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JPS60141557A - Film changed into mat - Google Patents
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JPS60141557A - Film changed into mat - Google Patents

Film changed into mat

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Publication number
JPS60141557A
JPS60141557A JP25019983A JP25019983A JPS60141557A JP S60141557 A JPS60141557 A JP S60141557A JP 25019983 A JP25019983 A JP 25019983A JP 25019983 A JP25019983 A JP 25019983A JP S60141557 A JPS60141557 A JP S60141557A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
layer
matte
parts
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP25019983A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
西崎 壽修
利幸 大澤
白石 修平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
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Publication of JPS60141557A publication Critical patent/JPS60141557A/en
Pending legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はPPC用転写シート、製図用トラフティングフ
ィルム、ジアゾ複写用第2原図フィルムの支持体等とし
て使用されるマット化フィルムに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a matte film used as a support for a transfer sheet for PPC, a trafting film for drafting, a second original film for diazo copying, and the like.

従来技術 マット化フィルムは一般にプラスチックフィルム支持体
上に樹脂バインダー及びマット化剤としてシリカ粉、ガ
ラス粉等のフィラーを含むマット化層を設けたもので、
バインダーとしては例えばアクリル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体等のビニル系熱可塑性樹脂(特開昭
50−136363号、特公昭50−1152等ンやメ
ラミン樹脂、フェノール樹脂等のホルムアルデヒド系熱
硬化性樹脂(特公昭49−37585号、特開昭50−
38771号、同50−141683号等)が知られて
いる。このようなマット化フィルムはrpc (普通紙
複写機〕用転写シート、製図用ド2フテイングフイルム
、ジアゾ複写用第2原図フィルムの支持体等として用い
られるので、特に、使用中、層間剥離を生じないようマ
ット化層のフィルムに対する接着性が良いこと、使用中
又は加筆時に鵠がつかないよ5高い表面硬度を有するこ
と、転写シー′ トとして用いた場合はトナー画像の修
正液(有機溶剤使用)に浸されないよう耐溶剤件を備え
ると共に、トナー画像の熱定着時に異臭を発生したり、
変色しないよう熱安定性を備えること1品質上の点から
は勿論、複写機内での重送やジャム(紙づまり)防止の
点からも、使用中又は保存中、カールの発生が少ないこ
と(カール安定性が良いこと)、第2原図フィルムの支
持体として用いた場合は保存中、画像濃度低下等、ジア
ゾ感光層への影響が少ないこと等が要求される。
Conventional matte films generally have a matte layer containing a resin binder and a filler such as silica powder or glass powder as a matting agent on a plastic film support.
Examples of binders include acrylic resin and vinyl chloride.
Vinyl thermoplastic resins such as vinyl acetate copolymers (JP-A-50-136363, JP-B-1152, etc.), formaldehyde-based thermosetting resins such as melamine resins, phenol resins (JP-A-49-37585, Japanese Patent Application Publication 1973-
No. 38771, No. 50-141683, etc.) are known. Such a matte film is used as a support for transfer sheets for RPC (plain paper copying machines), drafting film for drafting, and second original film for diazo copying, so it is especially important to avoid delamination during use. The matte layer should have good adhesion to the film to prevent the matting layer from forming, and it should have a high surface hardness so that it cannot be scratched during use or during addition.When used as a transfer sheet, the toner image correction liquid (organic solvent It is equipped with a solvent-resistant material to prevent it from being immersed in water (used), and it also prevents the generation of strange odors during heat fixing of toner images.
It must be thermally stable to prevent discoloration. 1. It must have low curling during use or storage, not only from a quality standpoint, but also from the standpoint of preventing double feeding and paper jams in the copying machine. When used as a support for a second original film, it is required to have little influence on the diazo photosensitive layer such as a decrease in image density during storage.

しかし従来のマット化フィルムにおいてはこれらの性能
を同時に満足するものはなく、例えばノインダーとして
ビニル系熱可塑性樹脂を用いたものはフィルムに対する
接着性及び110′j溶剤性に劣る上、カールし易いし
、f、たホルムアルデヒド系熱硬化性樹脂を用いたもの
はトナー両像の熱定着時に刺戟臭のあるホルムアルデヒ
ドガスを発生して作業環境乞悪くするという欠点があっ
た。なお層間接着性向上のため、支持体とマット化層と
の間に線状;泡和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の
下引層な設けたもの(特開昭51−108826号、同
52−73985号、同54−43017号、同54−
97684号等)が提案されているが、下引層塗布のた
めの工程が増えるし、またこれによって他の性能が改善
されるものでもない。
However, there is no conventional matte film that satisfies these properties at the same time; for example, those using vinyl thermoplastic resin as a nounder have poor adhesion to the film and poor 110'j solvent resistance, and are prone to curling. , f, and those using formaldehyde-based thermosetting resins have the disadvantage that formaldehyde gas with an irritating odor is generated during thermal fixation of toner images, making the working environment poor. In order to improve interlayer adhesion, a linear subbing layer of foamed polyester resin, urethane resin, etc. is provided between the support and the matte layer (JP-A-51-108826, JP-A-52-73985). No. 54-43017, No. 54-
No. 97684, etc.) have been proposed, but this increases the number of steps for coating the undercoat layer and does not improve other performances.

目 的 本発明の目的は層間接着性、表面硬度、耐溶剤性、カー
ル安定性及び熱安定性共に満足すると共にジアゾ感光層
への影響も少ないマット化フイ、nIムを提供すること
である。
Object The object of the present invention is to provide a matting film, nI film, which satisfies interlayer adhesion, surface hardness, solvent resistance, curl stability and thermal stability, and which has little influence on the diazo photosensitive layer.

構成 本発明のマット化フィルムはプラスチックフィルム支持
体上に酸価が3以下のアクリルポリオール樹脂と脂肪族
インシアネートとスチレン−無水マレイン岐共重合体又
はそのエステルとフイ2−とを含むマット化層を設けた
ことを特徴とするものである。
Structure: The matting film of the present invention has a matting layer on a plastic film support, which contains an acrylic polyol resin having an acid value of 3 or less, an aliphatic incyanate, a styrene-anhydride maleic branched copolymer or its ester, and a polyester. It is characterized by having the following.

本発明で用いられるアクリルポリオール樹脂はヒドロキ
シ基含有;:ノマーと不飽和酸及び必要あれば他の重合
性モノマーとの共重合体からなる樹脂で、とドロキシ基
含有モノマーとしてはヒドロキシ(メタ)アクリレート
、N−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド等が
挙げられる。また不飽和酸としては(メタ)アクリル酸
、イタコン酸、α−メチレンゲルタロ酸、マレイン酸、
クロトン酸及びそれらの無水物等が挙げられる。また他
の重合性モノマーとしてはメチルアクリレート、メチル
メタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリ
レート、2−エチルへキシルアクリレート、ラウリルメ
タクリレート、シフ酸 ロヘキシルアクリレート、等のアクリヤ径はメタクリル
酸のエステル類、スチレン、α−メチルスチレン、β−
クロルスチレン、P−ブロモスチレン等のスチレン誘導
体、アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル、メチレン
ゲルタロニトリル等の有機ニトリル類、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、インプロピオン酸ビニル等の有機酸
ビニルエステル類、(メタ)アクリルアミド、N−アル
コキシアルキル(メタ)アクリルアミド等を挙げること
ができ、目的に応じ適宜選択して用いられる。
The acrylic polyol resin used in the present invention is a resin containing a hydroxyl group, and is a resin consisting of a copolymer of a monomer, an unsaturated acid, and, if necessary, other polymerizable monomers, and the hydroxyl group-containing monomer is hydroxy (meth)acrylate. , N-hydroxyalkyl (meth)acrylamide, and the like. In addition, unsaturated acids include (meth)acrylic acid, itaconic acid, α-methylene geltaloic acid, maleic acid,
Examples include crotonic acid and anhydrides thereof. In addition, other polymerizable monomers include methyl acrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, and rhexylacrylate. -methylstyrene, β-
Styrene derivatives such as chlorstyrene and P-bromostyrene; organic nitriles such as acrylonitrile, methacrinitrile, and methylene geltalonitrile; organic acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl inpropionate; (meth) Examples include acrylamide, N-alkoxyalkyl (meth)acrylamide, etc., which are appropriately selected and used depending on the purpose.

本発明のアクリルポリオール樹脂は以上のようなモノマ
ー成分Yケトン系、芳香族系又はエステル系溶媒中で溶
液重合することにより容易に製造できるが、こうして得
られるアクリルポリオール樹脂の酸価は5以下、好まし
くは0.5〜3でなければならない。酸価が5を越える
と、フィルムに対する接急性(以下、単に接着性という
〕が不充分となる。なお分子量は10000〜4000
0程度が好ましい。10000未満では耐溶剤性及び硬
度の点で不利であり、また4 0000Y越えると、マ
ット化層形成液の粘度が増大して量産上、不適当である
。またOH価は20〜80程度が適当である。
The acrylic polyol resin of the present invention can be easily produced by solution polymerization in a ketone, aromatic or ester solvent having the monomer component Y as described above, but the acid value of the acrylic polyol resin thus obtained is 5 or less, Preferably it should be between 0.5 and 3. If the acid value exceeds 5, the adhesion to the film (hereinafter simply referred to as adhesion) will be insufficient.The molecular weight is 10,000 to 4,000.
About 0 is preferable. If it is less than 10,000 Y, it is disadvantageous in terms of solvent resistance and hardness, and if it exceeds 40,000 Y, the viscosity of the matting layer forming liquid increases, making it unsuitable for mass production. Further, the appropriate OH value is about 20 to 80.

脂肪族インシアネートとしてはへキサメチレンジイソシ
アネー)(HMDI)、その誘導体、及びそれらの付加
体等が挙げられる。
Examples of aliphatic incyanates include hexamethylene diisocyanate (HMDI), derivatives thereof, and adducts thereof.

いずれにしてもアクリルポリオール樹脂と脂肪族インシ
アネートとの割合は当量比(NCOloII)で0.8
〜2.0、好ましくは1.0〜1.6である。0.8未
満では接着性、耐溶剤性及び耐汚染性が不充分であり、
また2、0を越えると、マット化層の乾燥が悪く。
In any case, the proportion of acrylic polyol resin and aliphatic incyanate is 0.8 in equivalent ratio (NCOloII).
-2.0, preferably 1.0-1.6. If it is less than 0.8, adhesion, solvent resistance and stain resistance are insufficient;
Moreover, if it exceeds 2.0, drying of the matting layer is poor.

生産技術上不適当であるし、接着性も悪くなる。This is inappropriate in terms of production technology, and the adhesion is also poor.

次にスチレン−無水マレイン酸共重合体又はそのエステ
ルとしては酸価が200〜500のものが好ましい。酸
価が200未満では耐溶剤性が不足し、また500を越
えると、接着性が低下して来る。使用量は全樹脂分の1
0”−40%が好ましい。10%未満ではカール安定性
が低下し、また40俤を越えると、接着性が低下して来
る。なお分子量は1000〜3000程度が適当である
Next, the styrene-maleic anhydride copolymer or its ester preferably has an acid value of 200 to 500. If the acid value is less than 200, solvent resistance will be insufficient, and if it exceeds 500, adhesiveness will decrease. The amount used is 1 part of the total resin.
0''-40% is preferable. If it is less than 10%, the curl stability will be decreased, and if it exceeds 40%, the adhesiveness will be decreased. The appropriate molecular weight is about 1,000 to 3,000.

フィン−としてはシリカ、ガラス、アルミナ、酸化チタ
ン、珪櫟上等の粉末が使用される。使用量はフィラー/
118脂で1 / 0.5〜1/20程度が適当である
As the fins, powders of silica, glass, alumina, titanium oxide, silica, etc. are used. The amount used is filler/
1/0.5 to 1/20 of 118 fat is suitable.

支持体フィルムとしてはポリエステル、ポリスルホン、
ポリフェニレンオキサイド、ボリカー〆ネート、セルロ
ースアセテートポリアミド等のフィルムが使用される。
Support films include polyester, polysulfone,
Films of polyphenylene oxide, polycarbonate, cellulose acetate polyamide, etc. are used.

厚さは使用目的によって若干異なるが、一般に工0〜2
00 Jim程度が適当である。
The thickness varies slightly depending on the purpose of use, but generally the thickness is 0 to 2.
Approximately 00 Jim is appropriate.

本発明のマット化フィルムを作るにはプラスチックフィ
ルム支持体上に、酸価が5以下のアクリルポリオール樹
脂、脂肪族インシアネート、スチレン−無水マレイン酸
共重合体又はそのエステル、及びフイ2−を含む有機溶
剤性塗料を塗布乾燥後、塗膜を熱処理により硬化せしめ
てマット化層を形成すればよい。
To make the matte film of the present invention, on a plastic film support, an acrylic polyol resin having an acid value of 5 or less, an aliphatic incyanate, a styrene-maleic anhydride copolymer or its ester, and a polyamide 2- After applying and drying the organic solvent paint, the paint film may be cured by heat treatment to form a matte layer.

なおマット化層の厚さは使用目的により異なるが、一般
に5〜15μm8度が適当である。
The thickness of the matting layer varies depending on the purpose of use, but generally 5 to 15 μm and 8 degrees is appropriate.

また塗料用有機溶剤としてはケトン(例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルインジチルケトン、シクロ
ヘキサノン)、エステル(例えばメチルアセテート、エ
チルアセテート、ブチルアセテート、エチルラクテート
、グリコールアセテート、モノエチルエーテA/)、芳
香族炭化水素(例えばベンゼン、トルエン、キシレン)
等のOH基のないものが好ましく。
In addition, ketones (e.g. acetone,
methyl ethyl ketone, methyl indithyl ketone, cyclohexanone), esters (e.g. methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, monoethyl ether A/), aromatic hydrocarbons (e.g. benzene, toluene, xylene)
Those without OH group are preferable.

更に好ましくはケトン系溶剤である。これは−散型ウレ
タン塗料に対するマスキング効果により液のポットライ
フが延びろためである。
More preferred are ketone solvents. This is because - the pot life of the liquid is extended due to the masking effect on the dispersed urethane paint.

以下に不発明の実施例を示す。なお部、チはいずれも重
量基準である。
Examples of non-invention are shown below. Note that both parts and parts are based on weight.

実施例1 酸価2.5のアクリルポリオール樹脂(分子[2400
0,OH価48.5;アクリル酸メチルlO%、アクリ
/I/酸エチル10%、アクリル酸ブチル15%、アク
リル[1%、β−ヒドロキシエチルメタクリレート25
%及びスチレン39%よりなる。〕の50%キシレン浴
液68部、スチレン(50%)〜無水マレイン酸(50
%)共重合体(酸価480゜分子fJ(1600) 8
.5部、シリカ粉末(富士デヴイソン社製サイロイド3
0B)6部、シリカ粉末(龍森社製りリスタ2イトFM
−1)40部及びメチルイソゾチルケトン80部を24
時間g−ルミルで混合分散した後、ヘキサメチレンジイ
ンシアネート誘導体(西独バイエル社製デスモジュール
N−75)19.5部を添加してマット化層形成用塗刺
とし、これを50μm厚のポリエステルフィルム上に乾
燥後の厚さが9μmとなるよう塗布し、120℃で1分
間乾燥し、更に150℃で5分間熱処理を行なって塗膜
を硬化せしめ、マット化層を形成することにより、マッ
ト化フィルムを作成した。
Example 1 Acrylic polyol resin with acid value 2.5 (molecular [2400
0, OH value 48.5; methyl acrylate 10%, acrylic/I/ethyl acid 10%, butyl acrylate 15%, acrylic [1%, β-hydroxyethyl methacrylate 25
% and 39% styrene. ], 68 parts of 50% xylene bath solution, styrene (50%) to maleic anhydride (50 parts)
%) copolymer (acid value 480° molecule fJ (1600) 8
.. 5 parts, silica powder (Syroid 3 manufactured by Fuji Davison)
0B) 6 parts, silica powder (Rysta 2ite FM manufactured by Ryumorisha)
-1) 24 parts of 40 parts and 80 parts of methyl isozotyl ketone
After mixing and dispersing in a gram mill for an hour, 19.5 parts of hexamethylene diinocyanate derivative (Desmodur N-75, manufactured by Bayer AG, West Germany) was added to form a coating for forming a matting layer, and this was applied to a 50 μm thick polyester film. It is coated onto the top to a dry thickness of 9 μm, dried at 120°C for 1 minute, and then heat-treated at 150°C for 5 minutes to harden the coating and form a matte layer. created a film.

実施例2 マット化層形成用塗料中のアクリルポリオール樹脂潰t
 ’a’ 52部とし、スチレン−マレイン酸共重合体
量ン20部とし、且つデスモジュールN−75量乞15
部とした他は実施例1と同じ方法でマット化フィルムを
作成した。
Example 2 Acrylic polyol resin crushing in paint for forming matte layer
'a' is 52 parts, styrene-maleic acid copolymer is 20 parts, and Desmodur N-75 is 15 parts.
A matted film was prepared in the same manner as in Example 1, except that

実施例3 マット化層形成用塗料中のスチレン(50qb)〜無水
マレイン111(50%)共重合体(酸価480、分子
f41600ンの代りにスチレン(75qb)〜無水マ
レイン酸(25%)共重合体(酸価2755分子量19
00)を用いた他は実施例1と同じ方法でマット化フィ
ルムを作成した。
Example 3 Styrene (50 qb) - maleic anhydride 111 (50%) copolymer (acid value 480, molecule f 41,600) in the paint for forming a matting layer. Polymer (acid value 2755 molecular weight 19
A matted film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 00) was used.

比較例 クリスタライトFM−145部 サイロイド308 10部 メチルセロソルゾ 90部 よりなる組成物を24時間I−ルミルで混合分散した後
、メラミン樹脂(三井東圧化学社製ニーパン60R)2
0部を添加してマット化層形成用塗料とし、以下、この
塗料を用いて実施例1と同様な方法でマット化フィルム
を作成した。
Comparative Example A composition consisting of 145 parts of Crystallite FM-10 parts of Thyroid 308 and 90 parts of methyl cellosolzo was mixed and dispersed in an I-lumil for 24 hours, and then mixed with melamine resin (Kneepan 60R manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) 2
0 parts was added to prepare a matte layer forming coating material, and a matte film was prepared in the same manner as in Example 1 using this coating material.

次に以上の各マット化フィルムについて層間接着性1表
面硬度、耐溶剤性、カール安定性、熱安定性、ジアゾ感
光層への影響(第2原図フィルムとして保存後の画像濃
度低下で評価)を試験した。その結果を下記表に示す。
Next, for each of the above matte films, interlayer adhesion 1 surface hardness, solvent resistance, curl stability, thermal stability, and influence on the diazo photosensitive layer (evaluated by decrease in image density after storage as a second original film) were evaluated. Tested. The results are shown in the table below.

層間接着性: サンプルftl Q回手でもみ、ついでマット化層表面
にセロハンテーゾを貼った後、引剥し、マット化層の剥
離状態ケ、5を剥離なし、lを全面剥離として5段階評
価法で評価する。
Interlayer adhesion: Sample ftl Q times by hand, then after pasting cellophane Teiso on the surface of the matte layer, it was peeled off, and the degree of peeling of the matte layer was evaluated using a 5-point evaluation method with 5 being no peeling and 1 being peeling all over. evaluate.

表面硬度: JIS5401鉛銀硬度試験鉛工硬度 試験剤性: アセトンをしみ込ませた木綿でマット 化層表面を支持体フィルム面が現われるまでこすった回
数〇 カール試験A: サンプルを23℃、55%RHの環境 下に30日間放置した後の最大カール値で、十値はマッ
ト化層側へのカールを、また−値は支持体側へのカール
を表わす。
Surface hardness: JIS 5401 lead silver hardness test Lead work hardness test Agent properties: Number of times the matted layer surface was rubbed with cotton soaked in acetone until the support film surface appeared 〇 Curl test A: Sample heated at 23°C, 55% The maximum curl value after being left in an RH environment for 30 days; a 10 value indicates curling towards the matte layer side, and a - value indicates curling towards the support side.

カール試験B: サンプルを70℃の恒温槽に1分間放 置した後の最大カニル値。十値、−値は前述の通り。Curl test B: Place the sample in a constant temperature bath at 70℃ for 1 minute. Maximum canyl value after setting. Ten values and - values are as described above.

熱安定性: 市販のPPC被写機を用いそサンプル に連続的に画像転写及び熱定着を行なった時のホルムア
ルデヒド臭の有無。良好:ホルムアルデヒド臭なし、不
良:ホルムアルデヒド臭あり。
Thermal stability: The presence or absence of formaldehyde odor when images are continuously transferred and thermally fixed to the sample using a commercially available PPC camera. Good: No formaldehyde odor, Bad: Formaldehyde odor.

保存後の画像濃度低下: サンプルの支持体側にジアゾ感光液を 塗布乾燥してジアゾ感光層を設けて第2原図フィルムと
し、これを、マット化層とジアゾ層とが相接するように
2枚重ねて50℃、801RHの環境下に3日間保存し
た後、市販のジアゾ複写機で複写した時の保存前との画
像濃度差。
Decrease in image density after storage: A diazo photosensitive solution is applied to the support side of the sample and dried to provide a diazo photosensitive layer to form a second original film, which is then made into two sheets so that the matte layer and the diazo layer are in contact with each other. Difference in image density from before storage when copied using a commercially available diazo copying machine after being stored in an environment of 50°C and 801RH for 3 days.

効果 以上の説明から明らかなように、本発明のマット化フィ
ルムはバインダー成分として特定のアクリルポリオール
樹脂、脂肪族インシアネート及びスチレン−無水マレイ
ン酸共重合体を使用したので、層間接着性、表面硬度、
耐溶剤性、カール安定性及び熱安定性を向上すると共に
ジアゾ感光層への影響を少なくすることができる。
Effects As is clear from the above explanation, the matte film of the present invention uses a specific acrylic polyol resin, aliphatic incyanate, and styrene-maleic anhydride copolymer as binder components, so it has excellent interlayer adhesion and surface hardness. ,
Solvent resistance, curl stability, and thermal stability can be improved, and the influence on the diazo photosensitive layer can be reduced.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、 プラスチックフィルム支持体上に酸価が5以下の
アクリルポリオール樹脂と脂肪族インシアネートとスチ
レン−無水マレイン酸共重合体又はそのエステルとフィ
ラーとを含むマット化層を設けてなるマット化フィルム
1. A matted film 0 comprising a plastic film support provided with a matting layer containing an acrylic polyol resin having an acid value of 5 or less, an aliphatic incyanate, a styrene-maleic anhydride copolymer or its ester, and a filler.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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