JPS6132341B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6132341B2 JPS6132341B2 JP52100361A JP10036177A JPS6132341B2 JP S6132341 B2 JPS6132341 B2 JP S6132341B2 JP 52100361 A JP52100361 A JP 52100361A JP 10036177 A JP10036177 A JP 10036177A JP S6132341 B2 JPS6132341 B2 JP S6132341B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tocopherols
- weight
- parts
- present
- stabilizers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はオレフイン系高分子化合物の安定化に
関するものである。 ポリオレフイン樹脂の成形加工は通常200℃以
上、時には300℃近い高温でおこなわれる為に、
熱、酸素（空気）、せん断力等の影響を受け、樹
脂分子の切断を生じ、成形品の機械的強度の低下
や着色がおこる。この不都合を最小限に抑制する
ために通常安定剤が添加されることは周知の通り
である。 従来ポリオレフイン樹脂の安定剤としてはアル
キルフエノール系化合物が一般的とされ、中でも
２・６−ジ−tert−ブチル−Ｐ−クレゾール
（Ｂ・Ｈ・Ｔ）が広く用いられている。 しかし最近これらのフエノール系化合物の人体
に対する安全性が大きく問題視され、特に食品包
装容器、食器、玩具、医療機器等に用いられるポ
リオレフイン樹脂製品の安定剤については、大き
な社会問題となつている。 そこでより安全性の高い安定剤の開発が要望さ
れている。このような無毒の安定剤のひとつに、
トコフエロール類があるが、トコフエロール類は
その安定化作用を発揮するに際して、トコキノ
ン、トコレツドと称される発色団を形成する為に
成形品の着色を引きおこし、実用上単独で使用す
ることは好ましくない。 またトコフエロール類は食用油脂類の安定剤に
もＢ・Ｈ・Ｔに代つて広く使用されているが、そ
の際リン酸、クエン酸、アスコルビン酸系化合物
がシナージストとして用いられている。 しかしながらこれらのシナージストはボリオレ
フイン樹脂の加工のような200℃を超す高い温度
ではシナージスト効果を示しながらもはげしい着
色を助長し使用目的に耐えない。 本発明者等はオレフイン系高分子の安定剤とし
ての、トコフエロール配合時の着色の防止に主眼
をおき、その安定化効果を増大し得る毒性のない
シナージストを得ることを目的に鋭意研究の結
果、チオジプロピオン酸エステルがトコフエロー
ル類添加時の着色防止とシナージスト効果を有し
ていることを見い出し、本発明を完成したもので
ある。 本発明はオレフイン系高分子化合物の安定剤と
してトコフエロール類とシナージストとしてチオ
ジプロピオン酸エステルを用いることを要旨とす
るものである。 本発明に言うオレフイン系高分子化合物とは、
ポリオレフイン重合体のことであり、たとえばポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン−１、
ポリイソブテン、ポリペンテン−１、ポリスチレ
ン、ポリブタジエンなどの単独重合体、またはこ
れらの共重合体をその成分とする樹脂があげられ
る。 本発明に言うトコフエロール類としてはα・
β・γ・δトコフエロールおよびその混合物から
選ばれるものであれば、天然、合成のいずれでも
よい。 また本発明に言うチオジプロピオン酸エステル
とは、ジラウリルチオジプロピオネート
（DLTDP）、ジステアリルチオジプロピオネート
（DSTDP）、ジミリスチルチオジプロピオネート
（DMTDP）等やまたこれらの混合物である。 本発明において使用するトコフエロール類とチ
オジプロピオン酸エステルとの添加比率はトコフ
エロール１重量部に対してチオジプロピオン酸
0.5〜４重量部の範囲がよく、さらに好ましくは
1.0〜2.5重量部の範囲である。 チオジプロピオン酸エステルが0.5重量部未満
では効果が顕著でなく、また４重量部以上では効
果の伸びが認められない。 本発明のオレフイン系高分子化合物に安定剤と
して、トコフエロール類とチオジプロピオン酸エ
ステルとを添加することによつてトコフエロール
類単独のさいに見られた成形品の着色等を防止
し、すぐれた熱安定化効果を示すものである。 以下実施例によつて本発明を説明する。 以下単に部とあるのはいずれも重量部を意味す
る。 実施例 １ ポリプロピレン粉末（ハーキユレス社製プロフ
アツクス（6501））100重量部に表−１記載の化合
物を所定量加え、ミキサーにて混合後、ブラベン
ダー社製プラストグラフを用いて下記条件にて混
練し20分後のトルクを測定した。 トルクが高い方が熱安定化効果が大きいと言え
る。 ジヤケツト温度 210℃ 充填量 45ｇ 回転数 30rpm 予熱時間 ３mm また10分間混練りした樹脂組成物を180℃、120
Kg/cmでプレス成形し、0.5mm厚のシートを作成し
これを150℃のギヤーオーブン中につるし、シー
トが脆化するまでの時間を測定した。
関するものである。 ポリオレフイン樹脂の成形加工は通常200℃以
上、時には300℃近い高温でおこなわれる為に、
熱、酸素（空気）、せん断力等の影響を受け、樹
脂分子の切断を生じ、成形品の機械的強度の低下
や着色がおこる。この不都合を最小限に抑制する
ために通常安定剤が添加されることは周知の通り
である。 従来ポリオレフイン樹脂の安定剤としてはアル
キルフエノール系化合物が一般的とされ、中でも
２・６−ジ−tert−ブチル−Ｐ−クレゾール
（Ｂ・Ｈ・Ｔ）が広く用いられている。 しかし最近これらのフエノール系化合物の人体
に対する安全性が大きく問題視され、特に食品包
装容器、食器、玩具、医療機器等に用いられるポ
リオレフイン樹脂製品の安定剤については、大き
な社会問題となつている。 そこでより安全性の高い安定剤の開発が要望さ
れている。このような無毒の安定剤のひとつに、
トコフエロール類があるが、トコフエロール類は
その安定化作用を発揮するに際して、トコキノ
ン、トコレツドと称される発色団を形成する為に
成形品の着色を引きおこし、実用上単独で使用す
ることは好ましくない。 またトコフエロール類は食用油脂類の安定剤に
もＢ・Ｈ・Ｔに代つて広く使用されているが、そ
の際リン酸、クエン酸、アスコルビン酸系化合物
がシナージストとして用いられている。 しかしながらこれらのシナージストはボリオレ
フイン樹脂の加工のような200℃を超す高い温度
ではシナージスト効果を示しながらもはげしい着
色を助長し使用目的に耐えない。 本発明者等はオレフイン系高分子の安定剤とし
ての、トコフエロール配合時の着色の防止に主眼
をおき、その安定化効果を増大し得る毒性のない
シナージストを得ることを目的に鋭意研究の結
果、チオジプロピオン酸エステルがトコフエロー
ル類添加時の着色防止とシナージスト効果を有し
ていることを見い出し、本発明を完成したもので
ある。 本発明はオレフイン系高分子化合物の安定剤と
してトコフエロール類とシナージストとしてチオ
ジプロピオン酸エステルを用いることを要旨とす
るものである。 本発明に言うオレフイン系高分子化合物とは、
ポリオレフイン重合体のことであり、たとえばポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリブテン−１、
ポリイソブテン、ポリペンテン−１、ポリスチレ
ン、ポリブタジエンなどの単独重合体、またはこ
れらの共重合体をその成分とする樹脂があげられ
る。 本発明に言うトコフエロール類としてはα・
β・γ・δトコフエロールおよびその混合物から
選ばれるものであれば、天然、合成のいずれでも
よい。 また本発明に言うチオジプロピオン酸エステル
とは、ジラウリルチオジプロピオネート
（DLTDP）、ジステアリルチオジプロピオネート
（DSTDP）、ジミリスチルチオジプロピオネート
（DMTDP）等やまたこれらの混合物である。 本発明において使用するトコフエロール類とチ
オジプロピオン酸エステルとの添加比率はトコフ
エロール１重量部に対してチオジプロピオン酸
0.5〜４重量部の範囲がよく、さらに好ましくは
1.0〜2.5重量部の範囲である。 チオジプロピオン酸エステルが0.5重量部未満
では効果が顕著でなく、また４重量部以上では効
果の伸びが認められない。 本発明のオレフイン系高分子化合物に安定剤と
して、トコフエロール類とチオジプロピオン酸エ
ステルとを添加することによつてトコフエロール
類単独のさいに見られた成形品の着色等を防止
し、すぐれた熱安定化効果を示すものである。 以下実施例によつて本発明を説明する。 以下単に部とあるのはいずれも重量部を意味す
る。 実施例 １ ポリプロピレン粉末（ハーキユレス社製プロフ
アツクス（6501））100重量部に表−１記載の化合
物を所定量加え、ミキサーにて混合後、ブラベン
ダー社製プラストグラフを用いて下記条件にて混
練し20分後のトルクを測定した。 トルクが高い方が熱安定化効果が大きいと言え
る。 ジヤケツト温度 210℃ 充填量 45ｇ 回転数 30rpm 予熱時間 ３mm また10分間混練りした樹脂組成物を180℃、120
Kg/cmでプレス成形し、0.5mm厚のシートを作成し
これを150℃のギヤーオーブン中につるし、シー
トが脆化するまでの時間を測定した。
【表】
【表】
実施例 ２
ポリプロピレン粉末（ハーキユレス製プロフツ
クス6501）100重量部に表−２記載の化合物を所
定量加えてスーパーミキサーにて混合し、これを
30mmの押出機を用いて樹脂温275℃でペレツトに
成形した。 得られたペレツトのメルトインデツクス
（MI）をASTMD123B−65Tに準じて測定した。
MIは小さい程熱安定効果が大きいと言える。ま
た測色々差計（日本電色工業(株)）を用いて457ｍ
μにおける色相を測定し各ペレツトの色を数値で
示した。この場合も値が小さい程色がよいと言え
る。 さらにペレツト180℃120Kg/cm2でプレス成形し
た0.5mm厚のシートを150℃ギヤーオーブン中につ
るし脆化するまでの時間を測定した。
クス6501）100重量部に表−２記載の化合物を所
定量加えてスーパーミキサーにて混合し、これを
30mmの押出機を用いて樹脂温275℃でペレツトに
成形した。 得られたペレツトのメルトインデツクス
（MI）をASTMD123B−65Tに準じて測定した。
MIは小さい程熱安定効果が大きいと言える。ま
た測色々差計（日本電色工業(株)）を用いて457ｍ
μにおける色相を測定し各ペレツトの色を数値で
示した。この場合も値が小さい程色がよいと言え
る。 さらにペレツト180℃120Kg/cm2でプレス成形し
た0.5mm厚のシートを150℃ギヤーオーブン中につ
るし脆化するまでの時間を測定した。
【表】
【表】
実施例 ３
高密度ポリエチレン粉末（MI＝1.5密度0.96）
100重量部に表−３記載の化合物を所定量加えス
ーパーミキサーにて混合してコンパウンドとし、
これを30mmの押出機を用いて280℃でペレツトに
成型した。 ポリエチレンは比較的熱安定性がよく各化合物
間の効果の差が明確でないことから先のペレツト
をもう一度同一条件で押出機にかけて得られたも
のにつき以下の測定を行つた。 メルトインデツクス（MI）はASTM D123B−
65Tに準じた。MIは数値の小さいほど熱安定性
がよいと言える。 ペレツトの色は457ｍμにおける色相で示し
た。
100重量部に表−３記載の化合物を所定量加えス
ーパーミキサーにて混合してコンパウンドとし、
これを30mmの押出機を用いて280℃でペレツトに
成型した。 ポリエチレンは比較的熱安定性がよく各化合物
間の効果の差が明確でないことから先のペレツト
をもう一度同一条件で押出機にかけて得られたも
のにつき以下の測定を行つた。 メルトインデツクス（MI）はASTM D123B−
65Tに準じた。MIは数値の小さいほど熱安定性
がよいと言える。 ペレツトの色は457ｍμにおける色相で示し
た。
Claims (1)
- １ オレフイン系高分子化合物に、トコフエロー
ル類とチオジプロピオン酸エステルとを配合して
なる無毒安定化組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10036177A JPS5434352A (en) | 1977-08-22 | 1977-08-22 | Non-toxically stabilized olefinic polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10036177A JPS5434352A (en) | 1977-08-22 | 1977-08-22 | Non-toxically stabilized olefinic polymer composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5434352A JPS5434352A (en) | 1979-03-13 |
| JPS6132341B2 true JPS6132341B2 (ja) | 1986-07-26 |
Family
ID=14271930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10036177A Granted JPS5434352A (en) | 1977-08-22 | 1977-08-22 | Non-toxically stabilized olefinic polymer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5434352A (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5308549A (en) * | 1991-11-12 | 1994-05-03 | Hoffmann-La Roche Inc. | Stabilizers for thermo plastic materials |
| US5218008A (en) * | 1991-11-13 | 1993-06-08 | The Dow Chemical Company | Polyethers stabilized with 6-chromanol derivatives |
| US5270430A (en) * | 1991-11-13 | 1993-12-14 | The Dow Chemical Company | Polymers stabilized with 6-chromanol derivatives |
| DE4306593A1 (de) * | 1993-03-03 | 1994-09-08 | Hoechst Ag | Stabilisierte Formmasse aus Polyethylen, ein Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
| US5663223A (en) * | 1994-08-11 | 1997-09-02 | Zapata Technologies, Inc. | Flavor protectant closure liner compositions |
| DE4442881A1 (de) * | 1994-12-02 | 1996-06-05 | Basf Ag | Schlagzäh modifizierte thermoplastische Formmasse mit verbesserter Wärmealterungsbeständigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE19516283A1 (de) * | 1995-05-04 | 1996-11-07 | Basf Ag | Thermoplastische Formmasse |
| GB0508350D0 (en) * | 2005-04-26 | 2005-06-01 | Great Lakes Chemical Europ | Stabilized crosslinked polyolefin compositions |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4972338A (ja) * | 1972-11-10 | 1974-07-12 | ||
| JPS49112944A (ja) * | 1973-02-28 | 1974-10-28 | ||
| JPS5110855A (en) * | 1974-07-18 | 1976-01-28 | Mitsui Petrochemical Ind | Echirenjugotaino mudokuanteikahaigobutsu |
-
1977
- 1977-08-22 JP JP10036177A patent/JPS5434352A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5434352A (en) | 1979-03-13 |
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