JPS6112906B2 - - Google Patents
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- JPS6112906B2 JPS6112906B2 JP54163305A JP16330579A JPS6112906B2 JP S6112906 B2 JPS6112906 B2 JP S6112906B2 JP 54163305 A JP54163305 A JP 54163305A JP 16330579 A JP16330579 A JP 16330579A JP S6112906 B2 JPS6112906 B2 JP S6112906B2
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- uracil
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- cyanoacetylurea
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Description
【発明の詳細な説明】
ウラシルは核酸中に存在するもので、このもの
自体に各種の生物学的活性が認められている他、
各種の医薬品の合成の中間体として用いられてお
り、有用な化合物である。ウラシルの合成方法と
しては、既に数多くの方法が発表されているが、
本発明は、工業的に極めて有利なウラシルの製造
方法を提供するものである。
自体に各種の生物学的活性が認められている他、
各種の医薬品の合成の中間体として用いられてお
り、有用な化合物である。ウラシルの合成方法と
しては、既に数多くの方法が発表されているが、
本発明は、工業的に極めて有利なウラシルの製造
方法を提供するものである。
シアノアセチル尿素よりウラシルの合成につい
ては、Rupe等（H.Rupe，A.Metzger，H.
Vogler：Helvetica Chimica Acta8巻850頁
1925年）が、大量のニツケル触媒を用いてシアノ
アセチル尿素を接触還元を行つて、ウラシルの合
成を報告している。又、Nesterov等
（Nesterov，Safonova：C.A.70巻 1969年
87733h）は、酢酸の存在下に大量のニツケル触
媒を用いてシアノアセチル尿素の接触還元を行
い、ウラシルの合成を報告している。
ては、Rupe等（H.Rupe，A.Metzger，H.
Vogler：Helvetica Chimica Acta8巻850頁
1925年）が、大量のニツケル触媒を用いてシアノ
アセチル尿素を接触還元を行つて、ウラシルの合
成を報告している。又、Nesterov等
（Nesterov，Safonova：C.A.70巻 1969年
87733h）は、酢酸の存在下に大量のニツケル触
媒を用いてシアノアセチル尿素の接触還元を行
い、ウラシルの合成を報告している。
これ等の方法によれば、原料シアノアセチル尿
素に対して1.5〜２倍量と云う大量の還元触媒を
必要とし、しかもウラシルの得量は低く、又製品
に副生物を含み高品位の目的物を得る為には、精
製を繰り返し行わねばならない。
素に対して1.5〜２倍量と云う大量の還元触媒を
必要とし、しかもウラシルの得量は低く、又製品
に副生物を含み高品位の目的物を得る為には、精
製を繰り返し行わねばならない。
本発明者等は、シアノアセチル尿素を接触還元
するに際し、塩酸或は、硫酸等の強酸の存在下に
於て行えば、極めて小量の触媒により速かに還元
反応が進行し、しかも、高い収率にて副生物を含
まない高純度のウラシルが得られる事を見出し、
ウラシルの工業的有利な製造方法を発明した。
するに際し、塩酸或は、硫酸等の強酸の存在下に
於て行えば、極めて小量の触媒により速かに還元
反応が進行し、しかも、高い収率にて副生物を含
まない高純度のウラシルが得られる事を見出し、
ウラシルの工業的有利な製造方法を発明した。
シアノアセチル尿素よりウラシルの生成する過
程は、次式の如く シアノアセチル尿素に１分子の水素の附加によ
りアルジミンを生成し、それの閉環反応によりウ
ラジルが生成すると考えられるが、本発明の強酸
の存在下に於ては、第一段の水素の附加反応が極
めて円滑に進む為、公知方法の如く大量の触媒を
必要とせず、極く少量の触媒により目的を達成す
る事が出来るばかりでなく、第二段の閉環反応も
順調に進む為、副生成物の生成も見られず、格別
の精製操作を行う事なく、高純度のウラシルが好
収率にて得られるのである。
程は、次式の如く シアノアセチル尿素に１分子の水素の附加によ
りアルジミンを生成し、それの閉環反応によりウ
ラジルが生成すると考えられるが、本発明の強酸
の存在下に於ては、第一段の水素の附加反応が極
めて円滑に進む為、公知方法の如く大量の触媒を
必要とせず、極く少量の触媒により目的を達成す
る事が出来るばかりでなく、第二段の閉環反応も
順調に進む為、副生成物の生成も見られず、格別
の精製操作を行う事なく、高純度のウラシルが好
収率にて得られるのである。
本発明の方法を実施するに際しては、還元触媒
としてはパラジウム系、白金系等の耐酸性の触媒
が適当で、例えば、５％パルジウム−カーボン粉
末を使用する場合、原料シアノアセチル尿素に対
し、50分の１量程度の使用で、室温に於て充分時
間内に還元反応と完了する事が出来る。反応温度
は、大体20〜70℃辺りが最も適している。還元反
応を低温にて進め、還元反応完了後、温度を上げ
て閉環反応を完結せしめると好結果が得られる。
低温に於て還元反応を進める事が出来るので、強
酸の存在下に於ても、原料のシアノアセチル尿素
が加水分解を受ける事なく、目的の反応を進める
事が出来る。
としてはパラジウム系、白金系等の耐酸性の触媒
が適当で、例えば、５％パルジウム−カーボン粉
末を使用する場合、原料シアノアセチル尿素に対
し、50分の１量程度の使用で、室温に於て充分時
間内に還元反応と完了する事が出来る。反応温度
は、大体20〜70℃辺りが最も適している。還元反
応を低温にて進め、還元反応完了後、温度を上げ
て閉環反応を完結せしめると好結果が得られる。
低温に於て還元反応を進める事が出来るので、強
酸の存在下に於ても、原料のシアノアセチル尿素
が加水分解を受ける事なく、目的の反応を進める
事が出来る。
本発明の原料となるシアノアセチル尿素は、シ
アノ酢酸と尿素より容易に製造される化合物であ
つて、本発明の方法は工業的に有利なウラシルの
製造方法である。以下に実施例をもつて本発明の
方法を説明する。
アノ酢酸と尿素より容易に製造される化合物であ
つて、本発明の方法は工業的に有利なウラシルの
製造方法である。以下に実施例をもつて本発明の
方法を説明する。
実施例 １
シアノアセチル尿素60ｇに水300c.c.、５％パラ
ジウム−カーボン粉末２ｇ、35％塩酸60ｇを加
え、30℃前後に於て水素気流中に激しく撹拌す
る。３〜４時間にて当量の水素を吸収する。後、
尚１時間60〜80℃に加温する。次で苛性ソーダ水
溶液を加えて析出したウラシルを溶解し、触媒を
ろ別して後、中和すればウラシルを析出する。得
量48.6ｇ、収率91.8％。
ジウム−カーボン粉末２ｇ、35％塩酸60ｇを加
え、30℃前後に於て水素気流中に激しく撹拌す
る。３〜４時間にて当量の水素を吸収する。後、
尚１時間60〜80℃に加温する。次で苛性ソーダ水
溶液を加えて析出したウラシルを溶解し、触媒を
ろ別して後、中和すればウラシルを析出する。得
量48.6ｇ、収率91.8％。
U.V.：Ｅ１％１cm（260nｍ）＝730.5
TLC：メルク社製 キーゼルゲル 60F 254
（展開液 ｎ−プロパノール・28％アンモニア
水・水、６：３：１）単一スポツト Rf≒0.7 実施例 ２ シアノアセチル尿素50ｇに水300c.c.、５％パラ
ジウム−カーボン粉末２ｇ、硫酸30ｇを加え、30
〜40℃に於て水素気流中で激しく撹拌する。当量
の水素の吸収の後、尚１時間60〜70℃に加温す
る。苛性ソーダ水溶液を加えて析出したウラシル
を溶解触媒をろ別して後、中和すればウラシルの
結晶を析出する。
水・水、６：３：１）単一スポツト Rf≒0.7 実施例 ２ シアノアセチル尿素50ｇに水300c.c.、５％パラ
ジウム−カーボン粉末２ｇ、硫酸30ｇを加え、30
〜40℃に於て水素気流中で激しく撹拌する。当量
の水素の吸収の後、尚１時間60〜70℃に加温す
る。苛性ソーダ水溶液を加えて析出したウラシル
を溶解触媒をろ別して後、中和すればウラシルの
結晶を析出する。
実施例 ３
シアノアセチル尿素50ｇに水500c.c.、５％パラ
ジウム−カーボン粉末１ｇ、35％塩酸50ｇを加
え、25〜40℃に於て水素気流中激しく撹拌する。
当量の水素を吸収して後、尚１時間70〜80℃に加
温する。後、実施例１と同様に処理してウラシル
を得る。
ジウム−カーボン粉末１ｇ、35％塩酸50ｇを加
え、25〜40℃に於て水素気流中激しく撹拌する。
当量の水素を吸収して後、尚１時間70〜80℃に加
温する。後、実施例１と同様に処理してウラシル
を得る。
実施例 ４
シアノアセチル尿素60ｇに水270c.c.、５％パラ
ジウム−カーボン粉末３ｇ、35％塩酸55ｇを加
え、25〜30℃に於て水素気流中激しく撹拌する。
35時間にて当量の水素を吸収する。更に35％塩酸
15ｇを加え、１時間60〜80℃に加温する。後苛性
ソーダ水溶液を加えて析出したウラシルを溶解
し、触媒をろ別し、ろ液を中和してウラシルを得
る。得量49.8ｇ、収率94％。
ジウム−カーボン粉末３ｇ、35％塩酸55ｇを加
え、25〜30℃に於て水素気流中激しく撹拌する。
35時間にて当量の水素を吸収する。更に35％塩酸
15ｇを加え、１時間60〜80℃に加温する。後苛性
ソーダ水溶液を加えて析出したウラシルを溶解
し、触媒をろ別し、ろ液を中和してウラシルを得
る。得量49.8ｇ、収率94％。
実施例 ５
シアノアセチル尿素60ｇに水450c.c.、５％パラ
ジウム−カーボン粉末３ｇ、35％塩酸80ｇを加
え、30゜〜40゜附近に於て水素気流中激しく撹拌
する３〜４時間にて当量の水素を吸収する。直ち
に濾過して触媒、パラジウム−カーボン粉末を濾
別する。濾液を水浴上１時間加熱すればウラシル
を析出する。冷却後濾取、水洗する。ウラシル得
量45.5ｇ。
ジウム−カーボン粉末３ｇ、35％塩酸80ｇを加
え、30゜〜40゜附近に於て水素気流中激しく撹拌
する３〜４時間にて当量の水素を吸収する。直ち
に濾過して触媒、パラジウム−カーボン粉末を濾
別する。濾液を水浴上１時間加熱すればウラシル
を析出する。冷却後濾取、水洗する。ウラシル得
量45.5ｇ。
Claims (1)
- １ シアノアセチル尿素を強酸の存在下に於て、
パラジウム系触媒を使用し、接触還元することを
特徴とするウラシルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16330579A JPS5686172A (en) | 1979-12-15 | 1979-12-15 | Preparation of uracil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16330579A JPS5686172A (en) | 1979-12-15 | 1979-12-15 | Preparation of uracil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5686172A JPS5686172A (en) | 1981-07-13 |
| JPS6112906B2 true JPS6112906B2 (ja) | 1986-04-10 |
Family
ID=15771295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16330579A Granted JPS5686172A (en) | 1979-12-15 | 1979-12-15 | Preparation of uracil |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5686172A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5838268A (ja) * | 1981-09-01 | 1983-03-05 | Ube Ind Ltd | ウラシル類の製造法 |
| JPS58172376A (ja) * | 1982-04-02 | 1983-10-11 | Yodogawa Seiyaku Kk | ５−エチルウラシルの製造方法 |
-
1979
- 1979-12-15 JP JP16330579A patent/JPS5686172A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5686172A (en) | 1981-07-13 |
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