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JPS5938889B2 - Vapor deposited polyester film - Google Patents
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JPS5938889B2 - Vapor deposited polyester film - Google Patents

Vapor deposited polyester film

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JPS5938889B2
JPS5938889B2 JP6047378A JP6047378A JPS5938889B2 JP S5938889 B2 JPS5938889 B2 JP S5938889B2 JP 6047378 A JP6047378 A JP 6047378A JP 6047378 A JP6047378 A JP 6047378A JP S5938889 B2 JPS5938889 B2 JP S5938889B2
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film
vapor
deposited
acid
polyester
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晴彦 渡辺
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Toyobo Co Ltd
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Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は蒸着ポリエステルフィルムに関する。[Detailed description of the invention] This invention relates to vapor deposited polyester films.

ポリエチレンテレフタレートなどからなるポリエステル
フィルムの表面に、金属または金属酸化物を蒸着したフ
ィルムは、引張強度、衝撃強度、引裂強度が大きく、か
つ酸素、水蒸気などのガス透過性がきわめて小さいので
、断熱材、金属系、ガス遮断性包装材として広く使用さ
れ、特に食品保存用フィルムとして好適なものである。
しかしながら従来の金属装置ポリエステルフィルムは、
フィルムと金属または金属酸化物との間の接着強度は十
分でなくその用途によつては種々の問題がある。例えば
建材の断熱材として使用した場合には、断熱材の施工時
に使用する接着剤中のトルエン、メチルエチルケトンな
どの有機溶媒によつてフィルムと蒸着金属との境界面の
接着強度が低下して剥離を生じ、建材としての性能が低
下する。また食品保存用の包装材として使用した場合に
は、食品を包装したのち、沸騰水、水蒸気、高温加熱、
誘電加熱、電子レンジなどによつて高温殺菌などの熱処
理を施すとフィルムと蒸着金属との境界面の剥離を生じ
、ポール殺菌、レトルト殺菌を行なう食品包装には実用
できなかつた。この発明は、上記した従来の問題を解決
した蒸着ポリエステルフィルムを提供するものである。
Films made of polyester films such as polyethylene terephthalate with metals or metal oxides deposited on the surface have high tensile strength, impact strength, and tear strength, and extremely low permeability to gases such as oxygen and water vapor, so they can be used as insulation materials, It is widely used as a metal-based, gas-barrier packaging material, and is particularly suitable as a food preservation film.
However, traditional metal device polyester film
The adhesive strength between the film and the metal or metal oxide is insufficient, and there are various problems depending on the application. For example, when used as a heat insulating material for building materials, organic solvents such as toluene and methyl ethyl ketone in the adhesive used when installing the heat insulating material reduce the adhesive strength at the interface between the film and the deposited metal, resulting in peeling. This results in a decline in its performance as a building material. In addition, when used as a packaging material for food preservation, after the food is packaged, boiling water, steam, high-temperature heating,
When heat treatment such as high-temperature sterilization using dielectric heating or a microwave oven is applied, the interface between the film and the vapor-deposited metal peels off, making it impractical for food packaging that involves pole sterilization or retort sterilization. The present invention provides a vapor-deposited polyester film that solves the above-mentioned conventional problems.

すなわちこの発明は、スルホン酸金属塩を側鎖として有
する構成単位を含む変性ポリエステルからなるフィルム
の少なくとも片面に金属、金属酸化物または酸化ケイ素
が蒸着されたことを特徴とする蒸着ポリエステルフィル
ムである。この発明に使用されるスルホン酸金属塩を側
鎖として有する構成単位を含む変性ポリエステルからな
るフィルムは、特公昭34−10497号公報に記載さ
れた公知のものを含み、脂肪族、芳香族または脂環族の
炭素原子に少なくとも1個のスルホン酸金属塩を結合し
た二塩基性酸成分、オキシカルボン酸成分またはグリコ
ール成分などのエステル形成性単量体成分を用いて生成
される構成単位を含有する変性ポリエステルから成形し
たフィルムである。
That is, the present invention is a vapor-deposited polyester film characterized in that a metal, metal oxide, or silicon oxide is vapor-deposited on at least one side of a film made of a modified polyester containing a structural unit having a sulfonic acid metal salt as a side chain. The film made of a modified polyester containing a structural unit having a sulfonic acid metal salt as a side chain used in the present invention includes a known film described in Japanese Patent Publication No. 34-10497, and includes aliphatic, aromatic or aliphatic Contains a structural unit produced using an ester-forming monomer component such as a dibasic acid component, an oxycarboxylic acid component, or a glycol component with at least one sulfonic acid metal salt bonded to a ring carbon atom. This is a film molded from modified polyester.

上記スルホン酸金属塩の金属としては、アルカリ金属お
よびアルカリ土類金属が好ましく、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、バリウム、リチウムのほかに鉛、ラン
タンなどである。
The metal of the sulfonic acid metal salt is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal, such as sodium, potassium, calcium, barium, and lithium, as well as lead and lanthanum.

エステル形成性の二塩基性酸成分としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、5−ヒドロキシルイソフタル酸、2
、6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などおよびこれら
酸のエステル形成性誘導体が例示される。
Ester-forming dibasic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, 5-hydroxylisophthalic acid, 2
, 6-naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, and ester-forming derivatives of these acids.

上記二塩基性酸成分のうち50モル%以上はテレフタル
酸または2、6−ナフタレンジカルボン酸であることが
好ましい。またオキシカルボン酸成分としてはヒドロキ
シ安息香酸などが例示される。またエステル形成性のグ
リコール成分としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールなどが例示される。
It is preferable that 50 mol % or more of the dibasic acid component is terephthalic acid or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid. Further, examples of the oxycarboxylic acid component include hydroxybenzoic acid. Examples of the ester-forming glycol component include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, neopentyl glycol, and cyclohexanedimethanol.

上記二塩基性酸成分、オキシカルボン酸成分またはグリ
コール成分のスルホン酸金属塩と、スルホン酸金属塩を
側鎖に有していないエステル形成性の二塩基性酸成分、
オキシカルボン酸成分またはグリコール成分とを触媒の
存在下で通常の方法で縮重合してスルホン酸金属塩を側
鎖として有する構成単位からなる共重合ポリエステルが
得られる。
the sulfonic acid metal salt of the dibasic acid component, oxycarboxylic acid component or glycol component; and an ester-forming dibasic acid component that does not have a sulfonic acid metal salt in its side chain;
A copolymerized polyester comprising a structural unit having a sulfonic acid metal salt as a side chain is obtained by condensation polymerization with an oxycarboxylic acid component or a glycol component in the presence of a catalyst by a conventional method.

この発明に使用される変性ポリエステルは、上記のスル
ホン酸金属塩を側鎖として有する構成単位からなる共重
合ポリエステルの単独、またはこの共重合ポリエステル
と側鎖にスルホン酸金属塩を有しない構成単位からなる
通常のポリエステルとの混合物である。上記変性ポリエ
ステル中に含有されるスルホン酸金属塩の量は、変性ポ
リエステル中に含有される二塩基性酸成分を基準として
0.5〜50モル%、好ましくは1〜20モル係であり
、スルホン酸金属塩が0.5モル%未満ではフイルムと
蒸着層との界面の接着強度の向上はみられず、また50
モル%を越えるとフイルムの物性が低下することがあり
好ましくない。
The modified polyester used in this invention is a single copolyester consisting of a constitutional unit having the above-mentioned sulfonic acid metal salt as a side chain, or a copolyester consisting of this copolyester and a constitutional unit having no sulfonic acid metal salt in its side chain. It is a mixture with ordinary polyester. The amount of the sulfonic acid metal salt contained in the modified polyester is 0.5 to 50 mol%, preferably 1 to 20 mol%, based on the dibasic acid component contained in the modified polyester, and When the acid metal salt is less than 0.5 mol%, no improvement in the adhesive strength at the interface between the film and the vapor deposited layer is observed;
If it exceeds mol%, the physical properties of the film may deteriorate, which is not preferable.

フイルムを形成するための上記変性ポリエステルには、
必要に応じて帯電防止剤、滑剤、アンチプロツキング剤
、防曇剤、界面活性剤などの助剤を添加してもよい。
The above modified polyester for forming the film includes:
If necessary, auxiliary agents such as antistatic agents, lubricants, antiblocking agents, antifogging agents, and surfactants may be added.

上記帯電防止剤としては芳香族スルホン酸ナトリウム系
のものが効果的であり、また滑剤としてはサイロイド、
タルク、カオリンなどのシリカ系、テレフタル酸カルシ
ウム、炭酸カルシウムなどの有機、無機カルシウム塩、
酢酸リチウムなどのリチウム塩が効果的である。この発
明におけるフイルムは、シート状に成形されたままの未
延伸フイルム、および一軸または二軸方向に延伸された
延伸フイルムを含むものであり、また上記スルホン酸金
属塩を含有する変性ポリエステルの単独で形成したフイ
ルム、およびこの変性ポリエステルフイルムと通常のポ
リエステルフイルムとの二層以上からなる積層フイルム
を含むものである。この二層以上からなる積層フイルム
は、上記スルホン酸金属塩を含有する変性ポリエステル
と通常のポリエステルとを、共押出法、インラインラミ
ネート法、エクストルージヨンラミネート法またはドラ
イラミネート法などによつて製造される。上記ドライラ
ミネート法による場合には、通常のポリエステルフイル
ムは圧延一軸延伸または二軸延伸されたものであり、変
性ポリエステルフイルムは未延伸、一軸延伸または二軸
延伸されたもののいずれであつてもよい。上記のように
して得られたフイルムの蒸着しようとする表面には、コ
ロナ放電処理、火焔処理、プラズマなどによる物理処理
、酸、アルカリ、酸化剤などによる薬品処理、イソシア
ネート、エチレンイミン、アルキルチタネートなどの接
着剤によるアンカーコーチング処理を任意に行なつてフ
イルム表面の活性化をより一層向上させることができる
。上記フイルムの表面に蒸着される金属または金属酸化
物は、金、銀、アルミニウム、亜鉛、すずなどの金属お
よびその酸化物であり、そのほかに酸化ケイ素を含むも
のである。
As the antistatic agent, sodium aromatic sulfonate is effective, and as the lubricant, thyroid,
Silica-based materials such as talc and kaolin, organic and inorganic calcium salts such as calcium terephthalate and calcium carbonate,
Lithium salts such as lithium acetate are effective. The film in the present invention includes an unstretched film that is formed into a sheet shape, and a stretched film that is uniaxially or biaxially stretched. It includes the formed film and a laminated film consisting of two or more layers of this modified polyester film and a normal polyester film. This laminated film consisting of two or more layers is produced by coextrusion, in-line lamination, extrusion lamination, dry lamination, etc. of the modified polyester containing the sulfonic acid metal salt and ordinary polyester. Ru. In the case of the above-mentioned dry lamination method, the normal polyester film is rolled, uniaxially stretched or biaxially stretched, and the modified polyester film may be unstretched, uniaxially stretched or biaxially stretched. The surface of the film obtained as described above on which vapor deposition is to be performed may be subjected to corona discharge treatment, flame treatment, physical treatment using plasma, etc., chemical treatment using acid, alkali, oxidizing agent, etc., isocyanate, ethyleneimine, alkyl titanate, etc. The activation of the film surface can be further improved by optionally carrying out an anchor coating treatment using an adhesive. The metal or metal oxide deposited on the surface of the film includes metals such as gold, silver, aluminum, zinc, and tin, and their oxides, and also includes silicon oxide.

フイルム面への蒸着は通常の方法によつて行なうことが
できる。この発明の蒸着ポリエステルフイルムは、耐有
機溶剤性、耐水性、耐熱水性、耐熱性が優れているため
、フイルムと蒸着層との境界面における接着強度が有機
溶媒存在下の使用または高熱処理によつて低下すること
がないのである。また、この発明のフイルムは帯電防止
性を有している。この発明のフイルムの蒸着面に、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、アイオノマー、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重
合体、ポリエステル、ポリアミドなどのシートまたはフ
イルムを積層して使用することができる。以下にこの発
明の実施例を説明する。実施例 1 5−スルホイソフタル酸ナトリウム6モル%、テレフタ
ル酸94モル%の酸成分とエチレングリコール成分とで
構成された共重合ポリエステルを295℃の温度で押出
機からシート状に溶融押出したのち冷却し、次いで85
℃で縦方向に3.5倍延伸し、引続いて135℃で横方
向に3.5倍延伸し、更に200℃で熱固定して二軸延
伸ポリエステルフイルムを得た。
Vapor deposition on the film surface can be performed by a conventional method. The vapor-deposited polyester film of the present invention has excellent organic solvent resistance, water resistance, hot water resistance, and heat resistance. It never decreases. Further, the film of the present invention has antistatic properties. Polyethylene, polypropylene, ionomer, ethylene,
Sheets or films of vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, polyester, polyamide, etc. can be laminated and used. Examples of the present invention will be described below. Example 1 A copolymerized polyester composed of an acid component of 6 mol% of sodium 5-sulfoisophthalate, 94 mol% of terephthalic acid, and an ethylene glycol component was melt-extruded into a sheet form from an extruder at a temperature of 295°C, and then cooled. and then 85
The film was stretched 3.5 times in the machine direction at 135°C, then 3.5 times in the transverse direction at 135°C, and further heat-set at 200°C to obtain a biaxially stretched polyester film.

このポリエステルフイルムの片面にコロナ放電処理を施
し、次いで常法によりアルミニウムを蒸着した。このア
ルミニウム蒸着フイルムを沸騰水中に3分間浸漬したの
ち取出し、この蒸着面に23W!I幅のセロハンテープ
を圧着し、セロハンテープの一端を180度方向に折曲
げて急速にセロハンテープを剥がす試験を10回繰返し
て行なつたところ、セロハンテープに付着して剥離され
た蒸着金属の面積は全面積に対してO〜5%であつて蒸
着面はほとんど剥離されなかつた。比較のために、5−
スルホイソフタル酸ナトリウムを配合しないでテレフタ
ル酸成分と、エチレングリコール成分とからなる通常の
ポリエチレンテレフタレートを用いて上記実施例と同様
にして得たアルミニウム蒸着ポリエステルフイルムにつ
いて上記の剥離試験をしたところ、セロハンテープに付
着して剥離された蒸着金属の面積は全面積に対して70
〜100%であつてほぼ全面にわたつて剥離された。
One side of this polyester film was subjected to a corona discharge treatment, and then aluminum was vapor-deposited by a conventional method. This aluminum vapor-deposited film was immersed in boiling water for 3 minutes, then taken out, and 23W was applied to the vapor-deposited surface. When a test was repeated 10 times in which a cellophane tape of I width was crimped, one end of the cellophane tape was bent in a 180 degree direction, and the cellophane tape was rapidly peeled off. The area was 0 to 5% of the total area, and the vapor-deposited surface was hardly peeled off. For comparison, 5-
When the above peeling test was performed on the aluminum-deposited polyester film obtained in the same manner as in the above example using ordinary polyethylene terephthalate consisting of a terephthalic acid component and an ethylene glycol component without adding sodium sulfoisophthalate, it was found that cellophane tape The area of the vapor-deposited metal that adhered to and peeled off was 70% of the total area.
~100% peeling occurred over almost the entire surface.

実施例 2 5−スルホイソフタル酸ナトリウム10モル%、テレフ
タル酸90モル%の酸処分とエチレングリコール成分と
で構成された共重合ポリエステル50部に、ポリエチレ
ンテレフタレート50部を混合した混合物を、上記実施
例1と同様に溶融押出し、延伸、熱固定して二軸延伸フ
イルムを得、この二軸延伸フイルムに実施例1と同様に
アルミニウム蒸着したフイルムの剥離試験の結果は全面
積に対してO〜5%であつて蒸着面はほとんど剥離され
なかつた。
Example 2 A mixture obtained by mixing 50 parts of polyethylene terephthalate with 50 parts of a copolymerized polyester composed of 10 mol % of sodium 5-sulfoisophthalate, 90 mol % of terephthalic acid, and an ethylene glycol component was mixed with the above example. A biaxially stretched film was obtained by melt extrusion, stretching, and heat setting in the same manner as in Example 1, and the results of a peel test on this biaxially stretched film were aluminum vapor-deposited in the same manner as in Example 1. %, and the vapor-deposited surface was hardly peeled off.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 スルホン酸金属塩を側鎖として有する構成単位を含
む変性ポリエステルからなるフィルムの少なくとも片面
に金属、金属酸化物または酸化ケイ素が蒸着されたこと
を特徴とする蒸着ポリエステルフィルム。
1. A vapor-deposited polyester film, characterized in that a metal, metal oxide, or silicon oxide is vapor-deposited on at least one side of a film made of a modified polyester containing a structural unit having a sulfonic acid metal salt as a side chain.
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