JPS6023779B2 - プライマ−組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エチレンープロピレン系加硫ゴム用プラィマ
ー組成物に関する。

エチレンープロピレン系加硫ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）
やスチレン−ブタジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブ
タジエンゴム（ＢＲ）、イソブチレンーイソプロピレン
共重合ゴム（１１Ｒ）、ポリクロロプレンゴム（ＣＲ）
、アクリロニトリルーブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）
、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）等の合成ゴムに比べて、
耐候性、耐老化性、耐オゾン性などに卓越した性能を示
し、更に使用温度範囲も一５０ｑｏ〜１５０ｏＣと広範
囲である等、優秀な特徴を有するゴムであり、現在では
多方面で使用されるようになった。

ところがこのエチレンープロピレン系加硫ゴムは主鎖中
に不飽和結合や樋性基を含まないことから、塗料を塗布
しても、生じた塗膜は剥離し易く、このためこの加硫物
に対する塗装は困難を極め、更にまた加硫物相互若しく
は金属、プラスチック等の他の物質との接着に際しても
同様の理由から接着し難いということが知られている。

このような欠点に対し、従来すでに数々の対応策が試み
られている。例えば‘１’ワイヤーブラシ、サンドペー
パー等で表面を研磨する【２）紫外線照射を行う（３｝
濃硫酸に浸債する｛４｝有機モノカルボン酸およびリン
酸の混合物溶液で処理する【５｝ァルデヒド類で処理す
る｛６ー塩素化ポリプロピレンおよびエチレンジアミン
の混合物を塗装する｛７｝ョウ化ィソシアネートで処理
する■オゾンにさらして表面を酸化させる（９ー次亜ハ
ロゲン酸アルキルで処理する皿重合脂肪酸で変性したェ
ポキシ樹脂、アミン系硬化剤及び有機溶剤で処理する等
の方法がそれである。しかしながらこれら従来の処理方
法においては、■研磨状態のムラが生じ易い、■紛塵の
発生による衛生上の問題がある、■加硫物の劣化を招く
、■処理剤の取扱いに危険を伴う、■特殊な処理剤を必
要とする、■処理工程が複雑である、■設備に費用がか
かる等の欠点が存在する上、このような処理を施しても
必らずしも塗料の密着性もしくは接着剤の接着性は充分
であると云えなかった。本発明者等は、エチレンープロ
ピレン系加硫物のプラィマ−組成物について研究してい
たところ、この加硫物の特性である柔軟性、屈曲性をそ
こなうことなくしかも加稀物表面に対して充分なる密着
性を有するプラィマ−組成物を見し、出し、本発明を完
成するに到った。

すなわち、本発明はエチレンープロピレン系加硫ゴムに
使用する新規なプラィマー組成物を提供するものである
。

本発明のプラィマー組成物は、二重結合が９８％以上水
素添加されたポリヒドロキシポリブタジヱンとエチレン
ープロピレンターポリマー又はエチレンープロピレンポ
リマーとを有機溶剤に溶解させてなることを特徴とする
ものである。

以下に本発明を詳細に説明する。

本発明において用いる二重結合が９８％以上水素添加さ
れたポリヒドロキシポリブタジェンとは以下述べる如き
ものである。

まず、ここでいうポリヒドロキシポリブタジェンとは、
１分子中に１個以上好ましくは１．８〜５．の固のヒド
ロキシル基を有するポリブタジェンポリマ−であり、平
均分子量は通常５００〜５００００、好ましくは１００
０〜２００００であり、その製造方法としては、特定さ
れないが、公知の種々の方法が採用できる。例えば、ブ
タジェンの重合に際しては過酸化水素、シクロヘキサノ
ンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサィド
、官能基を有するアゾビス系化合物、例えば８′−アゾ
ピス（３−シアノ）一ｎ−プロパノール、６，６−アゾ
ビス（６−シアノ）−ｎ・ベンタノール等のヒドロキシ
ル基を含むラジカル重合開始剤を用いてアルコール、ケ
トン、ェステル等の触媒円でラジカル重合してもよいし
、また、脂肪族アゾジカルボン酸又はそのェステル等の
ラジカル重合開始剤により同様に重合しした後、カルボ
キシル基又かェステル部において還元してポリヒドロキ
シブタジェンを得る方法もある。

またナトリウム、リチウム等のアルカリ金属あるいはア
ルカリ金属と多環芳香族化合物との錆体を触媒としてア
ニオン重合し、次いでアルキレンオキシド、ェピクロル
ヒドリン等で官能化を行なう方法でもよい。

アニオン重合に使用する触媒は具体的にはリチウムのナ
フタリン鍔体、アントラセン鍔体、ビフェニル鍔体のよ
うなリチウム鰭体あるいは１，４−ジアルカル金属ブタ
ン、１，５−ジアルカリ金属ペンタン、１，１０−ジア
ルカリ金属デカン、１，４−ジアルカリ金属、１，１，
４，４−テトラフエニルブタンのようなジアルカリ金属
炭化水素が挙げられる。更にかかるアニオン重合を円滑
に進行させるために、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶
媒が使用される。

ただし触媒としてアルカリ金属を使用する場合には、上
記溶媒とジェチルェーブル、ジプロピルエーテル、エチ
ルプロピルエーナル、エチルブチルェーテル等のルイス
塩基を併用することが好ましい。このようにして得られ
たりビングポリマーに常法に従ってェポキシ化合物を反
応させ、次いで塩酸、硫酸、酢酸等のプロトン酸で処理
することによりポリヒドロキシブタジェンを得ることが
できる。

ここで使用するェポキシ化合物としては、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
シクロヘキセンオキサイド、スチレンオキサィド、フェ
ニルグリシジルェーテル等のモノェポキシ化合物：ビス
フェノールＡのグリシジルヱーテル、ビニルシクロヘキ
センジエポキサイド、ブタジエンジエポキサイド、ジシ
クロベンタンエンジエポキサイド、リモネンジエポキサ
ィド、エチレングリコールのビスェポキサィド等のポリ
ェポキシ化合物：ェピクロルヒドリン、ェピブロムヒド
リン、メチルェピクロルヒドリン等のハロェポキシ化合
物を使用することができる。

より好ましくはポリェポキシ化合物、ハロェポキシ化合
物である。その使用量はモノェポキシ化合物の場合には
、ポリマーに対して等モル比特に２モル以上が好ましい
。

この時リビングポリマーの両末端には、ェポキシ化合物
が開環して結合し、かつ開環ししたヒドロキシ基の水素
原子がアルカリ金属で置換された状態で結合していると
考えられる。一方、ポリヱポキシ化合物、ハロェポキシ
化合物を使用する場合には得られるポリマーの用途、即
ちポＩＪマーの分子量およびヒドロキシル基の数により
、適宜選択されるが、通常リビングポリマーに対し０．
５〜２．０モル比、好ましくは０．６〜１．０モル比使
用される。

この時ェポキシが開環した後、主としてリビングポリマ
ー同志が結合され、アルカリ金属で置換されたヒドロキ
シル基を有するェポキシ化合物を介して数分子結合した
ポリマーが得られる。

また高分子量のポリブタジェンポリマ−をオゾン分解又
はその他の方法によって得た酸素を含むポリマーを還元
する方法によってもポリヒドロキシ、ポリブタジェンを
得ることができる。得られたポリヒドロキシポリブタジ
ェンのミクロ構造に関しては、その製造方法によって１
，２一結合と１，４−結合を種々の割合で有するポリマ
ーが得られる。例えばラジカル重合法を用いて製造され
たポリヒドロキシポリブタジェンのミクロ構造はシスー
１，４結合が５〜３０％、トランス−１，４結合が５０
〜８８０％、１，２結合が１５〜３０％であり、通常１
，４結合の多いミクロ構造となる。またアニオン重合法
においても、使用する触媒や溶媒の種類を選択すること
により１，４一結合の多いポリヒドロキシポリブタジェ
ンを得ることができる。本発明組成物で使用する水素添
加されたポリヒドロキシポリブタジェンは、この様にし
て製造されたポリヒドロキシポリブタジェンをヒドロキ
シル基を保持した状態で主鎖および／または側鎖の二重
結合を水素添加することによって得られる。水添触媒と
しては、ニッケル、コバルト、クロム、銅、パラジウム
、白金、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、レニウム
等が一般的に使用されるが、好ましくはニッケル、ルテ
ニウムである。これらの各種の金属触媒は、金属それ自
体で、又は担体に担持させた不均一系触媒として、ある
いは、金属を可溶塩となした均一系触媒として用いられ
ている。上記の担体としては、カーボン、アルミナ、シ
リカ、アルミナ・シリカ、ケィソウ土、炭酸バリウム、
炭酸カルシウム等が使用される。

この場合担体上の上記金属の担持量は通常０．０１〜５
の重量％の範囲であり好ましくは０．２〜１５重量％で
ある。ポリヒドロキシポリブタジエンは、そのままで上
記の金属を触媒として水素と反応させ得るが溶媒を使用
することにより、より良好な水添反応を行なうことがで
きる。この溶媒としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化
水素、アルコール、ェーナル、あるいはこれらの混合溶
媒を使用することができる。水添に際して使用される上
記の触媒の量は、触媒の種類、水添形式等により異なる
が、例えば、ルテニウム触媒を用いて懸濁重合を行なう
場合、該ルテニウムのポリヒドロキシポリブタジェンに
対する比率は、０．０１〜１．０の重量％の範囲で用い
られる。

反応温度は２０〜１５０ｑ０が好ましい。反応温度が高
温になると、水添速度を増大させることができるが、ヒ
ドロキシ基の切断が無視し得なくなるので好ましくない
。使用する水素は、常圧でフロー系あるいは高圧で用い
てもよく、更に水添反応は固定床懸濁方式等いかなる反
応形態をも採用し得る。以上の様な水添条件により、ポ
リヒドロキシポリプタジェン中の主鎖および／または側
鎖の二重結合が水添されるが、本発明組成物に用いるも
のは該ポリマー中の二重結合がほぼ完全に水添されてい
ることが必要で、水添前のポリマー中の二重結合の９８
％以上、好ましくは９９％以上、さらに好ましくは実質
的に二重結合が残存しなくなるまで水添されることが必
要である。

本発明のプラィマー組成物は上記の二重結合が聡％以上
水素添加されたポリヒドロキシブタジェンとエチレンー
プロピレターポリマ一又はエチレンープロピレンポリマ
−とを有機溶剤に溶解させたものであり、エチレン−プ
ロピレン加硫ゴム基村のプライマーとして使用するもの
である。

本発明のプラィマー組成物において用いられる上記エチ
レンープロピレンーターポリマ−又はエチレンープロピ
レンポリマーには通常配合剤が配合される。その配合剤
としてはゴム加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、加硫促進助
剤、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、可塑
剤、軟化剤、ゴム補強剤、充テン剤があげられるがそれ
らの配合剤としては次の如きものを例示しうる。ゴム加
硫剤・架橋剤：ィオウ、ペンソーィルベルオキシド、第
三一ブチルヒドロ・ベルオキシド、２，４一ジクロロジ
ベンゾイル・ベルオキシド、ジクミル・ベルオキシド、
２，５ージメチルー２，５−ジ（第三一ブチルベルオキ
シ）へキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ
ー（ベルオキシベンゾエート）、２，５−ジメチル−２
，５ージ（第三一ブチルベルオキシ）へキサンー３、ｍ
ｐ−ジイソプロピルベンゼンのＱ，Ｑ −ビス−第三一
ブチルベルオキシド等。

これらは単独または２種以上の混合物として使用できる
。加硫促進剤：へキサメチレンテトラミン、ｎーブチル
アルデヒドアニリン、Ｎ，Ｎ′ージフエニルチオ尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジェチルチオ尿素、１，３一ジフエニルグア
ニジン、ジーｏ−トリルグアニジン、１一ｏ−トリルビ
グアニド、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジーベン
ゾチアジルジスルフイド、２ーメルカプトベンゾチアゾ
ールの亜鉛塩、２−（２′，４′ージニトロフヱニルチ
オ）ペンゾチアゾール、２ーメルカプトベンゾチアゾー
ルのシクｏヘキシルアミン塩、２−（Ｎ，Ｎ′−ジエチ
ルチオカルバモイルチオ）ペンゾチアゾール、２一（４
′ーモルホリノジチオ）ペンゾチアゾール、Ｎーシクロ
ヘキシルー２ーベンゾチアゾリルスルフエンアミド、Ｎ
ーオキシジエチレン−２−ペンゾチアゾリルスルフエン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルー２−ペンゾチアゾ
リルスルフエンアミド、テトラメチルチウラムジスルフ
イド、テトラエチルチウラムジスルフイド、テトラブチ
ルチウムジスルフイド、テトラメチルチウラムモノスル
フイド、ジーペンタメチレンチウラムテトラスルフイド
、ベンタメチレンジチオカルバミン酸ピベリジン塩、ピ
ベコリルジチオカルバミン酸ピベコリン塩、ジメチルチ
オジチオカルバミン酸亜鉛、ジヱチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジープチルジチオカルバミン酸亜鉛、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジーメチル
ジチオカルバミン酸銅、ジメチルジチオカルバミン酸第
二鉄等。これらは単独で又は２種以上の混合物として使
用できる。加硫促進助剤：亜鉛華、炭酸亜鉛、酸化マグ
ネシウム、鉛丹、鉛白、水酸化カルシウム、ステアリン
酸、オレィン酸、ラウリン酸、ステアリン酸亜鉛、ジブ
チルアンモニウムオレ−ト、ジーｎ−ブチルアミン、モ
ノエタノールアミン、ジーエタノールアミン、トリェタ
ノールアミン等。

これらは単独又は２種以上の混合物として使用できる。
老化防止剤・酸化防止剤・オゾン劣化防止剤：フエニル
−Ｑ−ナフチルアミン、フエニルー８−ナフチルアミン
、Ｎ，Ｎ′−ジフヱニルーｐ−フエニレンジアミン、Ｎ
，Ｎ′ージーＢ−ナフチル−ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ジフエニル・エチレンジアミン、Ｎ−シクロ
ヘキシルーＮ′−フエニル−ｐ−フエニレンジアミン、
Ｎ−オクチルーＮ′ーフエニルーｐーフエニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジヘプチル−ｐ−フエニレンジアミン、
ｐ−イソフ。ロポキシ・ジフエニルアミン、ジーｏ−ト
リル・エチレンジアミン、Ｐ，Ｐ′ージァミンジフェニ
ルメタン等。これらは単独又は２種以上の混合物として
使用できる。可塑剤：ジメチルフタレート、ジェチルフ
タレート、ジープチルフタレ−ト、ジイソブチルフタレ
ート、ジアミルフタレート、ジヘキシルフタレート、ブ
チル・オクチルフタレート、ブチル・イソデシルフタレ
ート、ブチル・ラウリルフタレート、ジ−（２ーエチル
ヘキシル）フタレート、ジーｎ−オクチルフタレート、
ジー２−オクチルフタレート、ジラウリルフタレート、
ジヘプチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、オ
クチル・デシルフタレート、ジーｎ−プチルアジベート
、ジー（２ーエチルヘキシル）アジベート、ジイソオク
チルアジべ−ト、ジイソデシルアジべ−ト、オクチル・
デシルアジベート、ベンジルーｎ−プチルアジべ−ト、
ジー（２ーエチルヘキシル）アゼレート、ジー２−エチ
ルヘキシル−４−チオアゼレート、ジーｎ−へキシルア
ゼレート「ジメチルセバケート、ジエチルセバケート、
ジーｎーブチルマレート、ジェチルマレート等。

これらは単独で又は２種以上の混合物として使用できる
。軟化剤：プロセスオイル、パラフィン、流動パラフィ
ン、鉱物油、ワセリン、コールタール、ヒマシ油、綿実
油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、バーム油等。

これらは単独で又は２種以上の混合物として使用できる
。ゴム補強剤：カーボンブラック、亜鉛華、無水ケイ酸
、含水ケイ酸、クマロン・ィンデン樹脂等。

これらは単独で又は２種以上の混合物として使用できる
。充テン剤：炭酸カルシウム、ドロマィト、夕ルク、硫
酸アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等。

これらは単独で又は２種以上の混合物として使用できる
。本発明で使用する有機溶剤としてはｎ−キサン、シク
ロヘキサン、ベンゼン、トルヱン、キシレン等の炭化水
素類、クロロホルム、四塩化炭素、トリクロルェチレン
等の塩素系化合物類、テトラィビトフランのエーテル類
、二硫化炭素などがあげられ、これ等は単独でまたは２
種以上の混合物として使用することができる。

本発明者等はエチレンープロピレン系加硫ゴム用のプラ
ィマー組成物について探究していたところ、この加硫ゴ
ムの特性である柔軟性、屈曲性をそこなうことなく、し
かも充分なる密着性を有する本発明のプラィマー組成物
を見し、出した。

従って、本発明のプラィマー組成物の適用対象となるエ
チレンープロピレン系加硫ゴムの中には、エチレンープ
ロピレンーターポリマー又はエチレンープロピレンポリ
マーの他に、これらの特性を失わない範囲の量で、他の
ゴム成分、例えば天然ゴム（ＮＲ）、スチレンープタジ
ェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ
）、アクリロニトリルブタジヱン（ＮＢＲ）、ポリイソ
プレン（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、プチルゴ
ム（１１Ｒ）、や他の樹脂成分、例えばポリエチレン（
ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン一酢ビ共重
合体（ＥＶＡ）などを含有したものも包含される。他の
ゴム成分の含有量は通常は、エチレンープロピレンータ
−ポリマー又はエチレンープロピレンポリマーの１／ａ
量以下である。また、適用対象となるゴム物質には通常
使用される配合物、すなわち、加硫剤としてィオウ、モ
ルホリン、ジスルフイド、ジクミルパーオキサイド等加
硫促進剤として、２ーメルカプトベンゾチアゾール、ジ
メチルージチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチルチゥラ
ムジスルフィド等、老化防止剤、酸化防止剤、オゾン劣
化防止剤としてフェニル−Ｑ−ナフチルアミン、２，６
ージ−ｔ−ブチルーｐークレゾール等、充填剤としてカ
ーボン、含水ケイ酸、炭酸マグネシウム、クレー等可塑
剤としてジオクチルセバケート、鉱物油等が使用されて
いることはいうまでもない。

本発明のプラィマー組成物は、ＥＰＤＭ，ＥＰＰおよび
オレフィン系熱可塑性ゴムとウレタン塗料もしくは接着
剤の下塗り剤として用いることによりその密着性を向上
させることができる。

例えば本発明のプラィマー組成物をエチレンープロピレ
ン系加流ゴムに塗布後その上層に末端にィソシアネート
基を有するウレタンプレポリマーを塗布し室温にて乾燥
させると密着性の優れた製品が得られる。また、本発明
のプラィマー組成物をエチレンプロピレン系加硫ゴムに
塗布後、軟質、半硬発泡ウレタン機材を発泡させること
により、発泡ウレタンとエチレンープロピレン系加硫ゴ
ムとの密着性の優れた製品を得ることができる。上記軟
質発泡ウレタン材料の例としては、ポリプロピレングリ
コール系ポリオール（分子量約３０００）１０礎邦、水
４．＄部、トリェチレンジアミン０．１部、スタナスオ
クトエート０‐４礎部、トルエンジイソシアネート１０
５部よりなるものが、半硬質フオームの例としてはポリ
プロピレングリコール系ポリオール（分子量約２０００
）１０碇部、水２．戊部、トリェチレンジアミン０．２
部、スタナスオクトヱート０．４部、ポリフェニレンメ
タンポリィソシアネート１１０部よりなるものが、硬質
フオ−ムの例としてポリプロピレングリコール系ポリオ
ふくル（分子量約８００）１０礎都ジエチルエタノール
アミンｉ．碇部、ジブチルチンジラウレート０．１部、
フレオン３８部、ポリフェニレンメタンーポリイソシア
ネート（粗４，４′ージフヱニルメタンジィソシアネー
ト）１１７部よりなるものがあげられる。また線状高分
子ポリウレタンを塗料または接着剤として用いる場合、
エチレンープロピレン系加硫ゴムに本発明のプラィマー
組成物を塗布後、線状高分子ポリウレタンを有機溶剤（
ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル等）に溶解して、塗布すると、その密着力を向上させ
る。

以下に実施例を掲げて本発明を具体的に説明するが、本
発明は、これらの実施例により、限定されるものではな
い。

実施例中において用いた加硫ゴム基材は次のようにして
調製された。

エチレンープロピレンーターポリマ−１０戊部、カーボ
ンブラック７０部、鉱物油３５部、亜鉛華５部、ステア
リン酸１部、加硫促進剤２部、ィオウ１．５部のゴム配
合物を１６０００で３０分間加硫を行ない。

エチレンープロピレンーターポリマ‐加硫物を得た。な
お、実施例中のハク離試験はＪＩＳ○０２０２による。

実施例 １ エチレンープロピレンーターポリマー１０碇都、亜鉛姿
５部、ステアリン酸１部、カーボンブラック１０の部、
鉱物油３碇部、テトラチウラムジスルフィド１部、２ー
メルカプトベンゾチアゾール１．５部、ィオゥ２部を混
練りし、配合物とし、この配合物３部と二重結合が９８
％以上水素添加されたポリヒドロキシブタジェン２部と
をキシレン９５部に熔解してブラィマー組成物を調製し
た。

このプラィマー組成物を加硫ゴム基材にディピングし、
室温で上記溶剤を蒸発させた後、その加硫ゴム基材表面
に末端にＮＣＯ基を有するウレタンプレポリマーを塗布
し１００００で１０分間硬化させた。１８００ハク離散
験を行なった結果そのハク離強度は２．１は／肌であっ
た。

実施例 ２ 実施例１と同じブラィマー組成物を加硫ゴム基材にデイ
ピングし、１８０ｑ○で５分間プライマー組成物を硬化
させた後、実施例１で用いたウレタンプレポリマーを塗
布し室温で硬化させた。

１８０ｏハク雛試験を行なった結果そのハク雛強度は３
．２は／肌であった。

実施例 ３ エチレンープロピレンポリマー１０礎部、亜鉛拳５部、
カーボンブラック５碇部、シリカ５碇部、ジクミルパー
オキサィド３部、ィオウ０．５部を混練りし、配合物と
し、この配合物４部と二重結合が斑％以上水素添加され
たポリヒドロキシブタジェン１部とをキシレン９５部に
溶解してプラィマー組成物を調製し、このプラィマー組
成物を加硫ゴム基材にディピングし、１８０００で１び
分間プラィマー組成物を硬化させた後、実施例１で用い
たウレタンプレポリマーを塗布し、室温で硬化させた。

１８０ハク離試験を行なった結果ハク離強度は３．５ｋ
９／肌であった。実施例 ４ 実施例３と同じ配合物４．５部と二重結合が聡％以上水
素添加されたポリヒドロキシプタジェン０．５部とをキ
シレン９５部に熔解してプラィマー組成物を調製した。

このプラィマー組成物を加硫ゴム基材にディピングし、
１８００○で１０分間プライマー組成物を硬化させた後
、実施例１で用いたウレタンプレポリマーを塗布し室温
で硬化させた。１８０ｏハク離試験を行なった結果、ハ
ク雛強度は３．１ｋ９／肌であった。

実施例 ５ エチレンープロピレンーターポリマー１０唯郡、亜鉛華
５部、ステアリン酸１部、鉱物油２碇部、シリカ５０部
、テトラメチルチウラムスルフイド１部、２−メルカプ
トベンゾチアゾール１．５部、ィオウ２部を鷹練りし、
配合物とし、この配合物３部と二重結合が９８％以上水
素添加されたポリヒドロキシプタジェン２部とをキシレ
ン９５部に溶解してプラィマ−組成物を調製した。

このプラィマー組成物を加硫ゴム基材にディピングし、
１８０ｑＣで１０分間プラィマー組成物を硬化させた後
、実施例１で用いたウレタンポリマーを塗布し、室温で
硬化させた。１８０ｏハク離試験を行なった結果、ハク
離強度は３．５ｋ９／肌であった。

実施例 ６ エチレンーブロピレンーターポリマ−１０碇部、亜鉛筆
５部、ステアリン酸１部、カーボンブラック７の靴、鉱
物油２碇郡、テトラメチルチウラムジスルフィド１部、
２ーメルカプトベンゾチアゾール１．５部、ィオウ２部
を混練りし、配合物とし、この配合物３部と二重結合が
９８％以上水素添加されたポリヒドロキシブタジヱン２
部とをキシレン９５部に溶解してプラィマー組成物を調
製した。

このプラィマー組成物を加硫ゴム基材にディピングし、
１８０００で１０分間プラィマー組成物を硬化させた後
、実施例１で用いたウレタンプレポリマーを塗布し、室
温で硬化させた。１８００ハク雛試験を行なった結果ハ
ク雛強度は３．９ｋ９／弧であった。

これら実施例による本発明のプラィマー組成物の効果は
、下記の対照例による実験結果と比較すると明らかに優
れたものでることが判る。対照例 １ 「ェステルレジン２０」（商品名：東洋紡績社製、飽和
ポリエステル）を〔メチルエチルケトン‘１’：トリオ
ール側〕混合溶剤にて溶解したものを用い、実施例と同
じ加硫ゴム基材に塗布し、室温にて乾燥後、実施例で用
いたウレタンプレポリマーを塗布し、１８０ｏハク離試
験を行なったところ、両者は全く付着しなかった。

対照例 ２ 「ピニライトＶＭＣＨ」（商品名：ユニオンカーバィド
社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂）を〔メチ
ルエチルケトン‘１｝：トリオール‘１’〕混合溶剤に
溶解したものを用い、実施例と同じ加硫ゴム基材に塗布
し、室温にて乾燥後、実施例で用いたウレタンプレポリ
マーを塗布し、１８００ハク雛試験を行ったところ、両
者は全く付着しなかつた。

対照例 ３ 「ェスレツクＢＭ−２」（商品名：積水化学製、ブチラ
ール樹脂）を〔ブタノール【１’；キシロール【川浪合
溶剤に溶解したものを用い、実施例と同じ加硫ゴム基材
に塗布し、室温にて乾燥後、実施例で用いたウレタンプ
レポリマーを塗布し、１８０ｏハク離試験を行なったと
ころ両者は全く付着しなかった。

対照例 ４ 「オレスタ‐Ｍ５５‐８船」（商品名：三井東庄製、湿
気硬化型ポリウレタン樹脂）をトリオールで溶解したも
のを用い、実施例と同じ加孫ゴム基材に塗布し、室温に
て乾燥後、実施例で用いたウレタンプレポリマーを塗布
し、１８００ハク離試験を行なったところ両者は全く付
着しなかった。

対照例 ５「デスモフェン１００」（商品名：バイエル
社製、ポリヒドロキシ化合物）１０碇都と「デスモジュ
ールＬ」（商品名：バイエル社製、ポリィソシアネート
）１５の部を〔メチルグリコールアセテート：酢酸ブチ
ル：酢酸エチル：トルオール〕混合溶剤にて混合溶解し
たものを用い、実施例と同じ加硫ゴム基村に塗布し、室
温にて乾燥後、実施例で用いたウレタンプレポリマ−を
塗布し、１８０ｏハク離試験を行なったところ両者は全
く付着しなかった。

対照例 ６ 「ベツコゾールＪ−５３４」（商品名：大日本インキ化
学工業製、アマニ油変性長油アルキド樹脂）をミネラル
ベースにて溶解し、更に乾燥剤としてナフテン酸コバル
トを添加したものを用い、これを実施例と同じ加硫ゴメ
基材に塗布し、室温にて乾燥後、実施例で用いたウレタ
ンプレポリマーを塗布し、１８００ハク離試験を行った
。

両者は全く付着しなかった。対照例 ７ 「ベツコゾールＪ−５２４」（商品名：大日本インキ化
学工業製、アマニ油変性短油アルキド樹脂）８碇郭、「
スーパーベツカミンＪ−８２０」（商品名：大日本イン
キ化学工業製、プチル化メラミン樹脂）２０部をキシロ
ールに混合溶解したものを用い、これを実施例と同じ加
硫ゴム基材に塗布し、１２０ｑＣで３０分乾燥後、実施
例で用いたウレタンプレポリマーを塗布し、１８０ｏハ
ク離試験を行った。

両者は全く付着しなかった。対照例 ８ 「アクリロィドＣ−１１０Ｖ」（商品名：ローム・アン
ド・ハース社製、熱可塑性アクリル樹脂）９９部、ニト
ロセルロース１部をトリオールに混合溶解したものを用
い、これを実施例と同じ加硫ゴム基材に塗布し、室温で
乾燥後実施例で用いたウレタンプレポリマーを塗布し、
１８０ｏハク離試験を行った。

両者は全く付着しなかった。対照例 ９ 「アクリディック４７一７１２」（商品名：大日本イン
キ化学工業製、熱硬化性アクリル樹脂）８礎郭と「スー
パーベッカミン４７−５０８」（商品名：大日本インキ
化学工業製、プチル化メラミン樹脂）２碇部を〔トリェ
ン（２｝：酢酸ブチル‘１’〕混合溶剤に溶解したもの
を用い、これを実施例と同じ加硫ゴム基材に塗布し、１
５０００で３粉ふ間乾燥後実施例で用いたウレタンプレ
ポリマーを塗布し、１８０ＣＯハク離試験を行った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 二重結合が９８％以上水素添加されたポリヒドロキ
   シポリブタジエンとエチレン−プロピレンターポリマー
   又はエチレン−プロピレンポリマーとを、有機溶剤に溶
   解させたものからなるエチレン−プロピレン系加硫ゴム
   用プライマー組成物。