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JPS6056744B2 - Styrenic resin composition - Google Patents
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JPS6056744B2 - Styrenic resin composition - Google Patents

Styrenic resin composition

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JPS6056744B2
JPS6056744B2 JP17886482A JP17886482A JPS6056744B2 JP S6056744 B2 JPS6056744 B2 JP S6056744B2 JP 17886482 A JP17886482 A JP 17886482A JP 17886482 A JP17886482 A JP 17886482A JP S6056744 B2 JPS6056744 B2 JP S6056744B2
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JP
Japan
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higher fatty
resin
mold
styrenic resin
resin composition
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英規 折原
勉 枦山
和美 米田
哲人 河口
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、成形時に良好な離型性を発揮するスチレン
系樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a styrenic resin composition that exhibits good mold release properties during molding.

射出成形、射出中空成形、押出成形、圧縮成形あるいは
その他の成形法により樹脂を成形する場合、成形品が金
型等に付着したりこの金型等から離れ難くなり、生産性
の低下や成形品の変形あるいは破壊といつた種々の問題
が発生することがある。
When molding resin by injection molding, injection blow molding, extrusion molding, compression molding, or other molding methods, the molded product may stick to the mold or become difficult to separate from the mold, resulting in decreased productivity and damage to the molded product. Various problems may occur, including deformation or destruction of the material.

このような雌型不良に基づく問題は、高い寸法精度が要
求される成形品や複雑な形状を有する成形品を成形する
際に特に発生し易く、時には適切な成形条件を選択する
ことによつて解決できる場合もあるが、通常は単に成形
条件を変更するだけでは解決することが困難であり、ま
た、解決できたとしても成形サイクルの所要時間が長く
なつて生産性が低下する。このため、このような雌型不
良の問題を解決する手段として、一般的には、金型等に
離型剤を塗布したりあるいは樹脂に予め離型剤を配合し
て樹脂の離型性を改善することが採用されており、この
目的で使用される離型剤としては、高級脂肪酸、高級脂
肪酸の金属塩、ポリオキシプロピレングリコール類、シ
リコンオイル等が知られている。
Problems caused by mold defects like this are particularly likely to occur when molding products that require high dimensional accuracy or have complex shapes, and can sometimes be caused by selecting appropriate molding conditions. Although it may be possible to solve the problem, it is usually difficult to solve the problem simply by changing the molding conditions, and even if the problem can be solved, the time required for the molding cycle becomes longer and productivity decreases. Therefore, as a means to solve this problem of female mold defects, generally, a mold release agent is applied to the mold, etc., or a mold release agent is added to the resin in advance to improve the mold releasability of the resin. As mold release agents used for this purpose, higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, polyoxypropylene glycols, silicone oil, etc. are known.

しカルながら、このような離型剤を樹脂に配合して樹脂
の離型剤を改善する場合、離型性の改善という面からは
離型剤を多量に配合することが好ましいが、反面、離型
剤を多量に配合すると経済的に不利であり、また、樹脂
組成物の熱安定性が悪化して成形品の表面が着色する等
その外観が悪化し、さらには成形品の熱変形温度が低下
する等の別の問題が生じる。
However, when blending such a mold release agent into a resin to improve the mold release agent of the resin, it is preferable to blend a large amount of the mold release agent from the perspective of improving mold release properties, but on the other hand, Adding a large amount of mold release agent is economically disadvantageous, and it also deteriorates the thermal stability of the resin composition, resulting in poor appearance such as coloring of the surface of the molded product, and even lowering the heat distortion temperature of the molded product. Another problem arises, such as a decrease in

このようなことはスチレン系樹脂においても例外ではな
く、特に高い寸法精度が要求されたり複雑な形状の成形
品を成形するのに適した優れた成形性を有し、しかも、
上述したような問題もないスチレン系樹脂組成物の開発
が要請されていた。
Styrenic resins are no exception to this, and they have excellent moldability that is suitable for molding products with particularly high dimensional accuracy and complex shapes.
There has been a demand for the development of a styrenic resin composition that does not have the above-mentioned problems.

本発明者等は、かかる観点に鑑み、離型性の良好なスチ
レン系樹脂組成物について鋭意研究を重ねた結果、(2
)高級脂肪酸及び/又はその金属塩0.02〜2、程良
%及び(B)低分子量ポリエチレン0.02〜2.種量
%(但し、(4)と(B)の合計は0.1〜[有]腫量
%)を使用することにより、離型性が良好であるばかり
でなく、主体とするスチレン系樹脂の熱安定性やその他
機械的強度等の物性を損ねることがないことを見い出し
、本発明に到達したものである。高級脂肪酸及び/又は
その金属塩は、それ自体優れた離型剤として公知のもの
であるが、この高級脂肪酸及び/又はその金属塩の1種
又は2種以上と低分子量ポリエチレンの1種又は2種以
上とを併用使用することは知られておらず、両者を併用
使用することによつて本発明の目的を達成することがで
きる。
In view of this point of view, the present inventors have conducted extensive research on styrene resin compositions with good mold release properties, and have found (2
) higher fatty acid and/or its metal salt 0.02-2, moderate %; and (B) low molecular weight polyethylene 0.02-2. By using a seed amount% (however, the sum of (4) and (B) is 0.1 to [mass]%), not only is the mold release property good, but also the main styrene resin The present invention was achieved based on the discovery that the thermal stability and other physical properties such as mechanical strength are not impaired. Higher fatty acids and/or metal salts thereof are known per se as excellent mold release agents, but one or more of these higher fatty acids and/or metal salts thereof and one or more low molecular weight polyethylenes are used. It is not known to use more than one species in combination, and the object of the present invention can be achieved by using both in combination.

本発明において、スチレン系樹脂としては、例えば、ポ
リスチレン、ポリメチルスチレン、ポリクロロスチレン
等のように、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレ
ン等のスチレン系単量体をそれぞれ単独で重合して得ら
れる重合体のほかに、これらのスチレン系単量体とこれ
を共重合し得る他の単量体やエラストマー等との共重合
体が包含される。
In the present invention, styrenic resins include polymers obtained by individually polymerizing styrene monomers such as styrene, methylstyrene, and chlorostyrene, such as polystyrene, polymethylstyrene, and polychlorostyrene. In addition to coalescence, copolymers of these styrenic monomers and other monomers, elastomers, etc. that can be copolymerized with these styrenic monomers are included.

スチレン系単量体と共重合し得る他の単量体としては、
例えば、アクリロニトリル、メタクリニトリル等のアク
リロニトリル類、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和
カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
等の不飽和カルボン酸エステル類、クロロプレン、ブタ
ジエン、イソプレン等ジエン類、1−ブテン、1ーペン
テンのようなオレフィン類、その他無水マレイン酸のよ
うなα、β一不飽和カルボン酸又はその無水物等を挙げ
ることができる。また、スチレン系単量体と共重合し得
るエラストマーとしては、ブタジエンゴム、クロロプレ
ンゴム、イソプレンゴム等のポリジエンゴムや、スチレ
ン−ブタジエンゴム等のスチレン−ジエンエラストマー
や、スチレンーブタジエンースチレンゴム等の分子構造
中にポリジエンブロックを有するブロック共重合体エラ
ストマー等を挙げることができる。さらに、このスチレ
ン系樹脂には、上記各種のスチレ7系樹脂を主体として
他の樹脂を配合してなる樹脂混合物も包含される。これ
らのスチレン系樹脂は、塊状重合法、溶液重合法、乳化
重合法、懸濁重合法、あるいは塊状−懸濁重合法等の種
々の重合法によつて製造することができ、また、可塑剤
、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定化剤、着色剤等の
通常使用される添加剤を適宜含有させることができる。
Other monomers that can be copolymerized with styrenic monomers include:
For example, acrylonitriles such as acrylonitrile and methacrinitrile, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate and methyl methacrylate, dienes such as chloroprene, butadiene, and isoprene, 1- Examples include olefins such as butene and 1-pentene, and α,β monounsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride and their anhydrides. Elastomers that can be copolymerized with styrene monomers include polydiene rubbers such as butadiene rubber, chloroprene rubber, and isoprene rubber, styrene-diene elastomers such as styrene-butadiene rubber, and molecules such as styrene-butadiene-styrene rubber. Examples include block copolymer elastomers having polydiene blocks in their structure. Furthermore, the styrenic resin also includes a resin mixture formed mainly of the above-mentioned various styrene 7 resins and blended with other resins. These styrenic resins can be produced by various polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, or bulk-suspension polymerization. , antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, colorants, and other commonly used additives may be appropriately contained.

また、本発明において使用される高級脂肪酸とは、炭素
数12〜n程度の直鎖状飽和モノカルボン酸であり、例
えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガ
リン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸等を
挙げることができる。
Further, the higher fatty acids used in the present invention are linear saturated monocarboxylic acids having about 12 to n carbon atoms, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, arachidic acid, and behenin. Examples include acids.

また、高級脂肪酸の金属塩とは、上記高級脂肪酸とリチ
ウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、アルミニウ
ム、マグネシウム、バリウム、亜鉛等の金属との塩であ
る。高級脂肪酸としては代表的にはステアリン酸であり
、また、高級脂肪酸の金属塩としては代表的にはステア
リン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステア
リン酸亜鉛等である。これらの高級脂肪酸及び/又はそ
の金属塩は、そのいずれかを単独で使用できるほか、2
種以上を組合せて使用することもでき、また、高級脂肪
酸とその金属塩とをそれぞれ1種又は2種以上選択して
併用してもよい。
Further, the metal salt of a higher fatty acid is a salt of the above-mentioned higher fatty acid with a metal such as lithium, potassium, sodium, calcium, aluminum, magnesium, barium, or zinc. The higher fatty acid is typically stearic acid, and the higher fatty acid metal salts are typically calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, and the like. These higher fatty acids and/or metal salts can be used alone or in combination with
It is also possible to use a combination of two or more types, or to use one or more selected higher fatty acids and metal salts thereof in combination.

離型性や物性への影響の面からして高級脂肪酸のマグネ
シウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩が特に好ましい。上記
高級脂肪酸及び/又はその金属塩と併用して使用される
低分子量ポリエチレンとは、直鎖状又は分枝状であつて
その分子量が1,000〜20,0(1)程度の範囲の
ものをいい、特にその枝分れが少くて密度が0.97〜
0.97であつて分子量が5,000〜10,000の
ものが特に好ましい。
From the viewpoint of influence on mold releasability and physical properties, magnesium salts, calcium salts, and zinc salts of higher fatty acids are particularly preferred. The low molecular weight polyethylene used in combination with the higher fatty acid and/or its metal salt is one that is linear or branched and has a molecular weight in the range of about 1,000 to 20,0(1). In particular, the branching is small and the density is 0.97~
0.97 and a molecular weight of 5,000 to 10,000 is particularly preferred.

分子量が1,000よりも小さいと耐熱性の低下やブリ
ードアウトの傾向があるからであり、また、分子量が2
0,000より大きくなると強度低下の傾向を示すから
である。(4)スチレン系樹脂に配合される高級脂肪酸
及び/又はその金属塩と(B)低分子量ポリエチレンの
全使用量は(4)と(B)を合わせて0.1〜3.鍾量
%の範囲内、好ましくは0.25〜2.轍量%の範囲内
であり、また、高級脂肪酸及び/又はその金属塩と低分
子量ポリエチレンの各々の使用量は、それぞれ0.02
〜2.4重量%の範囲内、好ましくは0.1〜1重量%
の範囲内である。
This is because if the molecular weight is less than 1,000, there is a tendency for heat resistance to decrease and bleed out.
This is because when the value exceeds 0,000, the strength tends to decrease. (4) The total amount of higher fatty acid and/or its metal salt and (B) low molecular weight polyethylene blended into the styrene resin is 0.1 to 3. Within the range of slag weight%, preferably 0.25 to 2. The amount of rutting is within the range of %, and the amount of each of higher fatty acid and/or its metal salt and low molecular weight polyethylene is 0.02%.
~2.4% by weight, preferably 0.1-1% by weight
is within the range of

全使用量が0.1重量%より少いとスチレン系樹脂組成
物の離型性の改良が不充分であり、また、3.重量%よ
りも多くなると樹脂の物性、特に耐衝撃性、耐熱性の低
下や印刷、ホットスタンピングといつた成形後の成形品
加工に対して悪影響が表われて好ましくない。また、高
級脂肪酸及び/又はその金属塩と低分子量ポリエチレン
の各々の使用量についても、スチレン系樹脂の種類によ
つても異なるが、0.02〜2.4重量%の範囲外にな
ると両者を併用することによる相乗的効果が薄れてくる
。上記高級脂肪酸及び/又はその金属塩と低分子量ポリ
エチレンとはそれぞれ別個にスチレン系樹脂に配合して
もよく、また、予め両者を一定の割合で混合してから配
合してもよい。
If the total amount used is less than 0.1% by weight, the mold releasability of the styrenic resin composition will be insufficiently improved; If the amount is more than % by weight, it is not preferable because it causes a decrease in the physical properties of the resin, especially impact resistance and heat resistance, and has an adverse effect on the processing of the molded product after molding, such as printing and hot stamping. In addition, the amounts of higher fatty acids and/or their metal salts and low molecular weight polyethylene to be used will vary depending on the type of styrene resin, but if they are outside the range of 0.02 to 2.4% by weight, both will be used. The synergistic effect of using them together will be diminished. The above-mentioned higher fatty acid and/or its metal salt and low molecular weight polyethylene may be separately blended into the styrenic resin, or they may be mixed in advance at a certain ratio and then blended.

これらをスチレン系樹脂に配合する方法としては、通常
の押出機やロール等を用いて混合してもよく、また、粉
末やペレット状にしたスチレン系樹脂の表面に付着させ
て混合してもよい。さらに、配合方法としては、スチレ
ン系樹脂を重合する際にその単量体溶液中に混合したり
、重合途中や重合の最終段階で混合することもできる。
このように高級脂肪酸及び/又はその金属塩と低分子量
ポリエチレンとが配合されたスチレン系樹脂組成物にお
いて、その離型性を評価する方法として絶対的な方法は
確立されていないが、成形品の離型特性が射出時の圧力
に依存することから、実用的には不都合なく成形品の離
型を行うことができる最高射出圧力によつて評価できる
These can be blended into the styrene resin by using an ordinary extruder or roll, or by adhering them to the surface of the styrene resin in the form of powder or pellets. . Furthermore, as a blending method, it is possible to mix it into the monomer solution when polymerizing the styrene resin, or to mix it during the polymerization or at the final stage of the polymerization.
Although no absolute method has been established to evaluate the mold releasability of styrenic resin compositions containing higher fatty acids and/or their metal salts and low molecular weight polyethylene, Since mold release characteristics depend on the pressure during injection, it can be evaluated based on the maximum injection pressure at which the molded product can be released from the mold without any problems in practice.

すなわち、樹脂を金型内に射出するときの射出圧力が高
くなればそれだけ良好な成形品を得ることができる反面
、樹脂の金型との密着性が向上して成形品の離型性が急
速に低下してくるので、高い射出圧力で成形できればそ
れだけ樹脂の離型性が良好であると判断することができ
る。このことは、成形時に成形品の金型からの離型を観
察すればなお一層明瞭になる。本発明によれは、離型剤
として従来公知の高級脂肪酸及び/又はその金属塩を単
独で使用した場合、低分子量ポリエチレンを単独で使用
した場合、あるいは高級脂肪酸とポリプロピレングリコ
ールとの併用使用の場合等と比較して、著るしくその離
型性が向上しるほか、成形品の熱変形温度の低下や機械
的強度の低下あるいはその外観の悪化という問題もない
In other words, the higher the injection pressure when injecting the resin into the mold, the better the molded product can be obtained, but on the other hand, the adhesion of the resin to the mold improves, and the mold release property of the molded product increases rapidly. Therefore, it can be judged that the higher the injection pressure can be used for molding, the better the mold releasability of the resin will be. This becomes even clearer if one observes the release of the molded product from the mold during molding. According to the present invention, when a conventionally known higher fatty acid and/or its metal salt is used alone as a mold release agent, when low molecular weight polyethylene is used alone, or when a higher fatty acid and polypropylene glycol are used in combination In addition to significantly improving the mold releasability compared to other molded products, there is no problem of lowering the heat distortion temperature, lowering mechanical strength, or deteriorating the appearance of the molded product.

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて具体的に説
明する。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained based on Examples and Comparative Examples.

実施例1〜2及び比較例1〜5 ゴム変性ポリスチレン(新日本製鉄化学工業(株)製商
品名工スチレンH−65)100重量部に対して、第1
表に示す割合(重量部)で離型剤を混合し、押出機にて
混練した後ペレットにした。
Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 5 The first
A mold release agent was mixed in the proportions (parts by weight) shown in the table, and the mixture was kneaded in an extruder and made into pellets.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 スチレン系樹脂を主体とし、(A)高級脂肪酸及び
/又はその金属塩0.02〜2.4重量%及び(B)低
分子量ポリエチレン0.02〜2.4重量%(但し、(
A)と(B)の合計は0.1〜3.0重量%)を含有す
ることを特徴とするスチレン系樹脂組成物。 2 スチレン系樹脂がゴム変性スチレン系樹脂である特
許請求の範囲第1項記載のスチレン系樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1 Mainly composed of styrene resin, (A) 0.02 to 2.4% by weight of higher fatty acids and/or metal salts thereof, and (B) 0.02 to 2.4% by weight of low molecular weight polyethylene. (however,(
A styrenic resin composition characterized in that the total content of A) and (B) is 0.1 to 3.0% by weight. 2. The styrenic resin composition according to claim 1, wherein the styrenic resin is a rubber-modified styrenic resin.
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