JPS6130000B2

JPS6130000B2 -

Info

Publication number: JPS6130000B2
Application number: JP58244802A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Michishita; Keiji Ando; Hiroshi Udagawa
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-12-27
Filing date: 1983-12-27
Publication date: 1986-07-10
Also published as: JPS60139797A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ドライクリーニング用に適した１・
１・１−トリクロルエタン組成物に関する。更に詳しくは多量の水及びソープ存在下で、繰
り返し蒸留再生される糸に於いて優れた金属安定
性を示すドライクリーニング用１・１・１−トリ
クロルエタン組成物に関する。従来より、ドライクリーニング用溶剤として、
パークロルエチレンやミネラルターペンが広く使
用されている。しかしながらパークロルエチレン
の沸点が121℃、ミネラルターペンの沸点が149〜
210℃と高いため乾燥温度を高くして衣類を乾燥
しなければならない。このため衣類のシワや風合
い損失等の問題が発生する。又、溶解力の目安と
なるカウリブタノール値についても、パークロル
エチレンが90、ミネラルターペンが27〜45と低い
ため衣類の洗浄力が不充分になる欠点がある。一方、１・１・１−トリクロルエタンは、沸点
が74℃、カウリブタノール値が124であり、乾燥
温度を低くでき且つ高い洗浄力を期待できる。し
かも極めて低毒性であるため人体に与える影響が
少ない。このように１・１・１−トリクロルエタ
ンは優れたドライクリーニング特性を有している
事から最近になつてドライクリーニング溶剤とし
て急速に脚光を浴びるようになつてきた。しかし、１・１・１−トリクロルエタンをドラ
イクリーニング溶剤として使用する場合、金属脱
脂洗浄に比較して使用条件がかなり過酷であるた
め、金属の脱脂洗浄用１・１・１−トリクロルエ
タンよりも更に安定性を高める必要がある。すな
わち、ドライクリーニングでは、(1)衣類及びシミ
抜き等から混入する多量の水の存在下で使用され
る。(2)極めて頻繁に蒸留再生を繰り返しながら長
期間にわたり使用される。(3)溶剤の定常的損失が
あり、溶剤の損失をドライクリーニング初期の仕
込液（以下、新液と呼称する。）で補充している
にもかかわらず、洗浄操作を数百回繰り返す間に
１・１・１−トリクロルエタン中の安定剤濃度
は、新液に比較してかなり低い濃度になつてい
る。（以下、これを平衡濃度と呼称する。）このような過酷な条件下で使用される１・１・
１−トリクロルエタンは、ドライクリーニング機
械を構成する金属装置及び金属部品に対して極め
て安定であることが要求されるのである。特に、絶えず溶剤が循環する配管の亜鉛、蒸留
を行なう際、１・１・１−トリクロルエタンの蒸
気を多量に受ける冷却コイル表面のスズメツキに
対して極めて安定でなければならない。また、ドライクリーニング用１・１・１−トリ
クロルエタン中に安定剤を多量添加すると、衣類
の黄変や染料の「泣き出し」が起こり、衣類事故
が発生し易くなる。そこで、ドライクリーニング
用１・１・１−トリクロルエタン中の安定剤総量
は、８容量％以下でなければならない。従来より、１・１・１−トリクロルエタンの安
定性を向上するために種々の安定剤種及び安定剤
の組み合わせが提案されている。例えば、特公昭
39−12603号公報により、２級ブチルアルコール
とニトロメタン及び１・２−ブチレンオキサイド
の組み合わせ、特公昭42−25641号公報による３
級ブチルアルコールとニトロメタン又はニトロエ
タン及び１・２−ブチレンオキサイドの組み合わ
せ等が、亜鉛、アルミニウム、鉄などに対して安
定化効果があることが知られている。しかしこれ
らの組み合わせは、金属の脱脂洗浄用に開発され
たものであり、これらの平衡濃度液を水が多量に
存在するドライクリーニングに使用した場合、ド
ライクリーニング機械を腐食させ使用に耐えない
状態になる。すなわち、特公昭39−12603号公報
によるニトロメタンの添加量は、0.01〜3.0重量
％、特公昭42−25641号公報によるニトロメタン
又はニトロエタンの添加量は、0.01〜4.5重量％
になつている。しかし、通常市販されている金属
脱脂洗浄用１・１・１−トリクロルエタン中のニ
トロメタン及び／又はニトロメタン添加量は、
0.1〜0.4容量％であり、この量を１・２−ブチレ
ンオキサイドと２級ブチルアルコール又は、１・
２−ブチレンオキサイドと３級ブチルアルコール
に組み合わせてドライクリーニングに使用した場
合、平衡濃度液に於ける亜鉛及びスズメツキに対
する安定化効果が不充分になり、またニトロメタ
ン、ニトロエタンを多量添加した場合は、平衡濃
度液に於けるスズメツキに対する安定化効果が不
充分でドライクリーニング用１・１・１−トリク
ロルエタンとしては、使用に耐えないことが、本
発明者等の検討により明らかになつた。本発明者等は、安定剤濃度の低い平衡濃度液で
スズメツキに対する安定化効果を向上し、且つ亜
鉛に対する安定化効果も保持することができる、
ドライクリーニング用１・１・１−トリクロルエ
タン組成物を得るべく検討を重ねた結果、極めて
限定された組成において、それを達成できること
を見い出し、本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明は、１・１・１−トリクロル
エタンに、(1)１・２−ブチレンオキサイド、(2)２
級ブチルアルコール、(3)３級ブチルアルコール、
及び(4)ニトロメタン及び／又はニトロエタンを含
有し、且つ２級ブチルアルコール、３級ブチルア
ルコール、ニトロメタン及び／又はニトロエタン
の安定剤合計量が、安定剤総量に対して35容量％
以上で、且つ (a) ２級ブチルアルコールが、0.5〜3.5容量％ (b) ３級ブチルアルコールが、0.5〜3.5容量％ (c) ニトロメタン及び／又はニトロエタンが、
0.1〜0.75容量％の範囲にある事を特徴とするドライクリーニング
用１・１・１−トリクロルエタン組成物である。本発明の組成物は、１・１・１−トリクロルエ
タンに、１・２−ブチレンオキサイド、２級ブチ
ルアルコール、３級ブチルアルコール、ニトロメ
タン及び／又はニトロエタンを同時に使用し、且
つ添加量及び組成を制限することにより、ドライ
クリーニング使用に於ける平衡濃度液でもスズメ
ツキ及び亜鉛に対して極めて優れた安定化効果を
示す。しかし、上記４成分又は５成分を満足しな
い場合や２級ブチルアルコール、３級ブチルアル
コール、ニトロメタン及び／又はニトロエタンの
安定剤合計量が、安定剤総量に対して35容量％未
満になるとスズメツキ又は亜鉛に対して充分な効
果を得ることができない。又、２級ブチルアルコ
ールが0.5〜3.5容量％、３級ブチルアルコールが
0.5〜3.5容量％、ニトロメタン及び／又はニトロ
エタンが0.1〜0.75容量％の組成範囲を逸脱すれ
ば、スズメツキ又は亜鉛に対して安定化効果が不
充分となり、ドライクリーニング溶剤としては使
用に耐えないものになる。一方、２級ブチルアル
コール又は３級ブチルアルコールが、3.5容量％
を越すと染料の「泣き出し」が起こり衣料事故が
発生し易くなる。なお、ここでの安定剤総量と
は、１・２−ブチレンオキサイド、２級ブチルア
ルコール、３級ブチルアルコール、ニトロメタン
及び／又はニトロエタンの他に他の安定剤を含め
た安定剤合計量であり、衣類に悪影響を与えない
安定剤総量として最高８容量％である。本発明においては、スズメツキ及び亜鉛に対す
る安定化効果を損じない限り、他の安定剤を更に
添加することもでき、好適な例としては１・４−
ジオキサンがある。以下、実施例及び比較例を示し本発明を詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。Ａ試験液の調整法各処方試料の平衡濃度液を得るために、ドラ
イクリーニング機械（サンヨー製SCL−915）
を用い、綿−ウール混紡の作業着上、下とアク
リル、ポリエステルの白布を１ワツシヤーにつ
き約10Kg仕込み、更に１・１・１−トリクロル
エタン用ソープ300mlを加えて標準の洗浄操作
を500回繰り返し実施した。なお、34ワツシヤ
ー毎に損失した液を新液で補充し、10ワツシヤ
ー毎に蒸留器よりスラツジを取り出した。この
ようにして得た平衡濃度液を試験液として金属
腐食評価試験に供した。Ｂ金属腐食評価試験（リフラツクス試験）試験液180ml、ソープ60ml、蒸留水60mlを500
mlナス形フラスコに仕込み、気相及び液相に予
め重量測定した金属板を２個づつ存在させ、還
流冷却管をつけオイルバス中でオイル温を100
℃にあげて72時間連続加熱還流を行なう。試験後、金属板を取り出し、熱水及び酸処理
で発生した錆を落とし、重量測定を行なう。この試験に使用した金属板は、亜鉛板
（JIS、Ｈ、4321、アエンバン）、スズメツキ板
（JIS、Ｈ、3100、スズメツキ）である。本試験での重量減少（mg）に対する評価基準
（級）を次のように与える。

【表】この評価基準で、１級あるいは２級であれば実
用上問題ないといえる。次に、総合評価を下記のように与える。

【表】なお、以下に記載する表中では各安定剤種に対
して次の略号を使用する。 BO＝１・２−ブチレンオキサイド SBA＝２級ブチルアルコール TBA＝３級ブチルアルコール NM＝ニトロメタン NE＝ニトロエタン DO＝１・４−ジオキサン各処方試料の新液組成とドライクリーニング機
械の繰り返し洗浄操作で得た平衡液の組成を表−
３に示し、平衡濃度液の金属腐食評価試験結果を
表−４に示す。表−４の実施例で明らかなように、本発明の新
液組成物は、平衡濃度液でスズメツキ及び亜鉛に
対して極めて優れた安定化効果を示しており、ド
ライクリーニングの特殊な条件下でも安定に使用
できる工業的に極めて意義の高いものである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１１・１・１−トリクロルエタンに、(1)１・２
−ブチレンオキサイド、(2)２級ブチルアルコー
ル、(3)３級ブチルアルコール、及び(4)ニトロメタ
ン及び／又はニトロエタンを含有し、且つ２級ブ
チルアルコール、３級ブチルアルコール、ニトロ
メタン及び／又はニトロメタンの安定剤合計量
が、安定剤総量に対して35容量％以上で、且つ (a) ２級ブチルアルコールが、0.5〜3.5容量％ (b) ３級ブチルアルコールが、0.5〜3.5容量％ (c) ニトロメタン及び／又はニトロエタンが、
0.1〜0.75容量％の組成範囲にある事を特徴とするドライクリーニ
ング用１・１・１−トリクロルエタン組成物。