JPS6056134B2 - アミノアルキル酸性硫酸エステルの分離方法 - Google Patents
アミノアルキル酸性硫酸エステルの分離方法Info
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- JPS6056134B2 JPS6056134B2 JP11641680A JP11641680A JPS6056134B2 JP S6056134 B2 JPS6056134 B2 JP S6056134B2 JP 11641680 A JP11641680 A JP 11641680A JP 11641680 A JP11641680 A JP 11641680A JP S6056134 B2 JPS6056134 B2 JP S6056134B2
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- sulfate
- aminoalkyl
- alkali hydroxide
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、溶剤中に濁して生成するアミノアルキル酸性
硫酸エステルの分離回収する方法に関する。
硫酸エステルの分離回収する方法に関する。
アミノアルコール硫酸エステルの製法自体はす一でに知
られている。
られている。
すなわち、アミノアルコールと硫酸を懸濁溶剤存在下で
加熱脱水し、生成した水を共沸蒸留で除去し、アミノア
ルコール硫酸エステルを得る方法である。
加熱脱水し、生成した水を共沸蒸留で除去し、アミノア
ルコール硫酸エステルを得る方法である。
しかし、この方法で生成したアミノアルコール硫酸エス
テルは、遠心分離機、ろ過装置などにより分離したのち
乾燥するか、溶剤量の少ないときは、直接噴霧乾燥機に
かけて乾燥することが一般的に行われている。
テルは、遠心分離機、ろ過装置などにより分離したのち
乾燥するか、溶剤量の少ないときは、直接噴霧乾燥機に
かけて乾燥することが一般的に行われている。
しカルこのような方法によれば、工程及び装置が複雑と
なるばかりでなく、乾燥による溶剤の損失を防止するた
めに、さらに経費を要するという欠点があつた。本発明
者らは、このアミノアルコール硫酸エステルの分離の際
の欠点を克服するため鋭意研究を重ねた結果、溶剤中に
懸濁したアミノアルコール硫酸エステルに水酸化アルカ
リの１０〜３５重量％水溶液を所定量添加すれば溶剤相
と、アミノアルコール硫酸エステルの塩を溶解した水溶
液相の２相に分相し、その水溶液相を分離することで上
記の目的を達成し得ることを見出し、この知見にに基き
本発明をなすに至つた。
なるばかりでなく、乾燥による溶剤の損失を防止するた
めに、さらに経費を要するという欠点があつた。本発明
者らは、このアミノアルコール硫酸エステルの分離の際
の欠点を克服するため鋭意研究を重ねた結果、溶剤中に
懸濁したアミノアルコール硫酸エステルに水酸化アルカ
リの１０〜３５重量％水溶液を所定量添加すれば溶剤相
と、アミノアルコール硫酸エステルの塩を溶解した水溶
液相の２相に分相し、その水溶液相を分離することで上
記の目的を達成し得ることを見出し、この知見にに基き
本発明をなすに至つた。
すなわち本発明は、
一般式
Ｒ’
）−Ｒ−（ＣＨ２）ｎ０Ｈ
Ｒ″′
（式中のＲは式−Ｒ”’ＣＨ−（Ｒ′″は水素もしくは
低級アルキル基である）で示される二価の脂肪族炭化水
素基又はフェニレン基であり、Ｒ″及びＲ″は水素又は
低級アルキル基であり、またｎは１〜３の整数を意味す
る。
低級アルキル基である）で示される二価の脂肪族炭化水
素基又はフェニレン基であり、Ｒ″及びＲ″は水素又は
低級アルキル基であり、またｎは１〜３の整数を意味す
る。
）で表わされるアルカノールアミンと硫酸を、又は前記
アルカノールアミンの酸性硫酸塩を懸濁溶剤中で加熱脱
水して、生成水を共沸蒸留により除去し、次いで水酸化
アルカリの１０〜３５重量％水溶液を添加してこれに懸
濁アミノアルキル酸性硫酸エステルを溶解させ、この硫
酸エステルを溶解した水酸化アルカリ水溶液相を分離す
ることを特徴とする懸濁溶剤からのアミノアルキル酸性
硫酸エステルの分離法を提供するものである。
アルカノールアミンの酸性硫酸塩を懸濁溶剤中で加熱脱
水して、生成水を共沸蒸留により除去し、次いで水酸化
アルカリの１０〜３５重量％水溶液を添加してこれに懸
濁アミノアルキル酸性硫酸エステルを溶解させ、この硫
酸エステルを溶解した水酸化アルカリ水溶液相を分離す
ることを特徴とする懸濁溶剤からのアミノアルキル酸性
硫酸エステルの分離法を提供するものである。
本発明に用いられる水酸化アルカリ水溶液の濃度は、通
常１０〜３５重量％、好ましくは２０〜２鍾量％、より
好ましくは約２５重量％である。
常１０〜３５重量％、好ましくは２０〜２鍾量％、より
好ましくは約２５重量％である。
アミノアルキル酸性硫酸エステルは上記の水酸化アルカ
リの濃度範囲において、約２５重量％が極大の溶解度の
ピークを有する。この特異な関係を図面に示す。図中１
は３０℃、２は５００Ｃのグラフである。本発明におい
て水酸化アルカリ水溶液の濃度が１鍾量％未満では、ア
ミノアルキル酸性硫酸エステルの溶解度が低く、濃度が
薄いので抽出に要する水酸化アルカリ水溶液の量が多く
なる。そのため溶解時の容器のみならず、アミノアルキ
ル酸性硫酸エステルがエチレンイミン類あるいはメルカ
プトチアゾリン類の製造原料として使用される場合に反
応器の容器が必要以上に大きくなり工業的に実施する上
で適当てはない。また水酸化アルカリ水溶液の濃度が３
５重量％を越えると、アミノアルキル酸性硫酸エステル
の溶解度が急激に減少し、そのため、本発明の実施に不
適当である。本発明において水酸化アルカリ水溶液はア
ミノアルキル酸性硫酸エステルに対し、水酸化アルカリ
が等モル以上２倍モルまでの範囲となるように用いられ
る。水酸化アルカリ水溶液としては、ＮａＯＨ，ＫＯＨ
，ＬｉＯＨ，ＲｂＯＨ，ＣｓＯＨの水溶液が好適である
が、これらは、水酸化アルカリの対応の酸化物から調製
したものでもよい。
リの濃度範囲において、約２５重量％が極大の溶解度の
ピークを有する。この特異な関係を図面に示す。図中１
は３０℃、２は５００Ｃのグラフである。本発明におい
て水酸化アルカリ水溶液の濃度が１鍾量％未満では、ア
ミノアルキル酸性硫酸エステルの溶解度が低く、濃度が
薄いので抽出に要する水酸化アルカリ水溶液の量が多く
なる。そのため溶解時の容器のみならず、アミノアルキ
ル酸性硫酸エステルがエチレンイミン類あるいはメルカ
プトチアゾリン類の製造原料として使用される場合に反
応器の容器が必要以上に大きくなり工業的に実施する上
で適当てはない。また水酸化アルカリ水溶液の濃度が３
５重量％を越えると、アミノアルキル酸性硫酸エステル
の溶解度が急激に減少し、そのため、本発明の実施に不
適当である。本発明において水酸化アルカリ水溶液はア
ミノアルキル酸性硫酸エステルに対し、水酸化アルカリ
が等モル以上２倍モルまでの範囲となるように用いられ
る。水酸化アルカリ水溶液としては、ＮａＯＨ，ＫＯＨ
，ＬｉＯＨ，ＲｂＯＨ，ＣｓＯＨの水溶液が好適である
が、これらは、水酸化アルカリの対応の酸化物から調製
したものでもよい。
本発明において、この水酸化アルカリ水溶液によるアミ
ノアルキル酸性硫酸エステルの溶解抽出はその硫酸エス
テルの加水分解を起さないように通常５０℃以下で行う
。
ノアルキル酸性硫酸エステルの溶解抽出はその硫酸エス
テルの加水分解を起さないように通常５０℃以下で行う
。
本発明方法において、上記で触れなかつた反応条件、反
応成分比などについてはアミノアルカノールと硫酸から
アミノアルキル酸性硫酸エステルを調製する公知のもの
を適用できる。
応成分比などについてはアミノアルカノールと硫酸から
アミノアルキル酸性硫酸エステルを調製する公知のもの
を適用できる。
前記アルカノールアミンの具体例としては、２ーアミノ
エタノール、２−アミノー１−プロパノール、２−メチ
ルーアミノエタノール、３−アミノー１−プロパノール
、２−アミノベンジルアルコールなどがある。
エタノール、２−アミノー１−プロパノール、２−メチ
ルーアミノエタノール、３−アミノー１−プロパノール
、２−アミノベンジルアルコールなどがある。
また、硫酸としては、濃硫酸と発煙硫酸などが好ましく
用いられる。
用いられる。
さらに懸濁溶剤としては反応物及び反応生成物に対して
不活性のものが用いられ、例えば、ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環式炭化
水素、四塩化炭素、過ク的レエチレンなどのハロゲン化
炭化水素及びこれらの混合物があげられる。
不活性のものが用いられ、例えば、ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環式炭化
水素、四塩化炭素、過ク的レエチレンなどのハロゲン化
炭化水素及びこれらの混合物があげられる。
これらの溶剤は、常圧下１００〜１５０℃の範囲の沸点
を有するものがよい。本発明方法によれば、遠心分離機
などのような複雑な装置などを用いずに溶剤中に懸濁す
るアミノアルキル酸性硫酸エステルを簡単に、効率よく
分離回収でき、工業的に極めて有利である。
を有するものがよい。本発明方法によれば、遠心分離機
などのような複雑な装置などを用いずに溶剤中に懸濁す
るアミノアルキル酸性硫酸エステルを簡単に、効率よく
分離回収でき、工業的に極めて有利である。
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。実
施例１ 攪拌機、温度制御手段、冷却器及び滴下漏斗を備えた反
応器にキシレン５００ｍｔとモノエタノールアミン６１
ｇとを仕込み、６０℃以下に冷却しながら部％硫酸１０
０ｇを滴下させた。
施例１ 攪拌機、温度制御手段、冷却器及び滴下漏斗を備えた反
応器にキシレン５００ｍｔとモノエタノールアミン６１
ｇとを仕込み、６０℃以下に冷却しながら部％硫酸１０
０ｇを滴下させた。
硫酸滴加後昇温し、キシレンの留出を開始した。留出速
度は脱水反応が十分に進行するように、１６０ｍ１／Ｈ
ｒで３時間行つた。このとき得られる留出液を静置分離
し、キシレンを反応器中に再滴下させた。脱水反応終了
後生成した粉状のアミノエタノール硫酸エステルを少量
採取し、乾燥後の純度を測定したところ９８．２％であ
つた。
度は脱水反応が十分に進行するように、１６０ｍ１／Ｈ
ｒで３時間行つた。このとき得られる留出液を静置分離
し、キシレンを反応器中に再滴下させた。脱水反応終了
後生成した粉状のアミノエタノール硫酸エステルを少量
採取し、乾燥後の純度を測定したところ９８．２％であ
つた。
次にアミノエタノール硫酸エステルの懸濁したキシレン
を５０℃以下に冷却し、アミノエタノール”硫酸エステ
ルの２倍当量の水酸化ナトリウムの２５重量％水溶液を
反応器中に装入し、十分かきませた。
を５０℃以下に冷却し、アミノエタノール”硫酸エステ
ルの２倍当量の水酸化ナトリウムの２５重量％水溶液を
反応器中に装入し、十分かきませた。
この際キシレン量が水酸化ナトリウム水溶液に対し、０
．４の容積比になるように、あらかじめ一部抜き出して
おいた。約２＠間かきまぜたのち静置し、界面の分離を
待つたところ、アミノエタノール硫酸エステルを溶解抽
出した水酸化ナトリウム水溶液相を下層として完全に分
離し、これを容易に分離回収することができた。実施例
２ 実施例１と同様の方法及び装置で脱水反応を実施したの
ち、キシレンを２４０ｍ１抜き出した。
．４の容積比になるように、あらかじめ一部抜き出して
おいた。約２＠間かきまぜたのち静置し、界面の分離を
待つたところ、アミノエタノール硫酸エステルを溶解抽
出した水酸化ナトリウム水溶液相を下層として完全に分
離し、これを容易に分離回収することができた。実施例
２ 実施例１と同様の方法及び装置で脱水反応を実施したの
ち、キシレンを２４０ｍ１抜き出した。
残りのアミノエタノール硫酸エステルの懸濁している反
応器中のキシレンに、５０℃以下で１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液３２０ｇを加え十分かきまぜたが、その硫酸
エステルは全量は溶解しなかつた。そこで、さらに１０
％水酸化ナトリウム水溶液４８０ｇを加えて十分かきま
ぜたところ、その硫酸エステルは完全に溶解し、静置に
よつて完全に２相に分離できた。実施例３ モノアミノエタノール硫酸エステル１モルとキシレン２
００ｍｔをビーカーに入れ攪拌下４０〜５０℃で各濃度
のＮａＯＨ水溶液をモノアミノエタノール硫酸エステル
が５分間で完全に溶解するまで加えていつた。
応器中のキシレンに、５０℃以下で１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液３２０ｇを加え十分かきまぜたが、その硫酸
エステルは全量は溶解しなかつた。そこで、さらに１０
％水酸化ナトリウム水溶液４８０ｇを加えて十分かきま
ぜたところ、その硫酸エステルは完全に溶解し、静置に
よつて完全に２相に分離できた。実施例３ モノアミノエタノール硫酸エステル１モルとキシレン２
００ｍｔをビーカーに入れ攪拌下４０〜５０℃で各濃度
のＮａＯＨ水溶液をモノアミノエタノール硫酸エステル
が５分間で完全に溶解するまで加えていつた。
その後静置し、ｅ−カー内力浣全に２層にならない場合
キシレンを追加し、２層となつた時点でキシレンの追加
をストップした。その結果は下記の表に示た通りである
。この表の結果からＮａＯＨ濃度が１０％未満の場合も
しくは３５％を越えるとＮａＯＨ水溶液量の必要量が急
激に増大することがわかる。
キシレンを追加し、２層となつた時点でキシレンの追加
をストップした。その結果は下記の表に示た通りである
。この表の結果からＮａＯＨ濃度が１０％未満の場合も
しくは３５％を越えるとＮａＯＨ水溶液量の必要量が急
激に増大することがわかる。
実施例４
各種アミノアルカノールを用い実施例１と同様の合成を
行つた。
行つた。
合成時、２−アミノエタノールと異なる有機溶媒層の着
色は見られなかつた。使用したアミノアルカノールは２
−アミノー１ープロパノール、３−アミノー１−プロパ
ノールおよび２−アミノーベンジルアルコールである。
これら原料を対応するモノアルカノール硫酸エステルの
純度はそれぞれ９８．３Ｗｔ％，９８．７ｗｔ％および
９９．４Ｗｔ％であつた。次にモノアルカノール硫酸エ
ステルの懸濁したキシレンを５ＣｆＣに冷却した。
色は見られなかつた。使用したアミノアルカノールは２
−アミノー１ープロパノール、３−アミノー１−プロパ
ノールおよび２−アミノーベンジルアルコールである。
これら原料を対応するモノアルカノール硫酸エステルの
純度はそれぞれ９８．３Ｗｔ％，９８．７ｗｔ％および
９９．４Ｗｔ％であつた。次にモノアルカノール硫酸エ
ステルの懸濁したキシレンを５ＣｆＣに冷却した。
実施例１に従つて溶解抽出を試みた。その結果モノ２−
アミノベンジルアルコール硫酸エステルでは若干、界面
で浮遊物が確認されたがその他の物質では完全に分離で
きた。実施例５ Ｎ置換アミノアルコールを用い実施例１と同様の合成を
行つた。
アミノベンジルアルコール硫酸エステルでは若干、界面
で浮遊物が確認されたがその他の物質では完全に分離で
きた。実施例５ Ｎ置換アミノアルコールを用い実施例１と同様の合成を
行つた。
しかし反応時間３時間では生成率７２〜８１モル％と低
いため６時間反応させた。使用したＮ置換アミノアルコ
ールは、３−ジエチルアミノー１−プロパノール、４−
ジメチルアミノー１−ペンタノールおよび２−ジメチル
アミノベンジルアルコールである。これらと対応するモ
ノアルカノール硫酸エステルの純度はそれぞれ９７．４
Ｗｔ％，９８．１Ｗｔ％および９７．９Ｗｔ％であつた
。次にモノアルカール硫酸エステルの懸濁したキシレン
を５０℃以下に冷却し、実施例１に従つて溶解抽出を行
つたところすべて完全に分離することがで”きた。
いため６時間反応させた。使用したＮ置換アミノアルコ
ールは、３−ジエチルアミノー１−プロパノール、４−
ジメチルアミノー１−ペンタノールおよび２−ジメチル
アミノベンジルアルコールである。これらと対応するモ
ノアルカノール硫酸エステルの純度はそれぞれ９７．４
Ｗｔ％，９８．１Ｗｔ％および９７．９Ｗｔ％であつた
。次にモノアルカール硫酸エステルの懸濁したキシレン
を５０℃以下に冷却し、実施例１に従つて溶解抽出を行
つたところすべて完全に分離することがで”きた。
図面は、水酸化アルカリ水溶液の濃度とアミノアルカノ
ール硫酸エステルの溶解度との関係を示すグラフである
。
ール硫酸エステルの溶解度との関係を示すグラフである
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは式−Ｒ″′ＣＨ−（Ｒ″′は水素もししは
低級アルキル基である）で示される二価の脂肪族炭化水
素基又はフェニレン基であり、Ｒ′及びＲ″は水素又は
低級アルキル基であり、またｎは１〜３の整数を意味す
る。 ）で表わされるアルカノールアミンと硫酸、又は前記ア
ルカノールアミンの酸性硫酸塩を懸濁溶剤中で加熱脱水
して、生成水を共沸蒸留により除去し、次いで水酸化ア
ルカリの１０〜３５重量％水溶液を添加してこれに懸濁
アミノアルキル酸性硫酸エステルを溶解させ、この硫酸
エステルを溶解した水酸化アルカリ水溶液相を分離する
ことを特徴とする懸濁溶剤からのアミノアルキル酸性硫
酸エステルの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11641680A JPS6056134B2 (ja) | 1980-08-26 | 1980-08-26 | アミノアルキル酸性硫酸エステルの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11641680A JPS6056134B2 (ja) | 1980-08-26 | 1980-08-26 | アミノアルキル酸性硫酸エステルの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5740456A JPS5740456A (en) | 1982-03-06 |
| JPS6056134B2 true JPS6056134B2 (ja) | 1985-12-09 |
Family
ID=14686525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11641680A Expired JPS6056134B2 (ja) | 1980-08-26 | 1980-08-26 | アミノアルキル酸性硫酸エステルの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6056134B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2728883B2 (ja) * | 1988-05-18 | 1998-03-18 | 三井東圧化学株式会社 | アミノ酸メチルエスエル鉱酸塩の製造法 |
-
1980
- 1980-08-26 JP JP11641680A patent/JPS6056134B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5740456A (en) | 1982-03-06 |
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