量比は２：３〜４：
   １であることを特徴とする特許請求の範囲１〜３のいず
   れかの合成皮革の製造法。 ５ 前記２種以上の溶剤をポリウレタン重合体に対し５
   ０〜１００重量部添加することを特徴とする特許請求の
   範囲１〜４のいずれかの合成皮革の製造法。 ６ 前記ポリウレタン樹脂液に有機および／もしくは無
   機繊維粉末を前記ポリウレタン重合体に対し２０〜７０
   重量部添加することを特徴とする特許請求の範囲１〜５
   のいずれかの合成皮革の製造法０ ７ 前記有機および／もしくは無機繊維粉末はセルロー
   ス粉末、パルプフロック、石綿、ガラス繊維の１種以上
   であることを特徴とする特許請求の範囲６による合成皮
   革の製造法。 ８ 前記離型紙はポリウレタンフィルムを塗布したもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲１〜７のいずれ
   かの合成皮革の製造法。