JPS6020385B2 - ２−クロルピリジンの精製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ピリジンと塩素との光反応によって得られる
２−クロルピリジン含有組成物から、２−クロルピリジ
ンを分離精製する方法に関する。

２ークロ′レピリジンの製法については、従来多くの方
法が提案されており、それらの方法は大別して気相法と
液相法である。

気相法を行なう場合には、タールの生成を防止するため
の各種の希釈剤、例えば四塩化炭素．蒸気．窒素．亜硫
酸ガスなどが用いられており、系内におけるピリジンの
燃焼あるいは爆発を防ぎながら反応を進行させている。
また、液相法の場合には、例えば四塩化炭素のごときハ
ロゲン化炭化水素を希釈剤として用い、柴外線照射のも
とで塩素ガス通気を行なって、２ークロルピリジンを製
造している。しかし、これらいずれの場合にも生成した
２ークロルピリジンが、さらに塩素化されて２．６ージ
クロルピリジンとなり、その量は２ークロルピリジソ収
量に対し、０．２〜１０％程度であることが、知られて
いる。

また特に気相法を適用し、四塩化炭素を希釈剤として用
いた場合には、四塩化炭素の分解生成物と思われるへキ
サクロルェタンが、トリクレンを希釈剤として用いた場
合にはペンタクロルェタンが、いずれも２ークロルピリ
ジン収量に対して０．１〜４０％程度生成する。これら
の副生物または希釈剤から生じる高塩蓑化物は２ークロ
ルピＩＪジンとの分離が困難で、これを通常の蒸留法に
よって精製しても、２ークロルピリジン中に不純物とし
て混入したり、あるいは蒸留塔の閉塞などの好ましから
ぬ現象を起こす。本発明は、前記反応組成物中から２−
クロルピリジンを高純度で容易に分離精製する方法を提
供するもので、その要旨は、ピリジンと希釈剤との混合
物は塩素を光照射下に反応させて得られる２ークロルピ
リジンを含む反応組成物客液に、滋酸を添加して２−ク
ロルピリジンの滋酸塩を形成せしめ、これを水抽出によ
り分離しアルカリ中和後、その後蒸留によって２ークロ
ルピリジンを精製する方法である。

この場合、希釈剤とは、トリクレン、四塩化炭素などの
有機溶媒であり、．これら有機溶媒と水との混合物でも
よい。

本発明で使用する鉱酸は、硫酸、塩酸などの無機酸であ
って、これらを２ークロルピリジンを含有する反応生成
物中に水溶液にして通下するか、また塩酸を使用する場
合にはガス状にして吹込むことにより混合溶液中の２ー
クロルピリジンを塩の形で分離することができる。

このときの該酸の所要量は、生成２−クロルピリジンが
塩を形成するに十分な量であればよく、２−クロルピリ
ジンの生成量に応じて適宜決定される。このようにして
形成した２ークロルピリジン鉱酸塩を水により抽出して
他の水不落分と分離しついでアルカ川こよって鮫酸を中
和した後蒸留して高純度の２−クロルピリジンを得る。
従釆、２ークロルピリジンとその他の創生化合物は、中
和処理後蒸留するがごとき通常の方法では両者を分離し
て高純度の２ークロルピリジンを得ることが非常に困難
であったのを、本発明では２−クロルピリジンを鍵酸塩
の形にして固定することによりこれが容易に分離でき、
しかも不純物を含まない２−クロルピリジンが得られる
。

次に、本発明を実施例により説明する。実施例 １ 光源ランプを内蔵した直径１４仇助長さ２６仇舷のガラ
ス製反応器に、ピリジン６７鍵．トリクレン２６３鴇、
および塩素ガス６０礎を通じて、反応器内温度を２００
００に維持して某外線照射下に１時間反応させ、得られ
た反応液を鷹拝しながら塩酸ガス３１０ｇを吹込むと白
色結晶が浮遊してきた。

次いでこの結晶を水で溶解し、有機層から分離した。ガ
スクロマトグラフ分析の結果、この有機層中には、トリ
クレン２６０ｇ、ベンタクロルエタン４雌、２クロルピ
リジン６ｇおよび２．６ージクロルピリジン２．３ｇが
含まれていた。一方、さきに有機層から分離した水層は
２０％水酸化ナトリウム水溶液でＰＨ値が１１になるま
で中和して、遊離したピリジンおよび２ークロルピリジ
ンをトリクレンにより抽出し、その後糟留を行なってピ
リジン５１５ｇと２−クロルピリジン１９８ｇを得た。

製品２−クロルピリジンの純度は９９．８％以上であり
、実質的に２．６−ジクロルピリジンおよびペンタクロ
ルェタンは含まれていなかった。また製品の屈折率を測
定すると、その値はｎ２００＝１．５３２４で、理論値
（ｎ２０＝１．５３泌）の近似値を示す好結果が得られ
た。実施例 ２ ガラス製１０Ｚ反応器に、四塩化炭素１３８８１ｇ、ピ
リジン７１４ｇ、水１５０ｇおよび塩素ガス３２雌を吹
込んで柴外線照射下に１時間反応させ、得られた反応液
は有機層１３６．１雌と水私雌の２層に分離した。

こ有機層に３６％の塩酸水溶液職滋を加え、蝿梓後液を
分離した。この操作により有機層中に含まれていた。２
．６−ジクロピリジンは実質上ピリジンおよび２−クロ
ルピリジンの塩酸塩と分離できた。

次いでピリジンおよび２ークロルピリジンの塩酸塩水溶
液に３９％水酸化ナトリウム水溶液を９斑添加して、Ｐ
Ｈ値が１１まで中和した。一方反応液の水層にも４０％
水酸化ナトリウム水溶液３４従のｏえてｐＨ値１１とし
、両者を混合した。次いでこの混合物を蒸留し、ピリジ
ン、２ークロルピリジンを水共沸で沸点９９．７午０に
なるまで蟹出した。この留出物１７７１ｇに粒状水酸化
ナトリウム４４雛を加えて脱水し、７１聡の液を得、さ
らに糟蟹によって４５舵のピリジンと２４礎の２ークロ
ルピリジンが得られた。製品２ークロルピリジンの純度
はガスクロマトグラフ分析測定によると９９．７％以上
で、２．６−ジクロルピリジンやへキサクロルェタンな
どの不純物は含まれていなかった。また製品の屈折率は
ｎ斑Ｄ＝１．５３２７であった。なお、参考例として、
実施例２と同様の反応を行ない、生成液を直接蒸留した
場合には２．６−ジクロルピリジンを約２％、ベンタク
ロルェタンを約０．３％含有しており、純度の高い２−
クロルピリジンは得られなかった。実施例 ３ 実施例２と同様の操作により得た水層６４雌、有機層１
３６１雌に９８％硫酸５５雌を加え、十分凝拝したのち
液を分離した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ピリジンと塩素とを希釈剤の存在下、光反応させ、
   得られた２−クロルピリジンを含む混合溶液に鉱酸を添
   加して、２−クロルピリジンの鉱酸塩を形成せしめ、こ
   れを水抽出によつて分離し、アルカリ中和後蒸留するこ
   とを特徴とする２−クロルピリジンの精製法。