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JPS6020179B2 - Manufacturing method of polyester decorative board - Google Patents
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JPS6020179B2 - Manufacturing method of polyester decorative board - Google Patents

Manufacturing method of polyester decorative board

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JPS6020179B2
JPS6020179B2 JP54056350A JP5635079A JPS6020179B2 JP S6020179 B2 JPS6020179 B2 JP S6020179B2 JP 54056350 A JP54056350 A JP 54056350A JP 5635079 A JP5635079 A JP 5635079A JP S6020179 B2 JPS6020179 B2 JP S6020179B2
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JP
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water
printing ink
printing
ink
polymerization
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剛史 俣野
隆至 樽谷
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、柄と同調した凹凸を有するポリエステル化粧
板の製造法に関わり、基材にパターン紙を貼着した後、
重合開始剤と重合触媒を含む不飽和二重結合を持つポリ
エステル樹脂を塗布し硬化させる工程よりなるポリェス
テルイ劫蛇板の製造法において、パターン紙として吸水
性のないフィルムに吸水性のある印刷インキで遮水性を
施した印刷紙を用い、ポリエステル樹脂を塗布する前の
工程でパターン紙に吸湿させておく事を特徴とする凹凸
のあるポリエステル化粧板の製造法を要旨とするもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing a polyester decorative board having irregularities that match the pattern, and after pasting a patterned paper on a base material,
In the manufacturing method of polyester resin, which consists of applying and curing a polyester resin with unsaturated double bonds containing a polymerization initiator and a polymerization catalyst, a water-absorbing printing ink is applied to a non-water-absorbing film as a pattern paper. The gist of this is a method for producing a polyester decorative board with unevenness, which uses water-blocking printing paper and allows the patterned paper to absorb moisture in the process before applying polyester resin.

従来、ポリエステル化粧板に柄と同調させた凹凸を設け
る方法としてポリエステル樹脂に硬化速度の差のある部
分を設け、ポリエステル樹脂が硬化する際に収縮する事
を利用し、硬化速度の差のある境界における収縮の不均
衡により、硬化速度の遅い部分が凹部となるようにする
方法がとられている。
Conventionally, as a method of creating unevenness on a polyester decorative board that is synchronized with the pattern, areas with different curing speeds are created in the polyester resin, and by utilizing the shrinkage of the polyester resin as it hardens, boundaries with different curing speeds are created. Due to the unbalanced shrinkage, a method has been adopted in which the portions where the curing speed is slow become concave portions.

硬化速度に差のある部分を設ける方法としては、‘1’
重合触媒あるいは重合開始剤を含まないポリエステル樹
脂を使用しパターン紙として重合触媒あるいは重合開始
剤を含む印刷インキを用いて柄を形成する方法、または
、重合触媒あるいは重合開始剤を含む層を印刷紙基材に
設けておき、その上に重合触媒あるいは重合開始剤の働
きを遮蔽する印刷インキを用いて柄を形成する方法、‘
21 重合触媒あるいは重合開始剤を含むポリェステル
樹脂を使用し、パターン紙として重合触媒あるいは重合
開始剤の抑制剤あるいは重合禁止剤を含む印刷インキで
柄を形成する方法、または重合触媒あるいは重合開始剤
の抑制剤、あるいは重合禁止剤を含む層を印刷紙基材に
設けておき、その上に該薬剤の働きを遮蔽する印刷イン
キを用いて柄を形成する方法、脚 光硬化ポリエステル
樹脂を使用し、光を部分的に遮断するようにして作成し
たパターン透明フィルムを用いて柄を形成する方法、■
光硬化ポリエステル樹脂を使用し、パターン紙として
光増感剤を含むインキを用いて柄を形成する方法などが
考えられている。
'1' is a method for creating areas with different curing speeds.
A method of forming a pattern using a polyester resin that does not contain a polymerization catalyst or a polymerization initiator as a pattern paper using a printing ink that contains a polymerization catalyst or a polymerization initiator, or a method of printing a layer containing a polymerization catalyst or a polymerization initiator. A method of forming a pattern on a base material using printing ink that blocks the action of a polymerization catalyst or polymerization initiator.
21 A method in which a polyester resin containing a polymerization catalyst or a polymerization initiator is used and a pattern is formed using printing ink containing a polymerization catalyst or a polymerization initiator inhibitor or a polymerization inhibitor as a pattern paper, or A method in which a layer containing an inhibitor or a polymerization inhibitor is provided on a printing paper base material, and a pattern is formed on the layer using a printing ink that blocks the action of the agent, using a light-curing polyester resin, A method of forming a pattern using a patterned transparent film that partially blocks light, ■
A method has been considered in which a photocurable polyester resin is used and a pattern is formed using ink containing a photosensitizer as a pattern paper.

硬化速度は、ポリエステル樹脂では、不飽和二重結合を
飽和化させる事によるラジカル付加重合の重合速度と相
関する。
In polyester resins, the curing rate correlates with the polymerization rate of radical addition polymerization by saturating unsaturated double bonds.

この速度を遅延させるための方法としては、【11 重
合速度を遅延させるため、重合禁止剤としてキノン類、
ハイドロキノン類、ニトロ化合物類などのラジカル禁止
剤を用いて、付加重合あるいはメチルエチルケトンパー
オキサイド(M旧KPO)などの重合開始剤のラジカル
化を抑制する方法、‘2) ナフテン酸コバルトなどの
ような重合触媒の働きをカルボン酸類などを用いて抑制
する方法、などがある。
As a method to retard this rate, [11] In order to retard the polymerization rate, quinones are
A method of suppressing addition polymerization or radicalization of a polymerization initiator such as methyl ethyl ketone peroxide (M former KPO) using a radical inhibitor such as hydroquinones or nitro compounds, '2) Polymerization of cobalt naphthenate, etc. There is a method of suppressing the function of the catalyst using carboxylic acids, etc.

しかしながら、これらの方法では不安定なラジカル剤な
どを含む印刷インキの品質安定性の管理に問題があり、
また金属含有インキなどを使用した場合、水分の存在に
より重合触媒が鍔体を形成し触媒機能を失し、環境条件
のばらつき等も相伴なって凹部が生じたり、生じなかっ
たりする欠点があった。
However, these methods have problems in managing the quality stability of printing inks that contain unstable radical agents, etc.
Furthermore, when metal-containing ink is used, the presence of moisture causes the polymerization catalyst to form a collar and lose its catalytic function, and due to variations in environmental conditions, depressions may or may not form. .

つまり、水自身も硬化速度を遅延させるものとして働く
ものであった。これらの欠点を解消するため鋭意研究を
重ねた結果、本発明者らは安定して簡便にしかも通常イ
ンキを用いる事によりポリエステル化粧板に柄と同調し
た凹凸を設ける方法の開発に成功したものである。
In other words, water itself also acted as a factor that retarded the curing speed. As a result of extensive research in order to eliminate these drawbacks, the present inventors have succeeded in developing a stable and simple method for creating unevenness that matches the pattern on a polyester decorative board by using ordinary ink. be.

すなわち、本発明は印刷パターン紙に部分的に吸湿させ
ることにより、その吸湿された水分をポリエステル樹脂
の硬化遅延に利用して絵柄に対応した樹脂ェンボスを得
るものである。以下に図面を用いて本発明を詳細に説明
する。まず、第1図示の如く、吸水性のない印刷基材フ
ィルム1に吸水性のある印刷インキ2で凹部となること
を望む総柄を施こす。このようにして作成した印刷フィ
ルム3を吸湿させてから第2図示のく非印刷面を接着面
として基材4に貼着するか、貼着してから吸湿させる。
このようにして作された化粧基材の上に第3図示の如く
重合開始山と重合触媒とを含む不飽和二重結合をもつポ
リエステル樹脂5を塗布する。場合によっては、化粧表
面にツャあるいは平滑性をもたせるため剥離フィルム6
をラミネートした後脱泡する。しかる後、上記樹脂5を
硬化させて第4図示の如く上記印刷インキ2の部分を凹
部Aとする絵柄に同調したェンボス表面を有する硬化樹
脂層7を形成する。尚、上記剥離シート6を用いた場合
には硬化後剥離する。このシート6は実際の使用時まで
付着させておけば、表面を保護することができる。まず
、吸水性のない印刷基材フィルムとしては、アクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリオレフィン樹脂などのプラスチックフィ
ルム、溌水性を有する層を表面に有する紙など通常の印
刷で可能なフィルムは何を使用しても良い。尚、ポリエ
ステル樹脂と印刷紙の密着性を特に考慮せずまたは後で
樹脂層を剥離する目的であるならば基材としてガラス、
金属のようなものを使用しても良い。またこのような基
村に直に印刷することが不可能であれば、転写法によっ
て柄を設けてもよい。印刷インキは、吸水性または水と
の濡れが良い樹脂である必要がある。
That is, the present invention allows a printed pattern paper to partially absorb moisture, and uses the absorbed moisture to delay the curing of the polyester resin to obtain a resin emboss corresponding to a pattern. The present invention will be explained in detail below using the drawings. First, as shown in the first diagram, a pattern that is desired to form concave portions is applied to a non-water-absorbing printing base film 1 using a water-absorbing printing ink 2. The printed film 3 thus produced is allowed to absorb moisture and then attached to the base material 4 using the non-printed surface shown in the second figure as an adhesive surface, or it is attached and then allowed to absorb moisture.
As shown in the third diagram, a polyester resin 5 having an unsaturated double bond and containing a polymerization initiation peak and a polymerization catalyst is applied onto the decorative base material thus prepared. In some cases, a release film 6 may be used to give gloss or smoothness to the decorative surface.
After laminating, defoaming. Thereafter, the resin 5 is cured to form a cured resin layer 7 having an embossed surface matching the pattern with the printing ink 2 portion as the concave portion A as shown in the fourth figure. In addition, when the above-mentioned release sheet 6 is used, it is peeled off after curing. If this sheet 6 is left attached until actual use, the surface can be protected. First, as printing base films that are not water-absorbing, ordinary printing can be used, such as plastic films such as acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyester resin, polystyrene resin, and polyolefin resin, and paper that has a water-repellent layer on the surface. Any film can be used. In addition, if the adhesiveness between the polyester resin and the printing paper is not particularly considered, or if the purpose is to peel off the resin layer later, glass, glass, etc. can be used as the base material.
You may also use something like metal. Further, if it is impossible to directly print on such a base plate, a pattern may be provided by a transfer method. The printing ink needs to be a resin that has good water absorption or wettability with water.

印刷インキとしては、水溶性インキのように空気中の水
分を常に吸収して含んでいる樹脂、界面活性剤を含むた
め水の濡れ指数の高い樹脂、顔料分が多く表面が粗であ
るため水との桶れ指数が高い樹脂、発泡インキのように
インキ表面に水の含みやすい発泡セルを持つ樹脂、また
スポンジ状の空隙率の大きい樹脂などが用いられる。特
に発泡インキの場合は、発泡剤として使用される物質が
硬化抑制剤として重複効果を持ち、外観的には立体感に
すぐれた製品を作る事が可能である。また、これらのイ
ンキは前述の性質のうち単独であってもまた更に複合さ
れたものであってもよい。該印刷インキにおける説明は
、凹部となるべき所に使用するインキに関して行ってい
るのであり、凹部となる必要のない部分におけるインキ
については、前述のような性質を持たないインキで印刷
することが必要である。印刷方式としてはグラビア、オ
フセット、凸版、シルクスクリーン、フレキソなど通常
の印刷方法で、単色あるいは多色に施こす。また描画に
よって行ってもよい。次に該印刷フィルムは、最終目的
に応じて基材に貼着するが、この手法に関しては、基材
の材質は問わない。
Printing inks include resins that constantly absorb and contain moisture in the air, such as water-soluble inks, resins that have a high water wettability index because they contain surfactants, and resins that have a high water wettability index due to their high pigment content and rough surfaces. Resins that have a high porosity index, resins that have foamed cells that easily absorb water on the surface of the ink like foamed ink, and resins that have a sponge-like porosity and are used. Particularly in the case of foaming ink, the substance used as a foaming agent has a redundant effect as a curing inhibitor, making it possible to create a product with excellent three-dimensional appearance. Furthermore, these inks may have the above-mentioned properties alone or in combination. The explanation regarding the printing ink refers to the ink used in the areas that should become recesses, and it is necessary to print with ink that does not have the above-mentioned properties for ink in areas that do not need to become recesses. It is. Printing methods include conventional printing methods such as gravure, offset, letterpress, silk screen, and flexography, and can be applied in a single color or in multiple colors. It may also be done by drawing. Next, the printing film is attached to a substrate depending on the final purpose, but the material of the substrate does not matter in this method.

基材としてはたとえば、合板、パ−テイクルボード、フ
アィバ−ボード等の不買基材が本発明の汎用性を考慮す
ると適当である。水の含浸は、準備されたイQ荘基村の
印刷面より行なうか、又は、基材と貼着する前に行う。
一その手法としては、水への浸簿、印刷面よりの含浸ロ
ールによる含浸、あるいはスチームスプレーの吹付など
により行なう。その際いずれも含水したあと必要部以外
の過剰水分は拭きとっておいた方がより効果的である。
また、水溶性インキのようにそれ自身が含水性をもって
いる場合はこの水の含浸工程を必ずしも必要としない。
このようにして施された水分は、重合抑制剤として働く
が、この効果を更に高めるため水を酸又はアルカリ性に
したり重合禁止剤あるいは重合触媒の抑制剤を混合して
もよい。
In consideration of the versatility of the present invention, suitable base materials include, for example, plywood, particle board, fiber board, and the like. Impregnation with water is carried out from the printed surface of the prepared IQ shogimura or before it is pasted on the base material.
Methods for this include immersion in water, impregnation from the printed surface with an impregnation roll, or spraying with steam spray. At this time, it is more effective to wipe off excess moisture from areas other than the necessary areas after hydration.
Furthermore, when the ink itself has water-retaining properties, such as water-soluble ink, this water impregnation step is not necessarily necessary.
The water applied in this manner acts as a polymerization inhibitor, but in order to further enhance this effect, the water may be made acidic or alkaline, or a polymerization inhibitor or a polymerization catalyst inhibitor may be mixed therein.

あるいは吸水性のある印刷インキか酸性又はアルカリ性
であるか、又は該インキが上記物質を含んでいても同様
の効果が得られる。次に含水率の異なる部分を有した化
粧表面上に重合開始剤、重合触媒を含む不飽和二重結合
を有するポリエステル樹脂を塗布する。
Alternatively, the same effect can be obtained even if the water-absorbing printing ink is acidic or alkaline, or if the ink contains the above-mentioned substances. Next, a polyester resin having unsaturated double bonds containing a polymerization initiator and a polymerization catalyst is applied onto the decorative surface having portions with different moisture contents.

重合開始剤としては、MEKP○、ベンゾイルパーオキ
サイド(BPO)、シクロヘキサノパーオキサイドなど
の有機過酸化物及びアゾビスィソブチロニトリルなどが
使用されその組成は1〜3重量%が有効である。また、
重合触媒としては、ナフテン酸コバルト、ジメチルアニ
リンなどが使用される。この場合重合開始剤の量が多い
程ェンボス効果は大きい。ポリエステル樹脂を硬化させ
るには常法により、たとえば室温で空気中に放置するこ
とにより行なう。樹脂液をコントロールする剥離フィル
ムとしてはポリエステル、ビニロン、ナイロン、テトロ
ン、セロフアン、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの
ような剥離性のあるフィルムが使用される。
As the polymerization initiator, organic peroxides such as MEKP○, benzoyl peroxide (BPO), and cyclohexanoperoxide, azobisisobutyronitrile, and the like are used, and the effective composition thereof is 1 to 3% by weight. Also,
As the polymerization catalyst, cobalt naphthenate, dimethylaniline, etc. are used. In this case, the greater the amount of polymerization initiator, the greater the embossing effect. The polyester resin is cured by a conventional method, for example, by leaving it in air at room temperature. As the release film for controlling the resin liquid, films with release properties such as polyester, vinylon, nylon, Tetron, cellophane, polystyrene, polypropylene, etc. are used.

フィルムの伸縮力が少ないものほどポリエステル樹脂の
動きに従うためェンボス樹脂の動きに従うためェンポス
効果は増大される。次に、実施例を示して本発明を具体
的に説明する。
The smaller the stretching force of the film, the more it follows the movement of the polyester resin and therefore the embossed resin, so the embossing effect is increased. Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

以下の文中の「部」は重量部を表わす。実施例 1塩ビ
フィルム150ム(バンドー化学社製、W23)に界面
活性剤(ラウリン酸アミン)0.5部と炭酸カルシウム
30部を含み,、塩化ビニル樹脂10碇部をビヒクルと
するインキ(諸星インキ社製、Vは)を用いてグラビア
印刷にてタイル柄を印刷した。
"Parts" in the following text represent parts by weight. Example 1 Ink (Morohoshi) containing 0.5 parts of surfactant (amine laurate) and 30 parts of calcium carbonate in 150 μm of PVC film (manufactured by Bando Kagaku Co., Ltd., W23) and using 10 parts of vinyl chloride resin as the vehicle. A tile pattern was printed by gravure printing using V (manufactured by Ink Co., Ltd.).

次にこの印刷紙を非印刷面を接触面として合板(2.7
の/肌厚)−と酢ビ系の接着剤(中央理化社製、BA6
20)を用いて該基材に貼り合わせ、印刷面を下にして
0.3規定NaOH水溶液に1分間浸糟した。基材を取
り出した後印刷面を布で軽く拭き取り、不飽和ポリエス
テル樹脂(大日本インキ社製、ポリラィト)10碇部、
MEKP0 3部、ナフテン酸コバルト0.5部からな
る樹脂液をビニロンフィルム(日本合成化学社製、/・
ィセロンC200)を使用し、通常の手法によりフィル
ム法によるポリエステル成型を行った。この基材を室温
で5時間放置したところ、印刷部が凹部となったサンプ
ルが作製された。実施例 2 壁紙用塩ビ原反(協同化成社製、0.3の/仇)に塩ビ
系のインキ(昭和インキ社製、化X)を用いてべタ印刷
を施した後塩ビ系の発泡インキ(大日精化社製)を用い
てグラビア印刷にて抽象模様(インキ幅2の/m)を印
刷した。
Next, place this printed paper on a plywood board (2.7cm) with the non-printing side as the contact surface.
/ skin thickness) and vinyl acetate adhesive (manufactured by Chuo Rika Co., Ltd., BA6
20) and immersed in a 0.3N NaOH aqueous solution for 1 minute with the printed side facing down. After removing the base material, wipe the printed surface lightly with a cloth, and apply 10 anchors of unsaturated polyester resin (Polylite, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.).
A resin solution consisting of 3 parts of MEKP0 and 0.5 parts of cobalt naphthenate was applied to a vinylon film (manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd.).
Polyester molding was carried out by a film method using an ordinary method using ICERON C200. When this base material was left at room temperature for 5 hours, a sample in which the printed area became a concave portion was produced. Example 2 Solid printing was performed on a PVC material for wallpaper (manufactured by Kyodo Kasei Co., Ltd., 0.3/v) using a PVC ink (manufactured by Showa Ink Co., Ltd., Chemical X), and then a PVC foaming ink was applied. (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) by gravure printing to print an abstract pattern (ink width 2/m).

次にこれを200℃において発泡させた後、実施例1と
同様に合板基材に貼り合わせ、印刷面を下にして、0.
3算定N比OH水溶液に1分間浸潰した。次に実施例1
と同様の操作をふむことによって抽象模様と完全に一致
した凹部が形成された。実施例 3 合成紙80山(王子油化社製、ュポFP80)にニトロ
セルロース樹脂をビヒクルする印刷インキ(諸星インキ
社製、MA)にて木目模様をグラビア印刷した。
Next, after foaming this at 200°C, it was bonded to a plywood base material in the same manner as in Example 1, with the printed side facing down.
It was immersed in an OH aqueous solution with a calculated N ratio of 3 for 1 minute. Next, Example 1
By performing the same operations as above, a recess that perfectly matched the abstract pattern was formed. Example 3 A wood grain pattern was gravure printed on 80 sheets of synthetic paper (Yupo FP80, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) using a printing ink containing a nitrocellulose resin vehicle (manufactured by Moroboshi Ink Co., Ltd., MA).

次に木目と同調した道管部を塩化ビニル樹脂をビヒクル
とする発泡インキ(大日精化社製)にてグラビア印刷し
た。次にこれを200℃において発泡させた後、実施例
2と同機の操作をふむことによって道管部と同調した凹
部が形成された。
Next, the vessel portions that matched the wood grain were gravure printed using foam ink (manufactured by Dainichiseika Kaisha, Ltd.) using a vinyl chloride resin vehicle. Next, this was foamed at 200° C., and then by performing the same operation as in Example 2, a concave portion that was in sync with the vessel portion was formed.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図〜第4図は、本発明の製造法の各工程を示す模式
断面図である。 1・・・・・・吸水性のない印刷基材フィルム、2・・
・・・・吸水性のある印刷インキ、3・…・・印刷フィ
ルム、4・・・・・・基村、5・・・・・・未硬化ポリ
エステル樹脂、6・・・・・・剥離フィルム、7・・・
・・・硬化ポリエステル樹脂。 第ー図 第2図 努3図 纂4図
1 to 4 are schematic cross-sectional views showing each step of the manufacturing method of the present invention. 1... Printing base film without water absorption, 2...
... Water-absorbing printing ink, 3 ... Printing film, 4 ... Motomura, 5 ... Uncured polyester resin, 6 ... Release film ,7...
...Cured polyester resin. Figure - Figure 2 Tsutomu Figure 3 Collection Figure 4

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 下記各工程を含むポリエステル化粧板の製造方法。 (a) 吸水性のない印刷基材フイルムに吸水性のある
印刷インキで部分的に吸水性を施した印刷フイルムを作
製する工程、(b) 上記印刷フイルムに吸湿させる工
程、(c) 上記印刷フイルムを基材に貼着する工程、
(d) 上記吸湿及び貼着の後、上記印刷フイルム表面
に重合開始剤と重合触媒を含む不飽和二重結合を有する
未硬化のポリエステル樹脂を塗布する工程、(e) 上
記未硬化のポリエステル樹脂を硬化させることにより上
記印刷インキに対応する部分に凹部を有するエンボス硬
化樹脂層を形成する工程。 2 吸湿させる水又は吸水性のある印刷インキが酸性又
はアルカリ性である事を特徴とする特許請求の範囲第1
項記載の製造法。 3 吸湿させる水又は吸水性のある印刷インキが重合禁
止剤、重合触媒の抑制剤、重合開始剤の抑制剤のうち少
なくとも1つを含んでいる特許請求の範囲第1項又は第
2項記載の製造法。
[Scope of Claims] 1. A method for producing a polyester decorative board including the following steps. (a) A step of producing a printed film in which a non-water-absorbing printing base film is partially made water-absorbing with a water-absorbing printing ink, (b) A step of making the above-mentioned printed film absorb moisture, (c) The above-mentioned printing The process of attaching the film to the base material,
(d) After the moisture absorption and adhesion, applying an uncured polyester resin containing an unsaturated double bond and containing a polymerization initiator and a polymerization catalyst to the surface of the printed film, (e) the uncured polyester resin. A step of forming an embossed cured resin layer having concave portions in the portions corresponding to the printing ink by curing the printing ink. 2 Claim 1, characterized in that the water to be absorbed or the water-absorbing printing ink is acidic or alkaline.
Manufacturing method described in section. 3. The method according to claim 1 or 2, wherein the water to be absorbed or the water-absorbing printing ink contains at least one of a polymerization inhibitor, a polymerization catalyst inhibitor, and a polymerization initiator inhibitor. Manufacturing method.
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