JPS6136024B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規の増白組成物とそのような組成物
を含有する洗浄剤に関する。 文献から知られる化合物は例えば英国特許明細
書第1247934号からは４，4′―ビス―（２―スル
ホスチリル）−ビフエニルおよびフランス特許明
細書第2168210号からは４，4′―ビス―（４―ク
ロロ―３―スルホスチリル）−ビフエニルであ
る。４，4′―ビス―（スチリル）−ビフエニル類
と他の光学的増白剤との組合せもまたオランダ公
告明細書第70―13268号で公開されている。その
ような増白剤組合せの範囲内では本発明の明細書
に記載の特別な増白剤は、特に使用上の経済の見
地で非常に適当であることが判つている。 本発明の増白組成物は式 〔この式で、ＡとＢとは互に独立して、式

【式】または

【式】 （これらの式で、Ｍは水素原子またはアンモニウ
ム、アルカリ土類金属、アミン塩あるいはとりわ
けアルカリ金属のイオンである） で表わされる基である〕 で表わされる増白剤少くとも２つと、場合によつ
ては市場で入手可能な洗浄剤とを含有することが
できる。 基ＡとＢとが同じである、すなわち前記増白剤
が式 および で表わされるものである場合それらは増白剤中に
(4)：(5)が１：９〜９：１、とりわけ１：４、特に
１：２の割合で含有される。しかし本発明に記載
のこの型の増白剤はまた増白剤に対し、式 で表わされる増白剤を15〜50重量％含有すること
もできる。 式(4)と(5)と(6)との中で、Ｍは前記の意味をも
つ。 式(6)で表わされる化合物はそれ自体公知の方法
により、例えば式 で表わされる化合物１モル当量と、式 および 〔これらの式で、Ｍは前記の意味をもち、記号Q₁
とQ₂との中１つは−CHO基であり、他方は式

【式】

【式】

【式】または

【式】 （これらの式で、Ｒは置換されていないかまたは
置換されているアルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基またはアラルキル基である） で表わされる基の中の１つである〕 で表わされる化合物いずれも１モル当量とを反応
させて製造される。通常式(4)と(5)と(6)とで表わさ
れる化合物の混合物はこの縮合反応で生成されそ
れらの分離には苦労しなければならないから、混
合物を増白に直接使用するのが適当である。 前記の新規の増白剤は溶解状態または微細に分
割された状態で多かれ少なかれかつきりと蛍光を
示す。従つて、本発明に従いそれらは合成または
天然の有機材料の光学的増白に適用される。 後記の概観は何等制限を表わすものではない
が、光学的増白を考慮する限りそのような材料の
例として有機材料の以下の群の中の織物繊維を挙
げることができる。 (a) 開環によつて重合成生物として得られるポリ
アミド例えばポリカプロラクタム型のものと (b) 縮合反応とをすることのできる基を持つてい
る２官能または多官能化合物例えばヘキサメチ
レンジアミン―アジペートに基づくポリ縮合生
成物として得られるポリアミドと (c) 動物または植物系例えばセルロースまたは蛋
白質に基づく天然の織物有機材料例えば木綿ま
たは羊毛、麻または絹。 光学的に増白される有機材料は種類の加工段階
にあることができ、好ましくは仕上げされた織物
製品である。それらは例えばかせ糸束、織物フイ
ラメント、紡績糸、より合せた紡績糸、不織布、
フエルト、織物、織物複合物あるいはニツト織物
である。 前記の増白剤は織物の処理に特に重要である。
織物基質の処理は特別な光学的増白剤が微細に分
割された形（懸濁物、所謂ミクロ分散物ならびに
ある場合には溶液）存在している水性媒質中で行
うのが有利である。場合によつては処理の間に分
散剤と安定剤と湿潤剤と他の補助剤と他の補助剤
とを添加することができる。 処理は通常温度約20〜140℃、例えば浴の沸と
う点またはその近く（約90℃）で行う。本発明に
従えば織物基質の仕上げには、所謂溶剤染色にお
ける染色の習慣的手段（パジング―熱固着法およ
び染色機中での吸尽染色法）で使われるような有
機溶剤中の溶液またはエマルジヨンを使うことも
できる。 本発明に従つて使うことができる新規の光学的
増白剤は例えば以下の使用形態で適用することが
できる。 (a) 所謂〓キヤリヤー〓と湿潤剤と柔軟化剤と膨
潤剤と酸化防止剤と光安定剤と熱安定剤と化学
的漂白剤（亜塩素酸塩漂白剤と漂白浴添加剤）
ととの混合物。 (b) 架橋剤と仕上げ剤（例えば殿粉または合成仕
上げ剤）ととの混合物ならびに非常にいろいろ
な織物仕上げ法、特に合成樹脂仕上げ（例えば
防しわ仕上げ例えば〓ウオツシユアンドウエ
ア〓、〓パーマネントプレス〓および〓１―アイ
ロン〓）、耐炎仕上げ、柔軟仕上げ、よごれ防止
仕上げ、帯電防止仕上げあるいは防微生物仕上
げとの組合せ。 (c) 種種な石鹸と洗浄剤とへの添加物。 (d) 光学的増白作用をもつ他の物質との組合せ。 増白法を織物処理または仕上げ法と組合せる場
合、組合せた処理を多くの場合、光学的増白作用
をもつ化合物の所望の増白効果が得られるような
濃度で含有する対応する安定な処方物を使つて有
利に行うことができる。 或る場合には増白剤の充分な効果は後処理によ
つて達成される。後処理は例えば化学的処理（例
えば酸処理）、熱処理（例えば熱）または組合さ
れた化学的／熱処理であることができる。 本発明に従つて用いられる新規の光学的増白剤
の、光学的に増白される材料に対する量は広範囲
にわたつて変えることができる。明白な持ちのよ
い効果は非常に少量で或る場合には、例えば、
0.03重量％でも達成できる。しかし約0.5重量％
まで使うことができる。実用上関心のある多くの
場合では増白される材料に対し0.05〜0.5重量％
の量がとりわけ好ましい。 本発明の新規の光学的増白剤はまた特に洗浄浴
用あるいは工業用ならびに家庭用洗浄剤への添加
剤として適していて、種種な方法で添加できる。
これを洗浄浴に添加する際には水または有機溶剤
中の溶液の形あるいは水性分散物として微細に分
割された状態で添加するのが適当である。これら
またはこれらの成分は家庭用または工業用洗浄剤
にその洗浄剤の製造工程のどの段階ででも、例え
ば洗浄粉末の噴霧乾燥前の所謂〓スラリー〓に、
または液状洗浄剤組合せ物の調製の間に添加する
のが有利である。化合物は水または他の溶剤中の
溶液または分散物の形であるいは補助剤なしに乾
燥増白粉末の形とで添加することができる。増白
剤は例えば洗剤物質と混合、こねまぜまたは摩砕
し、そして仕上げされた洗浄粉末に混合すること
ができる。しかしまた仕上げされた洗浄剤に溶解
または予備分散された形で噴霧されることもでき
る。 使用することができる洗浄剤は洗剤物質例えば
チツプと粉末の形の石鹸、合成生成物、高級脂肪
族アルコールのスルホン酸半エステルの可溶性
塩、高級アルキル基および（または）アルキル基
で多置換されているアリールスルホン酸中ないし
高分子量のアルコールとのカルボン酸エステル、
脂肪族アシルアミノアルキル―または―アミノア
リールグリセリンスルホネート、脂肪族アルコー
ルのリン酸エステルなどの公知の混合物である。
適用できる所謂〓ビルダー〓は例えばポリリン酸
アルカリ金属塩とポリメタン酸アルカリ金属塩、
ピロリン酸アルカリ金属塩、カルボキシメチルセ
ルロースのアルカリ金属塩および他の〓汚れ再沈
着防止剤〓および珪酸アルカリ金属塩、アルカリ
金属炭酸塩、アルカリ金属硼酸塩、アルカリ金属
過硼酸塩、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミン
―テトラ酢酸および泡安定剤例えば高級脂肪族の
アルカノールアミドである。さらに前記洗浄剤は
例えば帯電防止剤、過脂肪皮膚保護剤例えばラノ
リン、酵素、防微生物剤、香料および染料を含有
することができる。 本発明の新規の増白剤はそれが活性塩素供与剤
例えば次亜塩素酸塩の存在下でも有効であり、非
イオン性洗浄剤例えばアルキルフエノールポリグ
リコールエーテルの存在する洗浄浴中でもその効
果を実質的に失うことなく使うことができると云
う特別な利点をもつている。また過硼酸ならびに
活性化剤すなわちテトラアセチルグリコールウリ
ルまたはエチレンジアミン―テトラ酢酸の存在下
でも本発明の新規の増白剤は粉末状洗浄剤におい
ても洗浄浴においても非常に安定である。 本発明の増白剤は液状または粉末状の既製洗浄
剤の重量に対し0.005〜２％またはそれ以上、好
ましくは0.03〜0.5％添加する。それをセルロー
ス繊維、ポリアミド繊維、高度に仕上げをしたセ
ルロース繊維、羊毛その他から作られた織物を洗
浄するのに使う場合本発明に従い指示された量の
増白剤を含有する洗浄液は日光の下で輝くような
外観を与える。 同様な結果はまた、式(5)で表わされる化合物を
増白剤４，4′―ビス―〔４―フエニル―Ｖ―トリ
アゾール―２―イル〕―スチルベン―２，2′―ジ
スルホン酸またはその塩と１緒に使つた場合にも
得られる。 洗浄処理は例えば次のように行う。 指示した織物を、ビルダーと洗浄剤重量に対し
本発明の増白剤0.05〜１％とを含有する複合洗浄
剤１〜10g/Kgを含有する洗浄浴中、５〜100℃、
好ましくは25〜100℃で１〜30分処理する。液比
は１：３〜１：50にすることができる。洗浄後そ
の織物をすすぎ、慣習的方法で乾燥する。洗浄浴
は漂白添加物として、活性塩素0.2g/（例えば
次亜塩素酸塩の形で）または過硼酸ナトリウム
0.1〜２g/を含有することができる。 本発明の増白剤はまた〓キヤリヤー〓をもつす
すぎ浴から適用することができる。この目的のた
めに増白剤は、〓キヤリヤー〓として例えばポリ
ビニルアルコール、殿粉、アクリルベースの共重
合物あるいはホルムアルデヒド／尿素誘導体、エ
チレン／尿素誘導体またはプロピレン―尿素誘導
体をすすぎ剤に対し0.005〜５％またはそれ以
上、好ましくは0.2〜２％含有する軟性すすぎ剤
中または他のすすぎ剤中に加えられる。すすぎ浴
１当り１〜100ml、好ましくは２〜25ml使用す
る場合、本発明の増白剤を含有するこの型のすす
ぎ剤は非常に多くの型の被処理織物に輝く増白効
果を与える。 以下の例においてパーセントは常に重量パーセ
ントであり、融点と沸点とは他に述べなければ補
正されていない。 例 １ ４―クロロベンズアルデヒド―３―スルホン酸
ナトリウム（純度92.4％）28.9gとベンズアルデ
ヒド―２―スルホン酸ナトリウム（純度93.7％）
24.5gと４，4′―ビス―（ジメチルホスホノメチ
ル）―ビフエニル（純度98％）とを40℃でジメチ
ルスルホキシド500ml中にかきまぜながら溶解す
る。この間、空気を窒素で置換する。ナトリウム
メチレート（純度96.1％）14.6gを15分間で添加
し、添加する間氷で冷却し温度を40〜45℃に保
つ。得られる懸濁物を40〜45℃でなお１時間かき
まぜ、それから90℃の脱塩水5000ml中に注ぐ。塩
化ナトリウム1000g添加後その混合物をかきまぜ
ながら室温に冷却し、結晶した生成物を別し、
脱塩水1000ml中塩化ナトリウム100gの溶液約
3000mlで中性になるまで洗浄、100〜110℃で真空
中乾燥する。塩化ナトリウム含量5.8％の、式 で表わされる生成物の混合物59.4gが得られる。 例 ２ 液比１：20を使い、漂白されている木綿材料を
50℃で洗浄液１当り式(4)と(5)とで表わされる増
白剤（重量比１：２）からなる増白剤0.05gと、
組成：アルキルアリールスルホネート15.7％と脂
肪族アルコールスルホネート3.7％とヤシ油酸モ
ノエタノールアミド2.7％とトリポリリン酸ナト
リウム39.0％と珪酸ナトリウム4.0％と珪酸マグ
ネシウム2.0％とカルボキシメチルセルロース1.0
％とエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
（EDTA）0.5％と水6.7％と残りが硫酸ナトリウ
ムであるをもつ洗浄剤4gとを含有する洗浄液で
15分洗浄する。 この織物を冷流水で２分間すすぐ。 同じ織物についてこの処理を、毎回新しい洗浄
溶液（前記のような）を使つて１回、３回および
10回繰返す。 10回目の洗浄後その織物を前記のようにすす
ぎ、それから空気乾燥箱中で60℃で20分間乾燥さ
せる。 このように処理した織物は良好は光堅牢性をも
つ際立つた増白効果を示す。使用する増白剤は式
(4)と(5)とで表わされる増白剤をボールミル中で混
合物が均一になるまで摩砕して調整する。 例 ３ 組成：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
８％と脂肪族アルコールスルホン酸ナトリウム２
％とヤシ油酸モノエタノールアミド1.3％とトリ
ポリリン酸ナトリウム19.5％と珪酸ナトリウム２
％と珪酸マグネシウム１％とカルボキシメチルセ
ルロース0.5％とエチレンジアミンテトラ酢酸ナ
トリウム0.2％と硫酸ナトリウム12％と例１で調
製した生成物0.1％と水53.4％を持つ水性スラリ
ーをよくかきまぜて乳鉢中に調製する。 このスラリーを磁製皿にあけ乾燥箱中約80℃、
400〜500mmHgで３時間乾燥し、ほぐし、再び80
℃、200―300mmHgで３時間乾燥する。 それから得られた組成物を下に目幅0.315mmの
他の篩をつけた目幅0.8mmの篩を通じて押し出
す。 50℃の１当りこのようにして調製した洗浄粉
末4gを含有する洗浄液で15分間液比１：20で木
綿織物を洗浄し、冷流水下２分間すすぎ、１分間
遠心し、60℃の空気乾燥箱中で乾燥すると、処理
した織物は良好は光堅牢性をもつ際立つた増白効
果を示す。 例 ４ 例１に従つて調製した生成物200mgを、組成：
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム16％と脂
肪族アルコールスルホン酸ナトリウム４％とヤシ
油酸モノエタノールアミド３％とトリポリリン酸
ナトリウム39％と珪酸ナトリウム４％と珪酸マグ
ネシウム２％とカルボキシメチルセルロース１％
とエチレンジアミン―テトラ酢酸ナトリウム0.5
％と水6.5％と残りが硫酸ナトリウムであるを持
つ洗浄剤（増白剤を含有しない）100gとを良好
な均一性を得るためにボールミル（磁製の球４個
を含む）中３時間摩砕して混合する。 この洗浄剤を用い例３に記載したと同じ条件下
で木綿織物を処理すると処理された織物は良好な
光堅牢性をもつ際立つた増白効果を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 〔この式で、ＡとＢとは互いに独立して式 【式】または【式】 （これらの式で、Ｍは水素原子、アンモニウム、
   アルカリ土類金属、アミン塩、或はアルカリ金属
   のイオンである） で表わされる〕 で表わされる増白剤を少なくとも２種含有する増
   白組成物。 ２ 式 と とで表わされる増白剤を１：９〜９：１の割合い
   で含有する特許請求の範囲第１項に記載の増白組
   成物。 ３ 式 と とで表わされる増白剤を１：４または１：２の割
   合いで含有する特許請求の範囲第１項に記載の増
   白組成物。 ４ 式 及び で表わされる増白剤を１：２の割合いで含有する
   増白組成物を用いる特許請求の範囲第３項に記載
   の増白組成物。