JPS60349B2 - ２−クロルピリジンの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水素添加分解による２ークロルピリジンの製造
に関するものである。

更に詳細には、本発明は選定された金属及び強塩基の存
在における２・６ージクロルピリジンの選択的液相水素
添加分解を包含するものである。ジクロル化合物はピリ
ジンの塩素化による２ークロルピリジンの製造中に形成
される好ましくない副生成物であるから、２・６−ジク
ロルピリジンを選択的に転化させて２ークロルピリジソ
にすることが必要である。ハロゲンベンゼンの水素添加
分解については若干の技法が開示されており（米国特許
第２７２弘０５号、第２８６粥２８号、及び第３５９５
９３１号明細書参照）、且つ米国特許第２５０２１２５
号明細書ではジブロムピリジンの還元によってモノブロ
ムピリジンを製造する方法を開示している。しかしなが
ら、これらの教示はどれも２・６−ジクロルピリジンの
選択的水素添加分解を開示又は示唆していないし、更に
重要にも、どれも本発明の方法を示唆していない。今や
２ークロルピリジンは亜鉛金属及び強塩基の存在で２・
６ージクロルピリジンを液相水素添加分解することによ
って経済的に、しかも都合よく製造できることが見い出
された。

本発明の反応において使用される選定された金属は一般
に選定された塩基物質と反応して水素を生成し、且つ又
触媒としても作用する。

任意の金属である。このタイプの金属には亜鉛、鉄、コ
バルト、ニッケル、及びアルミニウムを包含する。亜鉛
及び鉄はこの反応にとって好ましい金属であり、特に亜
鉛が最も好ましい。金属を微粉末又は粉じんのような微
粉砕された金属の形態で使用するのが好ましい。本発明
の方法において使用される塩基物質はどんな強塩基でも
よく、更に詳細にはアルカリ又はアルカＩＪ士類金属水
酸化物である。

好ましい水酸化物は水酸化ナトリウム、カリウム、リチ
ウム、セシウム、ルビジウム、カルシウム、及びマグネ
シウムであり、特に水酸化ナトリウムが好ましい。必要
な量又は過剰な量の水素を製造するのに十分な量の選定
された金属を使用して反応を行う。

必要な水素の量は本質的に臨界的ではなく、必要とされ
る２・６ージクロルピリジンの転化率及び反応時間に左
右される。更に詳細には２・６−ジクロルピリジン１モ
ル当り、選定された金属少なくとも０．２５夕−原子を
使用してよく、該成分を約１対１又はそれ以上の比率で
使用するのが好ましい。使用された塩基は一般には液体
形態であり、濃度は水溶液中において塩基性化合物約７
５重量％以下で広く変化でき、好ましい濃度は約１０な
し、し約５丸重量％である。塩基化合物の量は広く変化
させることができ、２・６−ジクロルピリジン１重量部
当り該塩基少なくとも０．１重量部を使用し、２・６−
ジクロルピリジン１重量部当り塩基約１ないし約１の重
量部が好ましい。反応温度は約一１０から約１００００
まで変化させることができ、約０から約３０ｑ０までが
好ましい。

大気圧を適切に使用することができるが、約０．２気圧
から約１０ぴ気圧までの圧力を使用することができ、約
１なし、し約１０気圧を使用するのが好ましい。溶剤の
使用は本発明の方法を行うのに必要ではないけれども、
２・６ージクロルピリジンを溶解する周知の有機溶剤を
使用してよい。

このタイプの溶剤にはメタノール、エタノール、プロパ
ノール、及び第三ブチルアルコールのような低級アルコ
ール、エチレン及びジェチレングリコールのような多価
アルコール、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルェン
、及びキシレンのような芳香族炭化水素、四塩化炭素、
クロロホルム、及びピリジンを包含し、ピリジンが好ま
しい溶剤である。有用な溶剤の別の例はワィスフルゲン
（Ｗｅｉｓｓｂｕｒｇｅｒ）その他によって編集された
「有機溶剤（ＯｒｇａｎにＳｏｌｖｅｎｔｅ）」第７巻
、第２版、１９５３王で知ることができる。

本発明の方法において使用される出発物質は２・６−ジ
クロルピリジンであることを指摘しておく。

この物質を得る普通の方法はクロルピリジンを生成する
ためのピリジンの塩素化において大部分を占める副生成
物としてあるが、一方ジクロルピリジンの他の形態も小
割合で存在し、本発明の水素添加分解過程はこのような
副生成物の混合物に特に適切である。本明細書において
使用される用語２・６ージクロルピリジンでは大部分、
すなわち主要部として２・６ージクロルピリジンを有す
るジクロルピリジンの混合物を包含しようとするもので
ある。本発明の方法についての反応時間は臨界的ではな
く、使用される温度及び金属の量のような条件に基づい
て変化させることができる。

一般に２・６ージクロルピリジンのほとんど全部又は著
しい量が転化してしまうまで反応を行うのが好ましい。
一般に反応混合物をかきまぜて、２層を完全に混合させ
ておく（水溶液を使用する場合）のが好ましい。

かきまぜは周知の機械装置を使用することによって行う
ことができる。下記の実施例は更に本発明の方法の例証
となるものである。

実施例 １ 反応フラスコに２・６−ジクロルピリジン１４夕、及び
ピリジン１０６夕を仕込み、適度にかきまぜた。

２・６ージクロルピリジンが全部溶解して０から、水酸
化ナトリウム（ＮａＯＨ）の５０％水溶液１００夕、及
び亜鉛粉末１３．３夕を添加した。

約３ぴ○及び１気圧の圧力において反応を持続させ、且
つ液体の試料を周期的に取って、下記のように気相クロ
マトグラフ法によって分析した。実施例 ２ 水酸化ナトリウムの代りに水酸化カリウムを便用して、
実施例１と同様な方法を行った。

得られた結果は下記のとおりであった。実施例 ３ 反応フラスコに２・６−ジクロルピリジン２０夕、及び
ピリジン１５０夕を仕込んで適度にかきまぜ、２・６−
ジクロルピリジンを全部溶解させた後に水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）の５０％水溶液５０夕、及び亜鉛粉末１
９夕を添加した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ −１０℃ないし１００℃の範囲の温度で液相中にお
   いて、２・６−ジクロロピリジン、２・６−ジクロロピ
   リジンの１モルにつき少なくとも０．２５グラム原子の
   、亜鉛、鉄、コバルト及びアルミニウムからなる群から
   選ばれた微細金属及び前記２・６−ジクロロピリジンの
   重量部につき少なくとも０．１重量部の、アルカリ金属
   水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物からなる群から
   選ばれた塩基を一緒に反応させることから本質的になる
   ことを特徴とする、２−クロロピリジンの製造方法。