JPS6019345B2 - 繊維接着用溶融接着剤の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維相互の又は繊維と他の材料との接着に好適
な、ポリアミドをベースとする溶融接着剤の製法に関す
る。

一連の西ドイツ国特許公報（例えば第１９３９７５８号
、第２２０４４９２号、第２２０９０３５号）から織総
の接着に使用されかつ主成分として１１ーアミノーウン
デカン酸又はラゥリンラクタムを含有するコポリアミド
は既に公知である。

これらの原料は入手困難であり、更にこれらの原料をベ
ースとして製造されるコポリアミドは例えば屡々清浄化
一又は洗浄工程後の劣悪な湿潤引裂強度並びに溶融接着
剤の低軟化点では不十分な接着性値を有する。二量体の
脂肪酸をベースとする従来公知のポリアミド又はカプロ
ラクタムをベースとするポリアミドを用いるとハロゲン
化炭化水素又は洗浄液に対して不十分な安定性を有する
接着が得られる。

しかし繊維の接着の際には高い湿潤引裂強度を持たなけ
ればならない、それというのも清浄化工程時に接着は強
い機械的負荷にさらされるからである。更に加工技術上
の理由から一般に繊維鞍着剤の低い軟化点が所望である
。本発明の課題は公知技術水準の欠点を克服しかつコポ
リアミドをベースとし、しかも有用な性質を達成するの
に必要な長鎖アミノ酸又はそのラクタムを使用せずに高
い湿潤引裂強度、洗液及びハロゲン化炭化水素に対する
安定性を有する繊維接着剤を製造する方法を提供するこ
とである。

この課題は本発明によりａ ｌ 二量体の脂肪酸７０〜
１０の重量％を含有する二量体化脂肪酸及び場合により
２ 粘度調節剤（連鎖停止剤）としてモノカルボン酸（
その際ａ）１と２の混合物の全力ルボキシル基５０当量
％までがモノカルボン酸に由来するものであって良い）
及びｂ Ｃ−原子数６〜１３の脂肪族非分枝鎖のコジカ
ルボン酸１種又は数種（その際ａ）１及び２によるカル
ボン酸とｂ）によるカルボン酸との力ルポキシル基に関
する比が０．０５：１〜５：１である）及びａ）及びｂ
）で挙げた酸と原則的に当量のｃ Ｃ−原子数６〜１２
の脂肪族非分枝鎖の第１級ジアミン及びｄ カプロラク
タム及び／又はご−アミノカプロン酸（その際ａ）及び
ｂ）で挙げた酸のカルポキシル基１モル当りカプロラク
タム及び／又はごーアミノカプロン酸０．５〜１．５モ
ルを使用する）を溶融縮合することを特徴とする、溶融
粘度（２２０℃で測定）２５〜６０肥ａ・ｓ（ＩＰａ・
ｓ＝１時・Ｓ＝１岬ズ）を有するポーｉアミドをベース
とする繊維接着用溶融接着剤の製法により解決される。

本発明による溶融接着剤の製法のもう一つの実施形はａ
）１及び２によるカルボン酸とｂ）によるカルボン酸の
比を０．１：１〜３．０：１とすることを特徴とする。

本発明による溶融接着剤の製法のもう一つの実施形はｂ
）によるコジカルボン酸としてセバシン酸を使用するこ
とを特徴とする。本発明による溶融接着剤の製法のもう
一つの実施形はｃ）によるジアミンとしてへキサメチレ
ンジアミンを使用することを特徴とする。

本発明による溶融嬢着剤の製法の特別な実施形はａ）及
びｂ）で挙げる酸のカルポキシル基１モル当りカブロラ
クタム及び／又はごーアミノカプロン酸０．８〜１．２
モル使用することを特徴とする。本発明による溶融接着
剤の製法の特別な実施形はａ）１による二量体化脂肪酸
として二量体の脂肪酸を９の重量％よりも多く含むもの
を使用することを特徴とする。

入手し易い二量体の脂肪酸、カプロラクタム又はごーア
ミノカプロン酸、ジアミン及びコジカルボン酸をベース
として構成される本発明による溶融接着剤は６０ｑｏで
かつ部分的には９５０Ｃにおいてもハロゲン化炭化水素
及び同時に洗浄液に対して良好な安定性を有する。

この安定性は１ 非常に良好な初期引裂強度、即ち洗浄
−又は清浄化工程による負荷前の値、かつ２ 非常に高
い緑潤引裂強度、即ち清浄後尚湿潤状態にある際の値、
かつ３ 多数の洗浄−又は清浄化サイクルの後も殆ど再
び得られる乾燥後の優れた引裂強度により表わされる。

浄溜した二量体の脂肪酸を使用する際には改良された色
数を有する溶融接着剤が得られる。

他方溶融接着剤の製造に工業的に重合された市販の脂肪
酸を使用することは特別な目的には可能である。工業用
二量体の脂肪酸を使用する際には三量体の脂肪酸含量が
最高限度を越えてはならないことのみが指摘される。こ
の限度値は重合した脂肪酸の二量体及びモノマー脂肪酸
のその都度の含量に依存し、かつ平均的専門家の職業上
の日常茶飯事に属する予備試験により確認することがで
きる。二量体化脂肪酸なる表現は一般に“脂肪酸”から
得られる重合化酸に関する。

“脂肪酸”なる表現はＣ−原子数１２〜２２、有利に１
８の不飽和天然及び合成一塩基性脂肪族酸を包含する。
これらの脂肪酸は公知方法により重合することができる
〔西ドイツ国特許公開公報第１４４３９斑号、同第１４
４３９磯号、同国特許第２１１８７０２号及び第１２８
０８５２号明細書〕。市販されている典型的なポリマー
の脂肪酸はほぼ次の組成を有する：モノマーの酸（Ｍｏ
） ５〜１５重量％二量体の酸（Ｄｉ）
６０〜８の重量％三量体の酸（Ｔｒｉ）
１０〜３５重量％二量体の酸の含量は一般的に
公知の蒸溜方法により１００重量％まで高めることがで
きる。

本発明によるポリアミド‘こ関しては市販されている様
に二量体の脂肪酸を９の重量％よりも大量に含みかつ少
量の三量体の脂肪酸（２〜６重量％）及びモノマー脂肪
酸（０〜１．５重量％）を有する二量体化脂肪酸を有利
に使用する。二量体化脂肪酸をその水素化した形状で使
用することも可能である。本発明によるポリアミドは一
定の溶融粘度範囲内にあり、これは一定の分子量範囲を
表わす。

溶融粘度の調節は公知方法で所望の重合度で反応を中断
することによるか当量ではない量のカルボン酸又はアミ
ンを用いて操作することにより行なうことができる。こ
れらの方法の欠点のために連鎖停止剤として単官能性又
は単官能的作用を有する化合物（アミン又はカルポン酸
）を使用するのが優れている。その際モノカルボン酸が
特に有利であると証明された。本発明により使用される
重合化脂肪酸中に場合により存在するモノカルボン酸の
割合はモノカルボン酸をポリマーの脂肪酸及びモノカル
ボン酸から成る混合物の全力ルボキシル基に対して５０
当量％まで添加することにより高めることができる。

必要とする連鎖停止剤（粘度調節剤）、ここではモノカ
ルポン酸の割合が高い場合には高分子モノカルボン酸、
例えばオレィンー、ステアリンー、リノルー、リノレン
酸又はこれらの混合物、例えばトール油脂肪−又は大豆
油脂肋酸又は他の疎水モノカルボン酸を有利に使用する
。本発明により共用される。

Ｃ−原子数６〜１３の脂肪族非分枝のコジカルボン酸の
例としてはアジピン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デ
カメチレンジカルボン酸並びにブラシル酸が挙げられる
。これらのジカルボン酸は単独で又は混合物中で使用す
ることができる。カルボン酸の代わり‘こ場合によりそ
の低級アルコールとのヱステルも使用して良い。

この場合には特にェステルの割合が高い場合にはカプロ
ラクタム重合を水の添加により開始することが推奨され
る。本発明により使用可能な、Ｃ−原子数６〜１２の脂
肪族非分枝鎖のジ第一級ジアミンに関しては例えば１，
６ージアミノーヘキサン、１，９ージアミノノナン、１
，１２ージアミノドデカンが挙げられる。

使用する際のカルボキシル基１モルに対するカプロラク
タム量は所望の融点の高さに左右される。

溶融接着剤を繊維接着剤として使用する際には重合した
脂肪酸及びコジカルボン酸又はコジカルポン酸類のカル
ボキシル基１モルに対してカプロラクタム量は０．５〜
１．５モルである。１４０ｑｏを上回る融点で所望の場
合にはカプロラクタムもしくはごーアミノカプロン酸の
量を高めなければならない。

接着すべき材料は繊維、場合によりシリコン化繊物であ
り、これらを相互に、場合により皮革、ゴム及び他の材
料と接着することができる。本発明により使用されるポ
リアミドは原則的に当量の前記の反応成分を温度２００
〜２９０ｑｏ、特に２５０℃で不活性ガス化に溶融縮合
することにより製造することができる。反応の最終段階
では十分な生成物を得るために真空を設ける。本発明に
よるポリアミドの溶融粘度は一般に２２０℃で測定して
２５〜６００Ｐａ・ｓであるべきである。軟化点の測定
この値の測定はコフラ−−バンク（Ｋｏｎｅｒ一敗ｎｋ
）上で以下の様にして行った：微細に粉砕した、粒径０
．３〜０．５側のポリアミド粉末をコフラーーバンク上
に撒布した。

次いで軟化範囲内で紙片を押し当て、９現砂後にコフラ
ーーバンクの冷たい側から徐々に引き離した。その際特
定の温度限界でコフラーーバンクと引き離す紙との間に
ポリァミド糸片が形成される。この温度限界を軟化点と
する。接着の製造 ポリエステル／羊毛（５５／４５％）から成る幅５肌の
材料条片を接着した。

ポリアミド、粉末は粒径３００〜５００ｒを有していた
。塗布童は材料１〆当り２０夕であった。被覆した材料
条片をポリアミド接着剤の軟化点を約２０〜３０ｑｏ上
回る温度で二番目の被覆していない材料条片と接着した
。

接着時間は約１５〜２鼠砂であり、接着圧力は４００夕
／めであった。洗浄−及び清浄処理 市販の機械用洗剤の３％一洗液を用いて温度６０及び９
５ｑｏで洗浄した。

６０℃での洗浄工程は４星合、９５ｑｏでは６雌ごであ
った。

洗浄プログラムはすすぎ−及び遠０分離工程を含んでい
た。試験材料を湿潤時に室温でＤＩＮ（西ドイツ工業規
格）５３２７４による剥離強度試験で試験した。

しかし試験片の幅は５伽であった。化学的清浄は室温で
３０分間でベルクロルヱチレンで行なった。清浄化した
試験材料は再び湿潤時に測定した。次表に挙げるポリア
ミドでは次の重合化脂肪酸を使用した：例 １〜８、１
５〜１８２２〜２ふ２７ 次の組成の二量体化トール油脂肪酸： モノマーの脂肪酸（Ｍｏ） ３．亀重量％二量
体の脂肪酸（Ｄｉ） ９４．ａ重量％三童体
の脂肪酸（Ｔｒｉ） ２．２重量％例 ９〜
１３１９〜２１次の組成の二量体化オレイン酸： モノマーの脂肪酸（Ｍｏ） ５．鶴重量％二量
体の脂肪酸（Ｄｉ） ９３．乳重量％三塁体
の脂肪酸（Ｔｒｉ） １．４重量％例１虹皮
び２６次の組成の二量体化大豆油脂肪酸： モノマーの脂肪酸（Ｍｏ） １１．２重量％三
愛体の脂肪酸（Ｄｉ） ７６．紅重量％三量
体の脂肪酸（Ｔｒｉ） １２．５重量％例１下
向冷却器、鷹梓機及び温度計を具備する反応器中に二童
体化トール油脂肪酸７９．６１夕、トール油脂肪酸１５
．１６タセバシン酸１２７．３６夕（ａ）１及び２によ
る脂肪酸混合物のカルボキシル基とｂ）によるコジカル
ボン酸の比＝０．２５：１．０）、１，６ージアミノヘ
キサン９１．５７夕、カプロラクタム１７７．９７夕（
ａ）及びｂ）によるカルボキシル基１モル当りカプロラ
クタム１．０モル）を装入し、窒素下に２時間以内で２
５０ｏｏに加熱し、更に２時間この温度で保持した。

次いで２５０ｑｏで２時間水銀柱１２肋の真空及び更に
２時間水銀柱２側の真空を設けて残りの凝縮水及び遊離
のカプロラクタムを除去した。ポリアミドは次の値を有
していた：軟化点 ：１１
９℃２２０００での溶融粘度 ：１４０．球
ａ・ｓ剥離強度（ｋ９／５肌）：４．０（６０ｑ○一洗
浄物、湿式引裂）剥離強度（ｋ９／５弧） ：２．６（９５℃−洗浄物、湿式引裂） ベルクロルェチレン清浄化 ：４．５ｋ９／５弧（湿式引裂） 当初の値（ｋ９／５伽） ：６．２次
表に掲げたポリアミドは同様にして製造した。

表 １ 表２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 溶融粘度２５〜６００Ｐａ．ｓ（２２０℃で測定）
   を有するポリアミドをベースとする、繊維を接着するた
   めの溶融接着剤を製造する方法において、成分：ａ １
   二量体の脂肪酸７０〜１００重量％を含有する二量体
   脂肪酸及び場合により２ 粘度調節剤（連鎖停止剤）と
   してモノカルボン酸（その際ａ）１と２の混合物の全カ
   ルボキシル基５０当量％までがモノカルボン酸に由来す
   るものであつて良い）及びｂ Ｃ−原子数６〜１３の脂
   肪族非分枝鎖のコジカルボン酸１種又は数種（その際ａ
   ）１及び２によるカルボン酸とｂ）によるカルボン酸と
   のカルボキシル基に関する比が０．０５：１〜５：１で
   ある）及びａ）及びｂ）で挙げた酸と原則的に当量のｃ
   Ｃ−原子数６〜１２の脂肪族非分枝鎖のジ第１級ジア
   ミン及びｄ カプロラクタム及び／又はε−アミノカプ
   ロン酸（その際ａ）及びｂ）で挙げた酸のカルボキシル
   基１モル当りカプロラクタム及び／又はε−アミノカプ
   ロン酸０．５〜１．５モルを使用する）を溶融縮合する
   ことを特徴とする繊維接着用溶融接着剤の製法。 ２ ａ）１及び２によるカルボン酸とｂ）によるカルボ
   ン酸との比が０．１：１〜３．０：１である特許請求の
   範囲第１項記載の繊維接着用溶融接着剤の製法。 ３ ｂ）によるコジカルボン酸としてセバシン酸を使用
   する特許請求の範囲第１項記載の繊維接着用溶融接着剤
   の製法。 ４ ｃ）によるジアミンとしてヘキサメチレンジアミン
   を使用する特許請求の範囲第１項記載の繊維接着用溶融
   接着剤の製法。 ５ ａ）及びｂ）であげた酸のカルボキシル基１モル当
   りカプロラクタム及び／又はε−アミノカプロン酸０．
   ８〜１．２モルを使用する特許請求の範囲第１項記載の
   繊維接着用溶融接着剤の製法。 ６ ａ）１による二量体化脂肪酸として９０重量％より
   も多い量の二量体の脂肪酸を含有する脂肪酸を使用する
   特許請求の範囲第１項記載の繊維接着用溶融接着剤の製
   法。