JPS6039110B2 - Continuous conversion method for hydrocarbons - Google Patents
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素の変換に関し、特に炭化水素のハイド
ロリホーミング法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to the conversion of hydrocarbons, and more particularly to hydrocarbon hydroreforming processes.
本発明はまた、飽和または不飽和ガソリン(例えば熱分
解ガソリン、特にスチーム・クラッキング・ガソリン、
あるいは接触改質ガソリン)から出発するが、あるいは
脱水素により芳香族炭化水素に変換し得るナフテン系炭
化水素から出発して芳香族炭化水素例えばベンゼン、ト
ルヱン及びキシレン(オルト、メタあるいはパラ)を生
成する方法にも関するものである。本法においては、リ
ホーミング反応あるいは芳香族炭化水素生成を行うため
に、少なくとも1基の反応装置あるいは反応帯城、望ま
しくは数基例えば3乃至4基の反応装置あるいは反応帯
城を用いるが、この反応装置は触媒の流動床を包含して
いるものである。The invention also applies to saturated or unsaturated gasolines, such as pyrolysis gasolines, especially steam cracked gasolines,
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylenes (ortho, meta or para) starting from naphthenic hydrocarbons which can be converted to aromatic hydrocarbons by dehydrogenation It also concerns how to do so. In this method, at least one reactor or reaction zone, preferably several reactors or reaction zones, for example three to four, are used to carry out the reforming reaction or aromatic hydrocarbon production. The reactor includes a fluidized bed of catalyst.
装入物は鞠方向または半径方向(即ち中心より周囲に向
って、あるいは周囲より中心に向って)の流れに従って
、各々の反応装置あるいは反応帯城の中を順次に循環す
る。The charge is sequentially circulated through each reactor or reaction zone according to a directional or radial flow (ie, from the center to the periphery or from the periphery to the center).
反応帯城は、装入物が各反応帯城の間で中間的に加熱さ
れてこれらの反応帯城の各々を順次通過して流れるよう
に、連続して配置してある。新しい触媒は、新しい装入
物を入れる反応帯域の上部に入れる。次いで、触媒はこ
の反応帯域の上から下へ漸次流れて行き、その下部から
あらゆる適当な方法(特にリフト)によって取り出す。
次いで触媒は次の反応帯域の上部に運ばれ、その中を同
じく上から下へ漸次流れて行き、以下同様に最後の反応
帯域まで行き、その下部において触媒は同じく漸次取出
し、次いで再生帯城へ送る。以下に、ユニット図が連続
した3つの接触帯城のあるこの型の配置を示しているが
、この型の配置は例えばフランス特許No.21602
69に記載するものである。The reaction zones are arranged in series such that the charge flows sequentially through each of the reaction zones, being heated intermediately between each reaction zone. The new catalyst is placed in the upper part of the reaction zone which receives the new charge. The catalyst then flows progressively from the top to the bottom of this reaction zone and is removed from the lower part by any suitable method (especially lift).
The catalyst is then conveyed to the top of the next reaction zone, through which it also flows progressively from top to bottom, and so on until the last reaction zone, at the bottom of which it is also gradually removed and then into the regeneration zone. send. Below, a unit diagram shows an arrangement of this type with three successive contact strip castles, which is described, for example, in French patent no. 21602
69.
反応帯城は並べて配置するのが望ましい。各反応帯城か
らの触媒の取出しもこついて、適切な煩度と比率を採用
すれば、反応帯城の作用及び選択度の水準を常に一定に
維持することができる。It is desirable to arrange the reaction belts side by side. The removal of catalyst from each reaction zone is also difficult, and by adopting appropriate degrees of intensities and ratios, the level of action and selectivity of the reaction zones can be maintained constant at all times.
各反応帯域からの触媒の取出いま、上に示した如く、「
漸次」行う。Removal of catalyst from each reaction zone Now, as shown above,
Do it gradually.
「漸次」なる用語は、触媒は下記のように取出すことが
できる、という意味である。即ち、‘a} 一度に一部
分例えば触媒の全量の0.5乃至15%より多〈取出さ
ず、周期的に例えば1/10乃至10日目の頻度を以て
行う。The term "gradually" means that the catalyst can be removed as follows. That is, 'a} A portion at a time, e.g. 0.5 to more than 15% of the total amount of catalyst, is removed, but periodically, e.g. every 1/10 to 10 days.
但し、この触媒を一層高い頻度(例えば、分単位あるい
は秒単位で)を以て、取出す量をそれに比例して少なく
して取出すこともまた可能である。{b)連続して行う
。However, it is also possible to remove the catalyst with a higher frequency (eg, minutes or seconds) and proportionally less amount. {b) Continuously.
これはいまいま好んで用いられる方法である。1つの反
応帯城の下部から他の反応帯城の上部への、また最後の
反応帯城の下部から再生帯城への、さらに再生帯城から
第1反応帯域の上部への触媒の循環は、明細書の後段及
び特許請求の範囲において「リフト」なる語で示す一切
の既知の揚卸装置を用いて実施する。This is currently the preferred method. The circulation of the catalyst from the lower part of one reaction zone to the upper part of the other reaction zone, from the lower part of the last reaction zone to the regeneration zone, and from the regeneration zone to the upper part of the first reaction zone is , with any known lifting and unloading device, which is designated by the word "lift" later in the description and in the claims.
触媒を送り出すのに用いられるリフトの流体は、如何な
る気体でも(例えば窒素、あるいは水素、特に精製水素
、もしくはまた再循環水素の如きもの)よい。反応帯城
から反応帯域へ、また再生帯城へ向って移動する固体は
、例えば、適宜の担体を有する粒状の触媒であってもよ
い。The lift fluid used to deliver the catalyst can be any gas, such as nitrogen, or hydrogen, especially purified hydrogen, or even recycled hydrogen. The solids transferred from the reaction zone to the reaction zone and towards the regeneration zone may be, for example, particulate catalysts with a suitable support.
この触媒は、例えば、一般には1乃至3柳、望ましくは
、1.5乃至2肌の範囲の直径の球形になっていること
もある。但し、これらの数値は限定的なものではない。
触媒のバラの状態における比重は、一には0.4乃至1
、望ましくは0.5乃至0.9、特に0.6乃至0.8
の間に含まれるものである。但し、これらの数値は限定
的なものはない。本発明による方法が好んで適用される
反応はこの特許出願明細書の冒頭に掲げたものであるが
、明らかに以下の2つのグループに区分することができ
る。The catalyst may, for example, be spherical, generally with a diameter in the range of 1 to 3 willows, preferably 1.5 to 2 willows. However, these numerical values are not limited.
The specific gravity of the catalyst in bulk is between 0.4 and 1.
, preferably 0.5 to 0.9, especially 0.6 to 0.8
It is included between. However, these numbers are not limited. The reactions to which the process according to the invention is preferably applied are listed at the beginning of this patent application and can clearly be divided into two groups:
即ち、【1} その1つは、1」ホーミング反応である
。That is, [1} One of them is the 1'' homing reaction.
接触ハイドロリホーミング反応の一般的条件は次のりで
ある。即ち、各反応帯城における平均温度は約480乃
至600午0、あるいは530乃至60000の範囲に
あり、圧力約5乃至20kg′地の範囲にあり、時速は
触媒1客に対して液体ナフサ0.5乃至1舷客の範囲に
あり、再循環率は装入物1モルに対し水素1乃至10モ
ルの範囲にある。リホーミング反応の具体例として以下
のものを挙げることができる。The general conditions for the catalytic hydroreforming reaction are as follows. That is, the average temperature in each reaction zone is in the range of about 480 to 600 degrees Celsius, or 530 to 60,000 degrees Celsius, the pressure is in the range of about 5 to 20 kg', and the rate of liquid naphtha per one catalyst is 0.5 kg. It ranges from 5 to 1 shipboard, and the recirculation rate ranges from 1 to 10 moles of hydrogen per mole of charge. Specific examples of reforming reactions include the following.
即ち装入物:約6000乃至約22000の範囲で溜出
するナフサ、特に直溜ナフサ。That is, the charge: naphtha distilled in the range of about 6,000 to about 22,000, especially straight naphtha.
触媒:触媒はアルミナあるいは等価の化合物の担体に保
持された少なくとも1種の白金族の金属、換言すれば白
金、パラジウム、イリジウム・ルテニウム、オスミウム
の如き貴金属のうちの1種を含んでいる(例:白金−ア
ルミナ−ハロゲン、または白金ーイリジウムーアルミナ
ーハロゲン)。Catalyst: The catalyst comprises at least one metal of the platinum group, in other words one of the noble metals such as platinum, palladium, iridium-ruthenium, osmium, supported on a support of alumina or an equivalent compound (e.g. : platinum-alumina-halogen, or platinum-iridium-alumina halogen).
貴金属の含量は触媒に対し、重量にして0.1乃至2%
、ハロゲン望ましくは塩素あるし・は弗素の含量は0.
1乃至10%である。アルミナーハロゲンの結合をその
他の担体、例えばシリカーアルミナを以て代えることが
できる。触媒には、元素周期表上の各族にわたって選ん
だ少なくとも1種の金属助触媒を含むこともある。■
他の1つは、飽和もしくは不飽和ガソリンからの芳香族
炭化水素の生成反応である。The content of noble metal is 0.1 to 2% by weight based on the catalyst.
The content of halogen, preferably chlorine or fluorine, is 0.
1 to 10%. The alumina halogen bond can be replaced by other supports, such as silica alumina. The catalyst may also include at least one metal promoter selected from across each group on the periodic table of elements. ■
The other one is the production reaction of aromatic hydrocarbons from saturated or unsaturated gasoline.
袋入物が不飽和である場合、換言すればジオレフィン及
びモノオレフィンを含んでいる場合は、先ず選択水素添
加あるいは全水素添加によってそれらを除去しなければ
ならない。If the bag contents are unsaturated, in other words contain diolefins and monoolefins, they must first be removed by selective or total hydrogenation.
次いで、装入物がオレフィン類を含んでいる時は、必要
に応じて、水素添加によりそのオレフィンのすべて及び
モノオレフィンを相当程度に除去した装入物は、各反応
帯城において、少なくとも1種の金属、例えば1種の第
血族の貴金属(白金属)及び/または元素周期表から適
宜選んだ少なくとも1種の金属助触媒を含む触媒の存在
下において、約500乃至60000範囲の温度、1乃
至60k9/均の範囲の圧力下において、液体装入物の
1時間あたり容積流量を触媒の容積の0.1乃至10倍
程度、水素/炭化水素(モル比)を0.5乃至20程度
として、水素による処理を受ける。ここで用いられる触
媒は二機能触媒である。Then, if the charge contains olefins, the charge from which all of the olefins and a significant amount of the monoolefins have been removed by hydrogenation is then subjected to at least one olefin in each reaction zone. in the presence of a catalyst comprising at least one metal co-catalyst selected from the periodic table of the elements, for example one noble metal of the No. Under a pressure in the range of 60 k9/h, the volumetric flow rate of the liquid charge per hour is about 0.1 to 10 times the volume of the catalyst, and the hydrogen/hydrocarbon (molar ratio) is about 0.5 to 20. Treated with hydrogen. The catalyst used here is a bifunctional catalyst.
即ち酸機能(坦体)と脱水素機能を含んでいる。酸機能
は、ァルミナ、及び塩素及び/または弗素を含むアルミ
ナ、もしくはシリカーアルミナ、シリカーマグネシア、
シリカートリア、アルミナーマグネシア等の酸性化合物
のもたらすものであり、脱水素機能は、例えば白金、ィ
リジウム、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、オスミ
ウム、ニッケル、コバルト、レニウム、タングステン、
硫化モリブデンもし〈は然らミーるモリブデンの如き、
酸性担体の保持する適宜選択した1種または数種の金属
のもたらすものである。触媒の脱水素金属の重量による
含有量は一般には0.01乃至5%、有利には0.05
乃至1%、望ましくは約0.10乃至0.6%の範囲の
ものである。That is, it includes an acid function (carrier) and a dehydrogenation function. Acid functions include alumina and alumina containing chlorine and/or fluorine, or silica alumina, silica magnesia,
The dehydrogenation function is caused by acidic compounds such as silica tria and alumina magnesia.
Molybdenum sulfide is like molybdenum.
It is produced by one or more appropriately selected metals held by an acidic carrier. The content by weight of dehydrogenation metals in the catalyst is generally from 0.01 to 5%, preferably 0.05%.
It ranges from 1% to 1%, preferably about 0.10 to 0.6%.
触媒は、その他にまた、重量にして約10%までのハロ
ゲンを含んでいてもよい。厳密な意味での触媒の再生は
、一切の既知の方法を以て行うことができる。The catalyst may also contain up to about 10% halogen by weight. Regeneration of the catalyst in the strict sense can be carried out using all known methods.
好んで行われるのは、{a)触媒を、分子状酸素を含む
気体の力を借りて燃焼せしめること、{b} 分子状酸
素を含む気体及び同時にハロゲン、あるいは、例えばハ
ロゲン化水素酸もしくはハロゲン化アルキルを用いてオ
キシ塩素化すること、(cー 分子状酸素を含む気体の
力を借りて最終処理を受けることである。Preference is given to {a) burning the catalyst with the help of a gas containing molecular oxygen; {b} a gas containing molecular oxygen and at the same time a halogen; alternatively, e.g. Oxychlorination using an alkyl compound (c-) Final treatment with the help of a gas containing molecular oxygen.
再生は、触媒から残留酸素ガスのすべての痕跡を除去す
るために、例えば窒素によるパージを伴うものである。Regeneration involves purging, for example with nitrogen, to remove all traces of residual oxygen gas from the catalyst.
一般に、再生触媒は、第1反応帯城に到達する以前に、
還元、換言すれば、触媒中に存在するある種の酸化物特
に金属酸化物を還元する目的で、水素による処理を受け
るが、この処理は約450乃至560COの間で行われ
る。従来の技術においては、流動床の反応帯城において
操作を行う時は、前記の還元は反応装置の上部、即ち反
応装置の内部そのものにおいて行われ、触媒は繊密な流
動床の形で本来の反応帯城より上に位置する第1反応帯
城、即ち還元の行われる第1反応帯城を通って降下して
行く。Generally, before the regenerated catalyst reaches the first reaction zone,
In order to reduce, in other words to reduce certain oxides, especially metal oxides, present in the catalyst, it is treated with hydrogen, which is carried out at between about 450 and 560 CO. In the prior art, when operating in a fluidized bed reaction zone, the reduction is carried out in the upper part of the reactor, i.e. in the very interior of the reactor, and the catalyst is present in its original state in the form of a dense fluidized bed. It descends through the first reaction zone located above the reaction zone, ie, the first reaction zone where reduction takes place.
還元帯城の加熱は反応装置そのものの加熱法、特に処理
すべき高熱の装入物との間接接触によって確保する。還
元が完了すると、触媒は、依然として流動床の形で、本
来の反応帯城に到達する。同じく一般に、再生触媒は、
本来の反応帯域に到達する以前に、進行中に、触媒の含
むすべての金属が明らかに硫化される如き硫化を受ける
ことが望ましい。Heating of the reduction zone is ensured by heating the reactor itself, in particular by indirect contact with the hot charge to be treated. Once the reduction is complete, the catalyst reaches the actual reaction zone, still in the form of a fluidized bed. Similarly, regenerated catalysts are generally
It is desirable that the catalyst undergoes sulfidation during the course of the process, such that all metals contained in the catalyst are clearly sulfided before reaching the actual reaction zone.
硫化反応は反応装置の頭部、即ち、還元の行われるもの
と同じ反応帯城か、あるいは還元帯域のすぐ下にありか
つその中で触媒はやはり流動床の形で流れる帯城かで行
われる。硫化帯城においては、従来の技術では、還元が
行われるための温度、即ち500乃至600ooの範囲
で操作が行われる。その上、還元帯域硫化帯城において
、触媒が、IJホーミング反応あるいは芳香族炭化水素
生成反応のための温度に近い温度であるためには、50
0乃至600℃の範囲で操作することが必要である。用
いられる硫化剤は、純硫化水素もしくは炭化水素ガスで
希釈した硫化水素であり、または水素で希釈したジメチ
ルジスルフイドであり、または硫化アルキル、アルキル
メルカブタンの如き他の硫黄化合物の水素で希釈したも
のである。The sulfurization reaction takes place either at the head of the reactor, i.e. in the same reaction zone as that in which the reduction takes place, or in a zone just below the reduction zone and in which the catalyst also flows in the form of a fluidized bed. . In sulfide belts, conventional techniques operate at temperatures at which reduction takes place, ie in the range of 500 to 600 degrees Celsius. Moreover, in the reduction zone sulfide zone, in order for the catalyst to have a temperature close to that for the IJ homing reaction or the aromatic hydrocarbon production reaction, it is necessary to
It is necessary to operate in the range 0 to 600°C. The sulfiding agent used is pure hydrogen sulfide or hydrogen sulfide diluted with hydrocarbon gas, or dimethyl disulfide diluted with hydrogen, or other sulfur compounds such as alkyl sulfides, alkylmercabutanes diluted with hydrogen. This is what I did.
用いられる圧力は、IJホーミングあるいは芳香族炭化
水素生成の反応装置自身の中を支配する圧力であり、硫
化反応の持続時間は、選択した操作条件に応じ、数分か
ら数印こまで変動する。流動触媒床はこのようにして硫
化帯城を通り、次いでリホーミング反応あるいは芳香族
炭化水素生成反応の行われる反応帯城へ入り込んで行く
。還元反応硫化反応を第1反応帯域の上部で実施する、
従来の技術による方法は各種の重大な難点を示している
。The pressure used is that prevailing within the IJ homing or aromatic hydrocarbon production reactor itself, and the duration of the sulfidation reaction varies from a few minutes to several orders of magnitude, depending on the operating conditions selected. The fluidized catalyst bed thus passes through the sulfide zone and then into the reaction zone where the reforming reaction or aromatic hydrocarbon production reaction takes place. carrying out a reduction reaction and sulfidation reaction in the upper part of the first reaction zone;
Prior art methods exhibit various significant drawbacks.
即ち【a} 先ず第一に、各反応帯城は極めて大きい熱
的慣性を示すので、例えば、第1反応帯城の上部の温度
を急速に変動させる方法がない。First of all, each reaction zone exhibits extremely large thermal inertia, so there is no way to rapidly vary the temperature in the upper part of the first reaction zone, for example.
従って、この事より、還元温度も硫化温度も正確に調節
することが不可能であり、かくて、これらの温度は、実
際上、リホーミング反応あるいは芳香族炭化水素生成反
応の行われる温度と等しくなる。【b’次に、硫化温度
は従って、常に、還元の行われる温度則ち50000で
あるという結果になる。This therefore makes it impossible to precisely control either the reduction temperature or the sulfidation temperature, and thus these temperatures are practically equal to the temperature at which the reforming reaction or the aromatic hydrocarbon formation reaction takes place. Become. [b' It follows then that the sulfidation temperature is therefore always the temperature at which reduction takes place, ie 50,000.
しかして、この硫化がより効果的であるためには、即ち
硫黄が触媒の金属に一層よく定着するためには、硫化温
度は400℃以下であることが望ましい。ところで、理
想的な硫化温度は300乃至400oo、なおより良く
は320乃至37000、望ましくは310乃至380
qoであろう。最低温度が500qoであるというのは
、従って、法外である。{c} また、還元温度は事実
上反応装置自身の温度の規定するところである。Therefore, in order for this sulfurization to be more effective, that is, for sulfur to be more firmly fixed on the metal of the catalyst, it is desirable that the sulfurization temperature is 400° C. or lower. By the way, the ideal sulfiding temperature is 300 to 400oo, even better 320 to 37,000, preferably 310 to 380.
It would be qo. A minimum temperature of 500 qo is therefore prohibitive. {c} Furthermore, the reduction temperature is actually determined by the temperature of the reactor itself.
ところで、反応装贋内においては、IJホーミング反応
あるいは芳香族炭化水素生成反応はいまいま520午○
以上、さらには530午○以上の温度で行われるので、
還元温度は、事実上、480乃至530o0もしく′は
480乃至520こ○の範囲であるのが望ましいに、や
はり52000(あるいは530qC)以上になってい
る。‘d} 終りに、従来の技術の体系においては、安
全条件がなお十分ではない。事実、触媒の再生に続く触
媒の窒素によるパージは、原則として、再生の進行中に
活動した酸素ガスとすべて除去し、かくして反応帯域内
における爆発の危険を避けることを可能にする。しかし
ながら、高圧あるいは偶然的な漏れの如き不定の原因で
、この爆発が突発すれば、それは直ちに硫化帯城及びリ
ホーミング及び芳香族炭化水素生成の反応帯城に拡大す
るであろう。何故ならば、還元反応、硫化反応の各帯域
は、第1反応装置の頭部に配置されて、互に近接してい
るからである。本発明による本方法はこれらの不都合を
克服するものである。本方法においては、還元帯城及び
硫化帯城は、一方においては、互に別々に区分されてお
り、他方においては、第1反応装置の外部に置かれてい
る。次に本発明の実施例を図面に基づいて説明する。By the way, in the reaction equipment, the IJ homing reaction or aromatic hydrocarbon production reaction is currently underway at 520 pm.
In addition to the above, since it is held at a temperature of 530 pm or higher,
The reduction temperature is actually preferably in the range of 480 to 530°C or 480 to 520°C, but it is still 52,000°C (or 530qC) or higher. 'd} Finally, in the conventional technology system, the safety conditions are still not sufficient. In fact, the purging of the catalyst with nitrogen following the regeneration of the catalyst makes it possible in principle to remove all the oxygen gas that has become active during the course of the regeneration, thus avoiding the risk of explosion in the reaction zone. However, if this explosion were to occur suddenly due to unspecified causes such as high pressure or accidental leakage, it would quickly spread to the sulfide zone and the reaction zone of reforming and aromatic hydrocarbon production. This is because the reduction reaction and sulfurization reaction zones are located at the head of the first reactor and are close to each other. The method according to the invention overcomes these disadvantages. In this method, the reduction zone and the sulfidation zone are on the one hand separated from each other and, on the other hand, located outside the first reactor. Next, embodiments of the present invention will be described based on the drawings.
なお、第1図および第2図においては、それぞれ3基の
反応装置を用いる。実施例 1
第1図において、まず装入物は導管1、炉2、流路3及
び4を通って第1反応装置29に導かれる。In addition, in FIG. 1 and FIG. 2, three reactors are each used. Example 1 In FIG. 1, the charge is first led through conduit 1, furnace 2, channels 3 and 4 to a first reactor 29.
第1反応装置29からの流出液は導管301こよって取
出され、炉37及び導管38を通って、第2反応装置4
2へ送られる。第2反応装置42からの流出液は導管4
3によって取出され、炉50及び導管51を通って、第
3反応装置55へ送られる。第3反応装置55からの流
出液は導管56によって取出される。新しい触媒は、ユ
ニットの始動に際して、第1図に示していない導管によ
って第1反応装置29に導入される。再生触媒は導管あ
るいはリフト19ならびに複数の導管27,28につて
第1反応装置29に入り込む。触媒は一方においては導
管27,28を、他方においては第1反応装置9内を、
流動床として進んで行く。触媒は、第1反応装置9から
複数の導管31,32ならぴに触媒をリフト・ポット3
4へ達させる導管3によって取出される。Effluent from the first reactor 29 is removed via conduit 301 and passed through the furnace 37 and conduit 38 to the second reactor 4.
Sent to 2. The effluent from the second reactor 42 is transferred to the conduit 4
3 and sent through a furnace 50 and a conduit 51 to a third reactor 55. Effluent from the third reactor 55 is removed by conduit 56. Fresh catalyst is introduced into the first reactor 29 by a conduit not shown in FIG. 1 upon start-up of the unit. The regenerated catalyst enters the first reactor 29 via a conduit or lift 19 as well as a plurality of conduits 27,28. The catalyst passes through the conduits 27, 28 on the one hand and in the first reactor 9 on the other hand.
It progresses as a fluidized bed. The catalyst is transported from the first reactor 9 to the lift pot 3 along a plurality of conduits 31 and 32.
It is taken out by a conduit 3 which leads to 4.
この取出し‘ま、一切の適当なゲート弁方式によって周
期的になされるか、またはさらに良い方法としては、ゲ
ート弁方式を用いず、連続してなされる。そして触媒の
流量の調節は、リフト・ポット34の高さにおいて、図
には示していない導管によって注入される純水素あるい
はユニットの生成した水素の力を借りる古典的な手段で
確保される。反応流出液の一部が触媒粒子とともに運び
去られるのを阻止するために、ユニットのガス流量を適
量にして送る。This removal may be done periodically by any suitable gating system, or, even better, continuously without gating. The regulation of the catalyst flow rate is then ensured by classical means with the help of pure hydrogen or hydrogen produced by the unit, which is injected at the level of the lift pot 34 by a conduit not shown. The gas flow rate of the unit is adjusted to prevent a portion of the reaction effluent from being carried away with the catalyst particles.
次いで、触媒は、本明細書においては「リフト」なる語
を以て指す一切の既知の錫卸装置によって、リフト・ポ
ット34から第2反応装置42に向って運ばれる。リフ
ト36の流体は、導管35から入れる再循環水素あるい
はユニットの生成した水素であればよい。このようにし
てリフト36に運ばれた触媒は、受器39に到達し、そ
こから複数の導管40,41によって、第2反応装置4
2に到達する。The catalyst is then conveyed from the lift pot 34 towards the second reactor 42 by any known tinning device, herein referred to by the term "lift." The fluid in lift 36 may be recycled hydrogen from conduit 35 or hydrogen produced by the unit. The catalyst thus conveyed to the lift 36 reaches a receiver 39 from where it is transferred via a plurality of conduits 40, 41 to a second reactor 4.
Reach 2.
ここで受器39ならびに導管40,41は、場合によっ
ては第2反応装置42の一部を成すこともある。触媒は
、流動床として第2反応装置42を通り、第1反応装置
29についての如く、複数の導管44,45によって、
第2反応装置42から取出され、導管46によってリフ
ト・ポット47に到達する。例えば、導管48を通って
来る再循環水素あるいはユニットの水素の供給を受ける
リフト49によって、触媒は受器52に達し、そこから
複数の導管53,54によって、流動床の第3反応装置
55に達する。触媒は、第1及び第2反応装置29,4
2についてと同様に、複数の導管57,58によって第
3反応装置55から取出される。この使用済触媒は導管
9によってリフト・ポット60‘こ到達する。次いで、
この使用済触媒は、例えば導管61によってリフト・ポ
ット60に送り込まれる再循環水素の供給を受けるリフ
ト6を用いて、「アキユミユレーター・デカンター」フ
ラスコ7に送る。使用済触媒は、ゲート弁システム8及
び導管9を通って再生帯域10‘こ到達する。触媒の再
生が完了し、再生触媒のパージを行って分子状酸素を除
去した後(再生及びパージに必要な種々の供給用導管は
常套的なものであるので、図には示してない)、この再
生触媒を流路11,13ならびにゲート弁システム12
を通して受けフラスコ15に送る。その中では、場合に
よっては、受けフラスコ15内においてリフト・ポット
17に対し軽度の高圧を維持する目的で、導管14を通
して送り込まれる純水素気流によって前記再生触媒を一
掃する。従って、導管16によってフラスコ15から取
出した触媒は、リフト・ポット17に達し、そこから導
管18により送り込まれる純水素により第1反応装置2
9の上部におかれている還元帯城20に向うリフト19
に運ばれる。還元帯城20は、リフト19の純水素が還
元を引受けるのに十分でない場合には、必要に応じて、
導管21により送り込まれる水素の供給を受ける。還元
帯域20は、導管5及び導管22を介して、袋入物の一
部との間接接触によって加熱される。しかして、装入物
のこの分流部分は、このようにして還元帯城20の加熱
に用いられた後、一般には、次いで2基の反応装置42
あるいは55のいずれか一方に直接送られる。また、こ
の熱は、流路56から出て来る第3反応装置55からの
流出液の少なくとも一部を同様の方式で分流させてもな
される。このように導管5に向って分流した装入物ある
いは流出液の一部は、導管1の当初の装入物の全量ある
いは導管56の当初の流出液の全量の1乃至5重量%に
なっておればよい。Here, the receiver 39 and the conduits 40, 41 may optionally form part of a second reaction device 42. The catalyst passes through the second reactor 42 as a fluidized bed and, as for the first reactor 29, by a plurality of conduits 44, 45.
It is removed from the second reactor 42 and reaches a lift pot 47 via conduit 46. For example, by means of a lift 49 fed with recycle hydrogen or unit hydrogen coming through conduit 48, the catalyst reaches a receiver 52 and from there via a plurality of conduits 53, 54 to a third reactor 55 of the fluidized bed. reach The catalyst is supplied to the first and second reactors 29, 4.
2, it is removed from the third reactor 55 by a plurality of conduits 57, 58. This spent catalyst reaches lift pot 60' via conduit 9. Then,
This spent catalyst is sent to an "accumulator decanter" flask 7, for example by means of a lift 6 which is fed with recycled hydrogen which is fed by a conduit 61 into a lift pot 60. The spent catalyst passes through a gate valve system 8 and conduit 9 to a regeneration zone 10'. After catalyst regeneration is complete and the regenerated catalyst is purged to remove molecular oxygen (the various feed conduits required for regeneration and purging are conventional and are not shown): This regenerated catalyst is used in the flow paths 11, 13 and the gate valve system 12.
and send it to the receiving flask 15. Therein, the regenerated catalyst is optionally swept away by a stream of pure hydrogen fed through conduit 14 in order to maintain a mildly elevated pressure in receiving flask 15 and against lift pot 17 . The catalyst removed from the flask 15 by conduit 16 thus reaches the lift pot 17 from where it is transported to the first reactor 2 by means of pure hydrogen fed by conduit 18.
Lift 19 towards Kangen Obi Castle 20 located at the top of 9
carried to. If the pure hydrogen in the lift 19 is not sufficient to undertake the reduction, the reduction zone 20 may, as necessary,
It receives a supply of hydrogen sent through a conduit 21. The reduction zone 20 is heated via conduit 5 and conduit 22 by indirect contact with a portion of the bag contents. This divided portion of the charge, after being used to heat the reduction zone 20 in this manner, is then generally then transferred to the two reactors 42.
Alternatively, it is sent directly to either one of 55. This heat is also generated by diverting in a similar manner at least a portion of the effluent from the third reactor 55 coming out of the flow path 56. The portion of the charge or effluent thus diverted towards conduit 5 amounts to 1 to 5% by weight of the total amount of initial charge in conduit 1 or the total amount of initial effluent in conduit 56. It's fine if you have one.
触媒は、還元帯城20の中を、流動床として流れる。次
いで、触媒は、複数の導管27,28によって、還元帯
城20から取出されるが、これらの導管の中でもまた、
触媒は流動床として流れる。硫黄化合物、また場合によ
っては、キヤリヤー・ガスとして用いられる純水素の力
を借りて触媒の硫化のなされるのは、導管または脚27
,28の中においてである。この合流ガス導管24,2
5及び26によって導管27,28内に導かれる。導管
または脚27,28の中においては、ガスの乱流が甚だ
強く、かくして順調な硫化反応を確保できる。導管27
,28は、一般に、触媒、合流ガスならびに導管18,
19,21の水素の過剰分で一杯になっているので、過
剰の純水素を離脱導管23によって排出することが必要
になることがある。その後再生触媒は、還元され硫化さ
れて導管27,28を通って第1反応装置29に入り込
む。実施例 2
第2図においては、再生帯城は還元帯城及び硫化帯城よ
り上部に配置されている。The catalyst flows through the reduction zone 20 as a fluidized bed. The catalyst is then removed from the reduction zone 20 by a plurality of conduits 27, 28, among which also
The catalyst flows as a fluidized bed. The sulfurization of the catalyst with the aid of sulfur compounds and, in some cases, pure hydrogen used as a carrier gas takes place in a conduit or leg 27.
, 28. This combined gas conduit 24, 2
5 and 26 into conduits 27,28. In the conduits or legs 27, 28, the gas turbulence is very strong, thus ensuring a smooth sulfurization reaction. conduit 27
, 28 generally include catalyst, combined gas and conduits 18,
19, 21, it may be necessary to vent the excess pure hydrogen via the withdrawal conduit 23. The regenerated catalyst then enters the first reactor 29 through conduits 27 and 28, reduced and sulphided. Embodiment 2 In FIG. 2, the regeneration belt castle is placed above the reduction belt castle and the sulfidation belt castle.
この重層配置は、特に反応装置が適度の大きさのもので
ある時に好ましい。同図において、装入物は導管1、炉
2、流路3,4を通って第1反応装置29に導かれる。This layered arrangement is particularly preferred when the reactor is of moderate size. In the figure, the charge is led to a first reactor 29 through a conduit 1, a furnace 2, and channels 3, 4.
第1反応装置29よりの流出液は導管30‘こよって取
出され、炉37及び導管38を通って、第2反応装置4
2からの流出液は導管43によって取出され、炉50及
び導管51を通って、第3反応装置55へ送られる。第
3反応装置55からの流出液は導管56によって取出さ
れる。新しい触媒は、ユニットの始動に際し、図には示
していない導管によって、第1反応装置29に入れられ
る。再生触媒は、複数の導管27,28によって第1反
応装置29に入り込む。触媒は、一方においては導管2
7,28の中を、また他方においては第1反応装置29
の中を、それぞれ流動床として進んで行く。Effluent from the first reactor 29 is removed via conduit 30' and passed through a furnace 37 and conduit 38 to the second reactor 4.
Effluent from 2 is removed by conduit 43 and sent through furnace 50 and conduit 51 to a third reactor 55. Effluent from the third reactor 55 is removed by conduit 56. Fresh catalyst is introduced into the first reactor 29 by a conduit, not shown, upon start-up of the unit. Regenerated catalyst enters the first reactor 29 via a plurality of conduits 27,28. The catalyst is on the one hand in conduit 2
7, 28 and on the other hand the first reactor 29
They move through each as a fluidized bed.
触媒は、第1反応装置29から複数の導管31,32及
び触媒をリフト・ポット34に到達させる導管33によ
って取出される。The catalyst is removed from the first reactor 29 by a plurality of conduits 31 , 32 and a conduit 33 which brings the catalyst to a lift pot 34 .
この取出しは、一切の適当なゲート弁方式によって周期
的になされるか、またはさらに良い方法としては、ゲー
ト弁方式を用いず、連続してなされる。そして触媒の流
量の調節は、図2に示していない導管によって注入する
純水素あるいはユニットの生成する水素力を借りる古典
的な手段によって確保される。反応流出液の一部が触媒
粒子とともに運び去られるのを阻止するために、ユニッ
トのガス流量を適量にして送る。This removal can be done periodically by any suitable gating system or, even better, continuously without gating. The regulation of the catalyst flow rate is then ensured by pure hydrogen injected through conduits not shown in FIG. 2 or by classical means by borrowing the hydrogen power generated by the unit. The gas flow rate of the unit is adjusted to prevent a portion of the reaction effluent from being carried away with the catalyst particles.
次いで、触媒は、本明細書においては「リフト」なる語
を以て指す一切の既知の揚卸装置によって、リフト・ポ
ット34から第2反応装置42に向って運ばれる。リフ
ト・ポット36の流体は、導管35から入れる再循環水
素あるいはユニットの生成した水素であればよい。この
ようにしてリフト36に運ばれた触媒は受器39に到達
し、そこから、複数の導管40,41によって、第2反
応装置42に到達する。ここで受器39ならびに導管4
0,41は、場合によっては第2反応装置42の一部を
成していることもある。触媒は、流動床として第2反応
装置42を通り、第1反応装置29についての如く、複
数の導管44,45によって、第2反応装置42から取
出され、導管46によってリフト・ポット47に到達す
る。例えば、導管48を通って来る再循環水素あるいは
ユニットの水素の供給を受けるリフト49によって、触
媒は受器52に達し、そこから複数の導管53,54に
よって、流動床の第3反応装置55に達する。触媒は、
第1及び第2反応装置29,42についてと同様に、複
数の導管57,58によって第3反応装置55から取出
される。この使用済触媒は導管59によってリフト・ポ
ット60‘こ到達する。次いで、この使用済触媒は、例
えば導管61によってリフト・ポット60に送り込まれ
る再循環水素の供給を受けるリフト6に用いて、第1反
応装置29より上部に置かれた「アキユミユレーター・
デカンタ−」フラスコ7に送る。使用済触媒は、ゲート
弁システム8及び導管9を通って再生帯城10‘こ到達
する。触媒の再生が完了し、再生触媒のパージを行って
分子内酸素を除去した後(再生及びパージに必要な種々
の供給用導管は常套的なものであるので、図には示して
ない)、この再生触媒を流路11,13、ならびにゲー
ト弁システム12を通して受けフラスコ15に送る。そ
の中では、場合によっては、フラスコ15内で、還元帯
城2川こ対して軽度の高圧を保つ目的で、導管14を通
って送り込まれる純水素気流によって前記再生触媒を一
掃する。場合によっては、受けフラスコ15は還元帯城
20の頭部に直接配置することもできる。The catalyst is then conveyed from the lift pot 34 towards the second reactor 42 by any known lifting device, herein referred to by the term "lift." The fluid in lift pot 36 may be recycled hydrogen from conduit 35 or hydrogen produced by the unit. The catalyst thus conveyed to the lift 36 reaches a receiver 39 and from there via a plurality of conduits 40, 41 to a second reactor 42. Here, the receiver 39 and the conduit 4
0,41 may form part of the second reactor 42 in some cases. The catalyst passes through the second reactor 42 as a fluidized bed and is removed from the second reactor 42 by a plurality of conduits 44, 45, as for the first reactor 29, and reaches a lift pot 47 by conduit 46. . For example, by means of a lift 49 fed with recycle hydrogen or unit hydrogen coming through conduit 48, the catalyst reaches a receiver 52 and from there via a plurality of conduits 53, 54 to a third reactor 55 of the fluidized bed. reach The catalyst is
As for the first and second reactors 29, 42, they are removed from the third reactor 55 by a plurality of conduits 57, 58. This spent catalyst reaches lift pot 60' by conduit 59. This spent catalyst is then used in an "accumulator" placed above the first reactor 29, for example for use in a lift 6 fed with recycled hydrogen which is fed by a conduit 61 into a lift pot 60.
Decanter" and send to flask 7. The spent catalyst passes through the gate valve system 8 and conduit 9 to the regeneration belt 10'. After catalyst regeneration is complete and the regenerated catalyst is purged to remove intramolecular oxygen (the various feed conduits required for regeneration and purging are conventional and are not shown): This regenerated catalyst is passed through channels 11, 13 and gate valve system 12 to receiving flask 15. Therein, the regenerated catalyst is optionally swept away by a stream of pure hydrogen fed through the conduit 14 in order to maintain a mildly high pressure in the flask 15 across the reduction zone. Optionally, the receiving flask 15 can also be placed directly at the head of the reducing belt 20.
こうしてフラスコ15から導管16によってまた場合に
よってはゲート弁システム17及び導管18によって取
出された触媒は、再生帯域10より下部でかつ第1反応
装置29より上部に位置する還元帯域20に到達する。
還元帯城2川ま、導管21によって送り込まれる純水素
の供給を受ける。還元帯域2川ま、導管5,22を介し
て装入物の一部との間接接触によって、あるいは導管5
6からの流出液の一部によって加熱される。触媒は還元
帯城20の中を流動床として流れる。次いで、触媒は還
元帯域20から複数の導管27,28によって取出され
るが、これらの導管の中でもまた、触煤は流動床として
流れる。硫黄化合物、また場合によっては、キヤリヤー
・ガスとして用いられる純水素の力を借りて、触媒の硫
化がなされるのは、導管または脚27,28においてで
ある。この硫黄化合物は、導管24,25及び26によ
り、導管27,28に導かれる。導管または脚27,2
8の中では、ガスの乱流が極めて強く、かくして、順調
な硫化反応が確保される。導管27,28は、一般に、
触媒、硫黄化合物及び純水素で一杯の状態であるので、
離脱導管23によって過剰の純水素を排出するとが必要
になることがある。再生触媒は、還元され、硫化されて
、それから、導管27及び28によって、第1反応装置
29に入り込む。本発明による本方法は、かくて、従前
の技術の方法の有していなかった種々の利点を示してい
る。The catalyst thus removed from flask 15 by conduit 16 and optionally by gate valve system 17 and conduit 18 reaches a reduction zone 20 located below regeneration zone 10 and above first reactor 29 .
The two rivers in the reduction zone receive a supply of pure hydrogen sent through the conduit 21. In the reduction zone 2, either by indirect contact with a portion of the charge via conduits 5, 22 or by conduit 5.
Heated by a portion of the effluent from 6. The catalyst flows through the reduction zone 20 as a fluidized bed. The catalyst is then removed from the reduction zone 20 by a plurality of conduits 27, 28, in which the soot also flows as a fluidized bed. It is in the conduits or legs 27, 28 that the sulfurization of the catalyst takes place with the aid of sulfur compounds and, if necessary, pure hydrogen used as carrier gas. This sulfur compound is led by conduits 24, 25 and 26 to conduits 27, 28. conduit or leg 27,2
8, the gas turbulence is extremely strong, thus ensuring a smooth sulfurization reaction. Conduits 27, 28 generally include:
Since it is full of catalyst, sulfur compounds and pure hydrogen,
It may be necessary to vent excess pure hydrogen via the withdrawal conduit 23. The regenerated catalyst is reduced and sulphided and then enters the first reactor 29 via conduits 27 and 28. The method according to the invention thus exhibits various advantages that the methods of the prior art did not have.
第1図及び第2図の還元帯城20及び硫化帯城たる導管
27,28の加熱方式は第1反応装置29の加熱方式と
全く無関係である。これらの2つの帯城においては、熱
的慣性はもはや存在せず、例えば、装入物の一部の分流
(第1図及び第2図の導管5)の力を借り還元温度を、
第1図及び第2図の導管24と導管27,28の力を借
りて硫化温度を、希望する値に容易に調節することがで
きる。特に、還元温度を、一般には480乃至520q
oあるいは480乃至530o0の間に含まれる最適温
度に調節することができる。同様に、従前の技術の方法
においては、硫化帯城が2つの高温の帯城の間に含めら
れているので、この帯城の温度を低下させることは不可
能であった。The heating method of the reduction zone 20 and the sulfurization zone conduits 27 and 28 in FIGS. 1 and 2 is completely unrelated to the heating method of the first reactor 29. In these two belts, thermal inertia no longer exists and, for example, with the help of a partial flow of the charge (conduit 5 in FIGS. 1 and 2), the reduction temperature can be adjusted.
With the aid of conduit 24 and conduits 27, 28 of FIGS. 1 and 2, the sulfiding temperature can be easily adjusted to the desired value. In particular, the reduction temperature is generally 480 to 520q.
The temperature can be adjusted to an optimum temperature between 480 and 530 o. Similarly, in prior art methods, it was not possible to reduce the temperature of the sulfide belt since it was contained between two hot belts.
これに対し、この発明では、温度を低下させるには、硫
化反応の生起している導管27,28を適宜伝熱性にす
れば十分であり、かくして硫化帯城たる導管27,28
は還元帯城201きと、高温でなくなるのであるから、
硫化を300乃至400℃、望ましくは310乃至38
000、例えば320乃至370℃で実施することが可
能になっている。導管24の温度を利用して、硫化温度
の制御を助けることもまた可能である。On the other hand, in the present invention, in order to lower the temperature, it is sufficient to appropriately make the conduits 27, 28 where the sulfidation reaction is occurring heat conductive.
Since it disappears at high temperature,
Sulfurization at 300 to 400°C, preferably 310 to 38°C
000°C, for example 320 to 370°C. It is also possible to utilize the temperature of conduit 24 to help control the sulfiding temperature.
また、この方法においては、酸素の除去を行ったのに拘
らずもし再生触媒の中に酸素の痕跡が残存していて還元
帯域内に爆発を惹き起したとしても、この爆発が、還元
帯域20から十分に隔てられている反応装置29そのも
のに拡がることは先ずあり得ない。In addition, in this method, even if traces of oxygen remain in the regenerated catalyst despite the removal of oxygen and cause an explosion in the reduction zone, this explosion will occur in the reduction zone 20. Spreading to the reactor 29 itself, which is sufficiently separated from the reactor, is unlikely.
同様に、必要の際は、還元帯城20あるいは硫化帯域た
る導管27,28内における加熱をカットオフするのは
容易であるが、これは、これらの2つの帯城が第1反応
装置29の頭部に取付鉄けてある時は不可能である。Similarly, if necessary, it is easy to cut off the heating in the reduction zone 20 or the sulphidation zone conduits 27, 28, since these two zones are connected to the first reactor 29. This is not possible when the iron is attached to the head.
第1図および第2図はいずれも本発明の実施例を示す管
系統図である。
第2図
第1図Both FIG. 1 and FIG. 2 are pipe system diagrams showing embodiments of the present invention. Figure 2 Figure 1
Claims (1)
て、炭化水素及び水素より成る当初の装入物を、少なく
とも1基の流動床型反応帯域に循環せしめ、触媒は前記
反応帯域の上部から下部へ漸次流れて、流動床として前
記反応帯域を通して循環し、次いで触媒を反応帯域の下
部から漸次取出し、再生帯域に送る方法において、(a
) 再生触媒が、反応帯域は区別されておりかつ水素の
供給を受けかつ前記装入物あるいは反応流出液の一部に
よつて加熱される還元帯域に送られ、該還元帯域は48
0乃至530℃の範囲の温度において作動すること、及
び(b) 再生され還元された触媒は、還元帯域及び反
応帯域とは区別されている硫化帯域を形成する複数の導
管を通つて、還元帯域から反応帯域の上部に向つて送ら
れ、その導管内で、再生され還元された触媒は流動床と
して循環し、同じくその導管内で前記の再生され還元さ
れた触媒は、硫黄化合物を含む気体によつて、還元温度
ならびに反応温度以下の300乃至400℃の範囲の温
度において硫化を受けることを特徴とする方法。 2 反応帯域の温度が480乃至600℃の範囲にあり
、炭化水素のハイドロリホーミングを行う特許請求の範
囲第1項記載の方法。 3 前記温度が530乃至600℃の範囲にある特許請
求の範囲第2項記載の方法。 4 反応帯域の温度が530乃至600℃の範囲であり
、芳香族炭化水素の製造を行う特許請求の範囲第1項記
載の方法。 5 硫化温度が310乃至380℃の範囲にある特許請
求の範囲第1項記載の方法。 6 還元帯域の加熱に用いられた装入物あるいは反応流
出液の一部が、当初の装入物全量あるいは反応流出液の
約1乃至5重量%である特許請求の範囲第1項記載の方
法。 7 硫黄化合物が硫化水素あるいはジメチルジスルフイ
ドである特許請求の範囲第1項記載の方法。 8 硫黄化合物が純水素気流によつて運ばれる特許請求
の範囲第1項記載の方法。 9 触媒が反応帯域から再生帯域に向つて連続して取出
される特許請求の範囲第1〜8項のうちいずれか1項記
載の方法。 10 特許請求の範囲第2〜8項のうちいずれか1項記
載の方法であつて、連続して配置され明らかに垂直の並
べて配置された少なくとも2基の反応帯域であつて、こ
れらの反応帯域の各々が流動床型であるものを通して、
装入物を循環させ、装入物は各反応帯域内を順次循環し
、触媒もまた流動床として反応帯域の各々の上から下へ
と漸次流れて、各反応帯域を通つて順次循環し、触媒は
装入物の通過した最後の反応帯域の下部から漸次取出さ
れ、再生帯域に送られる方法において、再生触媒を第1
反応帯域に送り返す以前に、(a) この再生触媒は、
純水素の供給を受け前記装入物あるいは反応流出液の一
部によつて加熱される第1反応帯域とは区別されている
還元帯域に送られ、還元帯域480乃至530℃の範囲
にある温度において作動するものであること、及び(b
) 再生され還元された触媒は、還元帯域及び反応帯域
とは区別されている硫化帯域を形成する複数の導管を通
つて、還元帯域から、装入物の通過した第1反応帯域の
上部に向つて送られ、その導管内で再生され還元された
触媒は流動床として循環し、同じくその導管内で前記の
再生され還元された触媒は、硫黄化合物を含む気体によ
つて、還元温度ならびに反応温度以下の、300乃至4
00℃の範囲の温度において硫化を受けることを特徴と
する方法。 11 触媒が各反応帯域から連続して取出される特許請
求の範囲第10項記載の方法。 12 第1反応帯域の温度が530乃至600℃の範囲
にあり、炭化水素のハイドロリホーミングを行う特許請
求の範囲第10項記載の方法。 13 第1反応帯域の温度が530乃至600℃の範囲
にあり、芳香族炭化水素の製造を行う特許請求の範囲第
10項記載の方法。 14 再生帯域から取出した触媒が還元帯域次いで硫化
帯域に順次導かれることを可能にする再上昇の方法とし
て、再生帯域が反応帯域と並んで配置され、前記還元帯
域および硫化帯域自身が、再生され還元され次いで硫化
された触媒が入れられる反応帯域より上方に位置してい
る特許請求の範囲第1〜13項のうちいずれか1項記載
の方法。 15 再生帯域が還元帯域及び硫化帯域より上方に配置
され、前記還元帯域及び硫化帯域自身が、再生され還元
され次いで硫化された触媒が入れられる反応帯域より上
方に位置している特許請求の範囲第1〜13項のうちい
ずれか1項記載の方法。[Claims] 1. A process for the continuous conversion of hydrocarbons in the presence of a catalyst, in which an initial charge of hydrocarbons and hydrogen is circulated through at least one fluidized bed reaction zone, the catalyst comprising: A method in which the catalyst gradually flows from the upper part to the lower part of the reaction zone and circulates through the reaction zone as a fluidized bed, and then the catalyst is gradually taken out from the lower part of the reaction zone and sent to a regeneration zone.
) The regenerated catalyst is sent to a reduction zone in which the reaction zone is separate and is supplied with hydrogen and heated by said charge or a portion of the reaction effluent, said reduction zone having a
operating at a temperature in the range of 0 to 530°C; and (b) the regenerated and reduced catalyst is passed to the reduction zone through a plurality of conduits forming a sulfidation zone that is distinct from the reduction zone and the reaction zone. in a conduit in which the regenerated and reduced catalyst is circulated as a fluidized bed, and in which conduit the regenerated and reduced catalyst is converted into a gas containing sulfur compounds. Thus, a process characterized in that the sulfurization is carried out at a temperature in the range from 300 to 400° C. below the reduction temperature as well as the reaction temperature. 2. The method according to claim 1, wherein the temperature of the reaction zone is in the range of 480 to 600° C. and hydroreforming of hydrocarbons is carried out. 3. The method of claim 2, wherein the temperature is in the range of 530 to 600°C. 4. The method according to claim 1, wherein the temperature of the reaction zone is in the range of 530 to 600°C, and aromatic hydrocarbons are produced. 5. The method according to claim 1, wherein the sulfiding temperature is in the range of 310 to 380°C. 6. The method of claim 1, wherein the portion of the charge or reaction effluent used to heat the reduction zone is about 1 to 5% by weight of the total initial charge or reaction effluent. . 7. The method according to claim 1, wherein the sulfur compound is hydrogen sulfide or dimethyl disulfide. 8. The method of claim 1, wherein the sulfur compound is conveyed by a stream of pure hydrogen. 9. A method according to any one of claims 1 to 8, wherein the catalyst is continuously removed from the reaction zone towards the regeneration zone. 10. A process according to any one of claims 2 to 8, characterized in that at least two reaction zones arranged in succession and arranged in an apparently vertical side-by-side, through which each is of the fluidized bed type,
circulating the charge, the charge is circulated sequentially through each reaction zone, the catalyst is also circulated sequentially through each reaction zone, flowing progressively from the top to the bottom of each reaction zone as a fluidized bed; In a method in which the catalyst is gradually removed from the bottom of the last reaction zone through which the charge has passed and sent to the regeneration zone, the regenerated catalyst is
Before being sent back to the reaction zone, (a) this regenerated catalyst is
a reduction zone which is supplied with pure hydrogen and is separated from a first reaction zone heated by said charge or a portion of the reaction effluent, and whose temperature is in the range of 480 to 530°C. (b)
) The regenerated and reduced catalyst is directed from the reduction zone to the upper part of the first reaction zone through which the charge has passed, through a plurality of conduits forming a sulfidation zone that is separate from the reduction zone and the reaction zone. The regenerated and reduced catalyst is circulated as a fluidized bed in the conduit, and the regenerated and reduced catalyst is heated at the reduction temperature and the reaction temperature by the gas containing the sulfur compound. Below, 300 to 4
A process characterized in that it undergoes sulfidation at a temperature in the range of 00°C. 11. The method of claim 10, wherein the catalyst is removed from each reaction zone sequentially. 12. The method according to claim 10, wherein the temperature of the first reaction zone is in the range of 530 to 600° C. and hydroreforming of hydrocarbons is carried out. 13. The method according to claim 10, wherein the temperature of the first reaction zone is in the range of 530 to 600°C, and the aromatic hydrocarbon is produced. 14. As a re-ascension method that allows the catalyst removed from the regeneration zone to be conducted sequentially to the reduction zone and then to the sulfidation zone, a regeneration zone is placed alongside the reaction zone and said reduction zone and sulfidation zone are themselves regenerated. 14. A process according to any one of claims 1 to 13, located above the reaction zone in which the reduced and then sulphurized catalyst is introduced. 15. A regeneration zone is located above a reduction zone and a sulfidation zone, which are themselves located above a reaction zone in which the regenerated, reduced and then sulfided catalyst is placed. The method according to any one of items 1 to 13.
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|---|---|---|---|
| FR7701841A FR2378083A1 (en) | 1977-01-20 | 1977-01-20 | Continuous catalytic conversion of hydrocarbon feed - with redn. and sulphiding of regenerated catalyst in zones sepd. from reactor (NL 24.7.78) |
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|---|---|---|---|
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Family Cites Families (1)
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- 1978-01-17 DE DE19782801841 patent/DE2801841A1/en active Granted
- 1978-01-18 NL NL7800622A patent/NL7800622A/en not_active Application Discontinuation
- 1978-01-20 JP JP53005716A patent/JPS6039110B2/en not_active Expired
Also Published As
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|---|---|
| NL7800622A (en) | 1978-07-24 |
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