【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
この発明はホスゲンの製法に関する。
さらに詳しくは、この発明は、触媒の存在下に
一酸化炭素と塩素とを溶媒中で反応させてホスゲ
ンを製造する方法の改良に関する。
従来、一酸化炭素と塩素とを、アルキル基、シ
クロアルキル基などを有するホスフインオキシド
の存在下に、溶媒中で反応させることによりホス
ゲンを製造する方法は公知である（特開昭53−
131298号公報参照）。
またこの反応において、触媒として使用したホ
スフインオキシドは、反応系中でホスフイン二塩
化物に容易に変換されるが、ホスフイン二塩化物
もホスフインオキシドと同等の触媒作用を示すの
で、工業的に実施する場合は、特に反応生成液か
らホスゲンを単離した後の反応生成残液をどの程
度まで一酸化炭素と塩素とからホスゲンを生成さ
せる反応に触媒として循環使用できるかが重要な
問題になつてくる。
しかしながら、アルキル基、シクロアルキル基
などを有するホスフインオキシドの存在下に一酸
化炭素と塩素とを溶媒中で反応させてホスゲンを
生成させ、ホスゲンを単離した後の反応生成残液
を触媒として循環使用しても触媒活性の低下が著
しく、ホスゲンの収率はきわめて低いという大き
な欠点がある。
なお、活性低下の原因は、この発明者らの研究
によると、反応に使用したホスフインオキシドの
アルキル基、シクロアルキル基などが１回目の反
応終了時には、すでに塩素化され、触媒活性を示
さない化合物に変換されているためではないかと
思われる。後記比較例の実験結果からも明らかで
あるように、トリブチルホスフインオキシドを使
用した場合、１回目の反応終了後の反応生成残液
中にはトリブチルホスフインオキシドおよびトリ
ブチルホスフイン二塩化物の存在を確認すること
ができず、また１回目の反応の反応生成残液を使
用してもホスゲンはほとんど生成しない。
またアルキル基、シクロアルキル基などを有す
るホスフインオキシドは、一般に価格も高いとい
う難点がある。
従つて、触媒としてアルキル基、シクロアルキ
ル基などを有するホスフインオキシドを使用する
方法は、工業的にみると反応生成残液の循環使用
および価格の点で大きな難点があり、未だ改善の
余地がある。
この発明者らは、前記従来法の欠点を改善する
ことを目的として鋭意研究を行なつた。
その結果、触媒としてホスフインオキシドのな
かでもトリフエニルホスフインオキシドを使用
し、かつ溶媒としてクロロベンゼンおよび／また
はジクロロベンゼンを選択して使用した場合は、
(1)反応系中でトリフエニルホスフインオキシドは
トリフエニルホスフイン二塩化物にほぼ定量的に
変換され、この二塩化物はトリフエニルホスフイ
ンオキシドと同等の触媒作用を示し、触媒として
使用できること、(2)ホスゲンを単離した後の反応
生成残液中にはトリフエニルホスフイン二塩化物
が、使用したトリフエニルホスフインオキシドと
ほぼ同量程度存在し、このトリフエニルホスフイ
ン二塩化物を含有する反応生成残液は、意外にも
触媒としての循環使用において活性低下がほとん
ど認められず、触媒寿命が長いというだけでな
く、反応生成残液をくりかえし使用しても高収率
でホスゲンを製造することができ、前記アルキル
基、シクロアルキル基などを有するホスフインオ
キシドを使用した場合の欠点を解消できることな
どを知り、この発明に到達した。
この発明は、トリフエニルホスフインオキシ
ド、および／またはトリフエニルホスフイン二塩
化物の存在下に、一酸化炭素と塩素とを、クロロ
ベンゼンおよび／またはジクロロベンゼン中で反
応させることを特徴とするホスゲンの製法に関す
るものである。
この発明の方法においては、触媒としてトリフ
エニルホスフインオキシドおよび／またはトリフ
エニルホスフイン二塩化物、ならびに溶媒として
クロロベンゼンおよび／またはジクロロベンゼン
を組み合わせて使用することが重要である。たと
えば、触媒としてトリフエニルホスフインオキシ
ドを使用しても、溶媒として四塩化炭素のような
ハロゲン化炭化水素を使用したのでは一酸化炭素
と塩素との反応により得られるホスゲンの収率が
著しく低く、また、溶媒としてクロロベンゼンお
よび／またはジクロロベンゼンを使用したとして
も、触媒としてアルキル基、シクロアルキル基な
どを有するホスフインオキシドの存在下にホスゲ
ンを製造したのでは、反応生成残液を循環使用し
ても、ホスゲンの収率は著しく低く、この発明の
目的を達成することができない。
これに対し、この発明の方法によると、(i)反応
終了後のホスゲンを単離して得た反応生成残液
を、一酸化炭素と塩素との反応にくりかえし循環
使用しても、ホスゲンの収率低下は殆んど無く、
また(ii)沸点の高いクロロベンゼンおよび／または
ジクロロベンゼンを用いるので、反応生成液から
のホスゲンの分離が極めて容易になり、さらに(iii)
ホスゲンを高収率で工業的に製造することができ
る、という従来法では達成できなかつた顕著な効
果を奏することができる。
次にこの発明の方法について具体的に説明をす
る。
この発明の方法で使用する触媒は、トリフエニ
ルホスフインオキシド、および／またはトリフエ
ニルホスフイン二塩化物である。これらのフエニ
ル基を有するホスフイン化合物は１種でも２種使
用してもよい。またトリフエニルホスフイン二塩
化物は、吸湿性があり、不安定で取扱いがめんど
うなので、トリフエニルホスフインオキシドを触
媒として使用した後の反応生成残液に溶解してい
る状態で使用するのがよい。なお、トリフエニル
ホスフインオキシドは、反応系中で前記塩化物に
変換され、塩化物も前記オキシドと同等の触媒作
用があるので、前記塩化物を含有する反応生成残
液は、そのまま触媒として使用できる。
触媒の使用量は、一酸化炭素および塩素のうち
いずれかその使用量の少ないほうの原料１重量部
に対して、0.001〜１重量部が適当である。使用
量が前記の0.001重量部よりも少なくなると、一
酸化炭素と塩素との反応速度が遅くなり、反応に
長時間を要することになるので好ましくない。ま
た、使用量を前記の１重量部より多くしても、多
くすることによる格別の利点はない。
一酸化炭素は、通常、ガス状で用いる。一酸化
炭素ガスを用いる場合、触媒、クロロベンゼンお
よび／またはジクロロベンゼン、および塩素を含
む混合溶液に常圧下で一酸化炭素ガスを吹き込み
ながら反応を行なつてもよいし、また、一酸化炭
素ガスを反応容器内に圧入して、加圧下で反応を
行なつてもよい。加圧下で反応を行なう場合、一
酸化炭素ガスは、その分圧を、通常、２〜150
Kg／cm2、好ましくは５〜100Kg／cm2にして反応を
行なうのがよい。
塩素は、ガス状、液体状、または、クロロベン
ゼンおよび／またはジクロロベンゼンに溶解させ
た溶液状として用いてもよい。
この発明において、一酸化炭素と塩素とは化学
量論的に反応してホスゲンが生成する。従つて、
一酸化炭素を過剰量使用すると、毒性の強い塩素
は全量ホスゲンに転化して、未反応塩素が残留し
ないようになり、反応終了後の反応生成液の取扱
いが安全になるので、一酸化炭素は塩素よりも過
剰に用いるのが好ましい。
この発明の方法に用いる溶媒は、クロロベンゼ
ンおよびジクロロベンゼンである。クロロベンゼ
ンおよびジクロロベンゼンは、これらをそれぞれ
単独で用いてもよいし、また、それぞれを適当な
割合で混合してもよい。
また、ジクロロベンゼンを用いた場合は、クロ
ロベンゼンを用いた場合よりも一酸化炭素と塩素
との反応速度が早くなるので、溶媒としてジクロ
ロベンゼンを用いるほうがより好ましい。
なお、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素
を溶媒として用いたのでは、この発明の効果を奏
することができない。
反応温度は、通常、０〜200℃である。反応温
度が０℃よりも低くても、反応は進行するが、反
応温度をあえて０℃よりも低温にする格別の必要
性も利点もない。また、反応温度が200℃よりも
高いとホスゲンの分解が起り、その収率が低下す
るおそれがある。
この発明の方法において、反応は前記フエニル
基を有するホスフイン化合物の存在下にクロロベ
ンゼンおよび／またはジクロロベンゼン中で一酸
化炭素と塩素とを接触させることができればどの
ような方法で行なつてもよい。反応方法として、
例えば、前記フエニル基を有するホスフイン化合
物を溶解するクロロベンゼンおよび／またはジク
ロロベンゼンに塩素を加え、ついで、この混合溶
液を一酸化炭素雰囲気中で加圧下で振盪する反応
方法が採用される。
反応終了後、反応生成物を一酸化炭素雰囲気か
ら取り出し、この反応生成液の圧力を反応時の圧
力よりも低くするか、又は、反応生成液の温度を
反応時の温度よりも高くすると、反応生成液から
ガス状でホスゲンを分離することができる。この
ガス状ホスゲンはその沸点以下に冷却するか、あ
るいは圧縮すると液体ホスゲンとして得られる。
なお、反応生成液からホスゲンを分離した後に得
られる反応生成残液は、再び一酸化炭素と塩素と
からホスゲンを得る反応に用いることができ、反
応生成残液をくりかえし使用してもホスゲンの収
率の低下は殆んどない。また、反応生成液からホ
スゲンを分離することなく、反応生成液をそのま
まの状態でホスゲンを使用する種々の反応に使用
することもできる。
この発明の方法において、反応時間は、反応方
法、反応の規模、反応温度、反応圧力および触媒
の種類又は使用量によつて多少の差異はあるが、
一般に0.5〜５時間である。
次にこの発明の実施例および比較例を示す。
実施例１および２
トリフエニルホスフインオキシド0.17ｇ、クロ
ロベンゼン20mlまたはＯ−ジクロロベンゼン20
ml、および第１表記載の量の液体塩素をガス容器
に入れ、これを加圧反応器に装填し、反応器内の
圧力が第１表に記載の圧力になるまで一酸化炭素
を圧入し、ついで反応器を振盪させながら第１表
に記載の反応温度および時間で、一酸化炭素と塩
素とを反応させた。
反応終了後、反応生成液にホスゲンの論理生成
量のそれぞれ２倍モルのアニリンおよびトリエチ
ルアミンを加えることにより、反応生成液中に生
成しているホスゲンをＮ，N′−ジフエニル尿素
に変換し、これを定量することにより、ホスゲン
の生成量を逆算し、使用した塩素に対するホスゲ
ンの収率を算出した。なお、ホスゲンは定量的に
Ｎ，N′−ジフエニル尿素に変換される。反応条
件およびホスゲンの収率は第１表に示す。
比較例 １
トリフエニルホスフインオキシド、四塩化炭素
20ml、および第１表記載の量の液体塩素をガラス
容器に入れ、これを加圧反応器に装填し、反応器
内の圧力が60Kg／cm2になるまで一酸化炭素を圧入
し、ついで反応器を振盪させながら第１表に記載
の反応温度で200分間一酸化炭素と塩素とを反応
させた。
反応終了後は実施例１と同様に操作した。
反応条件およびホスゲンの収率は第１表に示
す。
This invention relates to a method for producing phosgene. More specifically, the present invention relates to an improved method for producing phosgene by reacting carbon monoxide and chlorine in a solvent in the presence of a catalyst. Conventionally, there is a known method for producing phosgene by reacting carbon monoxide and chlorine in a solvent in the presence of phosphine oxide having an alkyl group, cycloalkyl group, etc.
(See Publication No. 131298). In addition, in this reaction, phosphine oxide used as a catalyst is easily converted to phosphine dichloride in the reaction system, but phosphine dichloride also exhibits the same catalytic activity as phosphine oxide, so it is not suitable for industrial use. If this is to be carried out, an important issue is how much of the reaction product residue after isolating phosgene from the reaction product solution can be recycled as a catalyst in the reaction to produce phosgene from carbon monoxide and chlorine. It's coming. However, phosgene is produced by reacting carbon monoxide and chlorine in a solvent in the presence of phosphine oxide having an alkyl group, cycloalkyl group, etc., and the reaction product residue after isolating phosgene is used as a catalyst. Even when recycled, the catalytic activity decreases significantly and the yield of phosgene is extremely low, which is a major drawback. According to research conducted by the inventors, the cause of the decrease in activity is that the alkyl groups, cycloalkyl groups, etc. of the phosphine oxide used in the reaction are already chlorinated by the end of the first reaction and do not exhibit catalytic activity. This is thought to be because it is converted into a compound. As is clear from the experimental results in the comparative example below, when tributylphosphine oxide is used, the presence of tributylphosphine oxide and tributylphosphine dichloride in the reaction product residue after the first reaction is completed. could not be confirmed, and even if the reaction product residue from the first reaction was used, almost no phosgene was produced. Furthermore, phosphine oxides having an alkyl group, a cycloalkyl group, etc. have the disadvantage that they are generally expensive. Therefore, from an industrial perspective, the method of using phosphine oxide having an alkyl group, cycloalkyl group, etc. as a catalyst has major drawbacks in terms of recycling of the reaction product residue and cost, and there is still room for improvement. be. The inventors conducted extensive research with the aim of improving the drawbacks of the conventional method. As a result, when triphenylphosphine oxide among phosphine oxides is used as a catalyst and chlorobenzene and/or dichlorobenzene is selected as a solvent,
(1) Triphenylphosphine oxide is almost quantitatively converted to triphenylphosphine dichloride in the reaction system, and this dichloride exhibits catalytic activity equivalent to triphenylphosphine oxide and can be used as a catalyst. , (2) Triphenylphosphine dichloride is present in the reaction product residue after isolating phosgene in an amount that is approximately the same as the triphenylphosphine oxide used, and this triphenylphosphine dichloride Surprisingly, the reaction product residual liquid containing 100% phosgene shows almost no decrease in activity when recycled as a catalyst, and not only does it have a long catalyst life, but even if the reaction product residual liquid is used repeatedly, phosgene can be produced in high yield. The present invention was achieved based on the knowledge that it is possible to produce phosphine oxides and to overcome the disadvantages of using phosphine oxides having an alkyl group, cycloalkyl group, etc. The present invention is directed to the production of phosgene, which is characterized by reacting carbon monoxide and chlorine in chlorobenzene and/or dichlorobenzene in the presence of triphenylphosphine oxide and/or triphenylphosphine dichloride. It is related to the manufacturing method. In the process of the invention, it is important to use a combination of triphenylphosphine oxide and/or triphenylphosphine dichloride as catalyst and chlorobenzene and/or dichlorobenzene as solvent. For example, even if triphenylphosphine oxide is used as a catalyst, the yield of phosgene obtained from the reaction between carbon monoxide and chlorine is extremely low if a halogenated hydrocarbon such as carbon tetrachloride is used as a solvent. Furthermore, even if chlorobenzene and/or dichlorobenzene is used as a solvent, if phosgene is produced in the presence of phosphine oxide having an alkyl group, cycloalkyl group, etc. as a catalyst, the residual liquid of the reaction product cannot be recycled and used. However, the yield of phosgene is extremely low and the object of this invention cannot be achieved. On the other hand, according to the method of the present invention, (i) even if the reaction product residual liquid obtained by isolating phosgene after the completion of the reaction is recycled and used repeatedly for the reaction between carbon monoxide and chlorine, phosgene is not recovered. There is almost no decrease in the rate,
In addition, (ii) since chlorobenzene and/or dichlorobenzene with a high boiling point is used, it is extremely easy to separate phosgene from the reaction product liquid, and (iii)
It is possible to produce phosgene industrially in high yield, which is a remarkable effect that could not be achieved by conventional methods. Next, the method of this invention will be specifically explained. The catalyst used in the process of this invention is triphenylphosphine oxide and/or triphenylphosphine dichloride. One or two types of these phosphine compounds having a phenyl group may be used. In addition, triphenylphosphine dichloride is hygroscopic, unstable, and difficult to handle, so it is best to use it dissolved in the reaction product residue after using triphenylphosphine oxide as a catalyst. good. Note that triphenylphosphine oxide is converted to the chloride in the reaction system, and the chloride has the same catalytic effect as the oxide, so the reaction product residue containing the chloride can be used as a catalyst as it is. can. The appropriate amount of the catalyst to be used is 0.001 to 1 part by weight per 1 part by weight of the raw material containing the smaller amount of carbon monoxide or chlorine. If the amount used is less than the above-mentioned 0.001 part by weight, the reaction rate between carbon monoxide and chlorine will be slow and the reaction will take a long time, which is not preferable. Furthermore, even if the amount used is greater than the above-mentioned 1 part by weight, there is no particular advantage in increasing the amount. Carbon monoxide is usually used in gaseous form. When carbon monoxide gas is used, the reaction may be carried out while blowing carbon monoxide gas into a mixed solution containing the catalyst, chlorobenzene and/or dichlorobenzene, and chlorine under normal pressure. The reaction may be carried out under pressure by being pressurized into a reaction vessel. When the reaction is carried out under pressure, the partial pressure of carbon monoxide gas is usually 2 to 150
The reaction is preferably carried out at a rate of Kg/cm 2 , preferably 5 to 100 Kg/cm 2 . Chlorine may be used in gaseous, liquid, or solution form in chlorobenzene and/or dichlorobenzene. In this invention, carbon monoxide and chlorine react stoichiometrically to produce phosgene. Therefore,
If an excessive amount of carbon monoxide is used, all of the highly toxic chlorine will be converted to phosgene, and no unreacted chlorine will remain, making it safer to handle the reaction product liquid after the reaction is complete. It is preferable to use it in excess of chlorine. The solvents used in the method of this invention are chlorobenzene and dichlorobenzene. Chlorobenzene and dichlorobenzene may be used alone, or may be mixed in appropriate proportions. Further, when dichlorobenzene is used, the reaction rate between carbon monoxide and chlorine is faster than when chlorobenzene is used, so it is more preferable to use dichlorobenzene as the solvent. Note that the effects of the present invention cannot be achieved if a halogenated hydrocarbon such as carbon tetrachloride is used as a solvent. The reaction temperature is usually 0 to 200°C. Although the reaction proceeds even if the reaction temperature is lower than 0°C, there is no particular need or advantage to intentionally lower the reaction temperature below 0°C. Furthermore, if the reaction temperature is higher than 200°C, phosgene may decompose and the yield may decrease. In the method of the present invention, the reaction may be carried out by any method as long as carbon monoxide and chlorine are brought into contact with each other in chlorobenzene and/or dichlorobenzene in the presence of the phosphine compound having a phenyl group. As a reaction method,
For example, a reaction method is employed in which chlorine is added to chlorobenzene and/or dichlorobenzene in which the phosphine compound having a phenyl group is dissolved, and then this mixed solution is shaken under pressure in a carbon monoxide atmosphere. After the reaction is completed, the reaction product is removed from the carbon monoxide atmosphere and the pressure of the reaction product liquid is lowered than the pressure during the reaction, or the temperature of the reaction product liquid is made higher than the temperature during the reaction. Phosgene can be separated from the product liquid in gaseous form. This gaseous phosgene is cooled below its boiling point or compressed to obtain liquid phosgene.
The reaction product residual liquid obtained after separating phosgene from the reaction product liquid can be used again in the reaction to obtain phosgene from carbon monoxide and chlorine, and even if the reaction product residual liquid is used repeatedly, phosgene will not be recovered. There is almost no decrease in the rate. Further, the reaction product solution can be used as it is in various reactions using phosgene without separating phosgene from the reaction product solution. In the method of this invention, the reaction time varies to some extent depending on the reaction method, reaction scale, reaction temperature, reaction pressure, and type or amount of catalyst used.
Generally it is 0.5 to 5 hours. Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown. Examples 1 and 2 0.17 g triphenylphosphine oxide, 20 ml chlorobenzene or 20 O-dichlorobenzene
ml and the amount of liquid chlorine listed in Table 1 into a gas container, load this into a pressurized reactor, and pressurize carbon monoxide until the pressure inside the reactor reaches the pressure listed in Table 1. Then, carbon monoxide and chlorine were reacted at the reaction temperature and time listed in Table 1 while shaking the reactor. After the reaction is complete, aniline and triethylamine are added to the reaction product solution in an amount twice the amount of phosgene theoretically produced, thereby converting the phosgene produced in the reaction product solution into N,N'-diphenylurea. By quantifying the amount of phosgene, the amount of phosgene produced was back calculated, and the yield of phosgene relative to the chlorine used was calculated. Note that phosgene is quantitatively converted to N,N'-diphenylurea. The reaction conditions and phosgene yield are shown in Table 1. Comparative Example 1 Triphenylphosphine oxide, carbon tetrachloride
Put 20 ml of liquid chlorine in the amount shown in Table 1 into a glass container, load this into a pressurized reactor, pressurize carbon monoxide until the pressure inside the reactor reaches 60 Kg/cm 2 , and then start the reaction. Carbon monoxide and chlorine were reacted for 200 minutes at the reaction temperature listed in Table 1 while shaking the vessel. After the reaction was completed, the same procedure as in Example 1 was carried out. The reaction conditions and phosgene yield are shown in Table 1.
〔２回目の反応〕[Second reaction]
前記１回目の反応により得た反応生成液からホ
スゲンを蒸発、分離した後のトリフエニルホスフ
イン二塩化物を含む反応生成残液全部と第２表記
載の量の液体塩素とをガラス容器に入れたほか
は、前記１回目の反応と同様の反応条件で、一酸
化炭素と塩素との２回目の反応を行なつた。
反応終了後、反応生成液は前記１回目と同様の
操作で処理した。この２回目の反応によつて得ら
れたホスゲンの収率は第２表に示す。
〔３回目の反応〕
前記２回目の反応により得た反応生成液からホ
スゲンを蒸発、分離した後のトリフエニルホスフ
イン二塩化物を含む反応生成残液全部と第２表記
載の量の液体塩素とをガラス容器に入れたほか
は、前記１回目および２回目の反応と同様の反応
条件で一酸化炭素と塩素との３回目の反応を行な
つた。
反応終了後の反応生成液は、これを実施例３と
同様の操作で処理した結果、ホスゲンの収率およ
びトリフエニルホスフイン二塩化物への変換率は
第２表に示すとおりであつた。
実施例 ５
トリフエニルホスフインオキシドおよび液体塩
素の使用量を第２表記載の量にかえ、またクロロ
ベンゼンをＯ−ジクロロベンゼンにかえたほか
は、実施例４の１回目、２回目および３回目の反
応と同様の反応条件で一酸化炭素と塩素との反応
を３回行ない、同様に反応生成液を処理した。ホ
スゲンの収率およびトリフエニルホスフイン二塩
化物への変換率は第２表に示すとおりであつた。
比較例 ３
トリフエニルホスフインオキシドを第２表記載
の量のトリブチルホスフインオキシドにかえ、ま
た液体塩素の使用量を第２表記載の量にかえたほ
かは、実施例４の１回目および２回目の反応と同
様の反応条件で一酸化炭素と塩素との反応を行な
い、同様に反応生成液を処理した。ホスゲンの収
率およびトリブチルホスフイン二塩化物への変換
率は第２表に示す。
After evaporating and separating phosgene from the reaction product liquid obtained from the first reaction, place the entire reaction product residual liquid containing triphenylphosphine dichloride and liquid chlorine in the amount listed in Table 2 in a glass container. Otherwise, a second reaction between carbon monoxide and chlorine was carried out under the same reaction conditions as the first reaction. After the reaction was completed, the reaction product liquid was treated in the same manner as the first time. The yield of phosgene obtained by this second reaction is shown in Table 2. [Third reaction] All the reaction product residue containing triphenylphosphine dichloride after evaporating and separating phosgene from the reaction product liquid obtained in the second reaction and liquid chlorine in the amount listed in Table 2. A third reaction between carbon monoxide and chlorine was carried out under the same reaction conditions as in the first and second reactions, except that the mixture was placed in a glass container. The reaction product solution after the completion of the reaction was treated in the same manner as in Example 3, and the yield of phosgene and the conversion rate to triphenylphosphine dichloride were as shown in Table 2. Example 5 The same procedures as in Example 4 were repeated for the first, second and third times, except that the amounts of triphenylphosphine oxide and liquid chlorine used were changed to those listed in Table 2, and chlorobenzene was changed to O-dichlorobenzene. The reaction between carbon monoxide and chlorine was carried out three times under the same reaction conditions as the reaction, and the reaction product liquid was treated in the same manner. The yield of phosgene and the conversion rate to triphenylphosphine dichloride were as shown in Table 2. Comparative Example 3 The first and second batches of Example 4 were used, except that triphenylphosphine oxide was changed to tributylphosphine oxide in the amount listed in Table 2, and the amount of liquid chlorine used was changed to the amount listed in Table 2. A reaction between carbon monoxide and chlorine was carried out under the same reaction conditions as in the second reaction, and the reaction product liquid was treated in the same manner. The yield of phosgene and the conversion to tributylphosphine dichloride are shown in Table 2.
【表】【table】