JPS6029372B2 - ヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製造法 - Google Patents
ヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製造法Info
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- JPS6029372B2 JPS6029372B2 JP8611177A JP8611177A JPS6029372B2 JP S6029372 B2 JPS6029372 B2 JP S6029372B2 JP 8611177 A JP8611177 A JP 8611177A JP 8611177 A JP8611177 A JP 8611177A JP S6029372 B2 JPS6029372 B2 JP S6029372B2
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- hydroxy
- hydroxymandelic acid
- butyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/39—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a secondary hydroxyl group
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、医薬品や香料の原料として有用なヒドロキ
シベンズアルデヒド化合物を短時間、高収率で製造する
方法に関するものである。
シベンズアルデヒド化合物を短時間、高収率で製造する
方法に関するものである。
フェノールまたは２一アルコキシフエノールとグリオキ
シル酸とを付加せしめて得られるヒドロキシマンデル酸
を酸化処理することによって、ヒドロキシベンズアルデ
ヒドを製造することは、ＰＢレポートＮｏ．９２１９０
や椿公昭３７一４１２２号公報により公知である。
シル酸とを付加せしめて得られるヒドロキシマンデル酸
を酸化処理することによって、ヒドロキシベンズアルデ
ヒドを製造することは、ＰＢレポートＮｏ．９２１９０
や椿公昭３７一４１２２号公報により公知である。
ＰＢレポートＮＯ．９２１９０に記載された方法は、ヒ
ドロキシマンデル酸を塩基性水媒体中で酸化２銅を酸化
剤として常圧もしくは加圧下に加熱、酸化するものであ
るが、酸化剤の使用量が理論量の５〜７倍と極めて多い
ため、多量の固形物の炉過を必要とし、また得られる酸
化第１銅を再使用するためには酸化第１銅の酸化工程を
必要とする欠点があった。
ドロキシマンデル酸を塩基性水媒体中で酸化２銅を酸化
剤として常圧もしくは加圧下に加熱、酸化するものであ
るが、酸化剤の使用量が理論量の５〜７倍と極めて多い
ため、多量の固形物の炉過を必要とし、また得られる酸
化第１銅を再使用するためには酸化第１銅の酸化工程を
必要とする欠点があった。
特公昭３７−４１２２号公報に記載された方法は、Ｃｕ
、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ａｇ、山、Ｃｒ、Ｖ
、Ｈｇなどの粉末、酸化物、塩化物、硫酸塩などを触媒
として、塩基性水媒体中で、ヒドロキシマンデル酸化合
物を分子状酸素含有ガスにより酸化するものであるが、
８０〜８５％の収率でヒドロキシベンズアルデヒド化合
物を得るためには４〜８時間もの長い反応時間を要する
という欠点があった。
、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ａｇ、山、Ｃｒ、Ｖ
、Ｈｇなどの粉末、酸化物、塩化物、硫酸塩などを触媒
として、塩基性水媒体中で、ヒドロキシマンデル酸化合
物を分子状酸素含有ガスにより酸化するものであるが、
８０〜８５％の収率でヒドロキシベンズアルデヒド化合
物を得るためには４〜８時間もの長い反応時間を要する
という欠点があった。
しかも、前記の触媒は一且、生成したヒドロキシベンズ
アルデヒド化合物の分解や変質を促進する作用もあるの
で、反応時間をさらに延長するとヒドロキシベンズアル
デヒド化合物は前記の収率よりもむしろ低下する傾向が
あった。この発明者らは、ヒドロキシベンズアルデヒド
化合物を短い反応時間において高収率で製造する方法に
ついて鋭意研究した結果、この発明に到達した。
アルデヒド化合物の分解や変質を促進する作用もあるの
で、反応時間をさらに延長するとヒドロキシベンズアル
デヒド化合物は前記の収率よりもむしろ低下する傾向が
あった。この発明者らは、ヒドロキシベンズアルデヒド
化合物を短い反応時間において高収率で製造する方法に
ついて鋭意研究した結果、この発明に到達した。
すなわち、この発明は、ステンレス鋼製の反応容器内で
、ヒドロキシマンデル酸化合物を、塩基性水媒体中にお
いて無触媒下で、分子状酸素含有ガスにより酸化するこ
とを特徴とするヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製
造法に関するものである。
、ヒドロキシマンデル酸化合物を、塩基性水媒体中にお
いて無触媒下で、分子状酸素含有ガスにより酸化するこ
とを特徴とするヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製
造法に関するものである。
この発明の方法で用いる反応容器の材質はステンレス縄
であり、例えばＪＩＳ規格によるＳＵＳ３０１、ＳＵＳ
３０２ 、 ＳＵＳ３０４ 、 ＳＵＳ３０９ 、 Ｓ
ＵＳ３１０ 、ＳＵＳ３１６ 、 ＳＵＳ３２１ 、
ＳＵＳ３４７ 、 ＳＵＳ４０３ 、ＳＵＳ４０５、Ｓ
ＵＳ４１止 ＳＵＳ４２０、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４３
１およびＳＵＨ３３０の記号で表わされるステンレス綱
が挙げられる。
であり、例えばＪＩＳ規格によるＳＵＳ３０１、ＳＵＳ
３０２ 、 ＳＵＳ３０４ 、 ＳＵＳ３０９ 、 Ｓ
ＵＳ３１０ 、ＳＵＳ３１６ 、 ＳＵＳ３２１ 、
ＳＵＳ３４７ 、 ＳＵＳ４０３ 、ＳＵＳ４０５、Ｓ
ＵＳ４１止 ＳＵＳ４２０、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４３
１およびＳＵＨ３３０の記号で表わされるステンレス綱
が挙げられる。
前記のようなステンレス鋼製の反応容器を用いた場合、
従来公知の触媒を全く使用することのない無触媒の状態
においても酸化反応が十分に行なわれ、一旦、生成した
ヒドロキシベンズアルデヒド化合物が分解あるいは変質
を起すようなことは全くない。この発明の方法で用いら
れるヒドロキシマンデル酸化合物は、（１）式で表わさ
れる。
従来公知の触媒を全く使用することのない無触媒の状態
においても酸化反応が十分に行なわれ、一旦、生成した
ヒドロキシベンズアルデヒド化合物が分解あるいは変質
を起すようなことは全くない。この発明の方法で用いら
れるヒドロキシマンデル酸化合物は、（１）式で表わさ
れる。
（ＲＩは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
および一〇Ｈ（ＯＨ）ＣＯＯ日のいずれかを示し、３個
のＲＩのうち少なくとも１個のＲＩは−ＯＨ（ＯＨ）Ｃ
ＯＯ日である。
および一〇Ｈ（ＯＨ）ＣＯＯ日のいずれかを示し、３個
のＲＩのうち少なくとも１個のＲＩは−ＯＨ（ＯＨ）Ｃ
ＯＯ日である。
また、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基および低級アル
コキシ基のいずれかを示す。）ヒドロキシマンデル酸化
合物の具体例として、２−ヒドロキシマンデル酸、４ー
ヒドロキシマンデル酸、４ーヒドロキシー２−メチルマ
ンデル酸、４ーヒドロキシー３ーメチルマンデル酸、２
ーヒドロキシ−３−メチルマンデル酸、２−ヒドロキシ
ー４ーメチルマンデル酸、２−ヒドロキシー５ーメチル
マンデル酸、２ーヒドロキシー６−メチルマンデル酸、
２ーエチル−４ーヒドロキシマンデル酸、３−エチル−
４−ヒドロキシマンデル酸、３ーェチルー２ーヒドロキ
シマンデル酸、４−エチル−２ーヒドロキシマンデル酸
、５−エチル−２ーヒドロキシマンデル酸、６−エチル
−２ーヒドロキシマンデル酸、４ーヒドロキシー２−ｎ
ーブロピルマンデル酸、４ーヒドロキシー３−ｎープロ
ピルマンデル酸、２ーヒドロキシー３一ｎ−プロピルマ
ンデル酸、２−ヒドロキシ−４一ｎープロピルマンデル
酸、２ーヒドロキシー５一ｎープロピルマンデル酸、２
−ヒドロキシー６−ｎープロピルマンデル酸、２一ｔｅ
ｎーブチルー４ーヒドロキシマンデル酸、３一にｎ−ブ
チルー４ーヒドロキシマンデル酸、３一にｎ−ブチルー
２ーヒドロキシマンデル酸、４一ｔｅれーブチルー２−
ヒドロキシマンデル酸、５−ｔｅれ−ブチル−２ーヒド
ロキシマンデル酸、６一にｎープチルー２ーヒドロキシ
マンデル酸、２・３−ジーにｒｔーブチル−４ーヒドロ
キシマンデル酸、２・５ージ一把「ｔープチルー４−ヒ
ドロキシマンデル酸、３．５−ジ−ｔｅ九一プチルー４
ーヒドロキシマンデル酸、３・４−ジーｔｅれ−ブチル
−２−ヒドロキシマンデル酸、３・６−ジーにｒｔ−ブ
チル−２ーヒドロキシマンデル酸、４・５−ジーｔｅｒ
ｔーブチルー２−ヒドロキシマンデル酸、４・６−ジー
にｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシマンデル酸、４−ヒド
ロキシー２ーメトキシマンデル酸、４−ヒドロキシー３
ーメトキシマンデル酸、２−ヒドロキシ−３−メトキシ
マンデル酸、２ーヒドロキシー４−メトキシマンデル酸
、２−ヒドロキシー５ーメトキシマンデル酸、２−ヒド
ロキシ−６−メトキシマンデル酸、２−ェトキシ−４−
ヒドロキシマンデル酸、３−ェトキシ−４−ヒドロキシ
マンデル酸、３−ェトキシ−２−ヒドロキシマンデル酸
、４ーェトキシ−２−ヒドロキシマンデル酸、５ーェト
キシー２−ヒドロキシマンデル酸、６−ェトキシ−２ー
ヒドロキシマンデル酸、４−ヒドロキシー２−ｎ−プロ
ポキシマンデル酸、４−ヒドロキシ−３−ｎープロポキ
シマンデル酸、２−ヒドロキシー３−ｎ−プロポキシマ
ソデル酸、２ーヒドロキシ−４一ｎ−プロポキシマンデ
ル酸、２−ヒドロキシ−５−ｎ−プロポキシマンデル酸
、２ーヒドロキシー６一ｎープロポキシマンデル酸、２
−ｔｅれ−ブトキシ−４−ヒドロキシマンデル酸、３一
ｔｅれ−ブトキシーヒドロキシマンデル酸、３一ｔｅｎ
ーブトキシ−２−ヒドロキシマンデル酸、４一ｔｅれ−
ブトキシー２ーヒドロキシマンデル酸、５一ｔｅｒｔー
ブトキシー２ーヒドロキシマンデル酸、６一にｒｔ−ブ
トキシ−２ーヒドロキシマンデル酸、２・３ージーｔｅ
ｒｔーブトキシー４ーヒドロキシマンデル酸、２・５ー
ジ−ｔｅｒｔーブトキシー４−ヒドロキシマンデル酸、
３・５ージーにれーブトキシ−４ーヒドロキシマンデル
酸、３．４ージーｔｅ比ーブトキシー２ーヒドロキシマ
ンデル酸、３・６ージーに比一ブトキシー２−ヒドロキ
シマンデル酸、４・５ージーｔｅ九ーブトキシー２ーヒ
ドロキシマンデル酸、４・６ジーにｒｔーブチルー２−
ヒドロキシマンデル酸、などを挙げることができる。
コキシ基のいずれかを示す。）ヒドロキシマンデル酸化
合物の具体例として、２−ヒドロキシマンデル酸、４ー
ヒドロキシマンデル酸、４ーヒドロキシー２−メチルマ
ンデル酸、４ーヒドロキシー３ーメチルマンデル酸、２
ーヒドロキシ−３−メチルマンデル酸、２−ヒドロキシ
ー４ーメチルマンデル酸、２−ヒドロキシー５ーメチル
マンデル酸、２ーヒドロキシー６−メチルマンデル酸、
２ーエチル−４ーヒドロキシマンデル酸、３−エチル−
４−ヒドロキシマンデル酸、３ーェチルー２ーヒドロキ
シマンデル酸、４−エチル−２ーヒドロキシマンデル酸
、５−エチル−２ーヒドロキシマンデル酸、６−エチル
−２ーヒドロキシマンデル酸、４ーヒドロキシー２−ｎ
ーブロピルマンデル酸、４ーヒドロキシー３−ｎープロ
ピルマンデル酸、２ーヒドロキシー３一ｎ−プロピルマ
ンデル酸、２−ヒドロキシ−４一ｎープロピルマンデル
酸、２ーヒドロキシー５一ｎープロピルマンデル酸、２
−ヒドロキシー６−ｎープロピルマンデル酸、２一ｔｅ
ｎーブチルー４ーヒドロキシマンデル酸、３一にｎ−ブ
チルー４ーヒドロキシマンデル酸、３一にｎ−ブチルー
２ーヒドロキシマンデル酸、４一ｔｅれーブチルー２−
ヒドロキシマンデル酸、５−ｔｅれ−ブチル−２ーヒド
ロキシマンデル酸、６一にｎープチルー２ーヒドロキシ
マンデル酸、２・３−ジーにｒｔーブチル−４ーヒドロ
キシマンデル酸、２・５ージ一把「ｔープチルー４−ヒ
ドロキシマンデル酸、３．５−ジ−ｔｅ九一プチルー４
ーヒドロキシマンデル酸、３・４−ジーｔｅれ−ブチル
−２−ヒドロキシマンデル酸、３・６−ジーにｒｔ−ブ
チル−２ーヒドロキシマンデル酸、４・５−ジーｔｅｒ
ｔーブチルー２−ヒドロキシマンデル酸、４・６−ジー
にｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシマンデル酸、４−ヒド
ロキシー２ーメトキシマンデル酸、４−ヒドロキシー３
ーメトキシマンデル酸、２−ヒドロキシ−３−メトキシ
マンデル酸、２ーヒドロキシー４−メトキシマンデル酸
、２−ヒドロキシー５ーメトキシマンデル酸、２−ヒド
ロキシ−６−メトキシマンデル酸、２−ェトキシ−４−
ヒドロキシマンデル酸、３−ェトキシ−４−ヒドロキシ
マンデル酸、３−ェトキシ−２−ヒドロキシマンデル酸
、４ーェトキシ−２−ヒドロキシマンデル酸、５ーェト
キシー２−ヒドロキシマンデル酸、６−ェトキシ−２ー
ヒドロキシマンデル酸、４−ヒドロキシー２−ｎ−プロ
ポキシマンデル酸、４−ヒドロキシ−３−ｎープロポキ
シマンデル酸、２−ヒドロキシー３−ｎ−プロポキシマ
ソデル酸、２ーヒドロキシ−４一ｎ−プロポキシマンデ
ル酸、２−ヒドロキシ−５−ｎ−プロポキシマンデル酸
、２ーヒドロキシー６一ｎープロポキシマンデル酸、２
−ｔｅれ−ブトキシ−４−ヒドロキシマンデル酸、３一
ｔｅれ−ブトキシーヒドロキシマンデル酸、３一ｔｅｎ
ーブトキシ−２−ヒドロキシマンデル酸、４一ｔｅれ−
ブトキシー２ーヒドロキシマンデル酸、５一ｔｅｒｔー
ブトキシー２ーヒドロキシマンデル酸、６一にｒｔ−ブ
トキシ−２ーヒドロキシマンデル酸、２・３ージーｔｅ
ｒｔーブトキシー４ーヒドロキシマンデル酸、２・５ー
ジ−ｔｅｒｔーブトキシー４−ヒドロキシマンデル酸、
３・５ージーにれーブトキシ−４ーヒドロキシマンデル
酸、３．４ージーｔｅ比ーブトキシー２ーヒドロキシマ
ンデル酸、３・６ージーに比一ブトキシー２−ヒドロキ
シマンデル酸、４・５ージーｔｅ九ーブトキシー２ーヒ
ドロキシマンデル酸、４・６ジーにｒｔーブチルー２−
ヒドロキシマンデル酸、などを挙げることができる。
塩基性水媒体とは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウムなどの塩基性物質を溶解した水溶液で
ある。
、炭酸ナトリウムなどの塩基性物質を溶解した水溶液で
ある。
この塩基性物質の使用量は、ヒドロキシマンデル酸化合
物に対して２〜６モル倍がよい。分子状酸素含有ガスと
しては、例えば空気、純酸素を窒素やアルゴンなどの不
活性ガスで希釈した混合ガスを挙げることができる。
物に対して２〜６モル倍がよい。分子状酸素含有ガスと
しては、例えば空気、純酸素を窒素やアルゴンなどの不
活性ガスで希釈した混合ガスを挙げることができる。
分子状酸素含有ガス中の酸素濃度は通常５〜５畔容量％
、特に好ましくは１０〜３筋容量％である。酸素濃度が
５容量％よりも小さいときは、酸化反応速度が小さくな
って長い反応時間を要するし、酸素濃度が５解き量％よ
りも大きいときは、ヒドロキシベンズアルデヒド化合物
の分解や変質が若干起こるので好ましくない。酸化温度
については特に制限はないが、通常８０〜１５０℃、好
ましくは１００〜１２５℃である。
、特に好ましくは１０〜３筋容量％である。酸素濃度が
５容量％よりも小さいときは、酸化反応速度が小さくな
って長い反応時間を要するし、酸素濃度が５解き量％よ
りも大きいときは、ヒドロキシベンズアルデヒド化合物
の分解や変質が若干起こるので好ましくない。酸化温度
については特に制限はないが、通常８０〜１５０℃、好
ましくは１００〜１２５℃である。
酸化反応は常圧下で行なってもよく、加圧下で行なって
もよい。酸化反応時間については特に制限はないが、通
常１５〜２び分で反応は終了する。
もよい。酸化反応時間については特に制限はないが、通
常１５〜２び分で反応は終了する。
この発明の方法により得られるヒドロキシベンズアルデ
ヒド化合物は、（Ｄ）式で表わされる。
ヒド化合物は、（Ｄ）式で表わされる。
（Ｒ２は前記と同じ意味を表わし、Ｒ３は水素原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基および一ＣＨＯのいず
れかを示し、３個のＲ３のうち少なくとも１個のＲ３は
−ＣＨＯである。）ヒドロキシベンズアルデヒド化合物
の具体例として、２ーヒドロキシベンズアルデヒド、４
−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシー２ー
メチルベンズアルデヒド、４ーヒドロキシー３−メチル
ベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−３ーメチルベンズ
アルデヒド、２ーヒドロキシ−４ーメチルベンズアルデ
ヒド、２ーヒドロキシー５ーメチルベンズアルデヒド、
２ーヒドロキシー６ーメチルベンズアルデヒド、２ーエ
チルー４ーヒドロキシベンズアルデヒド、３−エチル一
４ーヒドロキシベンズアルデヒド、３ーエチルー２ーヒ
ドロキシベンズアルデヒド、４ーエチルー２ーヒドロキ
シベンズアルデヒド、５ーヱチルー２ーヒドロキシベン
ズアルデヒド、６ーヱチルー２ーヒドロキシベンズアル
デヒド、４ーヒドロキシ−２一ｎ−プロピルベンズアル
デヒド、４−ヒドロキシー３一ｎ−プロピルベンズアル
デヒド、２−ヒドロキシ−３一ｎープロピルベンズアル
デヒド、２ーヒドロキシ−４一ｎ−ブロピルベンズアル
デヒド、２ーヒドロキシー５一ｎ−プロピルベンズアル
デヒド、２ーヒドロキシ−６一ｎープロピルベンズアル
デヒド、２一ｔｅ比ープチルー４−ヒドロキシベンズア
ルデヒド、３一把ｒｔープチルー４ーヒドロキシベンズ
アルデヒド、３一ｔｅｎーブチルー２ーヒドロキシベン
ズアルデヒド、４一にｒｔーブチルー２ーヒドロキシベ
ンズアルデヒド、５一把ｒｔーブチルー２ーヒドロキシ
ベンズアルデヒド、６一ｔｅれーブチル−２−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、２・３ージーｔｅｎ−ブチルー４
ーヒドロキシベンズアルデヒド、２・５−ジ−ｔｅｒｔ
ーブチルー４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３・５−
ジーにｒｔ−ブチル−４ーヒドロキシベンズアルデヒド
、３・４ージーｔｅｎーブチルー２ヒドロキシベンズア
ルデヒド、３・６ージーｔｅ比ーブチル一２ーヒドロキ
シベンズアルデヒド、４・５ージ一把ｒｔーブチルー２
ーヒドロキシベンズアルデヒド、４・６−ジーにｒｔー
ブチルー２ーヒドロキシベンズアルデヒド、４ーヒドロ
キシー２ーメトキシベンズアルデヒド、４ーヒドロキシ
ー３ーメトキシベンズアルデヒド、２−ヒド０キシー３
ーメトキシベンズアルデヒド、２ーヒドロキシー４ーメ
トキシベンズアルデヒド、２ーヒドロキシー５ーメトキ
シベンズアルデヒド、２ーヒドロキシー６ーメトキシベ
ンズアルデヒド、２ーエトキシー４ーヒドロキシベンズ
アルデヒド、３ーエトキシー４ーヒドロキシベンズアル
デヒド、３ーエトキシー２−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、４ーエトキシー２ーヒドロキシベンズアルデヒド、
５ーエトキシー２ーヒドロキシベンズアルデヒド、６ー
エトキシ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４ーヒド
ロキシ−２一ｎ−プロポキシベンズアルデヒド、４ーヒ
ドロキシ−３一ｎープロポキシベンズアルデヒド、２−
ヒドロキシー３一ｎープロポキシベンズアルデヒド、２
ーヒドロキシー４一ｎープロポキシベンズアルデヒド、
２ーヒドロキシ−５−ｎープロポキシベンズアルデヒド
、２−ヒドロキシー６一ｎープロポキシベンズアルデヒ
ド、２−ｔｅｎ−ブトキシベンズアルデヒド、３−にｒ
ｔーブトキシー４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３一
ｔｅｎ−ブトキシー２ーヒドロキシベンズアルデヒド、
４一把ｒｔーブトキシ−２ーヒドロキシベンズアルデヒ
ド、５一ｔｅ九一プトキシー２ーヒドロキシベンズアル
デヒド、６一ｔｅれーブトキシ−２ーヒドロキシベンズ
アルデヒド、２・３ージーにｒｔ−ブトキシ−４ーヒド
ロキシベンズアルデヒド、２・５−ジーｔｅｎ−ブトキ
シー４ーヒドロキシベンズアルデヒド、３・５ージーｔ
ｅｒｔーブトキシー４ーヒドロキシベンズアルデヒド、
３・４ージーｔｅ比ーブトキシー２ーヒドロキシベンズ
アルデヒド、３・６−ジーｔｅｎ−プトキシ−２−ヒド
ロキシベンズアルデヒド、４・５ージーにｒｔーブトキ
シ−２ーヒドロキシベンズアルデヒド、４．６−ジーｔ
ｅｎーブチルー２−ヒドロキシベンズアルデヒドなどを
挙げることがきる。
級アルキル基、低級アルコキシ基および一ＣＨＯのいず
れかを示し、３個のＲ３のうち少なくとも１個のＲ３は
−ＣＨＯである。）ヒドロキシベンズアルデヒド化合物
の具体例として、２ーヒドロキシベンズアルデヒド、４
−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−ヒドロキシー２ー
メチルベンズアルデヒド、４ーヒドロキシー３−メチル
ベンズアルデヒド、２−ヒドロキシ−３ーメチルベンズ
アルデヒド、２ーヒドロキシ−４ーメチルベンズアルデ
ヒド、２ーヒドロキシー５ーメチルベンズアルデヒド、
２ーヒドロキシー６ーメチルベンズアルデヒド、２ーエ
チルー４ーヒドロキシベンズアルデヒド、３−エチル一
４ーヒドロキシベンズアルデヒド、３ーエチルー２ーヒ
ドロキシベンズアルデヒド、４ーエチルー２ーヒドロキ
シベンズアルデヒド、５ーヱチルー２ーヒドロキシベン
ズアルデヒド、６ーヱチルー２ーヒドロキシベンズアル
デヒド、４ーヒドロキシ−２一ｎ−プロピルベンズアル
デヒド、４−ヒドロキシー３一ｎ−プロピルベンズアル
デヒド、２−ヒドロキシ−３一ｎープロピルベンズアル
デヒド、２ーヒドロキシ−４一ｎ−ブロピルベンズアル
デヒド、２ーヒドロキシー５一ｎ−プロピルベンズアル
デヒド、２ーヒドロキシ−６一ｎープロピルベンズアル
デヒド、２一ｔｅ比ープチルー４−ヒドロキシベンズア
ルデヒド、３一把ｒｔープチルー４ーヒドロキシベンズ
アルデヒド、３一ｔｅｎーブチルー２ーヒドロキシベン
ズアルデヒド、４一にｒｔーブチルー２ーヒドロキシベ
ンズアルデヒド、５一把ｒｔーブチルー２ーヒドロキシ
ベンズアルデヒド、６一ｔｅれーブチル−２−ヒドロキ
シベンズアルデヒド、２・３ージーｔｅｎ−ブチルー４
ーヒドロキシベンズアルデヒド、２・５−ジ−ｔｅｒｔ
ーブチルー４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３・５−
ジーにｒｔ−ブチル−４ーヒドロキシベンズアルデヒド
、３・４ージーｔｅｎーブチルー２ヒドロキシベンズア
ルデヒド、３・６ージーｔｅ比ーブチル一２ーヒドロキ
シベンズアルデヒド、４・５ージ一把ｒｔーブチルー２
ーヒドロキシベンズアルデヒド、４・６−ジーにｒｔー
ブチルー２ーヒドロキシベンズアルデヒド、４ーヒドロ
キシー２ーメトキシベンズアルデヒド、４ーヒドロキシ
ー３ーメトキシベンズアルデヒド、２−ヒド０キシー３
ーメトキシベンズアルデヒド、２ーヒドロキシー４ーメ
トキシベンズアルデヒド、２ーヒドロキシー５ーメトキ
シベンズアルデヒド、２ーヒドロキシー６ーメトキシベ
ンズアルデヒド、２ーエトキシー４ーヒドロキシベンズ
アルデヒド、３ーエトキシー４ーヒドロキシベンズアル
デヒド、３ーエトキシー２−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、４ーエトキシー２ーヒドロキシベンズアルデヒド、
５ーエトキシー２ーヒドロキシベンズアルデヒド、６ー
エトキシ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、４ーヒド
ロキシ−２一ｎ−プロポキシベンズアルデヒド、４ーヒ
ドロキシ−３一ｎープロポキシベンズアルデヒド、２−
ヒドロキシー３一ｎープロポキシベンズアルデヒド、２
ーヒドロキシー４一ｎープロポキシベンズアルデヒド、
２ーヒドロキシ−５−ｎープロポキシベンズアルデヒド
、２−ヒドロキシー６一ｎープロポキシベンズアルデヒ
ド、２−ｔｅｎ−ブトキシベンズアルデヒド、３−にｒ
ｔーブトキシー４−ヒドロキシベンズアルデヒド、３一
ｔｅｎ−ブトキシー２ーヒドロキシベンズアルデヒド、
４一把ｒｔーブトキシ−２ーヒドロキシベンズアルデヒ
ド、５一ｔｅ九一プトキシー２ーヒドロキシベンズアル
デヒド、６一ｔｅれーブトキシ−２ーヒドロキシベンズ
アルデヒド、２・３ージーにｒｔ−ブトキシ−４ーヒド
ロキシベンズアルデヒド、２・５−ジーｔｅｎ−ブトキ
シー４ーヒドロキシベンズアルデヒド、３・５ージーｔ
ｅｒｔーブトキシー４ーヒドロキシベンズアルデヒド、
３・４ージーｔｅ比ーブトキシー２ーヒドロキシベンズ
アルデヒド、３・６−ジーｔｅｎ−プトキシ−２−ヒド
ロキシベンズアルデヒド、４・５ージーにｒｔーブトキ
シ−２ーヒドロキシベンズアルデヒド、４．６−ジーｔ
ｅｎーブチルー２−ヒドロキシベンズアルデヒドなどを
挙げることがきる。
酸化反応混合物からのヒドロキシベンズアルデヒド化合
物の単離は、たとえば、つぎの方法によって行なうこと
ができる。酸化反応混合物に、そのｐＨ値が７以下、好
ましくは５以下になるまで塩酸、硫酸などの鍵酸を添加
し、この反応混合物からヒドロキシベンズアルデヒド化
合物をエーテル、ベンゼン、トルヱン、キシレンなどの
有機溶媒で抽出する。
物の単離は、たとえば、つぎの方法によって行なうこと
ができる。酸化反応混合物に、そのｐＨ値が７以下、好
ましくは５以下になるまで塩酸、硫酸などの鍵酸を添加
し、この反応混合物からヒドロキシベンズアルデヒド化
合物をエーテル、ベンゼン、トルヱン、キシレンなどの
有機溶媒で抽出する。
そして、この有機溶媒層を蒸留することにより、ヒドロ
キシベンズアルデヒド化合物を単離する。この発明の方
法によると、従釆４〜８時間要していた反応時間を２０
分程度に短縮することができ、また生成するヒドロキシ
ベンズアルデヒド化合物の酸化反応条件下での分解、変
質が起らないのでその収率は９５％以上に達する。
キシベンズアルデヒド化合物を単離する。この発明の方
法によると、従釆４〜８時間要していた反応時間を２０
分程度に短縮することができ、また生成するヒドロキシ
ベンズアルデヒド化合物の酸化反応条件下での分解、変
質が起らないのでその収率は９５％以上に達する。
実施例 １〜１４
種々のステンレス鋼製の反応容器内に、ヒドロキシマン
デル酸化合物１００のｍｏｌを１．５規定のカセィソー
ダ水溶液３００の‘に溶解したものを仕込み、この水溶
液中に１．０そ′ｍｉｎの流速で空気を供給し、漫拝し
ながら１００００で２び分間酸化反応を行った。
デル酸化合物１００のｍｏｌを１．５規定のカセィソー
ダ水溶液３００の‘に溶解したものを仕込み、この水溶
液中に１．０そ′ｍｉｎの流速で空気を供給し、漫拝し
ながら１００００で２び分間酸化反応を行った。
反応生成液を冷却した後、１２規定の塩酸水溶液４０の
‘を添加して、反応生成液のｐＨを約２にし、この強酸
性の反応生成液からジェチルェーテル各４００のＺで３
回抽出することにより抽出物を得た。
‘を添加して、反応生成液のｐＨを約２にし、この強酸
性の反応生成液からジェチルェーテル各４００のＺで３
回抽出することにより抽出物を得た。
この抽出物をガスクロマトグラフィ−で分析した。その
とき得られるヒドロキシベンズアルデヒド化合物および
その収率を第１表に示す。第 １ 表 比較例 １〜５ ガラス製反応容器を用い、金属粉末５夕を触媒として用
いることの他は、実施例１と同様に実施した。
とき得られるヒドロキシベンズアルデヒド化合物および
その収率を第１表に示す。第 １ 表 比較例 １〜５ ガラス製反応容器を用い、金属粉末５夕を触媒として用
いることの他は、実施例１と同様に実施した。
ヒドロキシベンズアルデヒド化合物とその収率の経時変
化を第２表に示す。第 ２ 表 参考例 １〜３ ヒドロキシベンズアルデヒド化合物１００ｍｍｏｌを、
ガラス製反応容器内で、１．９規定のカセィソーダ水溶
液３００机上に溶解し、この水溶液に金属酸化物の粉末
５夕を添加した後、この水溶液中に１．０〆′ｍｉｎの
流速で空気を供給し、１００℃に保ち、燈拝しながら時
間ごとにヒドロキシベンズアルデヒド化合物の残存率を
測定した。
化を第２表に示す。第 ２ 表 参考例 １〜３ ヒドロキシベンズアルデヒド化合物１００ｍｍｏｌを、
ガラス製反応容器内で、１．９規定のカセィソーダ水溶
液３００机上に溶解し、この水溶液に金属酸化物の粉末
５夕を添加した後、この水溶液中に１．０〆′ｍｉｎの
流速で空気を供給し、１００℃に保ち、燈拝しながら時
間ごとにヒドロキシベンズアルデヒド化合物の残存率を
測定した。
その結果を第３表に示す。参考例 ４
ステンレス鋼製（ＳＵＳ３１６）の反応容器内で、４−
ヒドロキシ−３ーメトキシベンズアルデヒド１００のｍ
ｏｌを１．９規定のカセィソーダ水溶液３００の‘に溶
解し、この水溶液中に１．０夕／ｍｉｎの流速で空気を
供総合し、１０ぴ０に保ち、燈拝しながら各時間ごとに
４ーヒドロキシ−３ーメトキシベンズアルデヒドの残存
率を測定した。
ヒドロキシ−３ーメトキシベンズアルデヒド１００のｍ
ｏｌを１．９規定のカセィソーダ水溶液３００の‘に溶
解し、この水溶液中に１．０夕／ｍｉｎの流速で空気を
供総合し、１０ぴ０に保ち、燈拝しながら各時間ごとに
４ーヒドロキシ−３ーメトキシベンズアルデヒドの残存
率を測定した。
Claims (1)
- １ ステンレス鋼製の反応容器内で、ヒドロキシマンデ
ル酸化合物を、塩基性水媒体中において無触媒下で、分
子状酸素含有ガスにより酸化することを特徴とするヒド
ロキシベンズアルデヒド化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8611177A JPS6029372B2 (ja) | 1977-07-20 | 1977-07-20 | ヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8611177A JPS6029372B2 (ja) | 1977-07-20 | 1977-07-20 | ヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5422334A JPS5422334A (en) | 1979-02-20 |
| JPS6029372B2 true JPS6029372B2 (ja) | 1985-07-10 |
Family
ID=13877581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8611177A Expired JPS6029372B2 (ja) | 1977-07-20 | 1977-07-20 | ヒドロキシベンズアルデヒド化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6029372B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200514826A (en) * | 2003-09-19 | 2005-05-01 | Kyung In Synthetic Corp | Alpha-hydroxy-benzeneacetic acid derivatives, and compounds having two 5-membered lactone rings fused to central cyclohexa-1, 4-diene nucleus using the same, and uses of the compounds |
| JP4946071B2 (ja) * | 2006-01-20 | 2012-06-06 | 日本ゼオン株式会社 | 環状ケトン化合物の連続製造装置および連続製造方法。 |
-
1977
- 1977-07-20 JP JP8611177A patent/JPS6029372B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5422334A (en) | 1979-02-20 |
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