JPS6044301B2 - ４‐スルホナフタル酸イミド類の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は４−スルホナフタル酸イミド類の製造法に関す
るものである。

更に詳しくは、本発明は染料、顔料等の中間体として有
用な一般式〔Ｉ〕／Ｎ＼、 ｄ中 ７（式中、Ｒは水素原子、置換または非置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基
等を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。

）で表わされる４−スルホナフタル酸イミド類を工業的
有利に製造することを目的とするものてある。しかして
、この目的は本発明の方法に従つて一般式〔旧（式中、
Ｒは前示一般式〔１〕におけると同一の意義を有し、Ｘ
はハロゲン原子を示す。

）で表わされる４−ハロゲノナフタル酸イミド類を一般
式〔■〕（式中、Ｍはアルカリ金属を示す。

）で表わされる亜硫酸塩と反応させることによつて達成
される。本発明を更に詳細に説明するに本発明方法の一
方の原料てある前示一般式〔■〕て表わされる４−ハロ
ゲノナフタル酸イミド類の置換基Ｒとしては、水素原子
、メチル基、エチル基、直鎖状ないしは分枝状のプロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基のようなアル
キル基；置換アルキル基例えばヒドロキシエチル基のよ
うなヒドロキシアルキル基、３−メトキシプロピル基の
ようなアルコキシアルキル基、シアノエチル基のような
シアノアルキル基、エトキシカルボニルメチル基のよう
なアルコキシカルボニルアルキル基、ベンゾイルオキシ
エチル基のようなアシルオキシアルキル基、２−アミノ
エチル基のようなアミノアルキル基、Ｎ−Ｎ−ジメチル
アミノエチル基のよう．なジアルキルアミノアルキル基
、Ｎ−エチルアミノエチル基のようなアルキルアミノア
ルキル基、カルボキシエチル基のようなりルボキシアル
キル基、メトキシメトキシプロピル基のようなアルコキ
シアルコキシアルキル基、２−クロロエチル基一のよう
なハロゲノアルキル基、モルホリノメチル基のようなヘ
テロ環系置換アルキル基など；シクロヘキシル基のよう
なシクロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基等のよ
うなアラルキル基；フェニル基、クロロフェニル基、ト
リル基、メトキシフェニル基、ニトロフェニル基、メチ
ルアミノフェニル基等のようなアリール基等があげられ
る。また、Ｘで表わされるハロゲン原子としては塩素原
子、臭素原子等が挙げられる。また、他方の原料である
前示一般式〔■〕で表わされる亜硫酸塩としては亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。

本発明方法において、スルホン化反応は一般に゛行なわ
れている方法が適用される。

すなわち、前示一般式〔■〕で表わされる４−ハロゲノ
ナフタル酸イミド類を前示一般式〔■〕で表わされる亜
硫酸塩と水中で常圧ないしは加圧下で８０〜２５０℃に
加熱すればよい。亜硫酸塩の使用量は理論量以上ならば
特に限定されないが、通常理論量の２〜５倍で充分であ
る。反応時間は反応温度、亜硫酸塩の使用量に依存する
が３〜２Ｃ＠間である。反応後、反応生成物を取り出す
には、析出結晶をそのまま淵取するか、あるいは溶解し
ている場合には食塩、または塩酸のような鉱酸で塩析ま
たは酸析後、析出物を沖取すればよい。前示一般式〔１
〕で表わされる化合物が極めて収率よく高純度で得られ
るが、所望によつては再結晶その他精製処理によつて更
に純度を高めることができる。本発明方法によつて得ら
れた４−スルホナフタル酸イミド類は種々の螢光増白剤
、染料、顔料、医薬品等の中間体として極めて価値ある
化合物である。例えば、カセイアルカリ水溶液と反応し
て下記構造式〔■〕（式中、Ｒは前示一般式〔１〕にお
ける同一の意義を有する。

）で表わされる４−ヒドロキシナフタル酸イミド類を製
造することができ、更に本化合物〔■〕をカップリング
成分として用いた下記構造式〔■〕（式中、Ｒは前示一
般式〔１〕におけると同一の意義を有し、Ｄはジアゾ成
分の残基を示す。

）で表わされる化合物は、優れた堅牢性を有する鮮明な
赤色系の色素である。次に本発明を実施例によつて更に
具体的に説明する。

実施例１ ４−クロロナフタル酸メチルイミド２４．６ダと亜硫酸
ナトリウム２５．２ｙを水２００ｍ１中で１０時間加熱
還流した。

室温に冷却し、析出結晶を沖取し、飽和食塩水て洗浄後
乾燥して下記構造式で表わされる４−スルホナフタル酸
メチルイミドのナトリウム塩２９．８ｇを得た。

本品の融点は３５０℃以上であり、また元素分析の結果
は次のとおりで計算値とよく合致した。（計算値はＣｌ
３Ｈ８ＮＯ５ＳＮａの値を示す。

）実施例２４−クロロフタル酸メチルイミドの代りに４
ープロモナフタル酸メチルイミド２９．０Ｖを用いた以
外は実施例１と同様の操作を行ない４−スルホナ，フタ
ル酸メチルイミドのナトリウム塩２９．６ｙを得た。

実施例３ ４−クロロナフタル酸−３″−メトキシプロピルイミド
３０．４ｇと亜硫酸ナトリウム２５．２ｙを水１５０ｍ
１中で１時間加熱還流した。

室温に冷却し、析出結晶を淵取し、飽和食塩水で洗浄後
乾燥して下記構造式で表わされる４−スルホナフタル酸
−３″−メトキシプロピルイミドのナトリウム塩３５．
３１を得た。

本品の融点は３５０℃以上であり、また元素分析の結果
は次のとおり計算値とよく倉整５グ，（計算値はＣｌ６
Ｈｌ４ＮＯ６ＳＮａの値を示す。

）実施例４４−クロロナフタル酸フェニルイミド３０．
８ｇ、亜硫酸ナトリウム１８．９ｙと水１５０ｍ１をオ
ートクレーブ中にて１５０℃で８時間攪拌した。

室温に冷却し、析出結晶を泊取し、飽和食塩水で洗浄後
乾燥して下記構造式で表わされる４−スルホナフタル酸
フェニルイミドのナトリウム塩３５．１ｑを得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・・・〔II〕（式中、Ｒは水素原子、置換または非置換
   のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基または
   アリール基等を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。 ）で表わされる４−ハロゲノナフタル酸イミド類を一般
   式〔III〕Ｍ＿２ＳＯ＿３・・・・・・〔III〕 （式中、Ｍはアルカリ金属を示す。 ）で表わされる亜硫酸塩と水中で反応させることを特徴
   とする一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります
   ▼・・・・・・・・・〔 I 〕（式中、ＲおよびＭは前
   示一般式〔II〕および〔III〕におけると同一の意義を
   有する。 ）で表わされる４−スルホナフタル酸イミド類の製造法
   。