JPS6130000B2 - - Google Patents
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- JPS6130000B2 JPS6130000B2 JP58244802A JP24480283A JPS6130000B2 JP S6130000 B2 JPS6130000 B2 JP S6130000B2 JP 58244802 A JP58244802 A JP 58244802A JP 24480283 A JP24480283 A JP 24480283A JP S6130000 B2 JPS6130000 B2 JP S6130000B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butyl alcohol
- trichloroethane
- nitromethane
- dry cleaning
- volume
- Prior art date
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- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、ドライクリーニング用に適した１・
１・１−トリクロルエタン組成物に関する。
更に詳しくは多量の水及びソープ存在下で、繰
り返し蒸留再生される糸に於いて優れた金属安定
性を示すドライクリーニング用１・１・１−トリ
クロルエタン組成物に関する。
従来より、ドライクリーニング用溶剤として、
パークロルエチレンやミネラルターペンが広く使
用されている。しかしながらパークロルエチレン
の沸点が121℃、ミネラルターペンの沸点が149〜
210℃と高いため乾燥温度を高くして衣類を乾燥
しなければならない。このため衣類のシワや風合
い損失等の問題が発生する。又、溶解力の目安と
なるカウリブタノール値についても、パークロル
エチレンが90、ミネラルターペンが27〜45と低い
ため衣類の洗浄力が不充分になる欠点がある。
一方、１・１・１−トリクロルエタンは、沸点
が74℃、カウリブタノール値が124であり、乾燥
温度を低くでき且つ高い洗浄力を期待できる。し
かも極めて低毒性であるため人体に与える影響が
少ない。このように１・１・１−トリクロルエタ
ンは優れたドライクリーニング特性を有している
事から最近になつてドライクリーニング溶剤とし
て急速に脚光を浴びるようになつてきた。
しかし、１・１・１−トリクロルエタンをドラ
イクリーニング溶剤として使用する場合、金属脱
脂洗浄に比較して使用条件がかなり過酷であるた
め、金属の脱脂洗浄用１・１・１−トリクロルエ
タンよりも更に安定性を高める必要がある。すな
わち、ドライクリーニングでは、(1)衣類及びシミ
抜き等から混入する多量の水の存在下で使用され
る。(2)極めて頻繁に蒸留再生を繰り返しながら長
期間にわたり使用される。(3)溶剤の定常的損失が
あり、溶剤の損失をドライクリーニング初期の仕
込液（以下、新液と呼称する。）で補充している
にもかかわらず、洗浄操作を数百回繰り返す間に
１・１・１−トリクロルエタン中の安定剤濃度
は、新液に比較してかなり低い濃度になつてい
る。（以下、これを平衡濃度と呼称する。）
このような過酷な条件下で使用される１・１・
１−トリクロルエタンは、ドライクリーニング機
械を構成する金属装置及び金属部品に対して極め
て安定であることが要求されるのである。
特に、絶えず溶剤が循環する配管の亜鉛、蒸留
を行なう際、１・１・１−トリクロルエタンの蒸
気を多量に受ける冷却コイル表面のスズメツキに
対して極めて安定でなければならない。
また、ドライクリーニング用１・１・１−トリ
クロルエタン中に安定剤を多量添加すると、衣類
の黄変や染料の「泣き出し」が起こり、衣類事故
が発生し易くなる。そこで、ドライクリーニング
用１・１・１−トリクロルエタン中の安定剤総量
は、８容量％以下でなければならない。
従来より、１・１・１−トリクロルエタンの安
定性を向上するために種々の安定剤種及び安定剤
の組み合わせが提案されている。例えば、特公昭
39−12603号公報により、２級ブチルアルコール
とニトロメタン及び１・２−ブチレンオキサイド
の組み合わせ、特公昭42−25641号公報による３
級ブチルアルコールとニトロメタン又はニトロエ
タン及び１・２−ブチレンオキサイドの組み合わ
せ等が、亜鉛、アルミニウム、鉄などに対して安
定化効果があることが知られている。しかしこれ
らの組み合わせは、金属の脱脂洗浄用に開発され
たものであり、これらの平衡濃度液を水が多量に
存在するドライクリーニングに使用した場合、ド
ライクリーニング機械を腐食させ使用に耐えない
状態になる。すなわち、特公昭39−12603号公報
によるニトロメタンの添加量は、0.01〜3.0重量
％、特公昭42−25641号公報によるニトロメタン
又はニトロエタンの添加量は、0.01〜4.5重量％
になつている。しかし、通常市販されている金属
脱脂洗浄用１・１・１−トリクロルエタン中のニ
トロメタン及び／又はニトロメタン添加量は、
0.1〜0.4容量％であり、この量を１・２−ブチレ
ンオキサイドと２級ブチルアルコール又は、１・
２−ブチレンオキサイドと３級ブチルアルコール
に組み合わせてドライクリーニングに使用した場
合、平衡濃度液に於ける亜鉛及びスズメツキに対
する安定化効果が不充分になり、またニトロメタ
ン、ニトロエタンを多量添加した場合は、平衡濃
度液に於けるスズメツキに対する安定化効果が不
充分でドライクリーニング用１・１・１−トリク
ロルエタンとしては、使用に耐えないことが、本
発明者等の検討により明らかになつた。
本発明者等は、安定剤濃度の低い平衡濃度液で
スズメツキに対する安定化効果を向上し、且つ亜
鉛に対する安定化効果も保持することができる、
ドライクリーニング用１・１・１−トリクロルエ
タン組成物を得るべく検討を重ねた結果、極めて
限定された組成において、それを達成できること
を見い出し、本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明は、１・１・１−トリクロル
エタンに、(1)１・２−ブチレンオキサイド、(2)２
級ブチルアルコール、(3)３級ブチルアルコール、
及び(4)ニトロメタン及び／又はニトロエタンを含
有し、且つ２級ブチルアルコール、３級ブチルア
ルコール、ニトロメタン及び／又はニトロエタン
の安定剤合計量が、安定剤総量に対して35容量％
以上で、且つ
(a) ２級ブチルアルコールが、0.5〜3.5容量％
(b) ３級ブチルアルコールが、0.5〜3.5容量％
(c) ニトロメタン及び／又はニトロエタンが、
0.1〜0.75容量％
の範囲にある事を特徴とするドライクリーニング
用１・１・１−トリクロルエタン組成物である。
本発明の組成物は、１・１・１−トリクロルエ
タンに、１・２−ブチレンオキサイド、２級ブチ
ルアルコール、３級ブチルアルコール、ニトロメ
タン及び／又はニトロエタンを同時に使用し、且
つ添加量及び組成を制限することにより、ドライ
クリーニング使用に於ける平衡濃度液でもスズメ
ツキ及び亜鉛に対して極めて優れた安定化効果を
示す。しかし、上記４成分又は５成分を満足しな
い場合や２級ブチルアルコール、３級ブチルアル
コール、ニトロメタン及び／又はニトロエタンの
安定剤合計量が、安定剤総量に対して35容量％未
満になるとスズメツキ又は亜鉛に対して充分な効
果を得ることができない。又、２級ブチルアルコ
ールが0.5〜3.5容量％、３級ブチルアルコールが
0.5〜3.5容量％、ニトロメタン及び／又はニトロ
エタンが0.1〜0.75容量％の組成範囲を逸脱すれ
ば、スズメツキ又は亜鉛に対して安定化効果が不
充分となり、ドライクリーニング溶剤としては使
用に耐えないものになる。一方、２級ブチルアル
コール又は３級ブチルアルコールが、3.5容量％
を越すと染料の「泣き出し」が起こり衣料事故が
発生し易くなる。なお、ここでの安定剤総量と
は、１・２−ブチレンオキサイド、２級ブチルア
ルコール、３級ブチルアルコール、ニトロメタン
及び／又はニトロエタンの他に他の安定剤を含め
た安定剤合計量であり、衣類に悪影響を与えない
安定剤総量として最高８容量％である。
本発明においては、スズメツキ及び亜鉛に対す
る安定化効果を損じない限り、他の安定剤を更に
添加することもでき、好適な例としては１・４−
ジオキサンがある。
以下、実施例及び比較例を示し本発明を詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
Ａ 試験液の調整法
各処方試料の平衡濃度液を得るために、ドラ
イクリーニング機械（サンヨー製SCL−915）
を用い、綿−ウール混紡の作業着上、下とアク
リル、ポリエステルの白布を１ワツシヤーにつ
き約10Kg仕込み、更に１・１・１−トリクロル
エタン用ソープ300mlを加えて標準の洗浄操作
を500回繰り返し実施した。なお、34ワツシヤ
ー毎に損失した液を新液で補充し、10ワツシヤ
ー毎に蒸留器よりスラツジを取り出した。この
ようにして得た平衡濃度液を試験液として金属
腐食評価試験に供した。
Ｂ 金属腐食評価試験（リフラツクス試験）
試験液180ml、ソープ60ml、蒸留水60mlを500
mlナス形フラスコに仕込み、気相及び液相に予
め重量測定した金属板を２個づつ存在させ、還
流冷却管をつけオイルバス中でオイル温を100
℃にあげて72時間連続加熱還流を行なう。
試験後、金属板を取り出し、熱水及び酸処理
で発生した錆を落とし、重量測定を行なう。
この試験に使用した金属板は、亜鉛板
（JIS、Ｈ、4321、アエンバン）、スズメツキ板
（JIS、Ｈ、3100、スズメツキ）である。
本試験での重量減少（mg）に対する評価基準
（級）を次のように与える。
The present invention provides 1. suitable for dry cleaning.
The present invention relates to a 1,1-trichloroethane composition. More particularly, the present invention relates to a 1,1,1-trichloroethane composition for dry cleaning that exhibits excellent metal stability in threads that are repeatedly recycled by distillation in the presence of large amounts of water and soap. Traditionally, it has been used as a dry cleaning solvent.
Perchlorethylene and mineral turpentine are widely used. However, the boiling point of perchlorethylene is 121℃, and the boiling point of mineral turpentine is 149~
Because the temperature is as high as 210℃, clothes must be dried at a high drying temperature. This causes problems such as wrinkles and loss of texture of clothing. In addition, the Kauributanol value, which is a measure of the dissolving power, is low at 90 for perchlorethylene and 27-45 for mineral turpentine, which has the disadvantage of insufficient cleaning power for clothes. On the other hand, 1,1,1-trichloroethane has a boiling point of 74°C and a kauributanol value of 124, so it can be expected to have a low drying temperature and high detergency. Moreover, it has extremely low toxicity, so it has little effect on the human body. Since 1,1,1-trichloroethane has excellent dry cleaning properties as described above, it has recently rapidly come into the spotlight as a dry cleaning solvent. However, when using 1,1,1-trichloroethane as a dry cleaning solvent, the usage conditions are much harsher than for metal degreasing, so it is more effective than 1,1,1-trichloroethane for metal degreasing. It is necessary to further improve stability. That is, in dry cleaning, (1) it is used in the presence of a large amount of water mixed in from clothes, stain removal, etc.; (2) It is used for a long period of time with extremely frequent distillation regeneration. (3) There is a constant loss of solvent, and even though the loss of solvent is replenished with the initial dry cleaning solution (hereinafter referred to as new solution), the cleaning operation is repeated several hundred times. The stabilizer concentration in 1,1,1-trichloroethane is considerably lower than that in the fresh solution. (Hereinafter, this will be referred to as the equilibrium concentration.) 1.1.
1-Trichloroethane is required to be extremely stable to the metal equipment and metal parts that make up dry cleaning machines. In particular, it must be extremely stable against tinnitus on the surface of the cooling coil, which receives a large amount of 1,1,1-trichloroethane vapor during zinc distillation and piping in which solvent is constantly circulated. Furthermore, if a large amount of stabilizer is added to 1,1,1-trichloroethane for dry cleaning, clothing may turn yellow or the dye may "bleep", making clothing accidents more likely to occur. Therefore, the total amount of stabilizers in 1.1.1-trichloroethane for dry cleaning must be 8% by volume or less. Conventionally, various stabilizer types and combinations of stabilizers have been proposed in order to improve the stability of 1,1,1-trichloroethane. For example, Tokko Akira
39-12603, a combination of secondary butyl alcohol, nitromethane and 1,2-butylene oxide;
It is known that a combination of butyl alcohol, nitromethane or nitroethane, and 1,2-butylene oxide has a stabilizing effect on zinc, aluminum, iron, and the like. However, these combinations were developed for degreasing and cleaning metals, and when these equilibrium concentration solutions are used in dry cleaning where large amounts of water are present, they corrode the dry cleaning machine and make it unusable. Become. That is, the amount of nitromethane added according to Japanese Patent Publication No. 39-12603 is 0.01 to 3.0% by weight, and the amount of nitromethane or nitroethane added according to Japanese Patent Publication No. 42-25641 is 0.01 to 4.5% by weight.
It's getting old. However, the amount of nitromethane and/or nitromethane added in 1,1,1-trichloroethane for metal degreasing and cleaning, which is usually commercially available, is
The amount is 0.1 to 0.4% by volume, and this amount is mixed with 1,2-butylene oxide and secondary butyl alcohol or 1,2-butylene oxide.
When used in dry cleaning in combination with 2-butylene oxide and tertiary butyl alcohol, the stabilizing effect on zinc and blackberry in the equilibrium concentration solution becomes insufficient, and when a large amount of nitromethane or nitroethane is added, the equilibrium Studies conducted by the present inventors have revealed that the stabilizing effect of the concentrated solution against sphingops is insufficient and cannot be used as 1,1,1-trichloroethane for dry cleaning. The present inventors have demonstrated that an equilibrium concentration solution with a low stabilizer concentration can improve the stabilizing effect on perch, while also maintaining the stabilizing effect on zinc.
As a result of repeated studies to obtain a 1,1,1-trichloroethane composition for dry cleaning, it was discovered that this could be achieved with a very limited composition, and the present invention was completed. That is, the present invention provides 1,1,1-trichloroethane with (1) 1,2-butylene oxide, (2) 2
(3) tertiary butyl alcohol,
and (4) contains nitromethane and/or nitroethane, and the total amount of stabilizers of secondary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol, nitromethane and/or nitroethane is 35% by volume based on the total amount of stabilizers.
above, and (a) secondary butyl alcohol is 0.5 to 3.5% by volume, (b) tertiary butyl alcohol is 0.5 to 3.5% by volume, and (c) nitromethane and/or nitroethane is
This is a 1,1,1-trichloroethane composition for dry cleaning, characterized in that the content is in the range of 0.1 to 0.75% by volume. The composition of the present invention uses 1,2-butylene oxide, secondary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol, nitromethane and/or nitroethane in 1,1,1-trichloroethane at the same time, and adjusts the amount and composition of addition. By restricting it, even an equilibrium concentration solution in dry cleaning applications exhibits an extremely excellent stabilizing effect on sparrow and zinc. However, if the above four or five components are not satisfied, or if the total amount of stabilizers of secondary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol, nitromethane and/or nitroethane is less than 35% by volume based on the total amount of stabilizers, sparrow or zinc cannot obtain sufficient effects. In addition, secondary butyl alcohol is 0.5 to 3.5% by volume, and tertiary butyl alcohol is
If the composition deviates from the composition range of 0.5 to 3.5% by volume and 0.1 to 0.75% by volume of nitromethane and/or nitroethane, the stabilizing effect against sparrow or zinc will be insufficient and the solvent will not be suitable for use as a dry cleaning solvent. Become. On the other hand, secondary butyl alcohol or tertiary butyl alcohol is 3.5% by volume.
If the dye is exceeded, the dye will "bleed" and clothing accidents are likely to occur. In addition, the total amount of stabilizers here is the total amount of stabilizers including other stabilizers in addition to 1,2-butylene oxide, secondary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol, nitromethane and/or nitroethane, The maximum total amount of stabilizers that does not have a negative effect on clothing is 8% by volume. In the present invention, other stabilizers may be further added as long as they do not impair the stabilizing effect on sparrow and zinc, and a preferred example is 1.4-
There's dioxane. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in detail by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. A. Preparation method of test solution To obtain the equilibrium concentration solution of each prescription sample, use a dry cleaning machine (Sanyo SCL-915).
Using cotton-wool blend top and bottom work clothes, acrylic and polyester white cloth, each weighing approximately 10kg per wash, adding 300ml of 1-1-1-trichloroethane soap and repeating the standard cleaning process 500 times. carried out. The lost liquid was replenished with new liquid every 34 washers, and the sludge was taken out from the distiller every 10 washers. The equilibrium concentration solution thus obtained was used as a test solution in a metal corrosion evaluation test. B Metal corrosion evaluation test (reflux test) 180ml of test liquid, 60ml of soap, 60ml of distilled water for 500ml
ml eggplant-shaped flask, two metal plates weighed in advance are present in the gas phase and liquid phase, a reflux condenser is attached, and the oil temperature is set to 100℃ in an oil bath.
℃ and continuously heated under reflux for 72 hours. After the test, the metal plate is removed, the rust generated by hot water and acid treatment is removed, and its weight is measured. The metal plates used in this test were a zinc plate (JIS, H, 4321, Aenban) and a tin plate (JIS, H, 3100, Suzumetsuki). The evaluation criteria (grades) for weight loss (mg) in this test are given as follows.
【表】
この評価基準で、１級あるいは２級であれば実
用上問題ないといえる。
次に、総合評価を下記のように与える。[Table] According to this evaluation standard, if it is grade 1 or 2, it can be said that there is no practical problem. Next, give an overall evaluation as follows.
【表】
なお、以下に記載する表中では各安定剤種に対
して次の略号を使用する。
BO＝１・２−ブチレンオキサイド
SBA＝２級ブチルアルコール
TBA＝３級ブチルアルコール
NM＝ニトロメタン
NE＝ニトロエタン
DO＝１・４−ジオキサン
各処方試料の新液組成とドライクリーニング機
械の繰り返し洗浄操作で得た平衡液の組成を表−
３に示し、平衡濃度液の金属腐食評価試験結果を
表−４に示す。
表−４の実施例で明らかなように、本発明の新
液組成物は、平衡濃度液でスズメツキ及び亜鉛に
対して極めて優れた安定化効果を示しており、ド
ライクリーニングの特殊な条件下でも安定に使用
できる工業的に極めて意義の高いものである。[Table] In the table below, the following abbreviations are used for each stabilizer type. BO = 1,2-butylene oxide SBA = secondary butyl alcohol TBA = tertiary butyl alcohol NM = nitromethane NE = nitroethane DO = 1,4-dioxane Obtained from the new solution composition of each prescription sample and repeated cleaning operations in a dry cleaning machine. Table 1 shows the composition of the equilibrium solution.
3, and the results of the metal corrosion evaluation test for the equilibrium concentration solution are shown in Table 4. As is clear from the examples in Table 4, the new liquid composition of the present invention exhibits an extremely excellent stabilizing effect on sparrow and zinc in an equilibrium concentration liquid, and even under the special conditions of dry cleaning. It is of extremely high industrial significance as it can be used stably.
【表】【table】
【表】【table】
Claims (1)
−ブチレンオキサイド、(2)２級ブチルアルコー
ル、(3)３級ブチルアルコール、及び(4)ニトロメタ
ン及び／又はニトロエタンを含有し、且つ２級ブ
チルアルコール、３級ブチルアルコール、ニトロ
メタン及び／又はニトロメタンの安定剤合計量
が、安定剤総量に対して35容量％以上で、且つ (a) ２級ブチルアルコールが、0.5〜3.5容量％ (b) ３級ブチルアルコールが、0.5〜3.5容量％ (c) ニトロメタン及び／又はニトロエタンが、
0.1〜0.75容量％ の組成範囲にある事を特徴とするドライクリーニ
ング用１・１・１−トリクロルエタン組成物。[Claims] 1 In 1,1,1-trichloroethane, (1)1,2
- contains butylene oxide, (2) secondary butyl alcohol, (3) tertiary butyl alcohol, and (4) nitromethane and/or nitroethane, and contains secondary butyl alcohol, tertiary butyl alcohol, nitromethane and/or nitromethane. The total amount of stabilizers is 35% by volume or more based on the total amount of stabilizers, and (a) secondary butyl alcohol is 0.5 to 3.5% by volume (b) tertiary butyl alcohol is 0.5 to 3.5% by volume (c) Nitromethane and/or nitroethane is
A 1,1,1-trichloroethane composition for dry cleaning, characterized in that the composition ranges from 0.1 to 0.75% by volume.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24480283A JPS60139797A (en) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 1,1,1-trichloroethane composition for dry cleaning |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24480283A JPS60139797A (en) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 1,1,1-trichloroethane composition for dry cleaning |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60139797A JPS60139797A (en) | 1985-07-24 |
| JPS6130000B2 true JPS6130000B2 (en) | 1986-07-10 |
Family
ID=17124154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24480283A Granted JPS60139797A (en) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 1,1,1-trichloroethane composition for dry cleaning |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60139797A (en) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5927795B2 (en) * | 1980-05-15 | 1984-07-07 | 旭化成株式会社 | 1,1,1-trichloroethane composition for dry cleaning |
| JPS5725399A (en) * | 1980-07-24 | 1982-02-10 | Asahi Dow Ltd | Stabilized dry cleaning liquid |
| JPS5828853U (en) * | 1981-08-20 | 1983-02-24 | 松下電器産業株式会社 | corona charger |
-
1983
- 1983-12-27 JP JP24480283A patent/JPS60139797A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60139797A (en) | 1985-07-24 |
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