JPS608046B2 - オレフイン重合体の精製方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オレフィン重合体の精製方法に関する。

即ち、ハロゲン含有マグネシウム固体、チタン化合物、
電子供与体および有機金属化合物からなる触媒を用いて
得られたオレフィン重合体中に含まれるハロゲン分を除
去する方法に関する。チーグラ−・ナツタ型触媒により
オレフインを重合し、オレフイン重合体を得る際、マグ
ネシウム化合物、ハロゲン、遷移金属化合物、電子供与
体および有機金属化合物からなる触媒を用いると、遷移
金属当りのオレフィン重合体収量が高められる。従つて
オレフィン重合体中の遷移金属量は、そのまま製品とし
て実用できる水準にある。たとえばエチレン重合体の場
合、重合後の後処理は行わずに製品として用いられる。
しかしプ。ピレン重合体等の場合、立体規則性を高く維
持する必要があるために、触媒活性は若干低くし、遷移
金属量等を低くして重合が行れている。それ故、ハロゲ
ン含有量が多くなり、そのま）製品として使用するとき
は、成形機や金型に錆が発生する等の好ましくない現象
をもたらす。チーグラー・ナッタ型触媒によって得られ
たオレフイン重合体は、アルコールによって精製されて
いるが、オレフィン重合体に対し、大量のアルコールを
使用する必要があり、アルコールの再生等のコスト等が
かかる。

特関昭４９−８７７８２号‘こは、オレフィン重合体の
造粒工程において、アルキレンオキシドを添加すること
により、脱塩素する方法が記載されているが、特殊な造
粒機が必要な他、アルキシレンオキシドの取扱いには危
険が伴う。

また特関昭５２−６９４８８号には、ハロゲン化マグネ
シウムに担持された遷移金属化合物を一触煤成分として
用い、得られる触媒残澄含有ポリオレフィンを、芳香族
モノカルポン酸、ポリカルポン酸またはオキシカルポン
酸と接触させる方法が記載されている。しかし、酸は安
定剤等の添加剤との相互作用を示し、また、製造された
べレツトが発泡しやすいきらいがある。それ故、より中
性の化合物を少量添加し、かつ、簡単な操作で、効果的
な脱ハロゲン化方法が望まれている。本発明方法は、上
記の点に留意し、鋭意検討した結果見出されたものであ
る。

即ち本発明方法は、ハロゲン含有マグネシウム固体、チ
タン化合物、電子供与体および有機金属化合物からなる
触媒を用いて得られたオレフィン重合体中に存在するハ
ロゲンを減少する方法において、オレフィン重合体を、
ラクトンと接触させることを特徴とするオレフイン重合
体の精製方法である。本発明方法に用いられるラクトン
（以下、処理剤という）としては、ブチロラクトン、ｙ
ーバレロラクトン、ｙ−カプロラクトン、ｙーカプリロ
ラクトン〜 ｙーラウロラクトン、ツー／ぐルミメラク
トン、ｙーステアロラクトン、８ープロピオラクトン、
クロトラクトン、Ｑ−アンゲリカラクトン、８−アンゲ
リカラクトン、６−バレロラクトン、８−カブロラクト
ン、グルクロン酸ラクトン、Ｌ−アスコルピン酸（酸化
型および還元型）等が挙げられる。

本発明方法におけるオレフィン重合体と処理剤との接触
は、オレフィン重合体の熔融状態あるいは、溶媒共存下
で行うことができるが、熔融状態で行うのが好ましい。

その温度はオレフィン重合体の種類にもよるが１６０〜
３５０００、好ましくは、２００〜３００００で熔融泥
練接触するのが良い。熔融混練のための装置としては、
通常の押出機あるいはニーダ−、バンバリーミキサー等
が使用でき、ベント付押出機が好ましい結果を与える。
処理剤は、オレフイン重合体とあらかじめ混合し、ある
いは同時に、または押出機途中で、添加することができ
る。そして、前記処理剤の使用量は、オレフィン重合体
１０Ｇ重量部に対し、通常０．００５なし、し５重量部
、好ましくは、０．０１なし、し２重量部である。

上記範囲以下では、本発明の効果が得られず、上記範囲
以上に用いてもよいが、コストがかかるのみである。オ
レフィン重合体と前記処理剤の接触時間は、押出機を用
いる場合には、約２現砂ないし３０分程度でよく、バン
バリーミキサー等を用いる場合は、１分ないし４０分で
よい。以下、本発明方法を実施例により詳細に説明する
。

実施例１〜５及び比較例１〜３ トリクロルシラン１．仇ｈｏｌ（ヘプタン溶液）中に有
機マグネシウム錯体ＮＭｇ６．あｔ３．，ｎ−Ｂｕ，．
．９１．仇ｈｏｌを、６５ｑｏで１時間かけて滴下して
得られた固体に、固体１のこにつきｌｍｍｏｌの安息香
酸エチルを加えて反応させ、ついで、該固体に四塩化チ
タン２００Ｍを添加し、１３０ｏｏで２時間処理した。

その後得られた固体を振動ボールミルで５時間粉砕して
得られた粉体に、更に四塩化チタン３００の上を添加し
１１０００で熱処理した。このようにして得られた固体
触媒（Ｔｉ含有量：２．５重量％）を一成分として用い
て製造したポリプロピレン粉末１００重量部（塩素含有
量１０敗脚）に、表１に示す処理剤を添加した後、ベン
ト付押出機を用いて、ベント部を５側Ｈｇ以下に減圧に
し、濠練押出しして、ベレットとし、このべレット中の
塩素の残留量をＸ線にっり測定した。その結果を表１に
示す。なお、比較のため、処理剤としてエタノール（比
較例１）、ステアリン酸メチル（比較例２）を添加した
場合及び処理剤なし（比較例３）の場合について試験を
実施した、その結果を表１に示す。※：３，５ターンヤ
リブチル４ヒドロキシトルエン尚、実施例１〜５では、
得られたべレットのカラーおよびその成形品の機械的物
性は良好であった。

実施例６〜９及び比較例４ 実施例１で合成した固体触媒を一成分として用いて製造
されたポリプロピレンスラリー（スラリー濃度３４０夕
／夕）に、表２に示す処理剤を加えて、表２の処理条件
で処理した後、更に、スラリーの１／ａ量の水を加えて
１時間燈梓（３０００）した後、ロ過、乾燥して一塩素
残留量をＸ線により測定した。

その結果を表２に示す。なお、比較例４として処理剤を
使用しない場合について試験を行った。その結果を表２
に示す。表２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン含有マグネシウム、チタン化合物、電子供
   与体および有機金属化合物からなる触媒を用いて得られ
   たオレフイン重合体中に存在するハロゲンを減少する方
   法において、オレフイン重合体１００重量部に対し、ラ
   クトン０．０１〜２重量部を押出機等の混練状態で接触
   させることを特徴とするオレフイン重合体の精製法。 ２ ラクトンが、プロピオラクトン、グルクロン酸ラク
   トン、Ｌ−アスコルビン酸（酸化型および還元型）であ
   る特許請求の範囲第１項記載のオレフイン重合体の精製
   方法。