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JPS6040460B2 - Synthetic resin molding - Google Patents
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JPS6040460B2 - Synthetic resin molding - Google Patents

Synthetic resin molding

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Publication number
JPS6040460B2
JPS6040460B2 JP15579079A JP15579079A JPS6040460B2 JP S6040460 B2 JPS6040460 B2 JP S6040460B2 JP 15579079 A JP15579079 A JP 15579079A JP 15579079 A JP15579079 A JP 15579079A JP S6040460 B2 JPS6040460 B2 JP S6040460B2
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same
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molding
resin
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達也 村知
正人 服部
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Toyoda Gosei Co Ltd
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Toyoda Gosei Co Ltd
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  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
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  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、自動車等のボディ側面に装飾兼保護のため
に取り付けて使用され、表面に形成された装飾被覆層の
基体からの剥離防止のためにモール本体の端末部に保護
塗膜が形成されている合成樹脂製モールに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention is used by being attached to the side of the body of an automobile etc. for decoration and protection, and is used to prevent the decorative coating layer formed on the surface from peeling off from the base body. This invention relates to a synthetic resin molding on which a protective coating is formed.

従釆、上記保護塗膜(以下塗膜という)を形成するため
に使用をする塗料としては、主としてNCO基を末端に
有する一液型ポリウレタン、及び主剤と硬化剤とからな
る二液型ポリウレタンがある。
Accordingly, the paints used to form the above-mentioned protective coating film (hereinafter referred to as coating film) mainly include one-component polyurethane having an NCO group at the end, and two-component polyurethane consisting of a base agent and a curing agent. be.

しかし、これらの塗料によりモール端末部に形成された
塗膜1は、光及び熱によって黄変したり、水に触れると
塗膜1とモール本体の端末部2との接触面から水が浸入
し該部が白化し、さらには耐熱試験後、耐水試験後にお
いて、装飾被覆層6における金属蒸着層3、中間樹脂層
4、表面樹脂5の全て又は一部が基体7から剥離してし
まうことがあった。
However, the coating film 1 formed on the end portion of the molding with these paints may turn yellow due to light and heat, and when it comes into contact with water, water may enter through the contact surface between the coating film 1 and the end portion 2 of the molding body. The area may become white, and all or part of the metal vapor deposited layer 3, intermediate resin layer 4, and surface resin 5 in the decorative coating layer 6 may peel off from the base 7 after the heat resistance test or water resistance test. there were.

の剥離はモール本体の端末部2における各層3、4、5
、7の全てと塗膜1との密着性が良好でないためである
と思われる。この発明は、上記にかんがみて、モール本
体の端末部に形成された塗膜が、熱、光等により変色し
にくく、また、塗膜とモール本体の端末部との接触面間
に水が侵入することなく、従って該部が白化することな
く、さらには、耐熱試験後、耐水試験後においても、装
飾被覆層が基体から剥離することのない合成樹脂製モー
ルを提供することを目的とする。
The peeling occurs in each layer 3, 4, 5 at the terminal part 2 of the molding body.
, 7 and coating film 1 were not good. In view of the above, the present invention provides that the coating film formed on the end portion of the molding body is resistant to discoloration due to heat, light, etc., and that water does not enter between the contact surface between the coating film and the terminal portion of the molding body. To provide a synthetic resin molding in which the decorative coating layer does not peel off from the base body even after a heat resistance test and a water resistance test.

この発明の要旨は、モール本体の表面に装飾被覆層を有
する合成樹脂製モ−ルにおいて、ポリ塩化ピニル共重合
樹脂10の重量部に対して、1種又は2種以上のアクリ
ル酸又はメタクリル酸のアルキルェステル50〜30の
重量部を、シクロヘキサ/ン10〜7仇K%含有する溶
剤中でグラフト共重合させて調整された塗料により、モ
ール本体の端末部に保護塗膜が形成されている合成樹脂
製モールにある。
The gist of this invention is to provide a synthetic resin mold having a decorative coating layer on the surface of the mold body, in which one or more acrylic acids or methacrylic acids are added to 10 parts by weight of the polypynyl chloride copolymer resin. A protective coating film is formed on the end of the molding body using a paint prepared by graft copolymerizing 50 to 30 parts by weight of the alkyl ester in a solvent containing 10 to 7 K% of cyclohexane. It is located in a synthetic resin mall.

以下、この発明の合成樹脂製モールについて詳細に説明
をする。
Hereinafter, the synthetic resin molding of the present invention will be explained in detail.

以下の説明で「部J「%」はそれぞれ「重量部」,「重
量%」を表わす。
In the following explanation, "part J""%" represents "part by weight" and "% by weight", respectively.

この発明の合成樹脂製モールの本体は、塩化ピニル樹脂
、ABS樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂等で形成された基
体7上に、アルミニウム等からなる金属蒸着層3とポリ
エチレンテレフタレート等で形成された中間樹脂層4と
、フツ化ビニリデン樹脂等で形成された表面樹脂層5と
からなるフィルム状の装飾被覆層6が接着剤で一体化さ
れて形成されている。
The main body of the synthetic resin molding of the present invention consists of a base 7 made of pinyl chloride resin, ABS resin, thermosetting urethane resin, etc., a metal vapor deposited layer 3 made of aluminum or the like, and an intermediate layer made of polyethylene terephthalate or the like. A film-like decorative coating layer 6 consisting of a resin layer 4 and a surface resin layer 5 made of vinylidene fluoride resin or the like is formed integrally with an adhesive.

また、この発明に使用する塗料は、ポリ塩化ビニル共重
合樹脂10碇都‘こ対して1種又は2種以上のアクリル
酸又はメタクリル酸のアルキルェステル50〜30礎部
を有機溶剤で溶解して重合触媒を添加してグラフト共重
合させて調整をする。
Furthermore, the paint used in this invention is prepared by dissolving 50 to 30 base parts of one or more types of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid in 10 parts of a polyvinyl chloride copolymer resin with an organic solvent. Adjustments are made by adding a polymerization catalyst and performing graft copolymerization.

ここで、塩化ビニル共重合樹脂とは、塩化ピニルにプロ
ピレン、酢酸ビニル、エチレン等のモノマの1種又は2
種以上を共重させたものである。
Here, the vinyl chloride copolymer resin refers to one or two monomers such as propylene, vinyl acetate, ethylene, etc.
It is a combination of more than one species.

重合%は、塩化ビニル70%以上が好ましい。70%以
下になると、モール本体端末部との密着性が低下する。
The polymerization percentage is preferably 70% or more of vinyl chloride. When it is less than 70%, the adhesion with the terminal part of the molding body decreases.

また、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体はケン化して使用
してもよい。なお、塩化ビニルのみの重合体の場合は、
塗料として使用したとき安定性が悪く、8000の耐熱
試験で赤変し、また40qoの耐水試験でも白化してし
まう。アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルェステル
としては、アルキル炭素垂10以下のもので、n−ブチ
ルアクリレート、n−プロピルアクリレート、エチルア
クリレート、n−へキシルメチルメタクリレート,2ー
エチルヘキシルアクリレート,メチルメタクリレート、
2−エチルヘキシルメタクリレート等が挙げられる。
Further, the vinyl chloride vinyl acetate copolymer may be used after being saponified. In addition, in the case of a polymer made only of vinyl chloride,
When used as a paint, it has poor stability, turning red in a heat resistance test of 8000 and turning white in a water resistance test of 40 qo. Examples of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid include those having an alkyl carbon number of 10 or less, such as n-butyl acrylate, n-propyl acrylate, ethyl acrylate, n-hexylmethyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate,
Examples include 2-ethylhexyl methacrylate.

これらのェステルは前記塩化ビニル共重合樹脂100部
に対して50部以下であると、塗料として使用した場合
、モール端末部の各層との接着性が低下し、また、30
0部以上であると、硬くもろくなりやすく、やはり、モ
ール端末部の各層との接着性が低下する。溶剤としては
、酢酸メチル,酢酸エチル,酢酸−nープロピル,酢酸
−n−プチル,ベンゼン,トルェン,キシレン,シクロ
ヘキサノン等が挙げられる。これらの溶剤は2種以上混
合して用いるが、シクロヘキサノンを10〜70%含有
するものとする。シクロヘキサノンが10%以下である
と、塗料の安定性が低下しやすく、ゲル化物が析出し、
70%以上であると、シクロヘキサノンに吸湿性がある
ため、塗料が水分を吸着して塗料自体が白化しやすい。
重合触媒としては、過酸化物系のペンゾィルパーオキサ
イド,ラウロイル/ぐーオキサイド,にrt−ブチルパ
ーオキサィド等が挙げられる。
If these esters are used in an amount of 50 parts or less based on 100 parts of the vinyl chloride copolymer resin, when used as a paint, the adhesion to each layer of the molding end portion will decrease;
If it is 0 parts or more, it tends to become hard and brittle, and the adhesion with each layer of the end portion of the molding also decreases. Examples of the solvent include methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, benzene, toluene, xylene, and cyclohexanone. Two or more of these solvents are used as a mixture, and the solvent should contain 10 to 70% of cyclohexanone. If the cyclohexanone content is less than 10%, the stability of the paint tends to decrease, and gelled products precipitate.
If the content is 70% or more, cyclohexanone has hygroscopic properties, so the paint adsorbs water and the paint itself tends to whiten.
Examples of the polymerization catalyst include peroxide-based penzoyl peroxide, lauroyl/gu oxide, and rt-butyl peroxide.

次に、前記モール本体の端末部2に塗膜1を形成するに
は、上記のようにして調整された塗料を、所望により清
浄化された端末部2に、デッブコート、スプレーコート
,刷毛塗り,ナイフート,ロールコート等の方法により
塗布した後、室温で数分間乾燥すれば硬化塗膜が得られ
る。
Next, in order to form the coating film 1 on the end portion 2 of the molding body, the paint prepared as described above is applied to the cleaned end portion 2 as desired by fat coating, spray coating, brush coating, etc. A cured coating film can be obtained by applying the coating by knife-foot coating, roll coating, or the like, and then drying it at room temperature for several minutes.

なお、必要により電熱,熱風,赤外線ランプを用い10
び○以下で加熱すれば、数秒間で硬化塗膜が得られる。
この発明の合成樹脂製モールは、上記のような構成によ
り、第1表に示すように、モール本体端末部に形成され
た塗膜が、熱,光等により変色しにくく、塗膜とモール
本体の端末との接触面間に水が侵入することなく、従っ
て、該部が白化することなく、さらには耐熱試験後、耐
水試験後においても、装飾被覆層が基体から剥離するこ
とがない。
In addition, if necessary, electric heat, hot air, or infrared lamps may be used.
A cured coating can be obtained in a few seconds by heating at a temperature below 0.
As shown in Table 1, the synthetic resin molding of the present invention has the above-described structure, and as shown in Table 1, the coating film formed on the end portion of the molding body is resistant to discoloration due to heat, light, etc., and the coating film and the molding body are Water does not enter between the surfaces in contact with the terminals of the decorative coating layer, and therefore, the portions do not whiten, and the decorative coating layer does not peel off from the substrate even after a heat resistance test or a water resistance test.

以下、この発明の諸実施例及び比較例を挙げ、その性能
試験表を第1表に示す。
Examples and comparative examples of the present invention are listed below, and their performance test tables are shown in Table 1.

モール本体は塩化ビニル樹脂混合物を150〜170℃
で基体7を押出しし、基体7上にアルミニウムで形成さ
れた金属蒸着層3、エチレンテレフタレート樹脂及びフ
ッ化ビニリデン樹脂でそれぞれ形成された中間樹脂層4
及び表面樹脂層5からなるフィルム状の装飾被覆層6を
フィルムを基体7上に貼着又は同時押出により逮製造し
た。
The mold body is made of vinyl chloride resin mixture at 150-170℃.
The base body 7 is extruded, and a metal vapor deposited layer 3 made of aluminum and an intermediate resin layer 4 made of ethylene terephthalate resin and vinylidene fluoride resin are respectively formed on the base body 7.
A decorative coating layer 6 in the form of a film consisting of a surface resin layer 5 and a surface resin layer 5 was produced by pasting or coextruding the film onto a substrate 7.

このとき、塩化ビニル樹脂混合物の配合比は、塩化ビニ
ル樹脂10の都、ジオクチルフタレート30部、ジラゥ
リン酸べIJゥム1.5部、ラウリン酸亜鉛2部、ジブ
チルマンレート1部である。また、各実施例に使用した
塗料は、下記において示す各配合比の混合物を、いずれ
も、80〜85q0の温度で、約5時間渡洋して調整し
た。
At this time, the blending ratio of the vinyl chloride resin mixture is 10 parts of vinyl chloride resin, 30 parts of dioctyl phthalate, 1.5 parts of dilaurate, 2 parts of zinc laurate, and 1 part of dibutyl manlate. Moreover, the paints used in each example were prepared by floating mixtures having the respective compounding ratios shown below at a temperature of 80 to 85q0 for about 5 hours.

また、テストピースは、実施例、比較例ともに塗料を上
記モール本体の端末部に刷毛塗り後、3日間放瞳したも
のである。
In addition, the test pieces in both Examples and Comparative Examples were those in which the paint was applied to the end portion of the molding body with a brush and the pupils were left open for 3 days.

耐熱試験は、80qoのオープン(高品名:/・ィテン
プオーブンHPS−11型、■由葉井製作所製造)に2
4価放置後目視により、塗膜の変色、及び装飾被覆層の
剥れを検査した。
The heat resistance test was conducted using an 80qo open (high quality product name: / Itemp oven HPS-11 model, manufactured by Yubai Seisakusho).
After the 4-valent coating was allowed to stand, discoloration of the coating film and peeling of the decorative coating layer were visually inspected.

耐水試験は、4000の恒温雪槽(■田粟井作所製造)
に24仇放置後、目視により、塗膜の変色、及び装飾被
覆層の剥れを検査した。
The water resistance test was conducted in a 4000 constant temperature snow bath (manufactured by Tawai Seisakusho)
After being left for 24 days, the paint film was visually inspected for discoloration and peeling of the decorative coating layer.

なお、下記各実施例の表記において、aは塩化ビニル共
重合する単量体化合物、その重合%、塩化ビニル共重合
樹脂の部数、bはアクリルェステル及びその部数、cは
重合触媒及びその部数、dは希釈溶媒及びその部数をそ
れぞれ示す。
In addition, in the notation of each example below, a is a monomer compound copolymerized with vinyl chloride, its polymerization %, the number of parts of the vinyl chloride copolymer resin, b is an acryl ester and its number of parts, and c is a polymerization catalyst and its number of parts. , d indicate the diluting solvent and the number of parts thereof, respectively.

実施例 1 a酢酸ビニル20% 10礎部b
メチルメタクリレート 5碇部エチル
メタクリレート 5碇部cベンゾイル
/ぐーオキサイド 0.5dシクロヘキ
サノン 76碇部酢酸エチル
95碇都酢酸ブチル
7縦部キシレン
133$部実施例 2a酢酸ビニル10%、ヱチレ
ン10% 10碇部bn−ブチルアクリレート
5礎部n−へキシルアクリレート
5碇部c実施例1と同じ。
Example 1 a Vinyl acetate 20% 10 Base part b
Methyl methacrylate 5 anchors Ethyl methacrylate 5 anchors C benzoyl/gu oxide 0.5d cyclohexanone 76 anchors Ethyl acetate
95 Ikarito Butyl Acetate
7 vertical xylene
133 parts Example 2a 10% vinyl acetate, 10% ethylene 10 parts bn-butyl acrylate
5 base n-hexyl acrylate
5 Anchor part c Same as Example 1.

d実施例1と同じ。d Same as Example 1.

実施例 3 a実施例1と同じ。Example 3 a Same as Example 1.

bエチルアクリレート 2の部2−エ
チルへキシルメタクリレート 8碇部c実施例1と同
じ。
b Ethyl acrylate Part 2 2-Ethylhexyl methacrylate Part 8 c Same as Example 1.

d実施例1と同じ。d Same as Example 1.

実施例 4 a実施例1と同じ。Example 4 a Same as Example 1.

bn−プロピルアクリレート 10碇部c実
施例1と同じ。
bn-propyl acrylate 10 anchors c Same as Example 1.

d実施例1と同じ。d Same as Example 1.

実施例 5 a実施例1と同じ。Example 5 a Same as Example 1.

b2−エチルへキシルメタクリレート 10碇郭c実
施例1と同じ。
b2-Ethylhexyl methacrylate 10 Ankaku c Same as Example 1.

d実施例1と同じ。d Same as Example 1.

実施例 6 a酢酸ビニル5%、エチレン15% 10庇部b
メチルメタクリレート 5礎都nプロ
ピルメタクリレート 5礎都c実施例1と
同じ。
Example 6 a Vinyl acetate 5%, ethylene 15% 10 Eaves b
Methyl methacrylate 5 bases n Propyl methacrylate 5 bases c Same as Example 1.

d実施例1と同じ。d Same as Example 1.

実施例 7 a実施例6と同じ。Example 7 a Same as Example 6.

bメチルメタクリレート 3$部n−プ
ロピルメチタクリレート 7礎部c実施例1と同
じ。
b Methyl methacrylate 3 parts N-propyl methacrylate 7 parts c Same as Example 1.

d実施例1と同じ。d Same as Example 1.

実施例 8 a実施例2と同じ。Example 8 a Same as Example 2.

bエチルアクリレート 5碇都2−
エチルへキシルメタクリレート 5碇部c実施例1と
同じ。
b Ethyl acrylate 5 Ikarito 2-
Ethylhexyl methacrylate 5 Anchor part c Same as Example 1.

d実施例1と同じ。d Same as Example 1.

実施例 9 a酢酸ビニル10%、プロピレン10% 10碇都
b実施例4と同じ。
Example 9 a Vinyl acetate 10%, propylene 10% 10 Ikarito b Same as Example 4.

c実施例1と同じ。c Same as Example 1.

d実施例1と同じ。d Same as Example 1.

実施例 10 a酢酸ビニル18%、プロピレン2% 10碇邦b
エチルアクリレート 5碇部n−プ
チルアクリレート 5び部c実施例1と
同じ。
Example 10 a Vinyl acetate 18%, propylene 2% 10 Ikari b
Ethyl acrylate 5 parts n-Butyl acrylate 5 parts c Same as Example 1.

d実施例1と同じ。d Same as Example 1.

比較例 1 使用した塗料は、コニシ株式介社製造のKU−1M(商
品名)100部とKU−1肥(商品名)5部とで調整し
た二液型ポリウレタン塗料である。
Comparative Example 1 The paint used was a two-component polyurethane paint prepared with 100 parts of KU-1M (trade name) manufactured by Konishi Co., Ltd. and 5 parts of KU-1 Fertilizer (trade name).

比較例 2使用した塗料は、コニシ株式会社製造のKU
−43×A(商品名)10礎部とK・U−43×B(商
品名)2礎部とで調整した二液型ポリウレタン塗料であ
る。
Comparative Example 2 The paint used was KU manufactured by Konishi Co., Ltd.
It is a two-component polyurethane paint prepared with 10 base parts of -43xA (trade name) and 2 base parts of K.U-43xB (trade name).

第1表 法 A:わずかに黄変、剥れなし(但し、製品としては
使用可)。
Table 1 Method A: Slight yellowing, no peeling (however, it can be used as a product).

B:やや白化、剥れなし(但し、製品としては使用可)
B: Slight whitening, no peeling (however, it can be used as a product)
.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はモール本体の端末部に塗膜が形成された合成樹
脂製モールの断面図である。 1・・・・・・(保護)塗膜、2・・・・・・(モール
本体の)端末部、6・・・・・・装飾被覆層、7・・・
・・・基体。
FIG. 1 is a sectional view of a synthetic resin molding having a coating film formed on the end portion of the molding body. 1... (protective) coating film, 2... (terminal part of the molding body), 6... decorative coating layer, 7...
...substrate.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 モール本体の表面に装飾被覆層を有する合成樹脂製
モールにおいて、塩化ビニル共重合樹脂100重量部に
対して、1種又は2種以上のアクリル酸又はメタクリル
酸のアルキルエステル50〜300重量部を、シクロヘ
キサノン10〜70wt%含有する溶剤中でグラフト共
重合させて調整された塗料により、モール本体の端末部
に保護塗膜が形成されている構成の合成樹脂製モール。
1. In a synthetic resin molding having a decorative coating layer on the surface of the molding body, 50 to 300 parts by weight of one or more alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid are added to 100 parts by weight of vinyl chloride copolymer resin. , a synthetic resin molding having a structure in which a protective coating film is formed on the end portion of the molding body using a paint prepared by graft copolymerization in a solvent containing 10 to 70 wt% of cyclohexanone.
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