JPS6131150B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はラツカー粉末またはラツカー粉末の結
合剤として使用に適する新規組成物およびその使
用に関する。

マスクされたイソシアネートとヒドロキシル基
含有重合体を主成分とし、少なくとも40℃の軟化
点を有する二成分ラツカー粉末は当業界では知ら
れている。ε−カプロラクタムでマスクされた多
価アルコールとポリイソシアネートとの付加物と
ヒドロキシル基含有重合体との混合物もまた知ら
れている。（ドイツ国特許公開公報第2215080号） 驚いたことには、特定のジイソシアネートの三
量化およびラクタムでのブロツキング反応の生成
物である、イソシアネート基を含み、遊離イソシ
アナト基がラクタムでマスクされているポリイソ
シアネートは、ポリヒドロキシル成分および任意
的には慣用の助剤および添加剤との混合物として
使用され、黄色化に対して抵抗性のある新規二成
分ポリウレタンラツカー粉末として役立つことが
見いだされた。

上記イソシアヌレート基とマスクされたイソシ
アナト基を含むポリイソシアネートとポリヒドロ
キシル化合物との混合物を基体とする二成分ポリ
ウレタンラツカー粉末はこれまでには知られてい
ない。

これらの新規ラツカー粉末は、下記の特徴によ
り既知のすべてのポリウレタンラツカー粉末より
も特にすぐれている。

(1) 黄色化に対して抵抗性のあるポリウレタン塗
料が、黄色化し易い芳香族ジイソシアネートか
ら製造することさえ可能であり、これらはまた
有利な機械的性質、化学的抵抗性、良好な付着
性、光沢およびその耐風化性によりすぐれてい
る。

(2) イソシアネート／OH比が僅か0.5：１でも、
すぐれたポリウレタン塗料を得るのにポリヒド
ロキシ成分との橋かけが十分である。

本発明の製品を製造するのに芳香族ジイソシア
ネートを使用できることおよび上記「準架橋」に
より最適の膜性質をうることができることは、明
らかに本発明が任意の基質を塗装するのに例外的
に経済的な方法を提供するものであることを示し
ている。

従つて本発明はラツカー粉末としてまたはラツ
カー粉末用の結合剤として使用に適し、固形物で
あつて40℃未満の温度では粉砕でき、150℃以上
の温度では液状である物質混合物であつて、この
混合物が基本的には (イ) マスクされたイソシアナト基を含むイソシア
ネート成分 (ロ) ポリヒドロキシル成分、および任意的には (ハ) 慣用の助剤および添加剤 からなる混合物において、成分(イ)として使用され
る物質がイソシアヌレート基とラクタムでマスク
されているイソシアナト基を含むポリイソシアネ
ートであり、且このポリイソシアネートがトリレ
ン−２・４および／または−２・６−ジイソシア
ネート、ジフエニルメタン−２・４−または−
４・4′−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１−イソシアナトメチル−３・
３・５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−
シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート＝
IPDI）、ｍ−およびｐ−キシレンジイソシアネー
トおよびシクロヘキサン−１・３−または１・４
−ジイソシアネートからなる群からの少なくとも
１種のイソシアネートの三重化およびラクタムで
のブロツキング反応の反応生成物であることを特
徴とする上記混合物に関する。本発明はまたラツ
カー粉末として、またはラツカー粉末の結合剤と
して、ラツカー粉末に対して使用される慣用の塗
装法により任意の耐熱性基質の塗装に対するこれ
らの物質混合物の使用に関する。

イソシアヌレート基を含む相当するポリイソシ
アネートを製造するには、上記例示のジイソシア
ネートまたはジイソシアネート混合物を60〜150
℃好ましくは80〜110℃に既知の方法で加熱し、
この温度において窒素雰囲気下で三量化触媒を加
える。

原則としては、混合物がある一定のイソシアネ
ートを含むに至つた際に、三量化触媒が発熱する
ことの多い重合反応を停止させることができるな
らば、いずれの触媒を使用してもよい。上記触媒
はたとえば２・４・６−トリス−ジメチルアミノ
フエノール、マンニツヒ塩基および酢酸のアルカ
リ金属塩を包含する。たとえばトリアルキルホス
フインは、混合物においてイソシアネートがある
一定の含有量に達した場合にアルキル化剤または
硫黄を添加すると、完全に不活性化することがで
きるので、これは特に好適である。トリアルキル
ホスフインはまた二量化触媒として作用すると知
られているが、得られる生成物は特定の温度を使
用するためにイソシアネート二量体を含まない。
三量化反応は通常混合物がイソシアネート含有量
20〜40％好ましくは25〜35％を有する時に触媒を
失活させて停止される。

イソシアヌレート基を含む溶剤を含まないポリ
イソシアネート溶融物は予備処理を何ら施すこと
なく100〜200℃好ましくは120〜160℃の温度で、
化学量論量のマクキング剤を少しづつ分割に反応
させる。添加は発熱的に進行する。発熱反応が終
息してしまう時までに、転化はほとんど定量的に
行なわれる。反応体が化学量論量使用される場合
には、付加反応の転化率は、触媒の添加により
99.5％にまで増すことができる。ラツカー結合剤
の調合における如く、脱ブロツク反応および橋か
け反応にも接触作用を及ぼす触媒を使用するのが
好ましい。

従つて有機金属化合物特に有機スズ化合物は特
に好適な触媒である。使用される有機スズ化合物
は好ましくはたとえば酢酸スズ（）、オクト酸
スズ（）、エチルヘキソ酸スズ（）およびラ
ウリン酸スズ（）の如きカルボン酸のスズ
（）塩およびたとえば酸化ジブチルスズ、二塩
化ジブチルスズ、ジ酢酸ジブチルスズ、ジラウリ
ン酸ジブチルスズ、マレイン酸ジブチルスズまた
はジ酢酸ジオクチルスズの如きスズ（）化合物
である。上記触媒は、もちろん混合物として使用
してもよい。

好適な触媒のその他の例およびこれらの触媒の
作用に関する詳細は、人造材料便覧（Kunststoff
−Handbuch）第巻〔ウイーベグ（Vieweg）お
よびホヒトレン（Hochtlen）両氏著、カール−
ハンセル出版社発行、ミユンヘン市1966年〕のた
とえば96〜102ページに記載されている。

本発明の製法においてマスクされたイソシアン
酸エステルの製造に使用されるマスキング剤は下
記一般式 （この式でＸはCH基を表わし、その場合にはＲは
水素原子を表わし、 ｍは０〜９好ましくは１〜４の整数を表わすか、 または Ｘは窒素原子を表わし、その場合には Ｒは直鎖状または分技状の炭素数１〜４個のアル
キル基、 炭素数７〜14個のアルキル基または非置換または
炭素数１〜４個のアルキル基により置換されても
よいピリジン基を表わし、 ｍは３を表わす） で表わされるラクタムであるのがよい。

上記ラクタムの好適な例は、特にたとえば３−
アミノプロピオン酸、４−アミノ酪酸、５−アミ
ノ吉草酸、６−アミノカプロン酸および10−アミ
ノカプリン酸の如きω−アミノカルボン酸のラク
タム、たとえば１−Ｎ−メチル−ヘキサヒドロ−
１・４−ジアゼピン−３−オン、１−Ｎ−ブチル
−ヘキサヒドロ−１・４−ジアゼピン−３−オ
ン、１−Ｎ−ベンジル−ヘキサヒドロ−１・４−
ジアゼピン−３−オン、１−Ｎ−α−ピリジル−
ヘキサヒドロ−１・４−ジアゼピン−３−オンの
如きＮ−置換アザラクタム類などを包含する。

本発明の物質混合物で成分(イ)として使用される
イソシアヌレート基を含むラクタムでマスクされ
ているポリイソシアネートは40℃以上の融点をも
つ室温では固体状である。

本発明に従つて成分(ロ)として使用されるポリヒ
ドロキシル化合物は通常水酸基を約0.5〜約12重
量％好ましくは約0.8〜約５重量％含んでいる。
好適なポリヒドロキシル化合物は、たとえばスチ
レン、ブタジエンおよび／またはアククロニトリ
ルの如き不飽和単量体をたとえばアクリル酸また
はメタクリル酸のヒドロキシエチルエステルまた
はヒドロキシプロピルエステルの如き水酸基を含
む不飽和単量体と共重合させて既知の方法で製造
できる周知のポリヒドロキシアクリレート、たと
えばヘキサメチレングリコールをホスゲンまたは
ジフエニルカルボネートと縮合させて得られるよ
うなポリヒドロキシボリカルボネート、またエピ
クロロヒドリンをビスフエノールＡと反応させて
製造されたようなエポキシ樹脂である。しかし好
ましいポリヒドロキシル化合物は周知のポリエス
テルポリオール類である。これらは40℃以下の温
度では固体状であり、好ましくは150℃以上では
液状であるが、しかしこの最後にのべた条件は、
もし成分(イ)と(ロ)の混合物が、40℃以下の温度で容
易に粉末化される固体物質および150℃以上の温
度で薄くのびてラツカーフイルムを形成する液体
となる場合には、必ずしもポリヒドロキシルポリ
エステルの適性に対して必須条件ではない。この
条件はまた、化合物(イ)および(ロ)を混合すると個々
の成分の融点を低下させるので、150℃以上の融
点をもつポリエステルおよび／またはマスクされ
たポリイソシアネートを使用することによつて充
足できることもある。(イ)と(ロ)の混合物の融点がそ
れより融点の高い個々の成分の融点よりも常に低
い場合もありうることである。

水酸基を含む好適なポリエステルは、たとえば
多価アルコール好ましくは二価のアルコール、任
意的には三価および三価以上の多価アルコールの
加わつたものと多塩基性の好ましくは二塩基性の
カルボン酸、対応するカルボン酸無水物との反応
生成物および／またはたとえばメタノール、エタ
ノール、ブタノールまたはエチレングリコールの
如き低級アルコールとの対応するカルボン酸エス
テルであり、最後にのべた場合では、ジカルボン
酸の対応ビスヒドロキシエステルがポリエステル
の製造に使用される。上記の酸または酸誘導体の
混合物もまた、もちろん本発明の目的に好適なポ
リエステルを製造するのに使用することができ
る。

多塩基性カルボン酸（またはそれらの上記誘導
体）は脂肪族、脂環式、芳香族および／または複
素環式であつてもよく、またそれらはたとえばハ
ロゲン原子で置換されていても、かつまたは非置
換であつてもよい。

それらの例をあげると下記の通りである。すな
わちコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、
トリメリツト酸、無水フタル酸、無水テトラヒド
ロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テ
トラクロロフタル酸、無水エンドメチレンテトラ
ヒドロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、任意的には脂肪酸単
量体と混合されている二量体および三量体のオレ
イン酸の如き脂肪酸、ジメチルテレフタレートお
よびテレフタル酸−ビス−グリコールエステルで
ある。上記例示された酸または酸誘導体であつて
本発明に従つて使用されるポリエステルの好まし
い出発物質には下記のものがある。すなわちテレ
フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレヒドロ
フタル酸およびヘキサヒドロフタル酸である。

本発明の方法に好適なポリエステルの製造に使
用できる多価アルコールの例をあげると下記の通
りである。すなわち、エチレングリコール、１・
２−および１・３−プロピレングリコール、１・
４−および２・３ブチレングリコール、１・６−
ヘキサンジオール、１・８−オクタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール（１・４−ビス−ヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン）、２−メチルプロパン−１・３−ジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
１・２・６−ヘキサントリオール、１・２・４−
ブタントリオール、トリメチロ−ルエタン、ペン
タエリトリトール、キニトール、マンニトールお
よびソルビトール、メチルグリコシド、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ブチレングリコールおよびポリブチレング
リコールである。ポリエステルはまたカルボキシ
ル末端基を含んでいてもよい。ε−カプロラクト
ンの如きラクトン類またはω−ヒドロキシカプロ
ン酸の如きヒドロキシカプロン酸のポリエステル
もまた使用できる。

ポリエステルの製造に使用されるポリオールの
分量は、１当量のカルボキシル基に対して１当量
よりも多い水酸基を与えるように計算される。

水酸基を含むポリエステルは慣用法により製造
することができる。下記の２つの方法が特に好適
である。

第１法は鉱酸を含まないまた再結晶により精製
されているのがよい酸を使用して開始する。

使用される酸のアルコールに対する当量比は、
もちろん分子の所望の大きさおよびOH価により
異なる。触媒たとえば酸化ジ−ｎ−ブチルスズ、
ジ−ｎ−ブチルスズジエステルなどの如きスズ化
合物またはチタニウムエステル特にチタン酸テト
ライソプロピルを0.005〜0.5重量％好ましくは
0.05〜0.2重量％加えたのち、反応体を適当な装
置に入れて窒素の如き不活性ガスを通じて加熱す
る。水が約180℃で脱離しはじめ、蒸留して反応
混合物から除去する。反応温度は数時間の間に
240℃まで上昇させる。反応媒質はエステル化が
完了する直前まで全部不均質の状態に止まる。反
応は約24時間後に完了される。

第２の方法はジカルボン酸のジメチルエステル
を使用して始まり、このエステルは窒素の如き不
活性ガスの気流下で所望のアルコール成分とエス
テル化される。チタンエステル、ジアルキルスズ
エステルまたは酸化ジ−ｎ−ブチルスズは0.005
〜0.5重量％の分量でエステル交換触媒として再
び使用することができる。メタノールは約120℃
の温度で脱離しはじめる。温度は数時間内で220
〜230℃に上昇させる。使用反応混合物により異
なるが、エステル交換は２〜24時間後に終る。

本発明にとつて必要な溶融特性は、ポリエステ
ルの融点が一般に分技度が増すとともに（官能性
の一層高い出発成分を加えることにより達成され
る）、また縮合度が増すとともに上昇するので、
ポリエステルの製造中に分技度または縮合度を調
節することにより、本発明に従つて使用されるポ
リヒドロキシポリエステルでは容易に調節するこ
とができる。

本発明の組成物は成分(イ)および(ロ)を、0.4：１
〜２：１好ましくは0.5：１〜1.2：１のマスクさ
れたイソシアナト基の水酸基に対する当量比に相
当する分量で含んでいる。

粉末状の塗料がある時間貯蔵しておく場合一緒
にくつつくのを防止するためには、適当な粉末で
処理するのがよい。この粉末は被覆用化合物の成
分に対して化学的に不活性でなくてはならない。
この目的には、たとえばタルクまたはメチルトリ
クロロシランの加水分解により得られるケイ酸塩
の如き有機基をも含むこともある微粉状ケイ酸塩
が好適である。微細に分散されたリン酸カルシウ
ムおよび高級アルミニウムアルコレートの分解か
ら得られる硫酸アルミニウムもまた好適である。

均展剤および光沢改良剤たとえばポリビニルブ
チラール、ｎ−ブチルアクリレートと２−エチル
ヘキシルアクリレートとの共重合体、ケトン−ア
ルデヒド縮合樹脂、固形シリコーン樹脂および亜
鉛石鹸、脂肪酸および芳香族カルボン酸の混合物
を加えてもよい。

立体障害性の高分子量フエノールを含む市販入
手可能の立体障害性の多官能性フエノールは、熱
安定剤および酸化防止剤として使用するのに適す
ることが明らかになつている。

既知の顔料もまたもちろん本発明の物質混合物
に加えることができる。使用されるいずれの添加
剤も、その性格と分量は、製品の所望の性質によ
りそれぞれの場合において異なり、本発明の一部
を形成するものではないが、信頼できる予備試験
により容易に決定することができる。

本発明の組成物を製造するには、成分(イ)および
(ロ)および使用の場合は任意の添加剤を、好ましく
は押出機または加熱できるコネマゼ機またはその
他の強力な混合装置たとえば二重Ｚ式コネマゼ機
を使用して、激しく一緒にまぜ合わされる。個々
の成分は好ましくは橋かけには低すぎるある温度
で溶融状態で混合される。100〜150℃が、本発明
の組成物が一般に既に液状をなす好適な温度範囲
である。本発明の混合物が均質にされた際に、そ
れらは冷却され、その際得られる固形物は市販の
粉砕機に入れて粉砕され、最大約0.01〜0.05mmの
範囲内の顆粒に粉砕され、要すれば0.09mmより大
きな顆粒は選別機に入れて除去される。本発明の
混合物が、本発明に従つて塗料用基質として使用
される場合には、これらは旋回焼結法（Whirl
sintering process）、静電粉末塗装法または静電
流動床法により適用することができる。

塗装された基質は次に焼付炉に入れて加熱さ
れ、その中で固形ラツカーの粉末粒子が溶融し、
融合して均質なフイルムを形成し、最終的にはマ
スキング剤を除いて橋かけを行なう。これはすな
わち塗装された基質が一般に140〜280℃好ましく
は150〜200℃の範囲内の温度にさらされることを
意味する。これらの条件下で遊離されたイソシア
ナト基はポリエステルの水酸基と反応して、高品
質のポリウレタン皮膜を形成する。

本発明の製品の上記の使用は、任意の耐熱性基
質たとえば金属、ガラス、セラミツクおよび所望
によりまた木質上に高品質の耐衝撃性、耐候性お
よび耐溶性塗膜を作るのに適している。

本発明に従つて得られるラツカー膜はすぐれた
耐熱性と耐光性を備えていて優秀である。

次に本発明をさらに具体的に説明するために、
下記実施例を示す。

例 １ （本発明に従つて使用されるマスクされたイソ
シアネートの製造） ヘキサメチレンジイソシアネート336ｇ（２モ
ル）、イソホロンジイソシアネート444ｇ（２モ
ル）およびトリレン−２・４−ジイソシアネート
348ｇ（２モル）を室温で窒素雰囲気下で混合す
る。次に混合物を60℃に加熱し、トリ−ｎ−ブチ
ルホスフイン2.86mlを加える。次に透明な溶液を
60〜70℃で20−30分間撹拌する。次に混合物のイ
ソシアネート数を測定すると28.9％NCOである
ことが判つた。塩化ベンゾイル3.2ｇを次に混合
物に加え、温度を100℃に上昇させる。今一つの
試料をとつて再びイソシアネート含量を測定す
る。均質混合物はイソシアネート含量が29％であ
つた。次にε−カプロラクタム884ｇを反応混合
物に少しづつ110−150℃の温度で30分以内に加え
る。カプロラクタムがすべて加えられた後、反応
混合物を窒素雰囲気の下で145〜150℃で20分間撹
拌する。溶融反応生成物を流し出す。これは凝固
して融点80〜93℃のガラス状樹脂になる。樹脂は
マスクされたイソシアネート16.3％と遊離のイソ
シアネート0.58％を含む。

例 ２ （本発明に従つて使用されるマスクされたイソ
シアネートの製造） トリレン２・４−ジイソシアネート365ｇ（2.1
モル）を窒素雰囲気下で80℃に加熱する。トリブ
チルホスフイン１mlを窒素雰囲気下で反応混合物
に撹拌しながら加え、混合物を80〜100℃におい
てさらに80〜90分間撹拌する。次に硫黄0.13ｇを
加え、全体の混合物を110℃でさらに５分間加熱
する。次にイソシアネート混合物のイソシアネー
ト数を測定する。それは35.8％であると判明す
る。次にε−カプロラクタム352ｇを反応混合物
に少しづゝ分けて加える。反応は僅かに発熱反応
である。混合物の粘度は、カプロラクタムの添加
中連続的に上昇する。反応温度は徐々に110℃か
ら160℃に上昇する。カプロラクタムの添加が完
了した時に、オクト酸スズ21.6ｇを反応混合物に
加える。次に溶融主成分を外に流し出す。これは
凝固して弾力のある硬質のねばつかない融点95〜
110℃の樹脂となる。この樹脂はマスクされたイ
ソシアネート17.7％と遊離のイソシアネート1.85
％を含む。

例 ３ （本発明に従つて使用されるマスクされたイソ
シアネートの製造） イソホロジイソシアネート233.1ｇ（1.05モ
ル）をトリブチルホスフイン1.5mlと混合し、窒
素雰囲気下で70〜90℃の温度に加熱する。次にト
リレン−２・４−ジイソシアネート365.4ｇ（2.1
モル）を混合物中に20分以内に滴加する。混合物
を窒素雰囲気下で80〜90℃で90〜100分間撹拌す
る。次に混合物のイソシアネート含有量を測定し
28.2％NCOであることが見いだされた。

硫黄0.18ｇを次に混合物に加え、次いでε−カ
プロラクタム454ｇを滴加した。反応温度はこの
添加中に155℃にまで徐々に上昇する。カプロラ
クタムがすべて加え終つた時に、反応混合物にス
ズ−２−エチルヘキソエート33ｇを加える。溶融
混合物を外に流し出す。これは凝固して融点107
−140℃のガラス状樹脂になる。この樹脂はマス
クされたイソシアネート16％と遊離イソシアネー
ト0.25％を含む。

例 ４ （本発明に従つて使用されるマスクされたイソ
シアネートの製造） トリレン−２・４−ジイソシアネート80％とト
リレン−２・６−ジイソシアネート20％の混合物
487.2ｇ（2.8モル）およびヘキサメチレンジイソ
シアネート235ｇ（1.4モル）を窒素雰囲気下で80
〜90℃の温度に加熱する。

次にトリ−ｎ−ブチルホスフイン２mlを滴下
し、混合物を100〜110℃に30分間加熱する。次に
塩化ベンゾイル2.39ｇを加え、混合物を110℃で
さらに10分間撹拌し、次にイソシアネート数を測
定する。それは30.9％NCOであるとわかる。ε
−カプロラクタム601ｇを次に混合物に少しづつ
分けて加え、次にオクト酸スズ（）39.8ｇを加
える。オクト酸スズを加え終つたのち、混合物を
130〜140℃で10分間撹拌する。透明な弾力のある
70〜80℃で融解する樹脂が冷却すると得られる。
この樹脂はマスクされたイソシアネート16.4％と
遊離のイソシアネート0.63％を含む。

例 ５ （本発明に従つて使用されるマスクされたイソ
シアネートの製造） ε−カプロラクタム352ｇとトリ−ｎ−ブチル
ホスフイン１mlを窒素雰囲気下（100℃）で融解
する。次にこの温度でトリレン−２・４−ジイソ
シアネート365ｇの滴加を開始する。反応温度は
このイソシアネートの添加作業中に140℃にまで
上昇する。イソシアネートを全部加え終つたの
ち、混合物を140〜150℃でさらに60分間撹拌す
る。次にイソシアネート含有量を測定すると、
6.05％NCOであることがわかる。混合物にトリ
−ｎ−ブチルホスフイン１mlを再び加え、次に窒
素雰囲気下で150℃でさらに４時間撹拌する。硫
黄0.28ｇを次に加え、全体の混合物を窒素雰囲気
下でさらに30分間撹拌する。次に溶融物を外に流
し出す。冷却すると70〜110℃で融解する透明な
もろい樹脂が得られる。この樹脂はマスクされた
イソシアネート17％と遊離のイソシアネート２％
を含む。

例 ６ (イ) 本発明の物質混合物の製造 テレフタル酸、ネオペンチルグリコール、ヘ
キサンジオールおよびトリメチロールプロパン
（1.5％OH）から得られた分技状テレフタレー
トポリエステル48.6ｇと例３記載の橋かけ剤
11.3ｇを先ず願料として使用される微粉状二酸
化チタン40.1ｇと混合する。アクリル酸ブチル
と２−エチルヘキシルアクリレートの市販共重
合体が均染剤（結合剤基準で１〜２％）として
使用される。均染剤はいわゆる「マスターバツ
チ」の形で加えられ、すなわちポリエステル
100部と均洗剤10部を一緒に融解し、凝固後粉
砕される。

本発明の混合物は市販の二軸自動浄化式押出
機に入れて均質にする。ジヤケツトの温度は溶
融物の出口の温度が125℃になるように調節さ
れる。溶融物のケーキはそのまゝ放置してもよ
いし、または実用上慣用される如く、連続運転
されている絞り出し冷却装置に入れて急速に冷
却してもよい。20〜30℃の温度にまで冷却した
際、まず粗砕され次に送風機で冷却しながら微
粉砕される。得られた微粉砕された粉末は次に
風力による選別かまたは機械的選別のいずれか
により約0.09mmよりも大きな粗粒子をとり除
く。

(ロ) (イ)に従つて得られる物質混合物の適用 上記(イ)に従つて製造された本発明の物質混合
物を使用して、リン酸亜鉛で予め処理された厚
さ0.5mmの鋼板を静電粉末噴霧装置に入れて塗
装する。次に試験試料を30分間180℃に、最後
に10分間200℃に加熱する。厚さ約0.065mmの塗
膜が得られる。

弾性試験 １ DIN53156によるエリクセン（Erichsen）カ
ツピング法による弾性試験 ９mm ２ ASTMD522−41による円錐形心棒 37％
（＝故障なし） ３ DIN53151による格子断面−装置GTC ０（＝
故障なし、最適） ４ DIN46450による鉛筆硬度 3H ナイフ試験では丈夫な弾性のある削り屑を生
じ、格子断面試験ですぐれた接着力を確認 耐溶剤性は化学的橋かけが良好なことを示す。
ラツカーはトルエン、エチルグリコールアセテー
トおよびアセトンに対して抵抗性があり、これら
の溶剤に数分間接触させても表面は軟化しない。
塗料は溶解せずに僅かに膨張するにすぎない。

耐腐食性はDIN53167に従つて塩噴霧試験によ
り試験した。耐性試験では、400時間後深さ３mm
までの表面下の銹に対して抵抗性がある。

慣用の家庭用洗剤に対する抵抗力を試験をする
ために行なわれた耐洗剤試験では、100℃で試験
溶液に40時間以上接触させたのちにも、何らの欠
陥も検出されない。

塗膜の表面は非常に平均して一様な厚みをも
ち、端縁部において被覆損失が全くない。

この例では、ラツカー用反応混合物に含まれて
いるポリエステルの遊離OH基１個に対して１個
のブロツクされたイソシアナト基が使用された
（橋かけ度100％） 例 ７ この例はマスクされたイソシアナト基それぞれ
に２個のOH基を含む本発明の物質混合物でさえ
も、後硬化（橋かけ度50％）後にはすぐれた弾力
性のラツカー塗膜が得られることを示すためのも
のである。物質混合物の製造と施工は、例６記載
の方法と同様な方法で行なわれる。

(イ) 本発明のラツカー粉末を製造するために、例
４に従つて製造されたマスクされた三量体6.1
重量部を、テレフタル酸、ネオペンチルグリコ
ール、ヘキサンジオールおよびトリメチロール
プロパン（OH1.5％）の分枝状テレフタレート
ポリエステル48.1重量部と、例６の場合と同じ
助剤および添加剤を使用し、同じ濃度で処理す
る。

(ロ) 上記(イ)記載の物質混合物の技術的ラツカー諸
性質 １ 弾性：DIN53156によるエリクセンカツピン
グ試験 熟成前 10mm 熟成後 10mm ２ 逆衝撃：120インチ／ポンド ３ 接着性（DIN53151によるグリツド部）： 熟成前 GTO 熟成後 GTO ４ ASTMD522−41による円錐形棒：35％（＝
故障なし） 耐溶剤性は化学的橋かけの良好なことを示す。
このラツカーはトルエン、エチルグリコールアセ
テートおよびアセトンに対して耐性があり、これ
らの溶剤に数分間接触させたのちはじめて表面が
軟化しだすに過ぎない。塗膜は溶解しないで僅か
に膨潤するだけである

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 混合物が40℃未満の温度では粉砕可能な固形
   物であり、150℃より高い温度では液体であり、
   実質的には (イ) マスクされたイソシアナト基を含むイソシア
   ネート成分 (ロ) ポリヒドロキシル成分、および任意的には (ハ) 慣用の助剤および添加剤 からなり、ラツカー粉末またはラツカー粉末の結
   合剤として使用に適する組成物において、成分(イ)
   として使用される化合物が、イソシアヌノート基
   と、ラクタムでマスクされているイソシアナト基
   とを含むポリイソシアネートであり、且該化合物
   がトリレン−２・７−および／または−２・６−
   ジイソシ−アネート、ジフエニルメタン−２・４
   −または−４・4′−ジイソシアネート、ヘキサメ
   チレンジイソシアネート、１−イソシアナトメチ
   ル−３・３・５−トリメチル−５−イソシアナト
   メチル−シクロヘキサン（イソホロンジイソシア
   ネート）、ｍ−およびｐ−キシレンジイソシアネ
   ートおよびシクロヘキサン−１・３−または１・
   ４−ジイソシアネートからなる群からの少なくと
   も１種のイソシアネートの三量化およびラクタム
   でのブロツキング反応の反応生成物であることを
   特徴とする前記組成物。