JPS6134981B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は蒸着ポリエステルフイルムに関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to vapor deposited polyester films.
ポリエチレンテレフタレートなどからなるポリ
エステルフイルムの表面に、金属または金属酸化
物を蒸着したフイルムは、引張強度、衝撃強度、
引裂強度が大きく、かつ酸素、水蒸気などのガス
透過性がきわめて小さいので、断熱材、金属糸、
ガス遮断性包装材として広く使用され、特に食品
保存用フイルムとして好適なものである。しかし
ながら従来の金属蒸着ポリエステルフイルムは、
フイルムと金属または金属酸化物との間の接着強
度は十分でなくその用途によつては種々の問題が
ある。例えば建材の断熱材として使用した場合に
は、断熱材の施工時に使用する接着剤中のトルエ
ン、メチルエチルケトンなどの有機溶媒によつて
フイルムと蒸着金属との境界面の接着強度が低下
して剥離を生じ、建材としての性能が低下する。
また食品保存用の包装材として使用した場合に
は、食品を包装したのち、沸騰水、水蒸気、高温
加熱、誘電加熱、電子レンジなどによつて高温殺
菌などの熱処理を施すとフイルムと蒸着金属との
境界面の剥離を生じ、ボイル殺菌、レトルト殺菌
を行う食品包装には実用できなかつた。 Films made of polyester films such as polyethylene terephthalate with metals or metal oxides deposited on the surface have high tensile strength, impact strength,
It has high tear strength and extremely low permeability to gases such as oxygen and water vapor, making it suitable for insulation materials, metal threads,
It is widely used as a gas barrier packaging material, and is particularly suitable as a food preservation film. However, conventional metallized polyester films
The adhesive strength between the film and the metal or metal oxide is insufficient, and there are various problems depending on the application. For example, when used as a heat insulating material for building materials, organic solvents such as toluene and methyl ethyl ketone in the adhesive used when installing the heat insulating material reduce the adhesive strength at the interface between the film and the deposited metal, resulting in peeling. This results in a decline in its performance as a building material.
In addition, when used as a packaging material for food preservation, after packaging the food, heat treatment such as high temperature sterilization using boiling water, steam, high temperature heating, dielectric heating, microwave oven, etc. will cause the film and vapor-deposited metal to separate. This caused peeling at the interface, making it impractical for food packaging that requires boil sterilization or retort sterilization.
この発明は、上記した従来の問題を解決した蒸
着ポリエステルフイルムを提供するものである。
すなわちこの発明は、5―ヒドロキシイソフタル
酸残基を少なくとも一部に含有する変性ポリエス
テルからなるフイルムの少なくとも片面に金属、
金属酸化物または酸化ケイ素が蒸着されたことを
特徴とする蒸着ポリエステルフイルムである。 The present invention provides a vapor-deposited polyester film that solves the above-mentioned conventional problems.
That is, the present invention provides a film made of a modified polyester containing at least a portion of 5-hydroxyisophthalic acid residues, which has a metal or a metal on at least one side of the film.
This is a vapor-deposited polyester film characterized in that a metal oxide or silicon oxide is vapor-deposited.
この発明における5―ヒドロキシイソフタル酸
残基を少なくとも一部に含有する変性ポリエステ
ルとは共重合物のみでもよく、該共重合物と他の
ポリエステルとの重合体混合物、あるいは5―ヒ
ドロキシイソフタル酸とグリコールから得られた
ポリエステルと他のポリエステルとの重合体混合
物であつてもよい。 The modified polyester containing at least a portion of 5-hydroxyisophthalic acid residues in this invention may be a copolymer alone, a polymer mixture of the copolymer and another polyester, or a polymer mixture of 5-hydroxyisophthalic acid and glycol. It may also be a polymer mixture of a polyester obtained from a polyester and another polyester.
ここでいう上記の共重合物は5―ヒドロキシイ
ソフタル酸残基を少なくとも一成分とする共重合
ポリエステルでその他の二塩基酸残基としてはテ
レフタル酸残基をその主たる成分とする。さらに
他の二塩基酸残基としてイソフタル酸、フタル
酸、セバチン酸、コハク酸、シユウ酸等の残基が
その構成成分としてあつてもよい。p―ヒドロキ
シ安息香酸等のオキシ酸の残基も一部使用するこ
とが出来る。グリコール残基としてはエチレング
リコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、シクロヘキサンジメタノール等の残基を
例示することが出来るが、特に、実用的にはエチ
レングリコールないしテトラメチレングリコール
の残基のものを使用する。フイルムを構成する変
性ポリエステルが5―ヒドロキシイソフタル酸残
基を少なくとも一成分とする共重合ポリエステル
のみである場合の該成分の共重合比率は通常0.5
〜50モル%(全酸残基に対して、)で好ましくは
1〜20モル%である。一般に量の少ない共重合は
バツチ重合釜で行われるが連続的に行われてもよ
いのは勿論である。 The above-mentioned copolymer here is a copolymerized polyester having at least one component of 5-hydroxyisophthalic acid residues, and the other dibasic acid residues include terephthalic acid residues as the main component. Furthermore, as other dibasic acid residues, residues such as isophthalic acid, phthalic acid, sebacic acid, succinic acid, and oxalic acid may be included as constituent components. Some residues of oxyacids such as p-hydroxybenzoic acid can also be used. Examples of glycol residues include residues such as ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, polyethylene glycol, diethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol. Typically, ethylene glycol or tetramethylene glycol residues are used. When the modified polyester constituting the film is only a copolyester containing at least one component of 5-hydroxyisophthalic acid residue, the copolymerization ratio of the component is usually 0.5.
~50 mol% (relative to total acid residues), preferably 1 to 20 mol%. Copolymerization in a small amount is generally carried out in a batch polymerization kettle, but it is of course possible to carry out the copolymerization continuously.
また、フイルムを構成する変性ポリエステルが
5―ヒドロキシイソフタル酸残基を少なくとも一
成分とする共重合ポリエステルと他のポリエステ
ル(5―ヒドロキシイソフタル酸残基をその構成
成分として含有しないポリエステル)との重合体
混合物である場合において、5―ヒドロキシイソ
フタル酸残基をその構成成分として含有しないポ
リエステルとは、二塩基酸(ただしこの二塩基酸
のうち80モル%以上がテレフタル酸である。)残
基とグリコール残基とから構成されたポリエステ
ル(以下テレフタル酸系ポリエステルと略称す
る。)である。二塩基酸残基は主としてテレフタ
ル酸残基であるが20モル%以下は他の二塩基酸残
基であつてもよい。他の二塩基酸残基としてはイ
ソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバチン
酸、コハク酸、シユウ酸等の残基が例示される。
p―ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸の残基も一
部使用することが出来る。また、グリコール残基
は前記と同様である。5―ヒドロキシイソフタル
酸残基を少なくとも一成分とする共重合ポリエス
テルとテレフタル酸系ポリエステルの重合体混合
比率は5―ヒドロキシイソフタル酸残基の比率が
該重合体混合物中の全酸残基に対して通常0.5〜
50モル%になるようにし好ましくは1〜20モル%
になるようにする。 In addition, the modified polyester constituting the film is a polymer of a copolyester containing at least one component of 5-hydroxyisophthalic acid residues and another polyester (a polyester that does not contain 5-hydroxyisophthalic acid residues as a component). In the case of a mixture, a polyester that does not contain 5-hydroxyisophthalic acid residues as a component is a mixture of dibasic acid (however, 80 mol% or more of this dibasic acid is terephthalic acid) residue and glycol. It is a polyester (hereinafter abbreviated as terephthalic acid polyester) composed of residues. The dibasic acid residues are mainly terephthalic acid residues, but 20 mol% or less may be other dibasic acid residues. Examples of other dibasic acid residues include isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, and oxalic acid residues.
Some residues of oxyacids such as p-hydroxybenzoic acid can also be used. Moreover, the glycol residue is the same as above. The polymer mixing ratio of copolyester containing at least one component of 5-hydroxyisophthalic acid residue and terephthalic acid-based polyester is such that the ratio of 5-hydroxyisophthalic acid residue to the total acid residues in the polymer mixture is as follows. Usually 0.5~
50 mol%, preferably 1 to 20 mol%
Make it so.
また、5―ヒドロキシイソフタル酸とグリコー
ルとから得られたポリエステルと他のポリエステ
ルとの重合体混合物であつてもよい。5―ヒドロ
キシイソフタル酸と重合するグリコールはエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコールなど
任意のものを選ぶことができまたその重合度は小
さくてもよい。他のポリエステルは前記のものを
そのまま利用できる。 It may also be a polymer mixture of a polyester obtained from 5-hydroxyisophthalic acid and glycol and another polyester. The glycol to be polymerized with 5-hydroxyisophthalic acid can be arbitrarily selected from ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, etc., and the degree of polymerization thereof may be small. The other polyesters mentioned above can be used as they are.
フイルムを形成するための上記変性ポリエステ
ルには、必要に応じて帯電防止剤、滑剤、アンチ
ブロツキング剤、防曇剤、界面活性剤などの助剤
を添加してもよい。 If necessary, auxiliary agents such as antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, antifogging agents, and surfactants may be added to the modified polyester for forming the film.
帯電防止剤としては芳香族スルホン酸ソーダ系
のものが効果的であり、滑剤としてはサイロイ
ド、タルク、カオリンなどのシリカ系、テレフタ
ル酸カルシウム、炭酸カルシウムなどの有機、無
機カルシウム塩、酢酸リチウムなどのリチウム塩
が効果的である。 Aromatic sodium sulfonate-based antistatic agents are effective, and lubricants include silica-based agents such as thyroid, talc, and kaolin, organic and inorganic calcium salts such as calcium terephthalate and calcium carbonate, and lithium acetate. Lithium salts are effective.
この発明におけるフイルムは、シート状に成形
されたままの未延伸フイルム、および一軸または
二軸方向に延伸された延伸フイルムを含むもので
あり、また上記変性ポリエステルの単独で形成し
たフイルム、およびこの変性ポリエステルフイル
ムと通常のポリエステルフイルムとの二層以上か
らなる積層フイルムを含むものである。この二層
以上からなる積層フイルムは、上記変性ポリエス
テルと通常のポリエステルとを、共押出法、イン
ラインラミネート法、エクストルージヨンラミネ
ート法またはドライラミネート法などによつて製
造される。上記ドライラミネート法による場合に
は、通常のポリエステルフイルムは圧延一軸延伸
または二軸延伸されたものであり、変性ポリエス
テルフイルムは未延伸、一軸延伸または二軸延伸
されたもののいずれであつてもよい。 The film according to the present invention includes an unstretched film formed into a sheet shape, a stretched film stretched uniaxially or biaxially, and a film formed solely of the modified polyester described above, It includes a laminated film consisting of two or more layers of a polyester film and a normal polyester film. This laminated film consisting of two or more layers is produced by coextrusion, in-line lamination, extrusion lamination, dry lamination, or the like using the modified polyester and ordinary polyester. In the case of the above-mentioned dry lamination method, the normal polyester film is rolled, uniaxially stretched or biaxially stretched, and the modified polyester film may be unstretched, uniaxially stretched or biaxially stretched.
上記のようにして得られたフイルムの蒸着しよ
うとする表面には、コロナ放電処理、火焔処理、
プラズマなどによる物理処理、酸、アルカリ、酸
化剤などによる薬品処理、イソシアネート、エチ
レンイミン、アルキルチタネートなどの接着剤に
よるアンカーコーチング処理を任意に行つてフイ
ルム表面の活性化をより一層向上させることがで
きる。 The surface of the film obtained as described above is subjected to corona discharge treatment, flame treatment,
Activation of the film surface can be further improved by optionally performing physical treatment using plasma, etc., chemical treatment using acids, alkalis, oxidizing agents, etc., and anchor coating treatment using adhesives such as isocyanate, ethyleneimine, alkyl titanate, etc. .
上記フイルムの表面に蒸着される金属または金
属酸化物は、金、銀、アルミニウム、亜鉛、すず
などの金属およびその酸化物であり、そのほかに
酸化ケイ素を含むものである。フイルム面への蒸
着は通常の方法によつて行うことができる。 The metal or metal oxide deposited on the surface of the film includes metals such as gold, silver, aluminum, zinc, and tin, and their oxides, and also includes silicon oxide. Vapor deposition on the film surface can be performed by a conventional method.
この発明の蒸着ポリエステルフイルムは、耐有
機溶剤性、耐水性、耐熱水性、耐熱性が優れてい
るため、フイルムと蒸着層との境界面における接
着強度が有機溶媒存在下の使用または高熱処理に
よつて低下することがないのである。また、この
発明のフイルムは帯電防止性を有している。 The vapor-deposited polyester film of the present invention has excellent organic solvent resistance, water resistance, hot water resistance, and heat resistance. It never decreases. Further, the film of the present invention has antistatic properties.
この発明のフイルムの蒸着面に、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、アイオノマー、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレ
ート共重合体、ポリエステル、ポリアミドなどの
シートまたはフイルムを積層して使用することが
できる。 Polyethylene, polypropylene, ionomer, ethylene,
Sheets or films of vinyl acetate copolymer, ethylene/ethyl acrylate copolymer, polyester, polyamide, etc. can be laminated and used.
以下にこの発明の実施例を説明する。 Examples of the present invention will be described below.
実施例 1
ジカルボン酸残基として5―ヒドロキシイソフ
タル酸5モル%、テレフタル酸95モル%、グリコ
ール残基がエチレングリコール100モル%として
構成されている5―ヒドロキシイソフタル酸残基
を全ジカルボン酸について5モル%含む共重合ポ
リエステルを295℃の温度で溶融押出を行い厚さ
120μの未延伸フイルムを得た。次に85℃におい
て縦方向に3.5倍延伸し引きつづき135℃において
横方向に3.2倍延伸し、更に200℃で10秒間熱固定
を行つた。得られたフイルムは厚さ12.2μであつ
た。このポリエステルフイルムの片面にコロナ放
電処理を施し、次いで常法によりアルミニウムを
蒸着した。このアルミニウム蒸着フイルムを沸騰
水中に3分間浸漬したのち取出し、この蒸着面に
23mm幅のセロハンテープを圧着し、セロハンテー
プの一端を180度方向に折曲げて急速にセロハン
テープを剥がす試験を10回繰返して行つたとこ
ろ、セロハンテープに付着して剥離された蒸着金
属の面積は全面積に対して0〜5%であつて蒸着
面はほとんど剥離されなかつた。Example 1 5-hydroxyisophthalic acid residues are composed of 5 mol% of 5-hydroxyisophthalic acid, 95 mol% of terephthalic acid as dicarboxylic acid residues, and 100 mol% of ethylene glycol as glycol residues. Copolymerized polyester containing mol% was melt extruded at a temperature of 295℃ to determine the thickness.
A 120μ unstretched film was obtained. Next, the film was stretched 3.5 times in the machine direction at 85°C, then stretched 3.2 times in the cross direction at 135°C, and further heat-set at 200°C for 10 seconds. The resulting film had a thickness of 12.2μ. One side of this polyester film was subjected to a corona discharge treatment, and then aluminum was vapor-deposited by a conventional method. This aluminum vapor-deposited film was immersed in boiling water for 3 minutes, then taken out and placed on the vapor-deposited surface.
When a test was repeated 10 times in which a 23 mm wide cellophane tape was crimped, one end of the cellophane tape was bent in a 180 degree direction, and the cellophane tape was rapidly peeled off. was 0 to 5% of the total area, and the vapor-deposited surface was hardly peeled off.
比較のために、5―ヒドロキシイソフタル酸を
配合しないでテレフタル酸成分と、エチレングリ
コール成分とからなる通常のポリエチレンテレフ
タレートを用いて上記実施例と同様にして得たア
ルミニウム蒸着ポリエステルフイルムについて上
記の剥離試験をしたところ、セロハンテープに付
着して剥離された蒸着金属の面積は全面積に対し
て70〜100%であつてほぼ全面にわたつて剥離さ
れた。 For comparison, the above peeling test was performed on an aluminum-deposited polyester film obtained in the same manner as in the above example using ordinary polyethylene terephthalate consisting of a terephthalic acid component and an ethylene glycol component without blending 5-hydroxyisophthalic acid. As a result, the area of the vapor-deposited metal that adhered to the cellophane tape and was peeled off was 70 to 100% of the total area, and was peeled off over almost the entire surface.
実施例 2
5―ヒドロキシイソフタル酸残基10モル%、テ
レフタル酸残基90モル%の酸成分とエチレングリ
コール成分とで構成された共重合ポリエステル50
部に、ポリエチレンテレフタレート50部を混合し
た混合物を、上記実施例1と同様に溶融押出し、
延伸、熱固定して二軸延伸フイルムを得、この二
軸延伸フイルムに実施例1と同様にアルミニウム
蒸着したフイルムの剥離試験の結果は全面積に対
して0〜5%であつて蒸着面はほとんど剥離され
なかつた。Example 2 Copolymerized polyester 50 composed of an acid component with 10 mol% of 5-hydroxyisophthalic acid residues and 90 mol% of terephthalic acid residues and an ethylene glycol component
and 50 parts of polyethylene terephthalate were melt-extruded in the same manner as in Example 1 above,
A biaxially stretched film was obtained by stretching and heat setting, and a peeling test of a film on which aluminum was deposited on the biaxially stretched film in the same manner as in Example 1 showed that the peeling rate was 0 to 5% of the total area, and the deposited surface was Almost no peeling occurred.
Claims (1)
も一部に含有する変性ポリエステルからなるフイ
ルムの少なくとも片面に金属、金属酸化物または
酸化ケイ素が蒸着されたことを特徴とする蒸着ポ
リエステルフイルム。1. A vapor-deposited polyester film, characterized in that a metal, metal oxide, or silicon oxide is vapor-deposited on at least one side of a film made of a modified polyester containing at least a portion of 5-hydroxyisophthalic acid residues.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7902678A JPS555852A (en) | 1978-06-28 | 1978-06-28 | Evaporated polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7902678A JPS555852A (en) | 1978-06-28 | 1978-06-28 | Evaporated polyester film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS555852A JPS555852A (en) | 1980-01-17 |
| JPS6134981B2 true JPS6134981B2 (en) | 1986-08-11 |
Family
ID=13678419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7902678A Granted JPS555852A (en) | 1978-06-28 | 1978-06-28 | Evaporated polyester film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS555852A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5946491A (en) * | 1982-09-10 | 1984-03-15 | Toshiba Ceramics Co Ltd | Heat exchanger of silicon carbide |
-
1978
- 1978-06-28 JP JP7902678A patent/JPS555852A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS555852A (en) | 1980-01-17 |
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